TW201734150A

TW201734150A - 有機功能性材料之墨汁組成物

Info

Publication number: TW201734150A
Application number: TW105141237A
Authority: TW
Inventors: 莉惠陳; 帕威爾米斯基維茲; 菲利普梅; 丹尼爾沃克
Original assignee: 麥克專利有限公司
Priority date: 2015-12-16
Filing date: 2016-12-13
Publication date: 2017-10-01
Also published as: KR20180091093A; US10954403B2; EP3390547A1; WO2017102061A1; EP3390547B1; US20180371274A1

Abstract

本發明關於墨汁組成物，其包含具有至多5,000g/mol之分子量的有機功能性材料及選自由下列所組成之群組的第一有機溶劑：萜、類萜、及此等任一者之組合；以及關於該墨汁組成物之用途；藉由使用該墨汁組成物所製備之電子裝置；及其製備/製造方法。

Description

有機功能性材料之墨汁組成物

包括有機功能性材料及溶劑之墨汁組成物多樣化地用以製造包含有機功能層之電子裝置。

例如，如US 7,166,664 B1、JP 2014/002292 A、WO 2001/16251 A1所述。

專利文獻

1. US 7,166,664 B1

2. JP 2014/002292 A

3. WO 2001/16251 A1

然而，本發明人新近發現仍有一或多個如下文所列之需要改善的重大問題。

1.需要包含具有至多5,000g/mol或更低之平均分子量的有機功能性材料及可在印刷之後導致在基材上之更佳墨汁均勻性的有機溶劑之新穎墨汁組成物。

2.需要其中較佳地適合印刷製程之包含有機功能性材料及有機溶劑的新穎墨汁組成物。

3.需要包含有機功能性材料及可導致製造至基材上之有機功能性層的更佳均勻性之有機溶劑的新穎墨汁組成物。

4.需要可提供良好裝置性能之包含具有5,000g/mol或更低之平均分子量的有機功能性材料及有機溶劑之新穎墨汁組成物。

本發明人之目標在於解決前文所提及的問題。出乎意料的，本發明人發現包含至少一種具有至多5,000g/mol之分子量的有機功能性材料及至少一種具有沸點在200℃至320℃之範圍的第一有機溶劑之新穎墨汁組成物，其中該第一有機溶劑係選自由下列所組成之群組：萜、類萜、及其組合，該墨汁組成物同時解決所有問題1至4。

在另一態樣中，本發明關於該墨汁組成物在電子裝置製造製程中的用途。

在另一態樣中，本發明另外關於製造電子裝置之方法，其中該方法包含以此順序之步驟(x)及步驟(y)： (x)將該墨汁組成物印刷至該電子裝置的一層之表面上；及(y)乾燥溶劑。

在另一態樣中，本發明另外關於藉由以此順序之方法步驟(x)及步驟(y)製造的含有包含一種有機功能性材料之一功能性層的電子裝置：(x)將該墨汁組成物印刷至該電子裝置的一層之表面上；及(y)乾燥溶劑。

從下列詳細說明將更明白本發明之其他優點。

圖1：顯示本發明電子裝置之一實施態樣的橫斷面圖。

圖2至10：顯示使用根據操作實例1至9之墨汁組成物所製備的像素之光致發光(PL)影像。

圖11至14：顯示在操作實例10至13中所製備之電子裝置的裝置性能。

圖15(a)、(b)：顯示使用由檸檬醛二乙基縮醛作為溶劑所組成之EML調配物的濕式印刷基材之影像。在整個基材印刷之後，在(a)中於t=0s以及在(b)中於t=39s拍攝該等圖片。

圖16(a)、(b)：顯示使用由薴作為溶劑所組成之EML調配物的濕式印刷基材之影像。在整個基材印刷之後，在 (a)中於t=0s以及在(b)中於t=41s拍攝該等圖片，其中經乾燥像素係以矩形顯示。

圖17(a)：顯示全尺寸使用薴系調配物之像素的經乾燥膜輪廓，其中堤(bank)為約1900nm，膜係沉積在井中。17(b)：顯示使用薴系調配物印刷之經乾燥膜的輪廓放大圖。

圖18(a)：顯示全尺寸使用檸檬醛二乙基縮醛系調配物之像素的經乾燥膜輪廓，其中堤為約1900nm，膜係沉積在井中。(b)：顯示使用薴系調配物印刷之經乾燥膜的輪廓放大圖。

在本發明一態樣中，由本發明人提供包含具有至多5,000g/mol之分子量的有機功能性材料及選自由萜、類萜、及此等任一者之組合所組成之群組的第一有機溶劑之墨汁組成物，其中該第一有機溶劑在1大氣壓力下之沸點係在200℃至320℃之範圍，以同時解決所有問題1至4。

溶劑

根據本發明，可視需要使用令第一有機溶劑在1大氣壓力下的沸點係在190℃至350℃之範圍的種類繁多之眾所周知的萜及/或類萜溶劑。

根據本發明，用語「萜」意指具有一或多個從烴異戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)釋放之建構嵌段的有機功能性材料，但其較佳不含酮基。

根據本發明，用語「類萜」係意指具有一或多個從烴異戊二烯釋放且此外含有至少一個酮基，較佳為一個酮基，之建構嵌段的有機功能性材料。

在本發明之較佳實施態樣中，萜包含式(I)之單元、及/或式(III)之單元，且不含有式(II)之單元、式(IV)之單元、及式(V)之單元，其中，該類萜包含至少一個選自由下列所組成之群組的單元：式(II)之單元、式(IV)之單元、及式(V)之單元

其中，R¹、R²及R³於各次出現時相同或不同地為H或CH₃，且R¹、R²及R³中至少任一者為CH₃；n為1至2之整數；m為1至3之整數；且虛線各獨立地為連接至分子的鍵。

在本發明之較佳實施態樣中，萜包含式(I)之單元，及類萜包含式(II)之單元

其中，R¹、R²及R³於各次出現時相同或不同地為H或CH₃，且R¹、R²及R³中至少任一者為CH₃；n為1至2之整數；且虛線為連接至分子的鍵。

在本發明之較佳實施態樣中，萜包含式(III)之單元，及類萜包含式(IV)之單元，或式(V)之單元

其中，m為1至3之整數；虛線各獨立地為連接至該分子的鍵。

在本發明之較佳實施態樣中，式(III)之單元、式(IV)之單元、及式(V)之單元為環狀環系統的一部分。

在本發明之較佳實施態樣中，萜包含式(I)之單元及式(III)之單元，且二者單元均為直鏈的一部分，且其中，類萜包含至少兩種單元，其中一者係選自式(I)之單元或式(II)之單元，另一者為式(IV)之單元、或式(V)之單元，且類萜之二者單元均為直鏈的一部分。

在本發明一些實施態樣中，較佳的，第一有機溶劑於25℃之絕對黏度係在1.0cp至20cp之範圍，更佳係在2.0cp至7.0cp之範圍。

在本發明一些實施態樣中，較佳的，第一有機溶劑於25℃之表面張力係在24達因/cm至70達因/cm之範圍，更佳係在27達因/cm至40達因/cm之範圍。

根據本發明，溶劑具有較低毒性。不希望受到理論限制，一般認為具有該絕對黏度、該沸點及該表面張力之溶劑會在沉積時導致較佳之墨汁層均勻性、較佳之有機功能性材料的層性質、及良好裝置性能，諸如裝置效率。並認為本發明之溶劑尤其適於噴墨印刷用途。

在本發明一些實施態樣中，較佳的，第一溶劑係選自由下列所組成之群組：晚侖夏橙萜、β-石竹烯、D-香旱芹酮、檸檬醛二乙基縮醛、馬鞭烯酮、橙花醇、薄荷酮、檸檬醛、其衍生物及此等任一者之組合。

根據本發明，用語「衍生物」包括順式及反式異構物。

較佳溶劑之實例及其物理參數係示於表1。

在本發明一些實施態樣中，墨汁組成物可另包含與第一有機溶劑不同之第二有機溶劑。

根據本發明之適用第二有機溶劑較佳為尤其包括下列之有機溶劑：醇、醛、酮、醚、酯、醯胺，諸如二-C_1-2-烷基甲醯胺、硫化合物、硝基化合物、烴、鹵化烴(例如，氯化烴)、芳族或雜芳族烴及鹵化芳族或雜芳族烴。

較佳的，第二溶劑可選自下列群組之一：經取代及未經取代之芳族或直鏈酯，諸如苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯；經取代及未經取代之芳族或直鏈醚，諸如3-苯氧基甲苯或苯基甲基醚；經取代及未經取代之芳烴衍生物，諸如二甲苯；二氫茚衍生物，諸如六甲基二氫茚；經取代及未經取代之芳族或直鏈酮；經取代及未經取代之雜環，諸如吡咯啶酮、吡啶、吡；其他氟化或氯化芳族烴。

特佳之第二有機溶劑係例如1,2,3,4-四甲苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,3-三甲苯、1,2,4,5-四甲苯、1,2,4-三氯苯、1,2,4-三甲苯、1,2-二氫萘、1,2-二甲萘、1,3-苯并二、1,3-二異丙苯、1,3-二甲萘、1,4-苯并二烷、1,4- 二異丙苯、1,4-二甲萘、1,5-二甲基四氫萘、1-苯并噻吩、噻萘(thianaphthalene)、1-溴萘、1-氯甲萘、1-乙萘、1-甲氧基萘、1-甲萘、1-甲吲哚、2,3-苯并呋喃、2,3-二氫苯并呋喃、2,3-二甲苯基甲基醚、2,4-二甲苯基甲基醚、2,5-二甲苯基甲基醚、2,6-二甲苯基甲基醚、2,6-二甲萘、2-溴-3-溴甲萘、2-溴甲萘、2-溴萘、2-乙氧基萘、2-乙萘、2-異丙苯基甲基醚、2-甲苯基甲基醚、2-甲吲哚、3,4-二甲苯基甲基醚、3,5-二甲苯基甲基醚、3-溴喹啉、3-甲苯基甲基醚、4-甲苯基甲基醚、5-癸內酯(decanolide)、5-甲氧基二氫茚、5-甲氧基吲哚、5-第三丁基間二甲苯、6-甲基-喹啉、8-甲喹啉、苯乙酮、苯基甲基醚、苯甲腈、苯并噻唑、乙酸苯甲酯、溴苯、苯甲酸丁酯、丁基苯基醚、環己苯、十氫萘酚、二甲氧基甲苯、3-苯氧基甲苯、二苯醚、苯丙酮、乙苯、苯甲酸乙酯、γ-萜品(γ-terpine)、己苯、二氫茚、六甲基二氫茚、茚、異唍、異丙苯、間異丙基甲苯、1,3,5-三甲苯、苯甲酸甲酯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、苯甲酸丙酯、丙苯、鄰二氯苯、戊苯、苯基乙基醚、乙氧苯、乙酸苯酯、對異丙基甲苯、苯丙酮、第二丁苯、第三丁苯、噻吩、甲苯、藜蘆素、一氯苯、鄰二氯苯、吡啶、吡、嘧啶、吡咯啶酮、嗎啉、二甲基乙醯胺、二甲亞碸、十氫萘及/或此等化合物之混合物。

此等溶劑可獨立或作為二、三或更多種形成第二溶劑之溶劑的混合物使用。

較佳的，第二溶劑具有在190至350℃之範圍，更佳係在200至320℃之範圍的沸點。

在本發明之較佳實施態樣中，第二溶劑具有於25℃係在0.7cp至20cp之範圍，更佳係在1.0cp至8.0cp之範圍的絕對黏度。

較佳的，第二溶劑具有於25℃係在24達因/cm至70達因/cm之範圍，更佳係在27達因/cm至50達因/cm之範圍的液體表面張力。

墨汁組成物及溶劑之表面張力係藉由是為光學法的懸滴示性來測量。該測量技術係從針以散裝液體或氣相分配液滴。液滴之形狀由介於表面張力、重力與密度差異之間的關係形成。使用懸滴法，表面張力係使用液滴形狀分析從懸滴之陰影影像計算。常用且市售高精確度液滴形狀分析工具(換言之，來自First Ten Angstrom之FTA1000)係用以進行所有表面張力測量。表面張力係由軟體FTA1000測定。所有測量係在介於22℃與24℃之範圍的室溫進行。標準操作製程包括使用全新拋棄式液滴分配系統(注射器或針頭)測定每一墨汁組成物及/或溶劑之表面張力。各液滴係在1分鐘持續期間內進行六十次測量，該等測量於稍後予以平均。對於各墨汁組成物及/或溶劑各測量三個液滴。最終值係以所述測量平均。該工具係定期地針對具有眾所周知之表面張力的各種液體進行交叉核對。

根據本發明之墨汁組成物及溶劑的黏度係用型號Discovery AR3(Thermo Scientific)之1°錐板旋轉流變儀測量。該設備使能精確控制溫度及剪切速率(sheer rate)。黏度之測量係在溫度為25.0℃(+/- 0.2℃)且剪切速率為500s^-1下進行。各樣本均測量三次並將所獲得之測量值平均。

有機功能性材料

根據本發明，墨汁組成物包含具有至多5,000g/mol之分子量的有機功能性材料。分子量可藉由質譜法測定。

在本發明一些實施態樣中，較佳的，有機功能性材料之分子量係在300g/mol至3,000g/mol之範圍，更佳係在500g/mol至2,500g/mol之範圍。

根據本發明，不希望受到理論限制，一般認為具有至多5,000g/mol之分子量的有機功能性材料，較佳的，有機功能性材料之分子量係在300g/mol至3,000g/mol之範圍，更佳係在500g/mol至2,500g/mol之範圍，當其與本發明之溶劑混合時以及當沉積墨汁組成物時，會因有機功能性材料之較低黏度而導致更佳墨汁層均勻性、有機功能性材料之更佳層性質、以及良好裝置性能，諸如裝置效率。此外，認為本發明之材料尤其適於噴墨印刷用途。

在本發明一些實施態樣中，較佳的，墨汁組成物中之有機功能性材料的含量以該墨汁組成物之總重計在0.0001重量%至20重量%之範圍。更佳的，其係在以該墨汁組成物之總重計在0.001重量%至10重量%之範圍，最佳係在0.01重量%至5重量%之範圍。

在本發明一些實施態樣中，較佳的，有機功能性材料係選自由下列所組成之群組：有機導體、有機半導體、有機螢光化合物、有機磷光化合物、有機吸光性化合物、有機光敏性化合物、有機光敏化劑及其他有機光活性化合物，諸如過渡金屬、稀土金屬、鑭系元素、錒系元素之有機金屬錯合物及此等任一者之組合。

在一些實施態樣中，較佳的有機功能性材料係選自由下列所組成之群組：螢光發射體、磷光發射體、主體材料、基質材料、激子阻擋材料、電子傳輸材料、電子注入材料、電洞導體材料、電洞注入材料、負型有機摻雜劑、正型有機摻雜劑、寬能帶隙材料、電子阻擋材料、電洞阻擋材料及此等任一者之組合。

在較佳實施態樣中，有機功能性材料係選自由下列所組成之群組：螢光發射體、磷光發射體、主體材料、電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子傳輸材料及電子注入材料及此等任一者之組合。

更佳的，有機功能性材料係選自由下列所組成之群組：磷光發射體、主體材料、電洞注入材料及電洞傳輸材料此等任一者之組合。

有機功能性材料可為具有至多5,000g/mol之分子量的化合物，其中該有機功能性材料亦可呈混合物形式。如此，根據本發明之墨汁組成物可包含兩種不同的具有至多5,000g/mol之分子量的化合物(摻合物)。

有機功能性材料經常經由前沿軌域之性質描述，其係於下文更詳細說明。該等材料之分子軌域，特別是最高占用分子軌域(HOMO)及最低未佔用分子軌域(LUMO)，其能階及最低三重態T₁之能或最低受激單態S₁之能係經由量子-化學計算測定。為了計算無金屬之有機物質，首先使用「基態/半經驗/原定自旋/AM1/電荷0/自旋單態(Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM1/Charge 0/Spin Singlet)」法進行幾何形狀最佳化。能計算隨後根據該最佳化幾何形狀進行。此處使用具有「6-31G(d)」基組(電荷0，自旋單態)之「TD-SCF/DFT/原定自旋/B3PW91(TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91)」法。就含金屬之化合物而言，幾何形狀係經由「基態/哈崔-佛克/原定自旋/LanL2MB/電荷0/自旋單態(Ground State/Hartree-Fock/Default Spin/LanL2MB/Charge 0/Spin Singlet)」法最佳化。能計算係與前述之有機物質的方法類似地進行，差別在於金屬原子使用「LanL2DZ」基組，而配位基使用「6-31G(d)」基組。能計算求得以哈崔單位計之HOMO能階HEh或LUMO能階LEh。以電子伏特計且參考循環伏安法測量校正之HOMO及LUMO能階係如下測定：HOMO(eV)=((HEh*27.212)-0.9899)/1.1206 LUMO(eV)=((LEh*27.212)-2.0041)/1.385

就本申請案之目的而言，該等值應分別視為材料的HOMO及LUMO能階。

最低三重態T₁係界定為具有源自於所述量子-化學計算之最低能的三重態之能。

最低受激單態S₁係界定為具有源自於所述量子-化學計算之最低能的受激單態之能。

本文所述之方法與所使用之套裝軟體無關，且始終獲得相同結果。為此目的之經常使用的程式實例為「Gaussian09W」(Gaussian Inc.)及Q-Chem 4.1(Q-Chem,Inc.)。

具有電洞注入性質之化合物(於本文亦稱為電洞注入材料)簡化或促進電洞(即，正電荷)從陽極轉移至有機層。通常，電洞注入材料具有在或高於陽極之HOMO能階的範圍之HOMO能階，即，通常為至少-5.3eV。

電洞傳輸性質之化合物(於本文亦稱為電洞傳輸材料)能傳輸電荷(即，正電荷)，電荷通常係從陽極或相鄰層(例如電洞注入層)注入。電洞傳輸材料通常具有較佳為至少-5.4eV之高HOMO能階。視電子裝置之結構而定，亦可使用電洞傳輸材料作為電洞注入材料。

具有電洞注入及/或電洞傳輸性質之較佳化合物包括例如三芳基胺、聯苯胺、四芳基-對-苯二胺、三芳基膦、啡噻、啡、二氫啡、噻蒽、二苯并-對-戴奧辛、啡噻恩(phenoxathiyne)、咔唑、薁、噻吩、吡咯及呋喃衍生物，以及其他具有高HOMO(HOMO=最高占用分子軌域)之含O、含S或含N雜環。

作為具有電洞注入及/或電洞傳輸性質之化合物，可特別提及下列者：苯二胺衍生物(US 3615404)、芳基胺衍生物(US 3567450)、胺基取代之查耳酮衍生物(US 3526501)、苯乙烯基蒽衍生物(JP-A-56-46234)、多環芳族化合物(EP 1009041)、聚芳基烷衍生物(US 3615402)、茀酮衍生物(JP-A-54-110837)、腙衍生物(US 3717462)、醯基腙、茋衍生物(JP-A-61-210363)、矽氮烷衍生物(US 4950950)、及其他導電性巨分子、卟啉化合物(JP-A-63-2956965、US 4720432)、芳族二亞甲基型(dimethylidene-type)化合物、咔唑化合物(諸如例如CDBP、CBP、mCP)、芳族三級胺及苯乙烯胺化合物(US 4127412)(諸如例如聯苯胺型之三苯胺、苯乙烯胺之三苯胺、及二胺型之三苯胺)。亦可能使用芳基胺樹枝狀聚合物(JP Heisei 8(1996)193191)、單體三芳基胺(US 3180730)、含有一或多個乙烯基及/或至少一個含有活性氫之官能基的三芳基胺(US 3567450及US 3658520)、或四芳基二胺(兩個三級胺單元係經由芳基連接)。該分子中亦可存在更多三芳基胺基。酞青衍生物、萘酞青衍生物、丁二烯衍生物及喹啉衍生物(諸如例如二吡并[2,3-f：2',3'-h]喹啉六甲腈)亦適用。

較佳係含有至少兩個三級胺單元之芳族三級胺(US 2008/0102311 A1、US 4720432及US 5061569)，諸如例如NPD(α-NPD=4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-苯胺基]聯苯)(US 5061569)、TPD 232(=N,N'-雙-(N,N'-二苯基-4-胺苯基)-N,N-二苯基-4,4'-二胺基-1,1'-聯苯)或MTDATA(MTDATA或m-MTDATA=4,4',4"-三[3-甲苯基)苯胺基]三苯胺)(JP-A-4-308688)、TBDB(=N,N,N',N'-四(4-聯苯基)二胺基聯伸苯)、TAPC(=1,1-雙(4-二-對甲苯基胺苯基)環乙烷)、TAPPP(=1,1-雙(4-二-對甲苯基胺苯基)-3-苯丙烷)、BDTAPVB(=1,4-雙[2-[4-[N,N-二(對甲苯基)胺基]苯基]乙烯基]苯)、TTB(=N,N,N',N'-四-對甲苯基-4,4'-二胺基聯苯)、TPD(=4,4'-雙[N-3-甲苯基]-N-苯胺基)聯苯)、N,N,N',N'-四苯基-4,4'''-二胺基-1,1',4',1",4",1'''-聯四苯，還有含有咔唑單元之三級胺，諸如例如TCTA(=4-(9H-咔唑-9-基)-N,N-雙[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]苯胺)。同樣較佳者為根據US 2007/0092755 A1之六氮雜聯三伸苯化合物及酞青衍生物(例如H₂Pc、CuPc(=銅酞青)、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、ClInPc、ClSnPc、Cl₂SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、MoOPc、GaPc-O-GaPc)。

特佳者係下列式(TA-1)至(TA-12)之三芳基胺化合物，彼等係揭示於文件EP 1162193 B1、EP 650 955 B1,Synth.Metals 1997,91(1-3),209、DE 19646119 A1、WO 2006/122630 A1、EP 1 860 097 A1、EP 1834945 A1、JP 08053397 A、US 6251531 B1、US 2005/0221124、JP 08292586 A、US 7399537 B2、US 2006/0061265 A1、EP 1 661 888及WO 2009/041635。所述式(TA-1)至(TA-12)之化合物亦可經取代：

可用作電洞注入材料之其他化合物係描述於EP 0891121 A1及EP 1029909 A1，注入層大致描述於US 2004/0174116 A1。

具有電子注入及/或電子傳輸性質之化合物為例如吡啶、嘧啶、嗒、吡、二唑、喹啉、喹啉、蒽、苯并蒽、芘、苝、苯并咪唑、三、酮、氧化膦及啡衍生物，但亦可為三芳基硼烷及其他具有低LUMO(LUMO=最低未佔用分子軌域)之含O、含S或含N雜環。

特別適合用於電子傳輸及電子注入層的化合物為8-羥基喹啉之金屬螯合物(例如LiQ、AlQ₃、GaQ₃、MgQ₂、ZnQ₂、InQ₃、ZrQ₄)、BAlQ、類奧辛Ga(Ga oxinoid)錯合物、4-吖菲-5-醇-Be錯合物(US 5529853 A，參考式ET-1)、丁二烯衍生物(US 4356429)、雜環光學增亮劑(US 4539507)、苯并咪唑衍生物(US 2007/0273272 A1)，諸如例如TPBI(US 5766779，參考式ET-2)、1,3,5-三，例如螺雙茀基三衍生物(例如根據DE 102008064200)、芘、蒽、稠四苯、茀、螺茀、樹枝狀聚合物、稠四苯(例如紅螢烯衍生物)、1,10-啡啉衍生物(JP 2003-115387、JP 2004-311184、JP-2001-267080、WO 02/043449)、矽雜環戊二烯(silacyclopentadiene)衍生物(EP 1480280、EP 1478032、EP 1469533)、硼烷衍生物，諸如例如含Si之三芳基硼烷衍生物US 2007/0087219 A1，參考式ET-3)、吡啶衍生物(JP 2004-200162)、啡啉，尤其是1,10-啡啉衍生物，諸如例如BCP及Bphen，以及數種經由聯苯基或其他芳族基團連接的啡啉(US-2007-0252517 A1)或連接至蒽之啡啉(US 2007-0122656 A1，參考式ET-4及ET-5)。

同樣適用者為雜環有機化合物，諸如例如噻喃二氧化物、唑、三唑、咪唑或二唑。使用含N之五員環，諸如例如唑，較佳為1,3,4-二唑，例如式ET-6、ET-7、ET-8及ET-9之化合物，彼等尤其揭示於US 2007/0273272 A1)噻唑、二唑、噻二唑、三唑的實例尤其詳見US 2008/0102311 A1及Y.A.Levin、M.S.Skorobogatova，Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 1967(2)，339-341，較佳為式ET-10之化合物、矽雜環戊二烯衍生物。較佳化合物為下列式(ET-6)至(ET-10)：

亦可能使用有機化合物，諸如茀酮、亞茀基甲烷、苝四碳酸(perylenetetracarbonic acid)、蒽醌二甲烷、聯苯醌、蒽酮及蒽醌二乙二胺之衍生物。

較佳者為2,9,10-取代之蒽(經1-或2-萘基及4-或3-聯苯基取代)或含有兩個蒽單元之分子(US2008/0193796 A1，參考式ET-11)。亦極有利的是將9,10-取代之蒽單元連接至苯并咪唑衍生物(US 2006 147747 A及EP 1551206 A1，參考式ET-12及ET-13)。

能產生電子注入及/或電子傳輸性質之化合物較佳造成低於-2.5eV(相對於真空能階)，較佳為低於-2.7eV之LUMO。

本發明之墨汁組成物可包含發射體。用語發射體表示在可藉由任何類型之能轉移而發生的激發之後容許藉由發光而輻射躍遷至基態的材料。通常，已知兩種類別之發射體，即，螢光發射體及磷光發射體。

根據本發明，用語「螢光發射體」表示發生從受激單態輻射躍遷至基態之材料或化合物。

而用語「磷光發射體」，根據本發明，較佳係意指含有過渡金屬之發光材料或化合物。

若摻雜劑在系統中導致上述性質，亦經常將發射體稱為摻雜劑。在包含基質材料及摻雜劑之系統中的摻雜劑係意指在混合物中比例較少的組分。因此，在包含基質材料及摻雜劑之系統中的基質材料係意指在混合物中比例較大的組分。因此，用語「磷光發射體」亦可意指例如磷光摻雜劑。

能發光之化合物尤其包括螢光發射體及磷光發射體。此等尤其包括含有茋、茋胺、苯乙烯胺、香豆素、紅螢烯、玫瑰紅、噻唑、噻二唑、花青、噻吩、對伸苯、苝、酞青、卟啉、酮、喹啉、亞胺、蒽及/或芘結構之化合物。特佳者為即使在室溫下能高效率從三重態發光，即，展現經常導致能源效率提高之電致磷光(electrophosphorescence)代替電致螢光(electrofluorescence)的化合物。適於此目的者首先為含有具有大於36之原子序的重原子之化合物。較佳者為滿足上述條件之含有d-過渡金屬或f-過渡金屬的化合物。此處之特佳者為含有第8至10族之元素(Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt)的化合物。此處之適合的功能化合物為例如在WO 02/068435 A1、WO 02/081488 A1、EP 1239526 A2及WO 2004/026886 A2中所述之各種不同錯合物。

可用作螢光發射體之較佳化合物係以舉例方式描述於下文。特佳之螢光發射體係選自以下類別：單苯乙烯胺、二苯乙烯胺、三苯乙烯胺、四苯乙烯胺、苯乙烯膦、苯乙烯醚及芳基胺。

單苯乙烯胺係意指含有一個經取代或未經取代之苯乙烯基及至少一個(較佳為芳族)胺之化合物。二苯乙烯胺係意指含有兩個經取代或未經取代之苯乙烯基及至少一個(較佳為芳族)胺之化合物。三苯乙烯胺係意指含有三個經取代或未經取代之苯乙烯基及至少一個(較佳為芳族)胺之化合物。四苯乙烯胺係意指含有四個經取代或未經取代之苯乙烯基及至少一個(較佳為芳族)胺之化合物。苯乙烯基特佳為茋，其亦可進一步經取代。對應之膦及醚與胺類似地定義。在本發明意義中之芳基胺或芳族胺係意指含有三個直接鍵結至氮的經取代或未經取代之芳環或雜芳環系統的化合物。此等芳環或雜芳環系統中至少一者較佳為縮合環系統，較佳係具有至少14個芳環原子。其較佳實例為芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族胺或芳族二胺。芳族蒽胺係意指一個二芳胺基係直接鍵結至蒽基(較佳係在9-位)之化合物。芳族蒽二胺係意指兩個二芳胺基係直接鍵結至蒽基(較佳係在2,6-或9,10-位)之化合物。芳族芘胺、芘二胺、胺及二胺係與其類似地定義，其中二芳胺基較佳係在1-位或在1,6-鍵結至芘。

其他較佳之螢光發射體係選自茚并茀胺或茚并茀二胺，其特別描述於WO 2006/122630；苯并茚并茀胺或苯并茚并茀二胺，其特別描述於WO 2008/006449；及二苯并茚并茀胺二苯并茚并茀二胺，其特別描述於WO 2007/140847。

可用作螢光發射體之來自苯乙烯胺類別的化合物之實例為經取代或未經取代之三茋胺或描述於WO 2006/000388、WO 2006/058737、WO 2006/000389、WO 2007/065549及WO 2007/115610中之摻雜劑。二乙烯苯及二乙烯聯苯衍生物係描述於US 5121029。其他苯乙烯胺可見US 2007/0122656 A1。

特佳之苯乙烯胺化合物為US 7250532 B2中所述之式EM-1的化合物以及DE 10 2005 058557 A1中所述之式EM-2的化合物：

特佳之三芳基胺化合物為CN 1583691 A、JP 08/053397 A及US 6251531 B1、EP 1957606 A1、US 2008/0113101 A1、US 2006/210830 A、WO 2008/006449及DE 102008035413中所揭示之式EM-3至EM-15的化合物及其衍生物：

可用作螢光發射體之其他較佳化合物係選自下列者之衍生物：萘、蒽、稠四苯、苯并蒽、苯并菲(DE 10 2009 005746)、茀、、二茚并苝(periflanthene)、茚并苝、菲、苝(US 2007/0252517 A1)、芘、、十環烯(decacyclene)、蔻、四苯基環戊二烯、五苯基環戊二烯、茀、螺茀、紅螢烯、香豆素(US 4769292、US 6020078、US 2007/0252517 A1)、哌喃、唑、苯并唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡、桂皮酸酯、二酮吡咯并吡咯、吖啶酮及喹吖酮(US 2007/0252517 A1)。

在蒽化合物當中，特佳者為9,10-取代之蒽，諸如例如9,10-二苯蒽及9,10-雙(苯乙炔基)蒽。1,4-雙(9'-乙炔基蒽基)苯亦為較佳摻雜劑。

較佳者同樣可為紅螢烯、香豆素、玫瑰紅、喹吖酮(諸如例如DMQA(=N,N'-二甲基喹吖酮))、二氰亞甲基哌喃(諸如例如DCM(=4-(二氰伸乙基)-6-(4-二甲胺基苯乙烯基-2-甲基)-4H-哌喃))、噻喃、聚次甲基(polymethine)、哌喃鎓及噻喃鎓鹽，二茚并苝及茚并苝之衍生物。

藍色螢光發射體為較佳之多芳族化合物，諸如例如9,10-二(2-萘蒽)及其他蒽衍生物；稠四苯之衍生物；；苝，諸如例如2,5,8,11-四-第三丁基苝；伸苯，例如4,4'-雙(9-乙基-3-咔唑并伸乙烯基)-1,1'-聯苯、茀、、芳基芘(US 2006/0222886 A1)、伸芳基伸乙烯基(US 5121029、US 5130603)、雙(吖基)亞胺-硼化合物(US 2007/0092753 A1)、雙(吖基)亞甲基化合物及碳苯乙烯基(carbostyryl)化合物。

其他較佳藍色螢光發射體係描述於C.H.Chen等人："Recent developments in organic electroluminescent materials" Macromol.Symp.125,(1997)1-48及"Recent progress of molecular organic electroluminescent materials and devices" Mat.Sci.and Eng.R,39(2002),143-222。

其他較佳藍色螢光發射體為揭示於DE 102008035413 A之烴。

可用作磷光發射體之較佳化合物係以舉例方式描述於下文。

磷光發射體之實例係由WO 00/70655 A、WO 01/41512 A、WO 02/02714 A、WO 02/15645 A、EP 1191613 A、EP 1191612 A、EP 1191614 A、WO 2005/033244 A及WO 2011/032626 A揭露。通常，如根據磷光OLED之先前技術所使用以及如熟悉有機電致發光領域技術之人士習知的所有磷光錯合物均適用，且熟習本領域之人士可使用其他無獨創性之磷光錯合物。

磷光金屬錯合物較佳含有Ir、Ru、Pd、Pt、Os或Re。

較佳之配位基為2-苯基吡啶衍生物、7,8-苯并喹啉衍生物、2-(2-噻吩基)吡啶衍生物、2-(1-萘基)吡啶衍生物、1-苯基異喹啉衍生物、3-苯基異喹啉衍生物或2-苯基喹啉衍生物。所有此等化合物均可經例如，氟基、氰基及/或三氧甲基取代基以成為藍色。輔助配位基較佳為乙醯丙酮化物或2-吡啶甲酸。

特別是，Pt或Pd與式EM-16之四牙配位基的錯合物是合適的。

式EM-16之化合物更詳給描述於US 2007/0087219 A1，其中，關於上式之取代基及指數之解釋，基於揭示目的，參考本說明書。此外，具有放大環系統之Pt-卟啉錯合物(US 2009/0061681 A1)及Ir錯合物，例如2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉-Pt(II)、四苯基-Pt(II)四苯并卟啉(US 2009/0061681 A1)、順式-雙(2-苯基吡啶并-N,C²')Pt(II)、順式-雙(2-(2'-噻吩基)吡啶并-N,C³')Pt(II)、順式-雙(2-(2'-噻吩基)喹啉并-N,C⁵')Pt(II)、(2-(4,6-二氟苯基)-吡啶并-N,C²')Pt(II)(乙醯丙酮化物)、或三(2-苯基吡啶并-N,C²')Ir(III)(=Ir(ppy)₃，綠色)、雙(2-苯基吡啶并-N,C²)Ir(III)(乙醯丙酮化物)(=Ir(ppy)₂乙醯丙酮化物，綠色、US 2001/0053462 A1，Baldo,Thompson等人，Nature 403，(2000)，750-753)、雙(1-苯基異喹啉并-N,C²')(2-苯基吡啶并-N,C²')銥(III)、雙(2-苯基吡啶并- N,C²')(1-苯基異喹啉并-N,C²')銥(III)、雙(2-(2'-苯并噻吩基)吡啶并-N,C³')銥(III)(乙醯丙酮化物)、雙(2-(4',6'-二氟苯基)吡啶并-N,C²')銥(III)(2-吡啶甲酸鹽)(FIrpic，藍色)、雙(2-(4',6'-二氟苯基)吡啶并-N,C²')Ir(III)(肆(1-吡唑基)硼酸鹽)、三(2-(聯苯-3-基)-4-第三丁基吡啶)銥(III)、(ppz)₂Ir(5phdpym)(US 2009/0061681 A1)、(45ooppz)₂Ir(5phdpym)(US 2009/0061681 A1)、2-苯基吡啶-Ir錯合物之衍生物，諸如例如PQIr(=雙(2-苯基喹啉基-N,C²')乙醯丙酮銥(III))、三(2-苯基異喹啉并-N,C)Ir(III)(紅色)、雙(2-(2'-苯并[4,5-a]噻吩基)吡啶并-N,C³)Ir(乙醯丙酮化物)([Btp₂Ir(acac)]，紅色，Adachi等人，Appl.Phys.Lett.78(2001)，1622-1624)。

同樣適用者為三價鑭系元素(諸如例如Tb³⁺及Eu³⁺)之錯合物(J.Kido等人，Appl.Phys.Lett.65(1994)，2124；Kido等人，Chem.Lett.657，1990，US 2007/0252517 A1)，或Pt(II)、Ir(I)、Rh(I)與二硫醇順丁烯二醯腈(maleonitrile dithiolate)之磷光錯合物(Johnson等人，JACS 105，1983，1795)、Re(I)三羰基-二亞胺錯合物(Wrighton，JACS 96，1974，尤其是998)、具有氰基配位基與聯吡啶基或啡啉配位基之Os(II)錯合物(Ma等人，Synth.Metals 94，1998，245)。

具有三牙配位基之其他磷光發射體係描述於US 6824895及US 10/729238。紅色發射磷光錯合物詳見見US 6835469及US 6830828。

可用作磷光發射體之較佳化合物為例如特別描述於US 2001/0053462 A1及Inorg.Chem.2001,40(7),1704-1711,JACS 2001,123(18),4304-4312的式EM-17之化合物及其衍生物。

衍生物係描述於US 7378162 B2、US 6835469 B2及JP 2003/253145 A。

此外，可使用描述於US 7238437 B2、US 2009/008607 A1及EP 1348711中之式EM-18至EM-21的化合物作為磷光發射體。

US 2001/0053462 A1中所述之化合物，例如下列式EM-22至EM-71之化合物，可較佳用作磷光發射體。

量子點同樣可用作發射體，該等材料詳細揭示於WO 2011/076314 A1。

用作主體材料之化合物，特別是與發射化合物一起使用者，包括來自各種不同類別物質的材料。

主體材料具有的介於HOMO與LUMO之間的能帶隙通常大於所使用之發射體材料。此外，較佳主體材料展現電洞或電子傳輸材料的性質。再者，主體材料可兼具電子及電洞傳輸性質二者。

主體材料在一些情況下亦稱為基質材料，特別是當主體材料與磷光發射體併用於OLED中時。

特別是與螢光摻雜劑一起使用時，較佳之主體材料或共主體材料(co-host material)係選自下列類別：根據EP 676461之寡聚伸芳基(oligoarylene)(例如2,2',7,7'-四苯基螺雙茀或二萘蒽)，特別是含有縮合芳族基團之寡聚伸芳基，諸如例如蒽、苯并蒽、苯并菲(DE 10 2009 005746、WO 2009/069566)、菲、稠四苯、蔻、、茀、螺茀、苝、酞苝(phthaloperylene)、萘并苝、十環烯、紅螢烯；寡聚伸芳基伸乙烯基(例如根據EP 676461之DPVBi=4,4'-雙(2,2-二苯基乙烯基)-1,1'-聯苯或螺-DPVBi)；多足(polypodal)金屬錯合物(例如根據WO 04/081017)，特別是下列之金屬錯合物：8-羥基喹啉，例如AlQ₃(=鋁(III)三(8-羥基喹啉))或雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-(苯基苯酚)鋁，以及咪唑螯合物(US 2007/0092753 A1)；及喹啉-金屬錯合物；胺基喹啉-金屬錯合物；苯并喹啉-金屬錯合物；電洞傳導化合物(例如根據WO 2004/058911)；電子傳導化合物，特別是酮、膦氧化物、亞碸等(例如根據WO 2005/084081及WO 2005/084082)；構型異構物(例如根據WO 2006/048268)；硼酸衍生物(例如根據WO 2006/117052)或苯并蒽(例如根據WO 2008/145239)。

可用作主體材料或共主體材料之特佳化合物係選自寡聚伸芳基之類別，包含蒽、苯并蒽及/或芘，或此等化合物之構型異構物。本發明意義中之寡聚伸芳基意欲指至少三個芳基或伸芳基係彼此鍵結的化合物。

較佳之主體材料特別是選自式(H-1)之化合物，Ar⁴-(Ar⁵)_p-Ar⁶ (H-1)

其中Ar⁴、Ar⁵、Ar⁶於各次出現時相同或不同地為具有5至30個芳環原子之芳基或雜芳基，其可隨意地經取代，且p代表在1至5之範圍的整數；若p=1，Ar⁴、Ar⁵及Ar⁶中之π的總和為至少30，且若p=2則為至少36，且若p=3則為至少42。

在式(H-1)之化合物中，基團Ar⁵特佳係代表蒽，而Ar⁴及Ar⁶係鍵結於9-位及10-位，其中該等基團亦可隨意地經取代。最佳的，Ar⁴及/或Ar⁶中之至少一者係選自1-或2-萘基、2-、3-或9-菲基或2-、3-、4-、5-、6-或7-苯并蒽基之縮合芳基。蒽系化合物係描述於US 2007/0092753 A1及US 2007/0252517 A1，例如2-(4-甲苯基)-9,10-二-(2-萘基)蒽、9-(2-萘基)-10-(1,1'-聯苯基)蒽及9,10-雙[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽、9,10-二苯蒽、9,10-雙(苯乙炔基)蒽及1,4-雙(9'-乙炔基蒽基)苯。較佳者亦為含有兩個蒽單元之化合物(US 2008/0193796 A1)，例如10,10'-雙[1,1',4',1"]聯三苯-2-基-9,9'-雙蒽基。

其他較佳化合物為下列之衍生物：芳基胺、苯乙烯胺、螢光素、二苯基丁二烯、四苯基丁二烯、環戊二烯、四苯基環戊二烯、五苯基環戊二烯、香豆素、二唑、雙苯并唑啉、唑、吡啶、吡、亞胺、苯并噻唑、苯并唑、苯并咪唑(US 2007/0092753 A1)，例如2,2',2"-(1,3,5-伸苯基)三[1-苯基-1H-苯并咪唑]、醛吖(aldazine)、茋、苯乙烯基伸芳基衍生物，例如9,10-雙[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽、及二苯乙烯基伸芳基衍生物(US 5121029)、二苯乙烯、乙烯基蒽、二胺基咔唑、哌喃、噻喃、二酮吡咯并吡咯、聚次甲基、桂皮酸酯及螢光染料。

特佳者為芳基胺及苯乙烯胺之衍生物，例如TNB(=4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)胺基]聯苯)。可使用金屬-類奧辛錯合物(諸如LiQ或AlQ₃)作為共主體。

作為基質之具有寡聚伸芳基的較佳化合物係揭示US 2003/0027016 A1、US 7326371 B2、US 2006/043858 A、WO 2007/114358、WO 2008/145239、JP 3148176 B2、EP 1009044、US 2004/018383、WO 2005/061656 A1、EP 0681019B1、WO 2004/013073A1、US 5077142、WO 2007/065678及DE 102009005746，其中特佳之化合物係以式H-2至H-8描述。

此外，可用作主體或基質之化合物包括與磷光發射體一起使用的材料。

該等化合物包括CBP(N,N-雙咔唑基聯苯)、咔唑衍生物(例如根據WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851)、氮雜咔唑(例如根據EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584或JP 2005/347160)、酮(例如根據WO 2004/093207或根據DE 102008033943)、膦氧化物、亞碸及碸(例如根據WO 2005/003253)、寡聚伸苯基、芳族胺(例如根據US 2005/0069729)、雙極基質材料(例如根據WO 2007/137725)、矽烷(例如根據WO 2005/111172)、9,9-二芳基茀衍生物(例如根據DE 102008017591)、氮雜硼咯或硼酸酯(例如根據WO 2006/117052)、三衍生物(例如根據DE 102008036982)、吲哚并咔唑衍生物(例如根據WO 2007/063754或WO 2008/056746)、茚并咔唑衍生物(例如根據DE 102009023155及DE 102009031021)、二吖磷雜茂(diazaphosphole)衍生物(例如根據DE 102009022858)、三唑衍生物、唑及唑衍生物、咪唑衍生物、聚芳基烷衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑哢衍生物、二苯乙烯基吡衍生物、噻喃二氧化物衍生物、苯二胺衍生物、三級芳族胺、苯乙烯胺、胺基取代之查耳酮衍生物、吲哚、腙衍生物、茋衍生物、矽氮烷衍生物、芳族二亞甲基化合物、碳二醯亞胺衍生物、8-羥基喹啉衍生物之金屬錯合物，諸如例如AlQ₃，其亦可含有三芳胺基苯酚配位基(US 2007/0134514 A1)、金屬錯合物化合物、及噻吩、苯并噻吩及二苯并噻吩衍生物。

較佳之咔唑衍生物的實例為mCP(=1,3-N,N-二咔唑基苯(=9,9'-(1,3-伸苯基)雙-9H-咔唑))(式H-9)、CDBP(=9,9'-(2,2'-二甲基[1,1'-聯苯基]-4,4'-二基)雙-9H-咔唑)、1,3-雙(N,N'-二咔唑基)苯(=1,3-雙(咔唑-9-基)苯)、3,5-二(9H-咔唑-9-基)聯苯及CMTTP(式H-10)。特佳之化合物係揭示於US 2007/0128467 A1及US 2005/0249976 A1(式 H-11及H-13)。

較佳之四芳基-Si化合物係揭示於例如US 2004/0209115、US 2004/0209116、US 2007/0087219 A1及於H.Gilman、E.A.Zuech，Chemistry & Industry(英國倫敦)，1960，120。

特佳之四芳基-Si化合物係以式H-14至H-21描述。

特佳之主體材料化合物尤其揭示於DE 102009022858、DE 102009023155、EP 652273 B1、WO 2007/063754及WO 2008/056746、及WO 2005/053055，其中特佳之化合物係以式H-22至H-39描述。

關於根據本發明可使用及可用作主體材料之功能化合物，尤佳者為含有至少一個氮原子的物質。此等較佳包括芳族胺、三衍生物及咔唑衍生物。如此，咔唑衍生物特別展現令人意外的高效率。三衍生物造成出人意料之電子裝置的長使用壽命。

亦較佳係使用複數種不同基質材料作為材料，特別是至少一種電子傳導基質材料及至少一種電洞傳導基質材料。較佳者同樣係使用電荷傳輸基質材料及不會顯著程度地涉入電荷傳輸(若涉及電荷傳輸)的電惰性(electrically inert)基質材料，例如於WO 2010/108579所述。

另外可能使用改善從單態至三重態之躍遷且用於支持具有發射體性質之功能化合物時改善該等化合物之磷光性質的化合物。適用於此目的者特別是咔唑及橋接之咔唑二聚物單元，例如於WO 2004/070772 A2及WO 2004/113468 A1所述。亦適於此目的者為酮、膦氧化物、亞碸、碸、矽烷衍生物及相似化合物，例如於WO 2005/040302 A1所述。

本文中之n-摻雜劑意指還原劑，即，電子供體。n-摻雜劑之較佳實例為W(hpp)₄及根據WO 2005/086251 A2之其他富含電子的金屬錯合物、P=N化合物(例如WO 2012/175535 A1、WO 2012/175219 A1)、伸萘基碳二醯亞胺(例如WO 2012/168358 A1)、茀(例如WO 2012/031735 A1)、自由基及雙自由基(例如EP 1837926 A1、WO 2007/107306 A1)、吡啶(例如EP 2452946 A1、EP 2463927 A1)、N-雜環化合物(例如WO 2009/000237 A1)及吖啶以及啡(例如US 2007/145355 A1)。

此外，墨汁組成物可包含寬能帶隙材料作為功能性材料。寬能帶隙材料意指在US 7,294,849之揭示內容的意義中之材料。該等系統展現在電致發光裝置中特別有利的性能數據。

用作寬能帶隙材料之化合物較佳可具有2.5eV或更大，較佳為3.0eV或更大，特佳為3.5eV或更大之能帶隙。能帶隙尤其可藉由最高占用分子軌域(HOMO)及最低未佔用分子軌域(LUMO)之能階來計算。

此外，墨汁組成物可包含電洞阻擋材料(HBM)作為功能性材料。電洞阻擋材料表示防止或最小化電洞(負電荷)在多層系統中傳送之材料，特別是當該材料以層形式與發射層或電洞傳導層相鄰配置時。通常，電洞阻擋材料具有比相鄰層之電洞傳輸材料更低之HOMO能階。電洞阻擋層經常配置在OLED中之發光層與電子傳輸層之間。

基本上可使用任何已知的電洞阻擋材料。除了本申請案其他處所述之其他電洞阻擋材料以外，有利的電洞阻擋材料為金屬錯合物(US 2003/0068528)，諸如例如雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(III)(BAlQ)。面式-三(1-苯基吡唑并-N,C2)銥(III)(Ir(ppz)₃)同樣用於此目的(US 2003/0175553 A1)。啡啉衍生物(諸如例如BCP)或酞醯亞胺(諸如例如TMPP)同樣可使用。

此外，有利的電洞阻擋材料描述於WO 00/70655 A2、WO 01/41512及WO 01/93642 A1。

此外，墨汁組成物可包含電子阻擋材料(EBM)作為功能性材料。電子阻擋材料表示防止或最小化電子在多層系統中傳送之材料，特別是當該材料以層形式與發射層或電子傳導層相鄰配置時。通常，電子阻擋材料具有比相鄰層中之電子傳輸材料更高的LUMO能階。

基本上可使用任何已知的電子阻擋材料。除了本申請案中其他處所述之其他電子阻擋材料以外，有利的電子阻擋材料為過渡金屬錯合物，諸如例如Ir(ppz)₃(US 2003/0175553)。

電子阻擋材料較佳可選自胺、三芳基胺及其衍生物衍生物。

特別關注的是以高玻璃轉化溫度著稱的其他功能化合物。在這方面，可用作墨汁組成物中之有機功能性材料的特佳功能化合物為根據DIN 51005測定，具有70℃，較佳為100℃，更佳為125℃及最佳為150℃之玻璃轉化溫度者。

根據本發明，用語「電子裝置」意指包含陽極、陰極及在其間之至少一個功能層的電子裝置，其中該功能層包含至少一種有機化合物或有機金屬化合物。

該有機電子裝置較佳為有機電致發光裝置(OLED)、有機積體電路(O-IC)、有機場效電晶體(O-FET)、有機薄膜電晶體(O-TFT)、有機發光電晶體(O-LET)、有機太陽能電池(O-SC)、有機光偵測器、有機感光器、有機場猝滅(field-quench)裝置(O-FQD)、有機電感測器、發光電化學電池(LEC)或有機雷射二極體(O-雷射)，更佳為有機電致發光裝置(OLED)。

製造/製備方法

在另一態樣中，本發明另外關於製造電子裝置之方法，其中該方法包含以此順序之步驟(x)及步驟(y)：(x)將如申請專利範圍第1至13項中之任一或多項的墨汁組成物印刷至該電子裝置的一層之表面上；及(y)乾燥溶劑。

印刷步驟

根據本發明，為將墨汁組成物提供至基材上以製造光學裝置，較佳可使用任何類型之眾所周知的印刷方法。例如，噴墨印刷、噴嘴印刷、網版印刷、凸版印刷、浸沒塗布、凹版塗布、輥塗、棒塗、刷塗、噴塗、刮刀塗布、流塗、旋塗、及狹縫塗布。

在另一態樣中，本發明另外關於含有一個包含該藉由以此順序之方法步驟(x)及步驟(y)製造的有機功能性材料之功能層的電子裝置：(x)將如申請專利範圍第1至13項中之任一或多項的墨汁組成物印刷至該電子裝置的一層之表面上；及(y)乾燥溶劑。

在將根據本發明之墨汁組成物施加至基材或已施加之功能層之後，可進行乾燥步驟以從上述連續相移除溶劑。乾燥較佳可在相對低溫及在相對長期間進行，以避免形成氣泡及獲得均勻塗層。乾燥較佳可在80至300℃之範圍，更佳為150至250℃，及最佳為160至200℃的溫度下進行。此處之乾燥較佳可在10^-6mbar至2bar之範圍，更佳在10^-2mbar至1bar之範圍，及最佳在10^-1mbar至100mbar之範圍的壓力下進行。乾燥之持續期間係視欲達成的乾燥程度而定，其中少量水可隨意地在相對高溫下並結合燒結予以去除，進行此舉為佳。

此外可提出在形成不同或相同功能層的情況下重複該方法步驟數次。

此處可發生所形成之功能層的交聯以防止其溶解，如例如EP 0 637 899 A1所述。

活性組分通常為引入介於陽極與陰極之間的有機或無機材料，其中該等活性組分發揮、維持及/或改善電子裝置之性質，例如其性能及/或其使用壽命，例如電荷注入、電荷傳輸或電荷阻擋材料，但特別是發射材料及基質材料。因此，可用於製造電子裝置之功能層的有機功能性材料較佳包含該電子裝置之活性組分。

有機電致發光裝置為本發明之較佳實施態樣。該有機電致發光裝置包含陰極、陽極與至少一個發射層。

另外較佳係使用二或多種三重態發射體與基質的混合物。具有較短波長之發射光譜的三重態發射體於此處用作具有較長波長之發射光譜的三重態發射體之共基質。

該情況下之發射層中的基質材料之比例，就螢光發射層而言，較佳係介於50與99.9體積%，更佳係介於80與99.5體積%，最佳係介於92與99.5體積%，及就磷光發射層而言係介於85與97體積%。

因此，摻雜劑之比例，就螢光發射層而言，較佳係介於0.1與50體積%，更佳係介於0.5與20體積%，最佳係介於0.5與8體積%，及就磷光發射層而言係介於3與15體積%。

有機電致發光裝置之發射層亦可包括包含複數種基質材料(混合基質系統)及/或複數種摻雜劑之系統。在該情況下，同樣的，摻雜劑通常為在該系統中之比例較小的材料，而基質材料為在該系統中比例較大的材料。然而，在個別情況下，在該系統中之個別基質材料的比例會小於個別摻雜劑的比例。

混合基質系統較佳包含二或三種不同基質材料，更佳為兩種不同基質材料。此處這兩種材料之一較佳為具有電洞傳輸性質的材料，而另一材料為具有電子傳輸性質的材料。然而，亦可主要或完全將該等混合基質組分之所需要的電子傳輸及電洞傳輸性質組合在單一混合基質組分中，其中其他混合基質組分滿足其他功能。此處兩種不同基質材料可以1：50至1：1之比，較佳為1：20至1：1，更佳為1：10至1：1及最佳為1：4至1：1存在。混合基質系統較佳係用於磷光有機電致發光裝置。關於混合基質系統的其他細節可見例如WO 2010/108579。

除了該等層之外，有機電致發光裝置亦可包含其他層，例如在各例中為一或多個電洞注入層、電洞傳輸層、電洞阻擋層、電子傳輸層、電子注入層、激子阻擋層、電子阻擋層、電荷產生層(IDMC 2003，台灣；Session 21 OLED(5)，T.Matsumoto、T.Nakada、J.Endo、K.Mori、N.Kawamura、A.Yokoi、J.Kido，Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)及/或有機或無機p/n接面。此處，一或多個電洞傳輸層可為p 型摻雜，例如用金屬氧化物(諸如MoO₃或WO₃)，或用(全)氟化缺電子芳族化合物摻雜，及/或一或多個電子傳輸層可經n型摻雜。同樣可能將具有激子阻擋功能及/或控制電致發光裝置中之電荷平衡的中間層引入兩個發射層之間。不過，應指出的是此等層不一定必須存在。在使用如前文界定之根據本發明之墨汁組成物時，此等層同樣可存在。

在本發明其他實施態樣中，電子裝置包含複數個層。根據本發明之墨汁組成物於此處較佳係用於製造電洞傳輸、電洞注入、電子傳輸、電子注入及/或發射層。

因此，本發明亦關於包含至少三個層，但在較佳實施態樣中包含所有所述層(為電洞注入、電洞傳輸、發射、電子傳輸、電子注入、電荷阻擋及/或電荷產生層)，且其中至少一個層係根據本發明使用之墨汁組成物所獲得的電子裝置。該等層(例如電洞傳輸及/或電洞注入層)之厚度較佳可在1至500nm之範圍，更佳在2至200nm之範圍。

該電子裝置可進一步包含從未藉由使用相同本發明之墨汁組成物施加的其他低分子量化合物或聚合物構成之層。此等亦可藉由在高度真空下蒸發低分子量化合物來製造。

另外較佳係不以純物質形式而是以與其他任何所需類型之聚合、寡聚、樹枝狀或低分子量物質的混合物(摻合物)形式使用該等化合物。彼等可例如改善電子性質或自身發光。

在本發明較佳實施態樣中，根據本發明之墨汁組成物包含用作在發射層中之主體材料或基質材料的有機功能性材料。此處之墨汁組成物除了主體材料或基質材料之外還可包含上述發射體。此處之有機電致發光裝置可包含一或多個發射層。若存在複數個發射層，較佳係具有在380nm與750nm之間的複數發射最大值，使整體呈白色發射，即，可發出螢光或磷光的各種發射化合物係用於該發射層。極佳者係三層系統，其中這三層展現出藍色、綠色與橙色或紅色發射(為基礎結構，詳見例如WO 2005/011013)。白色發射裝置適於例如作為LCD顯示器之背光或用於一般照明應用。

亦可能將複數個OLED彼此堆疊配置，使得進一步提高關於欲達成之光輸出(light yield)的效率。

為了改善光之耦合輸出，在OLCD之光輸出側上的最終有機層亦可例如呈奈米發泡體形式，造成全反射之比例降低。

另外較佳者為一或多個層係藉由材料係藉由在壓力低於10^-5mbar，較佳係低於10^-6mbar，更佳係低於10^-7mbar之真空昇華單元中，藉由氣相沉積施加的昇華法施加之有機電致發光裝置。

另外可提出的是根據本發明之電子裝置的一或多個層係藉由OVPD(有機氣相沉積)法或借助於載體氣體昇華施加，其中該等材料係在10^-5mbar與1bar之間的壓力施加。

另外可提出根據本發明之電子裝置的一或多層係從溶液製造，諸如例如藉由旋塗，或利用任何所需之印刷法，諸如網版印刷、快乾印刷、套版印刷，但特佳係LITI(光引發熱成像、熱轉印印刷)或噴墨印刷。

此處較佳可使用互不相溶溶劑，該溶劑雖然溶解待施加之層的功能性材料，但不溶解施加有該功能性材料之層。

電子裝置經常使用陰極及陽極(電極)。該等電極(陰極、陽極)係基於本發明目的，以其能帶能儘可能接近地對應於相鄰有機層的能帶能的方式予以選擇，以確保高效率電子或電洞注入。

陰極較佳包含金屬錯合物、具有低功函數之金屬、包含各種不同金屬(諸如例如鹼土金屬、鹼金屬、主族金屬或鑭系元素(例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等))之金屬合金或多層結構。在多層結構之情況中，除了該等金屬之外，亦可使用具有較高功函數之其他金屬，例如Ag，在金屬之組合的情況中，通常使用例如Ca/Ag或Ba/Ag。亦較佳係在金屬陰極及有機半導體之間引入具有高介電常數之材料的薄中間層。適用於本目的者為例如鹼金屬或鹼土金屬氟化物，但亦可使用對應之氧化物或碳酸鹽(例如LiF、Li₂O、BaF₂、MgO、NaF等)。該層之層厚度較佳係介於0.1與10nm，更佳係介於0.2與8nm，最佳係介於0.5與5nm。

陰極較佳包含具有高功函數之材料。陽極較佳係具有真空下大於4.5eV之電位。適用於該目的者一方面為具有高氧化還原電位之金屬，例如Ag、Pt或Au。另一方面，金屬/金屬氧化物電極(例如Al/Ni/NiO_x、Al/PtO_x)亦可能較佳。就一些應用而言，電極中至少一者必須透明以促進有機材料之照射(O-SC)或光的耦合輸出(OLED/PLED、O-雷射)。較佳結構使用透明陽極。此處較佳之陽極材料為傳導性混合金屬氧化物。特佳者係銦錫氧化物(ITO)或銦鋅氧化物(IZO)。較佳者另外為傳導性經摻雜有機材料，特別是傳導性經摻雜聚合物，諸如例如聚(伸乙二氧基噻吩)(PEDOT)及聚苯胺(PANI)或此等聚合物之衍生物。另外較佳係將p型摻雜之電洞傳輸材料作為電洞注入層施加至陽極，其中適用之p型摻雜劑為金屬氧化物，例如MoO₃或WO₃，或(全)氟化缺電子芳族化合物。其他適用之p型摻雜劑為HAT-CN(六氰基六氮雜聯三伸苯)或來自Novaled之化合物NPD9。該種類型之層簡化在具有低HOMO(即，具有大值之HOMO)的材料中之電洞注入。

通常，在其他層中可使用根據先前技術用於該等層的所有材料，且熟習本領域之人士將能在無獨創步驟的情況下於電子裝置中組合此等材料各者與根據本發明之材料。

此等電子裝置相應地以本身已知之方式建構，視應用而定，由於種裝置之使用壽命在水及/或空氣存在下會大幅縮短，故具備觸點且最後予以密封。

茲藉由參考以下實施例更詳細說明本發明，該等實施例僅為例證說明用且不限制本發明範圍。

本發明所有特徵可以任何方式彼此組合。

除非另外指定，否則本說明書中所揭示之每一特徵可由用於相同、等效或相似目的的替代性特徵替代。如此，除非另外指定，否則所揭示之每一特徵僅為等效或相似特徵之一般系列的一實例。

用語定義

用語「半導體」意指具有介於導體(諸如銅)的導電性與室溫下之絕緣體(諸如玻璃)的導電性之間的導電性程度之材料。

用語「有機」意指含有碳原子之任何材料或含有離子結合至其他原子之碳原子的任何化合物，諸如一氧化碳、二氧化碳、碳酸酯、氰化物、氰酸酯、碳化物、及硫氰酸酯。

用語「發射」意指藉由在原子及分子中之電子躍遷而發射電磁波。

下列操作實例提供本發明之說明，以及其製造之詳細說明。

操作實例

溶劑之黏度係使用型號Discovery AR3(Thermo Scientific)之1°錐板旋轉流變儀測量，其中溫度及剪切速率係精確控制。表2中所給定之黏度為在25.0℃(+/- 0.2 ℃)之溫度且剪切速率為500s^-1下測量的各溶劑之黏度。測量係以下列設定進行：Discovery AR3，使用底板TMP60及錐C60/1° Ti L.；以~1.8巴之反壓的N₂供應；樣本體積為1.3ml。各溶劑均測量三次。所述黏度值以所述測量取平均值。資料處理係根據DIN 1342-2用軟體「Haake RheoWin Job Manager」進行。設備(來自Thermo Scientific之Discovery AR3)定期由Thermo Scientific校正並在其第一次使用前接受合格標準工廠校正。

使用來自First Ten Angstrom之高精確度液滴形狀分析工具進行表面張力測量。表面張力係由軟體「FTA 1000」測定。所有測量係在介於22℃與24℃之範圍的室溫進行。標準操作製程包括使用全新拋棄式液滴分配系統(注射器或針頭)測定每一溶劑(樣本體積為0.3mL)之表面張力。各液滴係在1分鐘持續期間內進行六十次測量，該等測量於稍後予以平均。針對各溶液測量三個液滴。最終值係以所述測量平均。該工具係定期地針對具有眾所周知之表面張力的各種液體進行交叉核對。

表2顯示操作實例中所使用之溶劑的沸點、表面張力及黏度。

表3顯示下列操作實例中所使用之材料。

操作實例1：

將從2重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於D-香旱芹酮中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖2)。

操作實例2：

將從高達97.5重量%之馬鞭烯酮與2.5重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖3)。

操作實例3：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於3-苯氧基甲苯：D-香旱芹酮(90：10)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖4)。

操作實例4：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於3-苯氧基甲苯：D-香旱芹酮(10：90)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖5)。

操作實例5：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於3-苯氧基甲苯：D-香旱芹酮(50：50)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖6)。

操作實例6：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於3-苯氧基甲苯：檸檬醛二乙基縮醛(90：10)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖7)。

操作實例7：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於3-苯氧基甲苯：晚侖夏橙萜(90：10)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖8)。

操作實例8：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於3-苯氧基甲苯：馬鞭烯酮(90：10)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖9)。

操作實例9：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於3-苯氧基甲苯：馬鞭烯酮(50：50)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。在真空乾燥之後，觀察到薄而均勻之有機層(圖10)。

裝置性能

操作實例10：

噴墨印刷之OLED裝置係使用D-香旱芹酮：3-苯氧基甲苯溶劑混合物製備。

該像素化之OLED裝置的結構為玻璃基材/ITO/HIL(40nm)/HTL(20nm)/EML(60nm)/HBL(10nm)/ETL(40nm)/Al，因此像素化之OLED裝置之堤係預先製造在該基材上以形成212μm x 64μm大小的像素。

製造製程之說明

覆蓋預先結構化之ITO及堤材料的玻璃基材係使用超音波在異丙醇中然後藉由去離子水清潔，然後使用氣槍乾燥，隨後在230℃之熱板上後續退火2小時。

使用PEDOT-PSS(Clevios A14083，Heraeus)之電洞注入層(HIL)係噴墨印刷至該基材上，並在真空中乾燥。然後該HIL在185℃於空氣中下退火30分鐘。

在該HIL頂部，噴墨印刷電洞傳輸層(HTL)，在真空中乾燥，並在210℃於氮氣氛中退火30分鐘。使用聚合物HTM-1作為電洞傳輸層之材料。聚合物HTM-1之結構如下：

綠色發射層(G-EML)亦經噴墨印刷、真空乾燥及在160℃於氮氣氛中退火10分鐘。所有操作實例中之綠色發射層的墨汁含有兩種主體材料(即，H-38及H-39)以及一種三重態發射體(EM-22)。該等材料係以下列比例使用：H-38：H-39：EM-22=20：50：30。各實例只有溶劑不同，可見表3。

所有噴墨印刷製程均在黃光下且在周圍條件下完成。

然後將該等裝置轉移至真空沉積室，於該處使用熱蒸發完成電洞阻擋層(HBL)、電子傳輸層(ETL)、及陰極(Al)之沉積。然後該等裝置係在套手工作箱中特徵化。

使用ETM-1作為電洞阻擋層之電洞阻擋材料。該材料具有下列結構：

在電子傳輸層(ETL)中，使用ETM-1與LiQ之50：50混合物。LiQ為8-羥基喹啉鋰。

為了測量在電流密度-耀度-電壓性能方面的OLED性能，藉由Keithley 2400源測量單元所提供之-5V至25V的掃掠電壓驅動該裝置。由該Keithley 2400 SMU記錄在OLED裝置上之電壓以及通過OLED裝置之電流。裝置之亮度係用經校正之光電二極體偵測。光電流係用Keithley 6485/E皮安培計測量。就該光譜而言，亮度感測器係由連接至Ocean Optics USB2000+光譜儀之玻璃纖維置換。

裝置性能係顯示於圖11。

操作實例11：

噴墨印刷之OLED裝置係以與操作實例10所述之相同方式，但使用20mg/ml濃度之晚侖夏橙萜：3-苯氧基甲苯(50：50)代替D-香旱芹酮：3-苯氧基甲苯(10：90)來製備。裝置性能係顯示於圖12。

操作實例12：

噴墨印刷之OLED裝置係以與操作實例10所述之相同方式，但使用20mg/ml濃度之馬鞭烯酮代替D-香旱芹酮：3-苯氧基甲苯(10：90)來製備。裝置性能係顯示於圖13。

操作實例13：

噴墨印刷之OLED裝置係以與操作實例10所述之相同方式，但使用20mg/ml濃度之馬鞭烯酮：3-苯氧基甲苯(50：50)代替D-香旱芹酮：3-苯氧基甲苯(10：90)來製備。裝置性能係顯示於圖14。

操作實例14：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於檸檬醛二乙基縮醛(其沸點為271℃)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層，並以Dimatix Materials Printer DMP-2831擷取影像。

圖15(a)顯示使用操作實例14之墨汁組成物所製備的像素於t=0s時所擷取之影像。

圖15(b)顯示使用操作實例14之墨汁組成物所製備的像素於t=39s時之光致發光(PL)影像。

對照實例：

將從3重量%由H-38：H-39：EM-22(2：5：3)組成之固體溶解於薴(其沸點為176℃)中所製成的墨汁組成物印刷至堤狀結構基材上作為OLED應用中之作用層。

圖16(a)顯示使用對照實例之墨汁組成物所製備的像素於t=0s時所擷取之影像。

圖16(b)顯示使用對照實例之墨汁組成物所製備的像素於t=41s時所擷取之影像。

操作實例15：觀察

在圖15及16中所顯示之樣本經真空乾燥以從所印刷的有機膜移除溶劑之後，使用Dektak表面測平儀於空氣中測量印刷層的輪廓。

圖17(a)顯示在堤狀結構基材上之印刷層的輪廓。藉由用操作實例14中所述之組成物印刷墨汁來形成有機層，因此使用檸檬醛二乙基縮醛作為溶劑，然後進行真空乾燥。此輪廓係使用Dektak表面測平儀量得。

圖17(b)顯示圖17(a)之放大輪廓，因此顯示有機膜輪廓粗糙度小於30nm。

圖18(a)顯示在堤狀結構基材上之印刷層的輪廓。藉由用操作實例14中所述之組成物印刷墨汁來形成有機層，因此使用薴作為溶劑，然後進行真空乾燥。此輪廓係使用Dektak表面測平儀量得。

圖18(b)顯示圖18(a)之放大輪廓，因此顯示不同像素間之有機膜輪廓的變動大於70nm。

如圖15(a)及(b)中可看出，本發明之高沸點萜(或類萜)溶劑(諸如操作實例14之檸檬醛二乙基縮醛系溶劑)可在印刷於基材之孔中39s之後仍維持濕潤，且此使有機裝置製造之流水作業提供較大製程窗(process window)。

在圖17(a)及(b)中，從本發明之高沸點溶劑(諸如操作實例14之檸檬醛二乙基縮醛系溶劑)所製成的有機功能性層顯示較佳之層均勻性。

Claims

一種墨汁組成物，其包含至少一種具有至多5,000g/mol之分子量的有機功能性材料及至少一種具有沸點在200℃至320℃之範圍的第一有機溶劑，其中該第一有機溶劑係選自由下列所組成之群組：萜、類萜、及其組合。
如申請專利範圍第1項之墨汁組成物，其中，該萜為具有一或多個從烴異戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)釋放之建構嵌段的有機功能性材料。
如申請專利範圍第1項之墨汁組成物，其中，該類萜為具有一或多個從烴異戊二烯釋放且此外含有至少一個酮基之建構嵌段的有機功能性材料。
如申請專利範圍第1至3項中之一或多項的墨汁組成物，其中，該萜包含式(I)之單元、及/或式(III)之單元，且不含有式(II)之單元、式(IV)之單元、及式(V)之單元，其中，該類萜包含至少一個選自由下列所組成之群組的單元：式(II)之單元、式(IV)之單元、及式(V)之單元其中，R¹、R²及R³於各次出現時相同或不同地為H或CH₃，且R¹、R²及R³中至少任一者為CH₃；n為1至2之整數；m為1至3之整數；且虛線各獨立地為連接至該分子的鍵。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，該萜包含式(I)之單元，及該類萜包含式(II)之單元其中，R¹、R²及R³於各次出現時相同或不同地為H或CH₃，且R¹、R²及R³中至少任一者為CH₃；n為1至2之整數；且虛線為連接至該分子的鍵。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，該萜包含式(III)之單元，及該類萜包含式(IV)之單元或式(V)之單元其中，m為1至3之整數；虛線各獨立地為連接至該分子的鍵。
如申請專利範圍第6項之墨汁組成物，其中，式 (III)之單元、式(IV)之單元、及式(V)之單元為環狀環系統的一部分。
如申請專利範圍第4項之墨汁組成物，其中，該萜包含式(I)之單元及式(III)之單元，且二者單元均為直鏈的一部分，且其中，該類萜包含至少兩種單元，一者係選自單元(I)或單元(II)，而另一者為式(IV)之單元、或式(V)之單元，且該類萜之二單元均為直鏈的一部分。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，該第一有機溶劑於25℃之絕對黏度係在1.0cp至20cp之範圍。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，該第一有機溶劑於25℃之液體表面張力係在24達因/cm至70達因/cm之範圍。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，該第一有機溶劑係選自由下列所組成之群組：晚侖夏橙萜(valencene)、β-石竹烯、D-香旱芹酮、檸檬醛二乙基縮醛(Citral diethyl acetal)、馬鞭烯酮、橙花醇、薄荷酮(Menthone)、檸檬醛、其衍生物及此等任一者之組合。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，該有機功能性材料係選自由下列所組成之群組：有機導體、有機半導體、有機螢光化合物、有機磷光化合物、有機吸光性化合物、有機光敏性化合物、有機光敏化劑(photosensitisation agent)及其他有機光活性化合物，諸如過渡金屬、稀土金屬、鑭系元素及錒系元素之有機金屬錯合物。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，該有機功能性材料係選自由下列所組成之群組：螢光發射體、磷光發射體、主體材料、基質材料、激子阻擋材料、電子傳輸材料、電子注入材料、電洞導體材料、電洞注入材料、負型有機摻雜劑、正型有機摻雜劑、寬能帶隙材料、電子阻擋材料、電洞阻擋材料及此等任一者之組合。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，該有機功能性材料之分子量係在300g/mol至3,000g/mol之範圍。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之墨汁組成物，其中，於該墨汁組成物中之該有機功能性材料的含量以該墨汁組成物之總重計在0.0001重量%至20重量%之範圍。
一種如申請專利範圍第1至15項中之一或多項的墨汁組成物之用途，其用於電子裝置製造製程。
一種製造電子裝置之方法，其中該方法包含以此順序之步驟(x)及步驟(y)：(x)將如申請專利範圍第1至15項中之一或多項的墨汁組成物印刷至該電子裝置的一層之表面上；及(y)蒸發該溶劑。
一種電子裝置，其含有一個包含一種藉由如申請專利範圍第17項之方法製造的有機功能性材料之功能層。