TW201736485A - 樹脂組成物及使用此樹脂組成物之多層結構體 - Google Patents

樹脂組成物及使用此樹脂組成物之多層結構體 Download PDF

Info

Publication number
TW201736485A
TW201736485A TW105142582A TW105142582A TW201736485A TW 201736485 A TW201736485 A TW 201736485A TW 105142582 A TW105142582 A TW 105142582A TW 105142582 A TW105142582 A TW 105142582A TW 201736485 A TW201736485 A TW 201736485A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
fatty acid
resin composition
parts
acid metal
evoh
Prior art date
Application number
TW105142582A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI838328B (zh
Inventor
小室綾平
Original Assignee
日本合成化學工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本合成化學工業股份有限公司 filed Critical 日本合成化學工業股份有限公司
Publication of TW201736485A publication Critical patent/TW201736485A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI838328B publication Critical patent/TWI838328B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/16—Auxiliary treatment of granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明之目的為提供一種可形成抑制外觀不良之產生，且改善熔融成形時之色調惡化之多層結構體的樹脂組成物，該樹脂組成物含有乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物(A)及脂肪酸金屬鹽，其特徵在於，該脂肪酸金屬鹽係選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，且選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少一者為鋅鹽。

Description

樹脂組成物及使用此樹脂組成物之多層結構體
本發明係關於使用乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物(以下有時也簡稱為「EVOH」。)所獲得之樹脂組成物及使用該樹脂組成物之多層結構體，更詳細而言，係關於在使用於多層共擠製成形時，仍可形成抑制外觀不良之產生且改善了熔融成形時之色調惡化之多層結構體的樹脂組成物，及含有使用該樹脂組成物之樹脂組成物層的多層結構體。
就為了包裝食物或各式各樣之物品的包裝材料而言，常會要求氣體阻隔性，尤其是氧氣阻隔性。這是為了防止氧氣等造成包裝內容物氧化劣化等之影響，或為了長時間維持食品之鮮度。為此，以往之包裝材料設有防止氧氣透過之氣體阻隔層來防止氧氣等透過。
就以往之包裝材料中一般所設置之氣體阻隔層而言，可列舉由無機物構成之氣體阻隔層、由有機物構成之氣體阻隔層。就由無機物構成之氣體阻隔層而言，使用鋁箔、鋁蒸鍍層等金屬層，或氧化矽蒸鍍層、氧化鋁蒸鍍層等金屬化合物層。然而，鋁箔、鋁蒸鍍層等金屬層有看不見包裝內容物，廢棄性差等缺點。此外，氧化矽蒸鍍層、氧化鋁蒸鍍層等金屬化合物層有會因為在印刷、層合(laminate)等二次加工時的變形、運輸時之振動或衝擊、包裝材之變形或掉落等而產生破裂，氣體阻隔性顯著降低等缺點。
另一方面，就由有機物構成之氣體阻隔層而言，使用由聚偏二氯乙烯系聚合物構成之層或由聚乙烯醇及EVOH等之乙烯醇系共聚物構成之層。聚偏二氯乙烯系聚合物因為有在焚燒廢棄時會產生有害之氯化合物等之虞，近年來使用量大幅地減少。由聚乙烯醇及EVOH等之乙烯醇系共聚物構成之層因為係透明，且有氣體阻隔層較不易發生破裂，就廢棄方面而言問題少等優點，廣泛地用於包裝材料。
例如，就上述包裝材料而言，可列舉將由EVOH構成之層作為中間層，介隔黏著性樹脂層、聚醯胺層疊層了EVOH以外之熱塑性樹脂(其他熱塑性樹脂)而得之多層結構體。如此之多層結構體係如上述，利用其優良之氣體阻隔性及透明性，成形為作為食品包裝材料、醫藥品包裝材料、工業藥品包裝材料、農藥包裝材料等包裝材料之薄膜或片，或瓶等容器來使用。
近年來尤其因為有對於內容物之安心感的強烈需求，而有偏好即使從外面也可確認內容物，能見性(透明性)高之多層結構體的傾向。
就多層結構體之成形而言，經常使用共擠製成形。此時，根據成形條件，有時會有EVOH樹脂組成物層與其鄰接之層的疊層界面產生粗糙，就結果而言多層結構體之外觀(透明度)降低之情況。
一般來說，就改善EVOH之成形性之目的而言，先前技術文獻各別揭示下述之內容： 專利文獻1中揭示表面附著了高級脂肪酸之EVOH丸粒， 專利文獻2中揭示由EVOH及元素週期表第2族金屬之脂肪酸金屬鹽構成之樹脂組成物， 專利文獻3中揭示由乙烯組成不相同之2種之EVOH及高級脂肪酸鋅鹽構成之樹脂組成物， 專利文獻4中揭示特徵為EVOH丸粒之內部及外部表面各別存在有脂肪酸金屬鹽的樹脂組成物。 ［先前技術文獻］ ［專利文獻］
［專利文獻1］日本特開2012-092160號公報 ［專利文獻2］日本特開2000-290455號公報 ［專利文獻3］日本特開2015-083665號公報 ［專利文獻4］日本特開2001-200123號公報
［發明所欲解決之課題］ 然而，伴隨著近年來成形技術的提升(例如進料模組、模形狀之多樣化、成形裝置之高性能化等)、多層結構體之高性能化(例如層數增加等)，專利文獻1~4所記載之樹脂組成物在多層共擠製成形時，有時有獲得之多層結構體之外觀，尤其是多層結構體之透明性無法令人滿意，或取決於成形條件有色調惡化等問題產生的情況，故有更進一步改善之需求。
因此，本發明係在如此之背景下，提供可形成抑制外觀不良的產生，且改善了熔融成形時之色調惡化之多層結構體的樹脂組成物，及含有使用該樹脂組成物之樹脂組成物層的多層結構體。 ［解決課題之手段］
而本案發明者們以上述事情為鑑深入研究之結果發現，藉由使用含有EVOH(A)及選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，且該選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少一者為鋅鹽的樹脂組成物，例如在進行多層共擠製成形時，可獲得抑制起因是在EVOH層/黏著樹脂層及EVOH層/聚醯胺層之至少一者的疊層界面產生之界面粗糙所造成之外觀不良，尤其是外觀低劣少的多層結構體，且可改善熔融成形時的色調惡化。
也就是說，本發明係含有EVOH(A)及脂肪酸金屬鹽之樹脂組成物，該樹脂組成物第1要旨為：上述脂肪酸金屬鹽係選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，且該選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中之至少一者為鋅鹽。
然後，本發明之第2要旨為：在由上述樹脂組成物構成的樹脂組成物層之至少一面，經由黏著樹脂層疊層有上述樹脂組成物以外之熱塑性樹脂層的多層結構體； 本發明之第3要旨為：在由上述樹脂組成物構成的樹脂組成物層之至少一面疊層有聚醯胺層的多層結構體。 ［發明之效果］
本發明係一種樹脂組成物，含有EVOH(A)及脂肪酸金屬鹽，其特徵在於：上述脂肪酸金屬鹽係選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，且選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中之至少一者為鋅鹽。因此，使用上述樹脂組成物獲得之多層結構體係可抑制起因是在EVOH層/黏著樹脂層及EVOH層/聚醯胺層之至少一者的疊層界面產生之界面粗糙所造成之外觀不良，且改善了熔融成形時的色調惡化之優良的多層結構體。
此外，若為相對於上述EVOH(A)100重量份，上述鋅鹽之總含量以金屬換算為0.0005~0.035重量份的樹脂組成物，則使用該樹脂組成物獲得之多層結構體為可更抑制起因是在EVOH層/黏著樹脂層及EVOH層/聚醯胺層之至少一者的疊層界面產生之界面粗糙所造成之外觀不良，且更改善熔融成形時的色調惡化之優良的多層結構體。
若為相對於上述EVOH(A)100重量份，上述碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)之含量以金屬換算為0.0005~0.0345重量份的樹脂組成物，則使用該樹脂組成物獲得之多層結構體為可更進一步抑制起因是在EVOH層/黏著樹脂層及EVOH層/聚醯胺層之至少一者的疊層界面產生之界面粗糙所造成之外觀不良，且可更進一步改善熔融成形時的色調惡化之優良的多層結構體。
若為相對於上述EVOH(A)100重量份，上述碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)之含量以金屬換算為0.0005~0.0345重量份的樹脂組成物，則使用該樹脂組成物獲得之多層結構體為可更進一步抑制起因是在EVOH層/黏著樹脂層及EVOH層/聚醯胺層之至少一者的疊層界面產生之界面粗糙所造成之外觀不良，且可更進一步改善熔融成形時的色調惡化之優良的多層結構體。
若為相對於上述EVOH(A)100重量份，上述碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)之含量以金屬換算為0.0005~0.0345重量份的樹脂組成物，則使用該樹脂組成物獲得之多層結構體為可更進一步抑制起因是在EVOH層/黏著樹脂層及EVOH層/聚醯胺層之至少一者的疊層界面產生之界面粗糙所造成之外觀不良，且可更進一步改善了熔融成形時的色調惡化之優良的多層結構體。
以下針對本發明之組成進行詳細說明，此等係展示理想之實施態樣的一例，並沒有僅限定為此等之內容。
本發明係一種樹脂組成物，含有EVOH(A)及脂肪酸金屬鹽，其特徵在於：上述脂肪酸金屬鹽係選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，且該選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中之至少一者為鋅鹽。 以下針對本發明之組成進行詳細說明。
〈(A)EVOH〉 本發明中使用之EVOH(A)通常為乙烯與乙烯酯系單體共聚合後藉由皂化而獲得之樹脂，為非水溶性之熱塑性樹脂。聚合法也可使用習知之任意之聚合法，例如溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合，但一般而言使用以甲醇作為溶劑之溶液聚合。獲得之乙烯-乙烯酯系共聚物之皂化也可藉由習知方法來進行。 也就是說，本發明中使用之EVOH(A)係主要為乙烯構成單元及乙烯醇構成單元，根據情況通常會含有未經皂化而殘留之若干量的乙烯酯構成單元者。
就上述乙烯酯系單體而言，考慮從市面上取得的容易性或製造時雜質的處理效率優良之觀點，作為代表使用乙酸乙烯酯。其他可舉例如甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等脂肪族乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等芳香族乙烯酯等，通常為碳數3~20，宜為碳數4~10，尤其宜為碳數4~7之脂肪族乙烯酯。此等雖然通常單獨使用，但因應需求也可同時使用多種。
EVOH(A)中乙烯構成單元之含量係依據ISO14663測得之值，通常為20~60莫耳%，宜為25~50莫耳%，尤其宜為25~35莫耳%。含量若過少，有高溫時的氣體阻隔性、熔融成形性降低的傾向，相反地若過多，有氣體阻隔性降低之傾向。
EVOH(A)中乙烯酯成分之皂化度係依據JIS K6726(但，EVOH係在水/甲醇溶劑均勻溶解而得之溶液)測得之值，通常為90~100莫耳%，宜為95~100莫耳%，尤其宜為99~100莫耳%。皂化度若過低時有氣體阻隔性、熱安定性、耐濕性等降低之傾向。
此外，上述EVOH(A)之熔體流動速率(MFR)(210℃，負荷2160g)通常為0.5~100g/10分鐘，宜為1~50g/10分鐘，尤其宜為3~35g/10分鐘。MFR若過高，有製膜性降低之傾向。此外，若MFR過低有熔融擠製變得困難的傾向。
此外，本發明中使用之EVOH(A)在不妨礙本發明之效果的範圍(例如10莫耳%以下)，可更含有以下所示之來自共聚單體的構成單元。 上述共聚單體可舉例如丙烯、1-丁烯、異丁烯等烯烴類、2-丙烯-1-醇、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、3,4-二羥基-1-丁烯、5-己烯-1,2-二醇等含羥基之α-烯烴類或其酯化物、3,4-二醯氧基-1-丁烯、尤其是3,4-二乙醯氧基-1-丁烯等、2,3-二乙醯氧基-1-烯丙氧基丙烷、2-乙醯氧基-1-烯丙氧基-3-羥基丙烷、3-乙醯氧基-1-烯丙氧基-2-羥基丙烷、甘油單乙烯基醚、甘油單異丙烯基醚等、醯化物等衍生物、2-亞甲基丙烷-1,3-二醇、3-亞甲基戊烷-1,5-二醇等羥基烷基亞乙烯類；1,3-二乙醯氧基-2-亞甲基丙烷、1,3-丙醯氧基-2-亞甲基丙烷、1,3-丁醯氧基-2-亞甲基丙烷等羥基烷基亞乙烯二乙酸鹽類；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰苯二甲酸(酐)、馬來酸(酐)、衣康酸(酐)等不飽和酸類或其鹽或碳數1~18之一或二烷基酯類、丙烯醯胺、碳數1~18之N-烷基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、2-丙烯醯胺丙烷磺酸或其鹽、丙烯醯胺丙基二甲胺或其酸鹽或其4級鹽等丙烯醯胺類、甲基丙烯醯胺、碳數1~18之N-烷基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、2-甲基丙烯醯胺丙烷磺酸或其鹽、甲基丙烯醯胺丙基二甲胺或其酸鹽或其4級鹽等甲基丙烯醯胺類、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯甲醯胺、N-乙烯乙醯胺等N-乙烯醯胺類、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯類、碳數1~18之烷基乙烯醚、羥基烷基乙烯醚、烷氧基烷基乙烯醚等乙烯醚類、氯化乙烯、氯化亞乙烯、氟化乙烯、氟化亞乙烯、溴化乙烯等鹵化乙烯化合物類、三甲氧基乙烯矽烷等乙烯矽烷類、乙酸烯丙酯、烯丙基氯等鹵化烯丙基化合物類、烯丙醇、二甲氧基烯丙醇等烯丙醇類、三甲基-(3-丙烯醯胺-3-二甲基丙基)-氯化銨、丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸等共聚單體。
進一步地，也可使用經胺甲酸乙酯(urethane)化、縮醛化、氰乙基化、氧化亞烷基化等「後改性」之EVOH。
尤其是經共聚合含有羥基之α-烯烴類而得之EVOH就二次成形性良好之觀點較理想，其中於側鏈具有1級羥基之EVOH，尤其是於側鏈具有1,2-二醇之EVOH較理想。
上述於側鏈具有1,2-二醇之EVOH係於側鏈包含1,2-二醇構成單元者。上述1,2-二醇構成單元具體而言係指以下列通式(1)表示之構成單元。
【化1】上述通式(1)中，R1 、R2 及R3 各自獨立表示氫原子或有機基，X表示單鍵或鍵結鏈。R4 、R5 、及R6 各自獨立地表示氫原子或有機基。
就上述通式(1)表示之1,2-二醇構成單元中之有機基而言，可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基等飽和烴基、苯基、芐基等芳香烴基、鹵素原子、羥基、醯氧基、烷氧基羰基、羧基、磺酸基等。
特別是，含有以上述通式(1)表示之1,2-二醇構成單元時，其含量通常為0.1~20莫耳%，更宜為0.1~15莫耳%，尤其宜為0.1~10莫耳%者。
此外，本發明中使用之EVOH(A)可為與不同之其他EVOH的混合物，就上述之其他EVOH而言，可列舉乙烯構成單元含量不同者、以上述通式(1)表示之1,2-二醇構成單元之含量不同者、皂化度不同者、熔體流動速率(MFR)不同者、其他共聚合成分不同者等。
本發明中，樹脂組成物中含有脂肪酸金屬鹽，該脂肪酸金屬鹽係選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之至少二者。
〈(B)碳數3~12之脂肪酸金屬鹽〉 就本發明中使用之碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)而言，可舉例如丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸等脂肪酸的鹽(例如鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽等鹼土金屬鹽、鋅鹽等過渡金屬鹽)等，適宜使用容易獲得發明之效果的脂肪酸鋅鹽(丁酸鋅、己酸鋅、辛酸鋅、壬酸鋅、癸酸鋅、十一酸鋅、月桂酸鋅等)，進一步地考慮熱安定性及價格之觀點，尤其適宜使用月桂酸鋅。
相對於EVOH(A)100重量份，上述碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)之含量以金屬換算通常為0.0005~0.0345重量份，宜為0.0007~0.025重量份，更宜為0.01~0.02重量份。若含量過少，則發明之效果無法令人滿意，若含量過多，有熱安定性及色調安定性降低之傾向。
〈(C)碳數13~20之脂肪酸金屬鹽〉 本發明中使用之碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)係可舉例如肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、花生酸等脂肪酸的鹽(例如鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽等鹼土金屬鹽、鋅鹽等過渡金屬鹽)等，適宜使用容易獲得發明之效果之脂肪酸鋅鹽(肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鋅、硬脂酸鋅、12-羥基硬脂酸鋅、花生酸鋅等)、脂肪酸鎂鹽(肉豆蔻酸鎂、棕櫚酸鎂、硬脂酸鎂、12-羥基硬脂酸鎂、花生酸鎂等)、脂肪酸鈣鹽(肉豆蔻酸鈣、棕櫚酸鈣、硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鈣、花生酸鈣等)，進一步地考慮取得之容易性及價格之觀點，尤其適宜使用硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣。
相對於EVOH(A)100重量份，上述碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)之含量以金屬換算通常為0.0005~0.0345重量份，宜為0.0007~0.025重量份，更宜為0.001~0.02重量份。含量若過少，則發明效果無法令人滿意，含量若過多，有熱安定性及色調安定性降低之傾向。
〈(D)碳數21~29之脂肪酸金屬鹽〉 本發明中使用之碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)可舉例如二十二酸、二十四酸、蠟酸、二十八酸等脂肪酸的鹽(例如鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽等鹼土金屬鹽、鋅鹽等過渡金屬鹽)等，適宜使用容易獲得發明效果之脂肪酸鋅鹽(二十二酸鋅、二十四酸鋅、蠟酸鋅、二十八酸鋅等)，進一步地考慮取得之容易性及價格之觀點，尤其適宜使用二十二酸鋅。
相對於EVOH(A)100重量份，上述碳數21~29之脂肪酸金屬鹽（Ｄ）之含量以金屬換算通常為0.0005~0.0345重量份，宜為0.0007~0.025重量份，進一步宜為0.001~0.02重量份。含量若過少，則發明效果無法令人滿意，若含量過多有熱安定性及色調安定性降低之傾向。
〈相對於EVOH(A)之脂肪酸金屬鹽之含量〉 相對於EVOH(A)100重量份，本發明中使用之選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽的總含量(B+C+D)以金屬換算通常為0.0005~0.06重量份，宜為0.0007~0.05重量份，更宜為0.001~0.04重量份。若含量過少，則發明效果無法令人滿意，若含量過多，有熱安定性及色調安定性降低之傾向。
本發明係含有選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，其中考慮容易獲得發明效果之觀點，宜含有碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)。
上述碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)之含量相對於上述碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)之含量的比(B/C)以金屬換算通常為0.01~70，宜為0.5~35，更宜為1~20，尤其宜為1.1~10。若比率過小，則發明效果無法令人滿意，若比率過高有熱安定性及色調安定性降低之傾向。
上述碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)之含量相對於上述碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)之含量的比(B/D)以金屬換算通常為0.01~70，宜為0.5~35，更宜為1~20，尤其宜為1.1~10。若比率過小，則發明效果無法令人滿意，若比率過高有熱安定性及色調安定性降低之傾向。
上述碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)之含量相對於碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)及上述碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)之含量的比(B/C+D)以金屬換算通常為0.01~70，宜為0.5~35，更宜為1~20，尤其宜為1.1~10。若比率過小，則發明效果無法令人滿意，若比率過高有熱安定性及色調安定性降低之傾向。
〈相對於EVOH(A)之鋅鹽的總含量〉 相對於EVOH(A)100重量份，本發明之樹脂組成物之鋅鹽的總含量以金屬換算通常為0.0005~0.035重量份，宜為0.0007~0.025重量份，更宜為0.001~0.02重量份，進一步宜為0.05~0.017重量份，尤其宜為0.008~0.013重量份。若含量過少，則發明效果無法令人滿意，若含量過多有熱安定性及色調安定性降低之傾向。
上述金屬含量可藉由例如將本發明之樹脂組成物灰化後溶解於鹽酸水溶液，藉由感應耦合電漿發射光譜儀(ICP-AES)進行測定，從標準液之檢量線定量金屬含量之方法等來求得。此外，樹脂組成物中之EVOH(A)之含量及脂肪酸金屬鹽之含量可藉由例如高效液相層析儀來求得。
本發明中，上述脂肪酸金屬鹽只要是選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，且上述選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少一者為鋅鹽即可。 上述選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中之至少一者為鋅鹽，且至少一者為鎂鹽或鈣鹽時，有容易改善熔融成形時之色調惡化的傾向。此外，上述選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽全部皆為鋅鹽時，有可更有效地獲得本發明之效果的傾向。
本發明中，上述脂肪酸金屬鹽係使用碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)各至少一者，且上述選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中至少一者為鋅鹽時，有可更有效地獲得本發明之效果的傾向。上述(B)、(C)、(D)全部皆為鋅鹽較理想。
〈(E)其他熱塑性樹脂〉 本發明之樹脂組成物中，就樹脂成分而言，在EVOH(A)以外，相對於EVOH(A)100重量份，通常可含有為30重量份以下之範圍內的其他熱塑性樹脂(E)。
就上述其他熱塑性樹脂(E)而言，可舉例如直鏈狀低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離子聚合物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烴(碳數4~20之α-烯烴)共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丙烯、丙烯-α-烯烴(碳數4~20之α-烯烴)共聚物、聚丁烯、聚戊烯等烯烴之均聚物或共聚物、聚環狀烯烴、或將此等之烯烴之均聚物或共聚物以不飽和羧酸或其酯進行接枝改性而得者等廣義之聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯、聚醯胺、共聚醯胺、聚氯化乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯酸系樹脂、乙烯酯系樹脂、聚酯彈性體、聚氨酯(polyurethane)彈性體、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等熱塑性樹脂。
特別是，製造使用本發明之樹脂組成物的多層結構體，並使用其作為食品之包裝材料時，就上述包裝材料在熱水處理後，防止包裝材料端部之EVOH層溶出之目的，宜摻合聚醯胺系樹脂。聚醯胺系樹脂可藉由醯胺鍵與EVOH之OH基及酯基之至少一者的交互作用而形成網狀結構，藉此可防止熱水處理時的EVOH溶出。因此，使用本發明之樹脂組成物作為殺菌食品(retort food)或煮沸食品(boiled food)之包裝材料時，摻合聚醯胺系樹脂較理想。
就上述聚醯胺系樹脂而言，可使用習知者。 具體而言，可舉例如聚己醯胺(尼龍6)、聚-ω-胺基庚酸(尼龍7)、聚-ω-胺基壬酸(尼龍9)、聚十一烷醯胺(尼龍11)、聚月桂醯胺(尼龍12)等均聚物。此外，就共聚醯胺系樹脂而言，可列舉聚乙烯二胺己二醯胺(尼龍26)、聚四亞甲基己二醯胺(尼龍46)、聚六亞甲基己二醯胺(尼龍66)、聚六亞甲基癸二醯胺(尼龍610)、聚六亞甲基十二醯胺(尼龍612)、聚八亞甲基己二醯胺(尼龍86)、聚十亞甲基辛二醯胺(尼龍108)、己內醯胺/月桂內醯胺共聚物(尼龍6/12)、己內醯胺/ω-胺基壬酸共聚物(尼龍6/9)、己內醯胺/六亞甲基二銨己二酸共聚物(尼龍6/66)、月桂內醯胺/六亞甲基二銨己二酸共聚物(尼龍12/66)、乙二胺己二醯胺/六亞甲基二銨己二酸共聚物(26/66)、己內醯胺/六亞甲基二銨己二酸/六亞甲基二銨癸二酸共聚物(尼龍66/610)、伸乙基銨己二酸/六亞甲基二銨己二酸/六亞甲基二銨癸二酸共聚物(尼龍6/66/610)等脂肪族聚醯胺、或聚六亞甲基間苯二甲醯胺、聚六亞甲基對苯二甲醯胺、聚間二甲苯己二醯胺、六亞甲基間苯二甲醯胺/對苯二甲醯胺共聚物、聚對伸苯基對苯二甲醯胺、或聚對伸苯基・3,4’-二苯基醚對苯二甲醯胺等芳香族聚醯胺、非晶性聚醯胺、將此等之聚醯胺系樹脂以亞甲基苯甲胺、間二甲苯二胺等芳香族胺進行改性而得者，或間二甲苯二銨己二酸等。或也可為此等之末端改性聚醯胺系樹脂，宜為末端改性聚醯胺系樹脂。
上述末端改性聚醯胺系樹脂具體而言例如為經碳數1~22之烴基改性而得之末端改性聚醯胺系樹脂，可使用市售者。更詳細而言，例如使用末端改性聚醯胺系樹脂之末端COOH基的數目[X]及末端CONR1 R2 基(而，R1 為碳數1~22之烴基，R2 為氫原子或碳數1~22之烴基)之數目[Y]滿足 100×Y/(X+Y)≧5 的末端改性聚醯胺系樹脂較理想。
上述末端改性聚醯胺系樹脂為將通常之未改性聚醯胺系樹脂之羧基藉由末端調整劑改性為N-取代醯胺者，係相對於改性前之聚醯胺系樹脂所含有之羧基總數改性了5%以上的聚醯胺系樹脂。改性量若過少，則聚醯胺系樹脂中存在大量之羧基，羧基在熔融成形時與EVOH進行反應而產生凝膠等，獲得之薄膜有容易外觀不良之傾向。末端改性聚醯胺系樹脂例如可藉由日本特公平8-19302號公報中記載之方法進行製造。
就其他熱塑性樹脂(E)而言，使用聚醯胺系樹脂時，EVOH/聚醯胺系樹脂之含有比，重量比通常為99/1~70/30，宜為97/3~75/25，尤其宜為95/5~85/15。聚醯胺系樹脂之重量比率過大時，有長期成形性及氣體阻隔性降低之傾向。聚醯胺系樹脂之重量比率過小時，有抑制熱水處理後之EVOH溶出的效果降低的傾向。
〈(F)無機填料〉 就提高氣體阻隔性之目的而言，本發明之樹脂組成物中，除了EVOH(A)(根據期望，更有其他熱塑性樹脂(E))以及選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之至少二者之脂肪酸金屬鹽以外，還可更含有無機填料(F)。
就上述無機填料(F)而言，考慮更進一步發揮氣體阻隔性之觀點，宜為板狀無機填料，可舉例如以含水矽酸鋁作為主成分且粒子為板狀之高嶺土、為層狀矽酸礦物之雲母或膨潤石(smectite)、由氫氧化鎂及矽酸鹽構成之滑石等。此等中，宜使用高嶺土。就高嶺土之種類而言，並沒有特別之限定，經煅燒或未經煅燒皆可，宜為煅燒高嶺土。
藉由摻合上述無機填料(F)，更進一步地提高樹脂組成物之氣體阻隔性。特別是板狀無機填料的情況，因為是多層結構，在薄膜成形時，板狀無機填料之板狀面容易配向於薄膜之面方向。據推測如此之經配向於面方向之板狀無機填料特別有助於樹脂組成物層(例如薄膜)的氧氣阻隔。
相對於EVOH(A)100重量份，上述無機填料(F)之含量通常為1~20重量份，宜為3~18重量份，更宜為5~15重量份。若含量過少有提高氣體阻隔性之效果降低之傾向，若過多有透明性降低之傾向。
〈(G)吸氧劑〉 就改善熱水處理(殺菌處理)後之氣體阻隔性之目的而言，本發明之樹脂組成物除了EVOH(A)(根據期望，更有其他熱塑性樹脂(E))及選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之至少二者之脂肪酸金屬鹽以外，還可更含有吸氧劑(G)。
上述吸氧劑(G)係指可比包裝之內容物更快捕捉氧氣的化合物。具體而言，可列舉無機系的吸氧劑、有機系的吸氧劑、無機觸媒(過渡金屬系觸媒)與有機化合物組合使用之複合型吸氧劑等。
就上述無機系吸氧劑而言，可列舉金屬、金屬化合物，藉由此等與氧氣反應來吸收氧氣者。　就上述金属而言，宜為離子化傾向比氫更大之金属(Fe、Zn、Mg、Al、K、Ca、Ni、Sn等)，以鐵作為代表。此等之金屬宜使用粉末狀。就鐵粉而言，係還原鐵粉、霧化鐵粉、電解鐵粉等，其製法等並沒有限制，沒有特別之限定而可使用以往公知之任一者。此外，使用之鐵也可為將已氧化之鐵經還原處理而得者。此外，就上述金屬化合物而言宜為缺氧型金屬化合物。此處，就缺氧型金屬化合物而言，可列舉氧化鈰(CeO2 )、氧化鈦(TiO2 )、氧化鋅(ZnO)等，係將此等之氧化物藉由還原處理從結晶格子除去氧氣而成為缺氧狀態，並藉由與環境中之氧氣反應而發揮氧吸收能力者。如此之金屬及金屬化合物就反應促進劑而言含有鹵化金屬等較理想。
就上述有機系吸氧劑而言，可舉例如含羥基化合物、醌系化合物、含雙鍵化合物、可氧化性樹脂。藉由此等中所含之羥基或雙鍵與氧進行反應，而可吸收氧。就上述有機系吸氧劑而言，宜為聚亞辛烯等環烯類之開環聚合物、或丁二烯等共軛二烯聚合物及其環化物等。
相對於EVOH(A)100重量份，如此之吸氧劑(G)的含量通常為1~30重量份，宜為3~25重量份，更宜為5~20重量份。
〈(H)其他添加劑〉 本發明之樹脂組成物中，在上述各成分以外，因應需求在不損害本發明之效果的範圍內(例如，在樹脂組成物全體之5重量%以下)可適當地摻合乙二醇、甘油、己二醇等脂肪族多元醇等塑化劑；高級脂肪酸(例如月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二酸、油酸等)、高級脂肪酸酯(高級脂肪酸之甲基酯、異丙基酯、丁基酯、辛基酯等)、高級脂肪酸醯胺(硬脂酸醯胺、二十二酸醯胺等飽和脂肪族醯胺、油酸醯胺、芥子酸醯胺等不飽和脂肪酸醯胺、伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙油酸醯胺、伸乙基雙芥子酸醯胺、伸乙基雙月桂酸醯胺等雙脂肪酸醯胺)、低分子量聚烯烴(例如分子量500~10000左右之低分子量聚乙烯、或低分子量聚丙烯)；氟化乙烯樹脂等潤滑劑；抗結塊劑；抗氧化劑；著色劑；抗靜電劑；抗菌劑；不溶性無機鹽(例如水滑石(hydrotalcite)等)；界面活性劑；共軛多烯化合物等習知之添加劑。
本發明之樹脂組成物全體中之基礎樹脂為EVOH(A)。因此，相對於樹脂組成物全體，EVOH(A)之量通常為70重量%以上，宜為80重量%以上，尤其宜為90重量%以上。量過多時，有上述(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)之摻合效果(也包含併用此等之情況)降低之傾向，若過少時，有氣體阻隔性降低之傾向。
〈樹脂組成物之製造方法〉 關於本發明之樹脂組成物的製造方法並沒有特別之限制，只要是樹脂組成物之內部及外部表面之至少一者存在有選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者即可。
「使樹脂組成物之內部存在有脂肪酸金屬鹽之方法」 就使樹脂組成物之內部存在有選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者的方法而言，具體來說可列舉： (I)將EVOH(A)與脂肪酸金屬鹽全部混合後進行熔融混練之方法、 (II)將EVOH(A)與一部分之脂肪酸金屬鹽進行熔融混練後，添加其他脂肪酸金屬鹽再進一步進行熔融混練之方法、 (III)使EVOH(A)中含有一部分之脂肪酸金屬鹽後，熔融混練其他脂肪酸金屬鹽之方法、 (IV)將脂肪酸金屬鹽全部混合後，熔融混練EVOH(A)之方法、 (V)將EVOH(A)與脂肪酸金屬鹽在可溶解之溶劑中均勻地溶解混合後，除去該溶劑之方法 等，就工業上適合使用(I)~(IV)之方法，雖然會針對上述方法進行更詳細之說明，但並沒有僅限定為此等。 其中，上述一部分之脂肪酸金屬鹽係指，在使用脂肪酸金屬鹽(B)、(C)、(D)三者的情況，為其中一者或二者(例如(B)，或(B)及(C))之含意，在使用脂肪酸金屬鹽中之二者的情況，為其中一者(例如(C))之含意。
針對上述(I)~(IV)中之熔融混練方法，就其手段而言，例如可使用Kneader-Rudder、擠製機、混合輥、班布瑞混練機(Bumbary mixers)、Plastomill等習知之熔融混練裝置來進行，通常在150~300℃(進一步為180~280℃)，進行熔融混練1分鐘~20分鐘左右較理想，尤其是使用單軸或雙軸之擠製機就容易獲得丸粒之觀點在工業上較有利，此外因應需求，也宜設置通氣吸氣裝置、齒輪泵裝置、篩網裝置等。特別是為了除去水分或副產物(熱分解低分子量物等)，藉由於擠製機設置1個以上之通氣孔並於減壓下進行吸取，或為了防止氧氣混入擠製機中而連續地供給氮氣等惰性氣體至料斗內，可獲得減少熱著色或熱劣化之品質優良的樹脂組成物。
此外，關於供給至擠製機等熔融混練裝置之供給方法並沒有特別之限定，可列舉 (i)將EVOH(A)與脂肪酸金屬鹽全部一起乾燥混合後供給至擠製機之方法、 (ii)將EVOH(A)供給至擠製機，在使其熔融後供給固體狀之脂肪酸金屬鹽之方法(固體側部進料法)、 (iii)將EVOH(A)供給至擠製機，在使其熔融後供給熔融狀態之脂肪酸金屬鹽之方法(熔液側部進料法) 等，其中，就裝置之簡便性、混合物之成本方面等，(i)之方法較為實用。
然後針對上述(III)之方法進行說明。 使上述(III)之EVOH(A)中含有脂肪酸金屬鹽時可列舉 (a)利用上述擠製機等進行熔融混練之方法、 (b)於含有EVOH(A)之溶液中添加脂肪酸金屬鹽混合後，除去溶液中之溶劑之方法、 (c)於含有脂肪酸金屬鹽之溶液中投入EVOH(A)含浸後進行乾燥之方法等。其中就脂肪酸金屬鹽之分散性優良之觀點，(b)及(c)之方法較理想。
以上述(I)~(V)之方法獲得之樹脂組成物雖然也可將原料進行熔融混練後獲得直接熔融成形品，但考慮工業上操作性之觀點，在上述熔融混練後製作樹脂組成物製丸粒，將其供給用於熔融成形法獲得熔融成形品較理想。考慮經濟性之觀點，使用擠製機進行熔融混練，擠製為股線狀並將其裁切製成丸粒之方法較理想。
上述丸粒之形狀例如為球形、圓柱形、正方體形、長方體形等，通常為橢圓形狀或圓柱狀，考慮之後使用作為成形材料時之便利性的觀點，其大小在球狀之情況直徑通常為1~6mm，宜為2~5mm，高通常為1~6mm，宜為2~5mm，在圓柱狀的情況其底面之直徑通常為1~6mm，宜為2~5mm，長度通常為1~6mm，宜為2~5mm。
上述樹脂組成物或丸粒之含水率宜為0.001~5重量%(更宜為0.01~2重量%，尤其宜為0.1~1重量%)，若含水率過低，有長期成形性降低之傾向，相反地若過高，有擠製成形時會產生發泡之傾向。
其中，關於此處所指之樹脂組成物丸粒的含水率，係藉由以下方法測定算得者。 ［含水率之測定方法］ 在電子天秤秤量樹脂組成物丸粒(W1：單位g)後，放入維持在150℃之熱風烘箱型乾燥機中，使其乾燥5小時，並進一步地於乾燥機中放置30分鐘冷卻後以同樣之方式秤量其重量(W2：單位g)，藉由下列式(1)算出含水率。 ［式1］ 含水率(%)=[(W1-W2)/W1]×100…(1)
「使脂肪酸金屬鹽存在於樹脂組成物之外部表面的方法」 然後，就使樹脂組成物之外部表面存在有選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)之中至少二者之脂肪酸金屬鹽的方法而言，具體來說可列舉 (1)在含水率0.1~5重量%之EVOH(A)中混合脂肪酸金屬鹽之方法、 (2)在加熱後之EVOH(A)中混合經熔融之脂肪酸金屬鹽之方法、 (3)在混合了少量之矽油等之EVOH(A)中混合脂肪酸金屬鹽之方法、 (4)在含有甘油等液狀塑化劑之EVOH(A)中混合脂肪酸金屬鹽之方法、 (5)在EVOH(A)中混合溶解於少量之溶劑中之脂肪酸金屬鹽之方法等。 工業上適合採用(1)之方法，將針對上述方法進行更具體之說明，但並沒有僅限定為此等。
使脂肪酸金屬鹽附著於樹脂組成物之表面時，為了提高脂肪酸金屬鹽之附著性，宜將丸粒之含水率調整至0.1~5重量%(更宜為0.5~4重量%，尤其宜為1~3重量%)，在含水率未達0.1重量%時，有脂肪酸金屬鹽容易脫落且附著(貼附)分布不均勻之傾向，相反地若超過5重量%則脂肪酸金屬鹽會凝聚，此時也會有附著(貼附)分布不均勻之傾向。
此外，就混合而言，可使用搖擺式混合機、帶式攪拌機(ribbon blender)、管道混合器(line mixer)等習知之混合裝置來進行附著。
〈多層結構體〉 由本發明之樹脂組成物構成之層(以下也簡稱為「樹脂組成物層」。)藉由疊層其他之基材，可進一步地提高強度，或賦予其他功能。
就上述基材而言，宜使用由黏著樹脂構成之層(以下也簡稱為「黏著樹脂層」。)、由聚醯胺系樹脂構成之層(以下也簡稱為「聚醯胺層」。)、由EVOH以外之熱塑性樹脂構成之層(以下也簡稱為「熱塑性樹脂層」)。
多層結構體之層結構，令本發明之樹脂組成物層為α(α1、α2、…)、黏著樹脂層為β(β1、β2、…)、聚醯胺層為γ(γ1、γ2…)、熱塑性樹脂層為δ(δ1、δ2、…)時，可為α/β/δ、α1/β/α2、δ1/β/α/δ2、δ/α1/β/α2、δ1/β1/α/β2/δ2、δ1/α1/β/α2/δ2、δ1/β1/α1/β2/α2/β3/δ2、γ1/α/γ2、γ/α/β、γ/α/β/δ、α1/β/α2/γ、δ1/β/α/γ/δ2、δ/α1/β/α2/γ、δ1/β1/α/γ/β2/δ2、δ1/β1/γ1/α/γ2/β2/δ2、δ1/α1/β/α2/γ/δ2、δ1/β1/α1/γ1/β2/α2/γ2/β3/δ2等任意之組合。此外，令將製造該多層結構體之過程中產生之端部或不良品等回收並再次熔融成形而獲得之包含本發明之樹脂組成物、黏著樹脂、聚醯胺系樹脂、熱塑性樹脂之混合物的再循環層為R(R1、R2…)時，也可為δ/R/β/α、δ/R/α1/β/α2、δ1/R/α/β/δ2、R1/α1/β/α2/R2、δ1/R1/β1/α/β2/R2/δ2、δ1/R1/α1/β/α2/R2/δ2、δ/R/β/α/γ、δ/R/γ/α1/β/α2、δ1/R/γ/α/β/δ2、R1/γ/α1/β/α2/R2、δ1/R1/β1/γ/α/β2/R2/δ2、δ1/R1/γ1/α1/β/α2/γ2/R2/δ2等。
就上述聚醯胺系樹脂而言，可使用習知者。具體而言，可舉例如聚己醯胺(尼龍6)、聚-ω-胺基庚酸(尼龍7)、聚-ω-胺基壬酸(尼龍9)、聚十一烷醯胺(尼龍11)、聚月桂醯胺(尼龍12)等均聚物。此外，就共聚醯胺系樹脂而言，可列舉聚乙烯二胺己二醯胺(尼龍26)、聚四亞甲基己二醯胺(尼龍46)、聚六亞甲基己二醯胺(尼龍66)、聚六亞甲基癸二醯胺(尼龍610)、聚六亞甲基十二醯胺(尼龍612)、聚八亞甲基己二醯胺(尼龍86)、聚十亞甲基辛二醯胺(尼龍108)、己內醯胺/月桂內醯胺共聚物(尼龍6/12)、己內醯胺/ω-胺基壬酸共聚物(尼龍6/9)、己內醯胺/六亞甲基二銨己二酸共聚物(尼龍6/66)、月桂內醯胺/六亞甲基二銨己二酸共聚物(尼龍12/66)、乙二胺己二醯胺/六亞甲基二銨己二酸共聚物(26/66)、己內醯胺/六亞甲基二銨己二酸/六亞甲基二銨癸二酸共聚物(尼龍66/610)、伸乙基銨己二酸/六亞甲基二銨己二酸/六亞甲基二銨癸二酸共聚物(尼龍6/66/610)等脂肪族聚醯胺、或聚六亞甲基間苯二甲醯胺、聚六亞甲基對苯二甲醯胺、聚間二甲苯己二醯胺、六亞甲基間苯二甲醯胺/對苯二甲醯胺共聚物、聚對伸苯基對苯二甲醯胺、或聚對伸苯基・3,4’-二苯基醚對苯二甲醯胺等芳香族聚醯胺、非晶性聚醯胺、將此等之聚醯胺系樹脂以亞甲基苯甲胺、間二甲苯二胺等芳香族胺進行改性而得者，或間二甲苯二銨己二酸等。或也可為此等之末端改性聚醯胺系樹脂，宜為末端改性聚醯胺系樹脂。
就上述其他之熱塑性樹脂而言，可舉例如直鏈狀低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯(嵌段或無規)共聚物、乙烯-α-烯烴(碳數4~20之α-烯烴)共聚物等聚乙烯系樹脂、聚丙烯、丙烯-α-烯烴(碳數4~20之α-烯烴)共聚物等聚丙烯系樹脂、聚丁烯、聚戊烯、聚環狀烯烴系樹脂(主鏈及/或側鏈具有環狀烯烴結構之聚合物)等(未改性)聚烯烴系樹脂、或將此等之聚烯烴類以不飽和羧酸或其酯進行接枝改性而得之不飽和羧酸改性聚烯烴樹脂等包含改性烯烴系樹脂之廣義的聚烯烴系樹脂、離子聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯系樹脂、聚氯化乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、乙烯酯系樹脂、聚酯彈性體、聚氨酯(polyurethane)彈性體、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等鹵化聚烯烴、芳香族或脂肪族聚酮類等。
此等之中，考慮疏水性的情況，為疏水性樹脂，宜為聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂，更宜為聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚環狀烯烴系樹脂及此等之不飽和羧酸改性聚烯烴系樹脂等聚烯烴系樹脂，尤其宜使用聚環狀烯烴系樹脂作為疏水性樹脂。
此外，就為上述黏著性樹脂層之形成材料的黏著劑樹脂而言，可使用習知者，只要因應成為基材之其他熱塑性樹脂中使用之熱塑性樹脂的種類適當地選擇即可。作為代表可列舉將不飽和羧酸或其酸酐藉由加成反應或接枝反應等化學鍵結於聚烯烴系樹脂而得之含有羧基之改性聚烯烴系聚合物。例如馬來酸酐接枝改性聚乙烯、馬來酸酐接枝改性聚丙烯、馬來酸酐接枝改性乙烯-丙烯(嵌段或無規)共聚物、馬來酸酐接枝改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、馬來酸酐接枝改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來酸酐改性聚環狀烯烴系樹脂、馬來酸酐接枝改性聚烯烴系樹脂等，此等可單獨使用或2種以上併用。
在不妨礙本發明之要旨之範圍內(例如30重量%以下，宜為10重量%以下)，上述其他熱塑性樹脂(基材樹脂)、黏著性樹脂層中可含有以往習知之塑化劑、填料、黏土(蒙脫石等)、著色劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、成核劑、抗結塊劑、紫外線吸收劑、蠟等。
將本發明之樹脂組成物與上述基材進行疊層製作多層結構體時的疊層方法可藉由習知方法來進行。可舉例如將其他基材進行熔融擠製層合於本發明之樹脂組成物之薄膜、片等之方法、相反地將本發明之樹脂組成物進行熔融擠製層合於其他基材之方法、將本發明之樹脂組成物與其他基材進行共擠製成形之方法、各別製作由本發明之樹脂組成物構成之薄膜(層)及其他基材(層)，將此等使用有機鈦化合物、異氰酸酯化合物、聚酯系化合物、聚氨酯化合物等習知之黏著劑進行乾層合之方法、於其他基材上塗布本發明之樹脂組成物之溶液後除去溶劑之方法等。此等之中，考慮成本或環境之觀點，宜為共擠製成形之方法。
因應需求上述多層結構體可施行(加熱)延伸處理。延伸處理可為一軸延伸、雙軸延伸之任一者，為雙軸延伸時可為同時延伸也可為逐次延伸。此外，就延伸方法而言，可採用輥延伸法、拉幅機延伸法、管式延伸法、延伸吹塑法、真空壓空成形等當中之延伸倍率高者。延伸溫度通常選自40~170℃之範圍、宜選自60~160℃左右之範圍。延伸溫度過低時則延伸性不佳，延伸溫度過高則難以維持安定之延伸狀態。
其中，就以賦予延伸後之尺寸安定性為目的而言，後續可進行熱固定。熱固定可藉由習知方法來實施，例如將上述經延伸之多層結構體(延伸薄膜)，保持於緊張狀態，以通常為80~180℃，宜為100~165℃進行熱處理2~600秒左右。
此外，將使用本發明之樹脂組成物獲得之多層延伸薄膜用來作為收縮用薄膜時，為了賦予熱收縮性，可不進行上述之熱固定，進行例如對延伸後之薄膜吹冷風來進行冷卻固定等處理即可。
進一步地，根據情況，也可從本發明之多層結構體獲得杯狀或盤狀之多層容器。就多層容器之製作方法而言，通常採用抽拉成形法，具體而言可列舉真空成形法、壓空成形法、真空壓空成形法、模塞助壓式(plug assist)真空壓空成形法等。進一步地，從多層型胚(吹塑前之中空管狀之預備成形物)獲得管狀或瓶狀之多層容器時係採用吹塑成形法，具體而言可列舉擠製吹塑成形法(雙頭式、模具移動式、型胚轉移式、旋轉式、蓄積式、水平型胚式等)、冷型胚式吹塑成形法、射出吹塑成形法、雙軸延伸吹塑成形法(擠製式冷型胚雙軸延伸吹塑成形法、射出式冷型胚雙軸延伸吹塑成形法、射出成形內嵌式雙軸延伸吹塑成形法等)等。本發明之多層疊層體因應需求可進行熱處理、冷卻處理、壓延處理、印刷處理、乾層合處理、溶液或熔融塗層處理、製袋加工、深抽拉加工、箱加工、管加工、分切加工等。
本發明之多層結構體(包含經延伸者)之厚度，進一步為組成多層結構體之樹脂組成物層、聚醯胺樹脂層、黏著性樹脂層、其他熱塑性樹脂層之厚度，係根據層組成、熱塑性樹脂之種類、聚醯胺系樹脂之種類、黏著性樹脂之種類、用途或包裝形態、所要求之物性等適當設定者。其中，下列之數值在樹脂組成物層、黏著性樹脂層、其他熱塑性樹脂層中之至少1種的層存在有2層以上時，為同種類層之厚度的合計值。
本發明之多層結構體(包含經延伸者)之總厚度通常為10~5000μm，宜為30~3000μm，尤其宜為50~2000μm。多層結構體之總厚度過薄時，則氣體阻隔性低落。此外，多層結構體之總厚度過厚時，則氣體阻隔性之性能過剩，因為使用不必要之原料有經濟性不佳之傾向。而，樹脂組成物層通常為1~500μm，宜為3~300μm，更宜為5~200μm，其他熱塑性樹脂層通常為5~3000μm，宜為10~2000μ，尤其宜為20~1000μm，黏著性樹脂層通常為0.5~250μm，宜為1~150μm，尤其宜為3~100μm。
進一步地，在多層結構體中樹脂組成物層相對於其他熱塑性樹脂層之厚度的比(樹脂組成物層/其他熱塑性樹脂層)，當各層為多數時厚度最厚之層彼此的比通常為1/99~50/50，宜為5/95~45/55，尤其宜為10/90~40/60。此外，在多層結構體中，樹脂組成物層相對於聚醯胺樹脂層之厚度比(樹脂組成物層/聚醯胺樹脂層)，當各層為多數時厚度最厚之層彼此的比通常為10/90~99/1，宜為20/80~80/20，尤其宜為40/60~60/40。此外，在多層結構體中樹脂組成物層相對於黏著性樹脂層之厚度的比(樹脂組成物層/黏著性樹脂層)，當各層為多數時厚度最厚之層彼此的比通常為10/90~99/1，宜為20/80~95/5，尤其宜為50/50~90/10。
如上述方式獲得由薄膜、延伸薄膜構成之袋及由杯、盤、管、瓶等構成之容器或蓋材除了可用作為一般食品之包裝材料容器以外，還可用作為蛋黃醬、調味醬等調味料、味噌等發酵食品、沙拉油等油脂食品、飲料、化妝品、醫藥品等各種之包裝材料容器。
其中，具有由本發明之樹脂組成物構成之層的多層結構體係改善熔融成形時的色調惡化，且使外觀不良之產生，尤其是圖像鮮明度之低劣變小者。此狀況據認為是因為多層結構體在樹脂組成物層/黏著樹脂層及樹脂組成物層/聚醯胺層之至少一者之疊層界面，為外觀不良之原因的微小之界面粗糙減少的緣故。此可用來作為一般食物、蛋黃醬、調味醬等調味料、味噌等發酵食品、沙拉油等油脂食品、湯、飲料、化妝品、醫藥品、洗滌劑、香妝品、工業藥品、農藥、燃料等各種容器。尤其可用來作為蛋黃醬、番茄醬、調味醬、味噌、山葵、芥末、燒肉等的醬料等的半固體狀食品或調味料、沙拉油、味醂、清酒、啤酒、葡萄酒、果汁、紅茶、運動飲料、礦泉水、牛奶等液體狀飲料或調味料用之瓶狀容器或管狀容器、水果、果凍、布丁、優格、蛋黃醬、味噌、加工用米、經調理之食品、湯等半固體狀食品或調味料用之杯狀容器、或生肉、畜肉加工品(火腿、培根、香腸等)、米飯、寵物飼料用寬口容器等包裝材料。 ［實施例］
以下列舉實施例來更具體地說明本發明，但本發明在不超過其要旨之範圍的情況下，並不僅限定於以下之實施例。其中，實施例中的「份」係重量基準。
［實施例1］ 〈樹脂組成物之製造〉 使用作為EVOH(A)之EVOH(a1)［乙烯構成單元之含量38莫耳%，皂化度99.6莫耳%，MFR4.2g/10分鐘(210℃，負荷2160g)］之丸粒，作為碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)之相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.0017份之月桂酸鋅(b1)，作為碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)之使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.0012份之硬脂酸鋅(c1)，作為碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)之相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.0011份之二十二酸鋅(d1)。將EVOH(a1)丸粒、月桂酸鋅(b1)、硬脂酸鋅(c1)、二十二酸鋅(d1)全部一起進行乾燥混合之後，藉由於20mmφ雙軸擠製成形裝置(L/D=25)進行熔融混練並再次製成丸粒而製備了本發明之樹脂組成物。
〈多層結構體之製造〉 將以上述方式製備而得之樹脂組成物、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)(日本聚乙烯公司製「UF240」，MFR2.1g/10分鐘(190℃，負荷2160g))、黏著樹脂(LyondellBasell公司製「PLEXAR PX3236」，MFR2.0g/10分鐘(190℃，負荷2160g))供給至3種5層多層共擠製澆鑄薄膜製膜裝置，藉由於下列條件進行多層共擠製成形，獲得LLDPE層/黏著樹脂層/EVOH層/黏著樹脂層/LLDPE層之3種5層結構之多層結構體(薄膜)。多層結構體之各層厚度(μm)為37.5/5/15/5/37.5。成形裝置之模溫度全部設定為210℃。 (多層共擠製成形條件) ・中間層擠製機(EVOH)：40mmφ單軸擠製機(筒溫度：210℃) ・上下層擠製機(LLDPE)：40mmφ單軸擠製機(筒溫度：210℃) ・中上下層擠製機(黏著樹脂)：32mmφ單軸擠製機(筒溫度：210℃) ・模：3種5層進料模組型T模(模溫度：210℃) ・拉伸速度：14m/分鐘 ・輥溫度：50℃
〈多層結構體之外觀〉 依循JIS K 7374「塑膠-圖像鮮明度之測定法」藉由穿透法測定以上述方式製造而得之多層結構體的圖像鮮明度，並根據下列評價基準判定多層結構體之外觀評價的結果。薄膜試驗片係將薄膜機械方向作為垂直方向進行測定。測定器使用Suga Test Instruments Co., Ltd.製ICM-1型圖像鮮明度測定器。使用0.25mm光梳。 ◎：圖像鮮明率≧45%：多層結構體之外觀顯著地良好。 ○：10%≦圖像鮮明率＜45%：多層結構體之外觀良好。 ×：圖像鮮明率＜10%：多層結構體之外觀不良。
〈樹脂組成物之色調安定性評價〉 將經上述方式調整後之樹脂組成物5g加入至30mmφ鋁杯(AS ONE Corporation.製一次性盤子PP-724)，於空氣環境下經210℃×2小時加熱處理而得者供作色調評價之樣本。色調評價係依據下列裝置及評價方法進行。 ・使用設備：視覺分析儀(Visual analyzer)IRISVA400(Alpha M.O.S. Japan公司製) ・資料分析用軟體：Alpha Soft V14.3 ・物鏡：25mm(Basler公司製) ・照明模式：上下照明 ・測定方法：將色調評價用樣本設置於上述視覺分析儀之箱內的托盤，以CCD照相機拍攝色調評價用樣本全體之平面圖像後，藉由使用資料分析軟體進行圖像處理來評價樣本之色彩圖案。從獲得之色彩圖案之中，存在比率最多之顏色(主要色)之明度(L*)及下列之評價基準來評價樹脂組成物之色調安定性。 ◎：L*≧55：加熱處理前後幾乎沒有色調差。 ○：50≦L*＜55：加熱處理前後有些許之色調差。 ×：L*＜50：加熱處理前後之色調差大。
［實施例2］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.0025份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.0025份之硬脂酸鋅(c1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.0025份之二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例3］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之硬脂酸鋅(c1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例4］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00167份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00167份之硬脂酸鋅(c1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00667份之二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例5］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00167份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00667份之硬脂酸鋅(c1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00167份之二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例6］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00667份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00167份之硬脂酸鋅(c1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00167份之二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例7］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之硬脂酸鋅(c1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例8］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之月桂酸鋅(b1)，就碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)而言使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之12-羥基硬脂酸鋅(c2)，使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之二十二酸鋅(d1)，不使用硬脂酸鋅(c1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例9］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.01份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.01份之硬脂酸鋅(c1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.01份之二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例10］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之硬脂酸鋅(c1)，不使用二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例11］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之二十二酸鋅(d1)，不使用硬脂酸鋅(c1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［實施例12］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之硬脂酸鋅(c1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.005份之二十二酸鋅(d1)，不使用月桂酸鋅(b1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［比較例1］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.01份之月桂酸鋅(b1)，不使用硬脂酸鋅(c1)及二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［比較例2］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算為0.01份之硬脂酸鋅(c1)，不使用月桂酸鋅(b1)及二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［比較例3］ 就碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)而言使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.01份之12-羥基硬脂酸鋅(c2)，不使用月桂酸鋅(b1)、硬脂酸鋅(c1)及二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［比較例4］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.01份之二十二酸鋅(d1)，不使用月桂酸鋅(b1)及硬脂酸鋅(c1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［比較例5］ 不使用月桂酸鋅(b1)、硬脂酸鋅(c1)及二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［比較例6］ 就其他添加劑(H)而言使用相對於EVOH(a1)100份係0.0237份(以金屬換算係0份)之月桂酸(h1)，相對於EVOH(a1)100份係0.0323份(以金屬換算係0份)之硬脂酸(h2)，相對於EVOH(a1)100份係0.038份(以金屬換算係0份)之二十二酸，不使用月桂酸鋅(b1)、硬脂酸鋅(c1)、二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。其中(h1)、(h2)、(h3)之相對於(a1)100份的含量係各別對應於實施例2之作為脂肪酸金屬鹽之(b1)、(b2)、(b3)之相對於(a1)100份的含量。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［比較例7］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之月桂酸鈣(b2)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之硬脂酸鈣(c2)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之二十二酸鈣(d2)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
［比較例8］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之月桂酸鈉(b3)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之硬脂酸鈉(c3)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00333份之二十二酸鈉(d3)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。
將組成上述獲得之樹脂組成物的各成分以及上述評價結果一併表示於下列表1中。
【表1】
［實施例13］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00207份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00082份之硬脂酸鎂(c4)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00132份之硬脂酸鈣(c2)，不使用硬脂酸鋅(c1)及二十二酸鋅(d1)，除此以外，以和實施例1同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例1同樣之方法進行評價。將組成獲得之樹脂組成物的各成分以及上述評價結果表示於下列表2中。
［實施例14］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.0031份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00082份之硬脂酸鎂(c4)，不使用硬脂酸鈣(c2)，除此以外，以和實施例13同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例13同樣之方法進行評價。將組成獲得之樹脂組成物的各成分以及上述評價結果表示於下列表2中。
［實施例15］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.0031份之月桂酸鋅(b1)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00198份之硬脂酸鈣(c2)，不使用硬脂酸鎂(c4)，除此以外，以和實施例13同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例13同樣之方法進行評價。將組成獲得之樹脂組成物的各成分以及上述評價結果表示於下列表2中。
［比較例9］ 使用相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00123份之硬脂酸鎂(c4)，相對於EVOH(a1)100份以金屬換算係0.00198份之硬脂酸鈣(c2)，不使用月桂酸鋅(b1)，除此以外，以和實施例13同樣方法製作樹脂組成物及多層結構體。針對獲得之多層結構體的外觀及樹脂組成物之色調安定性，以與實施例13同樣之方法進行評價。將組成獲得之樹脂組成物的各成分以及上述評價結果表示於下列表2中。
【表2】
從上述結果，可知含有EVOH(a1)及選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)之中至少二者之脂肪酸金屬鹽，且選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少一者為鋅鹽的樹脂組成物，及使用該樹脂組成物製造而得之多層結構體的實施例1~15，係色調安定性良好且多層結構體之外觀良好。
相對於此，可知含有EVOH(a1)及選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)之中一者之脂肪酸金屬鹽，且選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽為鋅鹽的樹脂組成物，及使用該樹脂組成物製造而得之多層結構體的比較例1~4，雖然多層結構體之外觀良好，但其色調安定性無法令人滿意。
此外，可知含有EVOH(a1)且不含有碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之任一者的樹脂組成物，及使用該樹脂組成物製造而得之多層結構體的比較例5，雖然色調安定性良好，但多層結構體之外觀無法令人滿意。
此外，可知含有EVOH(a1)及月桂酸(h1)、硬脂酸(h2)、二十二酸(h3)之樹脂組成物，及使用該樹脂組成物製造而得之多層結構體的比較例6，係色調安定性及多層結構體之外觀皆無法令人滿意。
此外，可知含有EVOH(a1)及月桂酸鈣(b2)、硬脂酸鈣(c2)、二十二酸鈣(d2)之樹脂組成物，及使用該樹脂組成物製造而得之多層結構體的比較例7，係色調安定性及多層結構體之外觀無法令人滿意。
此外，可知含有EVOH(a1)及月桂酸鈉(b3)、硬脂酸鈉(c3)、二十二酸鈉(d3)之樹脂組成物，及使用該樹脂組成物製造而得之多層結構體的比較例8，係色調安定性及多層結構體之外觀無法令人滿意。
此外，可知含有EVOH(a1)及硬脂酸鎂(c4)、硬脂酸鈣(c2)之樹脂組成物，及使用該樹脂組成物製造而得之多層結構體的比較例9，係色調安定性及多層結構體之外觀無法令人滿意。
上述實施例中，雖然展示了針對本發明之具體的形態，但上述實施例單純僅為示例，並沒有限定的含意。對該技術領域中具有通常知識者而言顯而易見之各種變化，均意欲包括於本發明之範圍內。 ［產業上利用性］
本發明之樹脂組成物係含有EVOH(A)及脂肪酸金屬鹽之樹脂組成物，其特徵在於該脂肪酸金屬鹽係選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，且選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少一者為鋅鹽。由該樹脂組成物構成之多層結構體為抑制外觀不良之產生，且改善熔融成形時之色調惡化的多層結構體。由此，可用作為食品之各種包裝材料，尤其是酒精飲料用容器。由本發明之樹脂組成物構成之多層結構體係可用作為一般食品之包裝材料容器之原料以外，還可用作為蛋黃醬、調味醬等調味料、味噌等發酵食品、沙拉油等油脂食品、飲料、化妝品、醫藥品等各種包裝材料容器之原料。
無

Claims (7)

  1. 一種樹脂組成物，含有乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物(A)及脂肪酸金屬鹽， 其特徵在於：該脂肪酸金屬鹽係選自碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)、碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)、碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)中之脂肪酸金屬鹽中的至少二者，且 該選自(B)、(C)、(D)中之脂肪酸金屬鹽中之至少一者為鋅鹽。
  2. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中，相對於該乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物(A)100重量份，該鋅鹽之總含量以金屬換算係為0.0005~0.035重量份。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物，其中，相對於該乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物(A)100重量份，該碳數3~12之脂肪酸金屬鹽(B)之含量以金屬換算係為0.0005~0.0345重量份。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物，其中，相對於該乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物(A)100重量份，該碳數13~20之脂肪酸金屬鹽(C)之含量以金屬換算係為0.0005~0.0345重量份。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物，其中，相對於該乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物(A)100重量份，該碳數21~29之脂肪酸金屬鹽(D)之含量以金屬換算係為0.0005~0.0345重量份。
  6. 一種多層結構體，其特徵在於：在含有如申請專利範圍第1至5項中任一項之樹脂組成物的樹脂組成物層之至少一面，經由黏著樹脂層疊層有如申請專利範圍第1至5項中任一項之樹脂組成物以外之熱塑性樹脂層。
  7. 一種多層結構體，其特徵在於：在含有如申請專利範圍第1至5項中任一項之樹脂組成物的樹脂組成物層之至少一面疊層有聚醯胺層。
TW105142582A 2015-12-25 2016-12-22 樹脂組成物及使用此樹脂組成物之多層結構體 TWI838328B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015253453 2015-12-25
JP2015-253453 2015-12-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201736485A true TW201736485A (zh) 2017-10-16
TWI838328B TWI838328B (zh) 2024-04-11

Family

ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI755577B (zh) * 2017-12-26 2022-02-21 日商迪愛生股份有限公司 積層薄膜及食品包裝袋

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI755577B (zh) * 2017-12-26 2022-02-21 日商迪愛生股份有限公司 積層薄膜及食品包裝袋

Also Published As

Publication number Publication date
CN108473743B (zh) 2024-03-12
JPWO2017110989A1 (ja) 2018-10-11
SG11201805019XA (en) 2018-07-30
EP3395892A4 (en) 2019-08-07
EP3395892A9 (en) 2018-12-26
EP3395892B1 (en) 2024-01-10
US20180291177A1 (en) 2018-10-11
US11691400B2 (en) 2023-07-04
CN108473743A (zh) 2018-08-31
WO2017110989A1 (ja) 2017-06-29
EP3395892A1 (en) 2018-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11691400B2 (en) Resin composition and multilayer structure using same
US11248112B2 (en) Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition, multilayer structure, and package
US11286377B2 (en) Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, multilayer structure, and package
TWI813574B (zh) 乙烯-乙烯醇系共聚物組成物、熔融成形用乙烯-乙烯醇系共聚物組成物、丸粒及多層結構體
CN108473742B (zh) 树脂组合物及使用其的熔融成型品、以及多层结构体
JP7167423B2 (ja) 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体
JP7073720B2 (ja) 多層構造体
US11845882B2 (en) Multilayer structure, resin composition for adhesive resin layer, and multilayer structure production method
JP2018027673A (ja) 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体並びにその製造方法
TWI838328B (zh) 樹脂組成物及使用此樹脂組成物之多層結構體
JP7388181B2 (ja) エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物、多層構造体および包装体
TWI842686B (zh) 乙烯-乙烯醇系共聚物組成物、多層結構體及包裝體
JP7388183B2 (ja) エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物、多層構造体および多層容器
JP7388182B2 (ja) エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物、多層構造体および包装体
JP7388184B2 (ja) エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物、多層構造体および包装体
TW202402936A (zh) 乙烯-乙烯醇系共聚物組成物及其製造方法、使用其之熔融成形用材料、丸粒、以及多層結構體及其製造方法