TW201728563A - 具有殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法(一) - Google Patents

具有殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法(一) Download PDF

Info

Publication number
TW201728563A
TW201728563A TW106102719A TW106102719A TW201728563A TW 201728563 A TW201728563 A TW 201728563A TW 106102719 A TW106102719 A TW 106102719A TW 106102719 A TW106102719 A TW 106102719A TW 201728563 A TW201728563 A TW 201728563A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
alkyl
haloalkyl
spp
nmr
Prior art date
Application number
TW106102719A
Other languages
English (en)
Inventor
保羅 R. 利帕雷
湯瑪斯 巴頓
高欣
吉姆 杭特
威廉 C. 洛
約紹迪普 柏魯瓦
拉古拉姆 坦吉雷拉
傑拉德 B. 沃森
約翰 赫伯特
Original Assignee
陶氏農業科學公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 陶氏農業科學公司 filed Critical 陶氏農業科學公司
Publication of TW201728563A publication Critical patent/TW201728563A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/42—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/57—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/28—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/48—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C317/50—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D305/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

此揭示係有關於下列領域：具有對抗節肢動物門、軟體動物門、及圓形動物門之害蟲之殺蟲效用的分子、生產此類分子之方法、此類方法中使用的中間物、含有此等分子之組成物，以及使用此等分子及組成物對抗此種害蟲之方法。這些分子及組成物可使用作為舉例而言，殺蜱蟎劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺軟體動物劑、及殺線蟲劑。本文件揭示具有下式(“式1”)之分子。□

Description

具有殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法(一)
相關申請案之交叉引述 此申請案主張2016年1月25日提申之美國專利臨時申請案第62/286535號及第62/286573號之利益及優先權，其等各者在此明確地併入以作為參考資料。
此揭示係有關於下列領域：具有對抗節肢動物門、軟體動物門、及圓形動物門之害蟲之殺蟲效用的分子，生產此類分子之方法、使用於此類方法中之中間物、含有此等分子之殺蟲組成物，以及使用此等殺蟲分子對抗此種害蟲之方法。這些殺蟲組成物可使用作為舉例而言，殺蜱蟎劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺軟體動物劑、及殺線蟲劑。
“許多最危險的人類疾病是由昆蟲媒介傳播的”(Rivero等人)。“由歷史上來看，瘧疾、登革熱、黃熱病、鼠疫、絲蟲病、蝨傳斑疹傷寒、錐蟲病(trypanosomiasis)、萊什曼病(leishmaniasis)和其他病媒感染疾病，較其他原因引起更多的人類疾病與死亡，自17至20世紀初期”(Gubler)。病媒感染疾病佔全球寄生蟲病與傳染病約17%。僅僅瘧疾每年便造成超過800,000人死亡，這些死亡者有85%為五歲以下之孩童。每年約有五千萬至一億件案例之登革熱出血。每年發生另外的250,000至500,000件案例之登革熱出血(Matthews)。病媒防治在預防與控制感染性疾病方面扮演相當重要的角色。然而，殺蟲劑抗性包括多重殺蟲劑抗性，在人類疾病主要病媒之所有昆蟲物種上愈來愈嚴重(Rivero等人)。近來，超過550個節肢動物物種業已發展出對至少一種殺蟲劑之抗性(Whalon等人)。
每年昆蟲、植物病原體與雜草破壞了超過40%之所有食物生產量。儘管施用殺蟲劑及使用一系列廣泛的非化學控制，諸如輪作及生物控制，但此損失仍存在。若僅僅此食物中的一些可保存，便可用於供養世界上超過三十億營養不良的人口(Pimental)。
植物寄生線蟲為分佈最廣的害蟲之一，且常常為最隱伏及代價高的害蟲之一。據估計，由於線蟲造成之損失，在已開發國家為約9%，在未開發國家為約15%。然而，在美國，根據35個州對於各種作物之調查顯示，線蟲衍生之損失高達25%(Nicol等人)。
值得注意的是，腹足類(蛞蝓和蝸牛)為經濟重要性低於其他的節肢動物或線蟲的害蟲，但在某些地方，腹足類可能會實質上大量降低產率，嚴重影響收穫產品的品質，以及會傳播人類、動物及植物疾病。雖然只有幾十種腹足類是嚴重地區性害蟲，但有少數品種是世界範圍內的重要害蟲。特別是，腹足類影響廣泛多種農業和園藝作物，如耕地、牧場、和纖維作物；蔬菜；灌木和喬木果實；草本植物；以及觀賞植物(Speiser)。
白蟻會造成各種私人和公共建築，以及農業和林業資源損害。據估計，在2005年，白蟻造成每年全世界損失超過500億美元(Korb)。
因此，就許多理由，包括上述之該等理由，持續需要昂貴的(估計於2010年每害蟲為大約2.56億美元)、耗時的(每害蟲平均為大約10年)，以及困難開發的新穎殺蟲劑(CropLife America)。
DeMassey等人揭示下列結構。更多詳細信息，請參閱US 2002/0068838 。 此揭示引用的某些參考文獻
CropLife America,The Cost of New Agrochemical Product Discovery, Development & Registration, and Research & Development predictions for the Future, 2010. Gubler, D.,Resurgent Vector-Borne Diseases as a Global Health Problem, Emerging Infectious Diseases , Vol. 4, No. 3, p. 442-450, 1998. Korb, J.,Termites ,Current Biology , Vol. 17, No. 23, 2007. Matthews, G.,Integrated Vector Management: Controlling Vectors of Malaria and Other Insect Vector Borne Diseases , Ch. 1, p. 1- 2011. Nicol, J., Turner S.; Coyne, L.; den Nijs, L., Hocksland, L., Tahna-Maafi, Z.,Current Nematode Threats to World Agriculture ,Genomic and Molecular Genetics of Plant – Nematode Interactions, p.21-43, 2011). Pimental, D.,Pest Control in World Agriculture ,Agricultural Sciences - Vol. II, 2009. Rivero, A., Vezilier, J., Weill, M., Read, A., Gandon, S.,Insect Control of Vector-Borne Diseases: When is Insect Resistance a Problem? Public Library of Science Pathogens, Vol. 6, No. 8, p. 1-9, 2010. Speiser, B.,Molluscicides ,Encyclopedia of Pest Management, Ch. 219, p. 506-508, 2002. Whalon, M., Mota-Sanchez, D., Hollingworth, R.,Analysis of Global Pesticide Resistance in Arthropods ,Global Pesticide Resistance in Arthropods , Ch. 1, p. 5-33, 2008.
依據本發明之一實施例，係特地提出一種具式1之分子 式1 其中：(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 各自獨立地選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、CN、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、CN、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：(D) 、H、F、Cl、Br、I、CN、C(O)H、(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C2 -C4 )炔基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(D) R3 及R4 能選擇性地一起形成一個3至5員飽和或不飽和的、雜烴基(heterohydrocarbyl)鍵聯，其可含有選自於氮、硫及氧所構成的群組之一個或更多個雜原子， 其中該雜烴基鍵聯可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：H、F、Cl、Br、I、CN及OH；(E) R7 為 (C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 係選自於下列所構成的群組：H、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、以及(C1 -C4 )烷氧基；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C2 -C4 )炔基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基或是(C1 -C4 )鹵烷基；(I)L 為一鍵接子，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷氧基、(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-S(O)-(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )烷基-S(O)2 -(C1 -C4 )烷基， 其中各個烷基、烷氧基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I、CN、OH、氧雜環丁基(oxetanyl)、C(=O)NH(C1 -C4 )鹵烷基、以及(C1 -C4 )烷氧基；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0 、1 及2 ；(K) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C1 -C4 )鹵烷氧基、苯基、苯甲基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、苯基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I、CN及OH；以及 該式1分子之農業上可接受的酸加成鹽類、鹽類衍生物、溶劑合物、酯類衍生物、結晶性多形體、同位素、解析的立體異構物、以及互變異構物。
本揭示使用的定義 在此等定義中所提供之範例一般而言並非非窮舉性的，且不得解釋為限制本揭示。應理解，取代基應依從與其所連接的特定分子相關之化學鍵結規則及立體相容性的限制。此等定義僅用於本揭示的目的。
「活性成分 」係意指一種材料，其具有控制害蟲有用的活性，及/或其有用於協助其他材料有更好的控制害蟲之活性，此等材料的實例包括但不限於：殺蜱蟎劑、除藻劑、殺鳥劑(avicide)、殺菌劑、殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、滅鼠劑、殺病毒劑、拒食劑、驅鳥劑、化學絕育劑、除草劑安全劑、誘蟲劑、驅蟲劑、驅哺乳動物劑、交配干擾劑、植物活化劑、植物生長調節劑、以及協力劑。此等材料的特定實例包括但不限於活性成分 群 組α 之中列出的材料。
「 活性成分 群 組α 」( 此後稱為“AIGA”) 係集體意指下列材料：(1) (3-乙氧基丙基)溴化汞、1,2-二溴乙烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烯、1-MCP、1-甲基環丙烯、1-萘酚、2-(辛基硫基)乙醇、2,3,3-TPA、2,3,5-三碘苯甲酸、2,3,6-TBA、2,4,5-T、2,4,5-TB、2,4,5-TP、2,4-D、2,4-DB、2,4-DEB、2,4-DEP、2,4-DES、2,4-DP、2,4-MCPA、2,4-MCPB、2iP、2-甲氧基乙基氯化汞、2-苯基酚、3,4-DA、3,4-DB、3,4-DP、3,6-二氯2-吡啶甲酸、4-胺基吡啶、4-CPA、4-CPB、4-CPP、4-羥基苯乙基醇、8-羥基喹啉硫酸鹽、8-苯基汞氧基喹啉、阿巴美丁(abamectin)、阿巴美丁胺甲基(abamectin- aminomethyl)、脫落酸(abscisic acid)、ACC、毆殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、亞滅培(acetamiprid)、家蠅磷(acethion)、乙草胺(acetochlor)、三氯殺蟲酯(acetofenate)、乙酯磷(acetophos)、乙醯蟲腈(acetoprole)、阿拉酸式苯(acibenzolar)、亞喜芬(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、ACN、內醯吖庚胺(acrep)、阿納寧(acrinathrin)、丙烯醛(acrolein)、丙烯腈、阿西佩它克斯(acypetacs)、阿斐多匹朋(afidopyropen)、阿福藍(afoxolaner)、拉草(alachlor)、鈉得爛(alanap)、棉鈴威(alanycarb)、阿苯達唑(albendazole)、得滅克(aldicarb)、得滅克碸、十二嗎啉(aldimorph)、涕滅碸威(aldoxycarb)、阿特靈(aldrin)、亞列寧(allethrin)、蒜素(allicin)、草毒死(allidochlor)、阿洛胺菌素(allosamidin)、亞汰草(alloxydim)、烯丙醇、除害威(allyxycarb)、亞羅列克(alorac)、α-賽滅寧(alpha -cypermethrin)、α-安殺番(alpha -endosulfan)、亞滅寧(alphamethrin)、六甲嘧胺(altretamine)、磷化鋁(aluminium phosphide)、磷化鋁(aluminum phosphide)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、特津酮(ametridione)、草殺淨(ametryn)、草殺淨(ametryne)、特草嗪酮(amibuzin)、胺唑草酮(amicarbazone)、拌種靈(amicarthiazol)、賽硫磷(amidithion)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、滅害威(aminocarb)、環丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、胺三唑、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、胺草磷(amiprofos)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、安美速(amisulbrom)、阿米通(amiton)、三亞蟎(amitraz)、殺草強(amitrole)、胺磺酸銨鹽、代森銨(amobam)、非晶形矽膠、非晶形二氧化矽、1-胺基丙基磷酸(ampropylfos)、AMS、毒藜鹼(anabasine)、嘧啶醇(ancymidol)、敵菌靈(anilazine)、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、蒽醌(anthraquinone)、安妥(antu)、唑磷嗪(apholate)、殺蟎特(aramite)、殘殺威(arprocarb)、三氧化二砷、福美砷(asomate)、阿司匹靈(aspirin)、磺草靈(asulam)、乙基殺撲磷(athidathion)、阿特拉通(atraton)、草脫淨(atrazine)、金色制黴素(aureofungin)、、阿維菌素B1(avermectin B1)、AVG、四烯雌酮(aviglycine)、氧環唑(azaconazole)、印苦楝子素(azadirachtin)、草芬定(azafenidin)、亞滅松(azamethiphos)、滅蚜松(azidithion)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、乙基谷速松(azinphosethyl)、乙基谷速松(azinphos-ethyl)、谷速松(azinphosmethyl)、谷速松(azinphos-methyl)、疊氮津(aziprotryn)、滅蘇民(aziprotryne)、塞侖(azithiram)、偶氮苯(azobenzene)、亞環錫(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、亞托敏(azoxystrobin)、菊乙胺酯(bachmedesh)、燕麥靈(barban)、燕麥靈(barbanate)、六氟矽酸鋇、多硫化鋇、矽氟化鋇(barium silicofluoride)、椒菊酯(barthrin)、鹼式碳酸銅(basic copper carbonate)、鹼式氯化銅(II)(basic copper chloride)、鹼式硫酸銅(basic copper sulfate)、BCPC、氟丁醯草胺(beflubutamid)、本達樂(benalaxyl)、本達樂-M、草除靈(benazolin)、醯苯草酮(bencarbazone)、異噻蟲唑(benclothiaz)、苯噠嗪丙酯(bendaqingbingzhi)、免敵克(bendiocarb)、苯達松(bendioxide)、倍尼芬(benefin)、氟草胺(benfluralin)、免扶克(benfuracarb)、呋草黃(benfuresate)、苯嘧磺草胺(benmihuangcaoan)、麥鏽靈(benodanil)、免賴得(benomyl)、解草酮(benoxacor)、苯磷(benoxafos)、醌肟腙(benquinox)、免速隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、免速達(bensultap)、苯他隆(bentaluron)、本達隆(bentazon)、本達隆(bentazone)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻硫氰(benthiazole)、(benthiocarb)、草噁嗪(bentranil)、苯甲醯胺氧乙酸(benzadox)、氯化烷基二甲基苄基銨、苯瑪松(benzamacril)、異噁草胺(benzamizole)、抑菌啉(benzamorf)、六氯化苯、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、苯甲亞胺(benzimine)、苄草胺(benzipram)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、硫丹(benzoepin)、吡草酮(benzofenap)、氟草黃(benzofluor)、苯基異羥肟酸(benzohydroxamic acid)、苯蟎特(benzomate)、苯并磷酸酯(benzophosphate)、苯并噻二唑(benzothiadiazole)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、西脫蟎(benzoximate)、新燕靈(benzoylprop)、苯噻隆(benzthiazuron)、苯唑草酮(benzuocaotong)、苯甲酸苄酯、苯甲基腺嘌呤(benzyladenine)、黃連素(berberine)、β-賽扶寧(beta -cyfluthrin)、β-賽滅寧(beta -cypermethrin)、比托沙(bethoxazin)、BHC、雙丙氨磷(bialaphos)、雙環哌喃酮(bicyclopyrone)、必芬蟎(bifenazate)、治草醚(bifenox)、畢芬寧(bifenthrin)、吡氟菌酯(bifujunzhi)、畢拉草(bilanafos)、百蟎克(binapacryl)、病氰硝(bingqingxiao)、百亞列寧(bioallethrin)、苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、聯苯、吡殺茲(bisazir)、噻枯唑(bismerthiazol)、噻枯唑-銅(bismerthiazol-copper)、雙苯基汞亞甲基二(x-萘-y-磺酸) (bisphenylmercury methylenedi(x- naphthalene-y-sulphonate))、雙草醚(bispyribac)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、殺蟲雙(bisultap)、比多農(bitertanol)、硫雙二氯酚(bithionol)、聯苯吡菌胺(bixafen)、保米黴素(blasticidin-S)、硼砂、波爾多(Bordeaux)混合液、硼酸、白克列(boscalid)、BPPS、芸苔素內酯(brassinolide)、芸苔素內酯-乙基、小蠹集合信息素(brevicomin)、溴鼠隆(brodifacoum)、苄蟎醚(brofenprox)、溴滅菊酯(brofenvalerate)、溴氟苯胺(broflanilide)、溴氟菊酯(brofluthrinate)、克草(bromacil)、溴敵隆(bromadiolone)、二溴磷(bromchlophos)、溴鼠胺(bromethalin)、溴苄呋菊酯(bromethrin)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴乙醯胺(bromoacetamide)、除草溴(bromobonil)、溴丁醯草胺(bromobutide)、保滿丹(bromociclen)、保滿丹(bromocyclen)、溴-滴滴涕(DDT)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴磷松(bromophos)、溴甲烷(bromomethane)、溴磷松(bromophos)、乙基-溴磷松、新殺蟎(bromopropylate)、溴菌腈(bromothalonil)、溴苯腈(bromoxynil)、殺莠敏(brompyrazon)、溴克座(bromuconazole)、溴硝醇(bronopol)、BRP、BTH、增效特(bucarpolate)、必克蝨(bufencarb)、佈敏納弗(buminafos)、布瑞莫(bupirimate)、布芬淨(buprofezin)、勃根第(Burgundy)混合液、白消安(busulfan)、白消安(busulphan)、畜蟲威(butacarb)、丁基拉草(butachlor)、布芬草(butafenacil)、牧草胺(butam)、抑草磷(butamifos)、丁烷-芬普尼(butane-fipronil)、佈伏斯(butathiofos)、丁烯草胺(butenachlor)、丁烷-芬普尼(butane-fipronil)、苄烯菊酯(butethrin)、丁硫咪唑酮(buthidazole)、丁硫啶(buthiobate)、丁噻隆(buthiuron)、脱葉磷(butifos)、佈嘉信(butocarboxim)、布托酯(butonate)、避蚊酮(butopyronoxyl)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、比達寧(butralin)、丁三唑(butrizol)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、丁基胺、丁酸鹽(butylate)、丁酯膦(butylchlorophos)、伸丁基-芬普尼(butylene-fipronil)、二甲胂酸(cacodylic acid)、硫線磷(cadusafos)、唑草胺(cafenstrole)、成骨醇(calciferol)、砷酸鈣、氯酸鈣、氰胺化鈣(calcium cyanamide)、氰化鈣、多硫化鈣、鈣殺畏(calvinphos)、卡本二氯(cambendichlor)、毒殺芬(camphechlor)、樟腦(camphor)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、卡邦(carbam)、嗎菌威(carbamorph)、氯滅殺威(carbanolate)、胺甲萘(carbaril)、胺甲(carbaryl)、除草隆(carbasulam)、卡巴松(carbathion)、貝芬替(carbendazim)、多菌靈(carbendazol)、雙醯草胺(carbetamide)、卡波硫磷(carbofenotion)、加保扶(carbofuran)、二硫化碳、四氯化碳、硫化羰(carbonyl sulfide)、加芬松(carbophenothion)、馬拉硫磷(carbophos)、丁基加保扶(carbosulfan)、羧酸唑(carboxazole)、環二混劑(carboxide)、萎鏽靈(carboxin)、克繁草(carfentrazone)、加普胺(carpropamid)、培丹(cartap)、香芹酚(carvacrol)、香芹酮(carvone)、CAVP、CDAA、CDEA、CDEC、滅胞素(cellocidin)、CEPC、西拉洛(ceralure)、敵菌腙(cerenox)、沙巴達(cevadilla)、切欣特混合液(Cheshunt mixture)、愛卡士(chinalphos)、愛卡士-甲基(chinalphos-méthyl)、蟎離丹(chinomethionat)、滅蟎猛(chinomethionate)、愛卡士(chiralaxyl)、殼聚糖(chitosan)、克氯綜(chlobenthiazone)、甲氧基護谷(chlomethoxyfen)、氯醛糖(chloralose)、克爛本(chloramben)、氯胺磷(chloramine phosphorus)、氯黴素(chloramphenicol)、雙胺靈(chloraniformethan)、克氯尼(chloranil)、丁醯草胺(chloranocryl)、剋安勃(chlorantraniliprole)、炔禾靈(chlorazifop)、可樂津(chlorazine)、氯殺蟎(chlorbenside)、滅幼脲(chlorbenzuron)、冰片丹(chlorbicyclen)、滅落寧(chlorbromuron)、氯草靈(chlorbufam)、可氯丹(chlordane)、氯癸酮(chlordecone)、氯苯甲脒(chlordimeform)、氯烯炔菊酯(chlorempenthrin)、玉雄殺(chloretazate)、乙烯利(chlorethephon)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯特龍(chloreturon)、伐草克(chlorfenac)、克凡派(chlorfenapyr)、2-(2-氯苯基)-1H-苯并咪唑(chlorfenazole)、殺蟎醇(chlorfenethol)、滅草隆(chlorfenidim)、燕麥酯(chlorfenprop)、殺蟎酯(chlorfenson)、敵蟎丹(chlorfensulphide)、氯芬松(chlorfenvinphos)、氯芬松-甲基(chlorfenvinphos-methyl)、克福隆(chlorfluazuron)、氟咪殺(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurecol)、氯芴酸(chlorfluren)、整形醇(chlorflurenol)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯化物(chlorinate)、氯苯胺靈(chlor-IPC)、氯甲磷(chlormephos)、矮壯素陽離子(chlormequat)、磺草酮(chlormesulone)、甲氧基護谷(chlormethoxynil)、氯乙靈(chlornidine)、全滅草(chlornitrofen)、氯醋酸(chloroacetic acid)、克氯苯(chlorobenzilate)、氯二硝萘(chlorodinitronaphthalene)、殺蟎酯(chlorofénizon)、氯仿、滅蟎脒(chloromebuform)、滅蟲脲(chloromethiuron)、二氯甲氧苯(chloroneb)、氯鼠酮(chlorophacinone)、敵百蟲(chlorophos)、氯化苦(chloropicrin)、三氯丙酸(chloropon)、克氯蟎(chloropropylate)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、氯麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxifenidim)、枯草隆(chloroxuron)、羥敵草腈(chloroxynil)、矮形磷(chlorphonium)、氯辛硫磷(chlorphoxim)、滅蟲吡啶(chlorprazophos)、氯普卡(chlorprocarb)、氯普芬(chlorpropham)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、氯磺隆(chlorsulfuron)、大克草(chlorthal)、草克樂(chlorthiamid)、克硫松(chlorthiophos)、綠麥隆(chlortoluron)、克氯得(chlozolinate)、乙菌利(chltosan)、膽鈣化醇(cholecalciferol)、氯化膽鹼、可芬諾(chromafenozide)、環己米特(cicloheximide)、抗倒酯(cimectacarb)、抗倒酯(cimetacarb)、瓜菊酯(cinerin)I、瓜菊酯II、瓜菊酯類(cinerins)、乙基環醯草酯(cinidon-ethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、西速隆(cinosulfuron)、津奥啉(cintofen)、苯氰丁醯胺(ciobutide)、落草胺(cisanilide)、順式苄呋菊酯(cismethrin)、氯酰草膦(clacyfos)、環苯草酮(clefoxydim)、克崙吡林(clenpirin)、克崙吡林(clenpyrin)、剋草同(clethodim)、甘寶素(climbazole)、氯碘吡啶酯(cliodinate)、炔草酯(clodinafop)、除線威(cloethocarb)、苯噠嗪鉀(clofencet)、滴滴涕(clofenotane)、克芬蟎(clofentezine)、氯芬磷(clofenvinfos)、氯貝酸(clofibric acid)、氯丁草(clofop)、可滅蹤(clomazone)、克普草(clomeprop)、氯硝柳胺(clonitralid)、調果酸(cloprop)、環丁烯草酮(cloproxydim)、畢克草(clopyralid)、解毒喹(cloquintocet)、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯氰碘柳胺(closantel)、可尼丁(clothianidin)、克黴唑(clotrimazole)、座果酸(cloxyfonac)、抑霉胺(cloxylacon)、抑霉胺(clozylacon)、CMA、CMMP、CMP、CMU、十二碳二烯醇(codlelure)、膽骨化醇(colecalciferol)、噻唑硫磷(colophonate)、8-羥基喹啉銅(copper 8-quinolinolate)、乙酸銅、乙醯亞砷酸銅、砷酸銅、碳酸銅、鹼式、氫氧化銅、萘酸銅、油酸銅、氯氧化銅、矽酸銅、硫酸銅、硫酸銅、鹼式、鉻酸銅鋅、氯殺鼠靈(coumachlor)、殺鼠靈(coumafène)、庫馬磷(coumafos)、克滅鼠(coumafuryl)、蠅毒磷(coumaphos)、殺鼠迷(coumatetralyl)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、畜蟲磷(coumithoate)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、CPMC、CPMF、CPPC、必滅草(credazine)、甲酚(cresol)、甲苯酚(cresylic acid)、甲基鼠滅定(crimidine)、克羅米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyfos)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、誘蠅酮(cue-lure)、銅合浦單劑(cufraneb)、二苯隆(cumyleron)、草隆(cumyluron)、福美銅氯(cuprobam)、氧化亞銅、莪術醇(curcumenol)、CVMP、氰胺、氰草淨(cyanatryn)、氰乃淨(cyanazine)、施力松(cyanofenphos)、氰、氰乃松(cyanophos)、果蟲磷(cyanthoate)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、三聚氰酸、賽座滅(cyazofamid)、賽百摧(cybutryne)、環菌胺(cyclafuramid)、環丙醯胺酸(cyclanilide)、環胺普羅(cyclaniliprole)、環戊烯菊酯(cyclethrin)、環草敵(cycloate)、環己醯亞胺(cycloheximide)、環蟎酯(cycloprate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、環比瑞摩(cyclopyrimorate)、環磺隆(cyclosulfamuron)、環殺草(cycloxydim)、環莠隆(cycluron)、唑蟎氰(cyenopyrafen)、賽芬胺(cyflufenamid)、賽芬蟎(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽伏草(cyhalofop)、賽洛寧(cyhalothrin)、錫蟎丹(cyhexatin)、蟎蜱胺(cymiazole)、克絕(cymoxanil)、解草胺腈(cyometrinil)、伏賜丁(cypendazole)、賽滅寧(cypermethrin)、牧草快(cyperquat)、賽芬寧(cyphenothrin)、環丙津(cyprazine)、三環噻草胺(cyprazole)、環克座(cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、環草胺(cypromid)、環丙磺醯胺(cyprosulfamide)、賽滅淨(cyromazine)、賽滅磷(cythioate)、賽翠斯(cytrex)、汰草龍(daimuron)、得拉本(dalapon)、丁醯肼(daminozide)、噠幼酮(dayoutong)、邁隆(dazomet)、DBCP、d-樟腦(d-camphor)、DCB、DCIP、DCPA、DCPTA、DCU、DDD、DDPP、DDT、DDVP、咪菌威(debacarb)、癸磷錫(decafentin)、溴氰菊酯(decamethrin)、去甲基克百威(decarbofuran)、避蚊胺(deet)、去氫乙酸、敵草快(deiquat)、異丁草胺(delachlor)、大克松(delnav)、第滅寧(deltamethrin)、甲基滅賜松(demephion)、甲基滅賜松-O、甲基滅賜松-S、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷、内吸磷-O、甲基内吸磷-O、内吸磷-S、甲基内吸磷-S、碸吸磷(demeton-S-methyl sulphon)、碸吸磷(demeton-S-methylsulphon)、DEP、生物丙烯菊酯(depalléthrine)、毒利死(derris)、甜菜安(desmedipham)、敵草淨(desmetryn)、敵草淨(desmetryne)、d-反式氯炔丙菊酯(d-fanshiluquebingjuzhi)、汰芬隆(diafenthiuron)、氯亞磷(dialifor)、得拉松(dialifos)、燕麥敵(diallate)、除線特(diamidafos)、麥草畏(dianat)、矽藻土(diatomaceous earth)、矽藻土(diatomite)、大利松(diazinon)、二溴磷(dibrom)、酞酸二丁酯、丁二酸二丁酯、汰克草(dicamba)、異氯磷(dicapthon)、二氯苯腈(dichlobenil)、除線磷(dichlofenthion)、益發靈(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、氯全隆(dichloralurea)、滅幼脲(dichlorbenzuron)、敵草隆(dichlorfenidim)、羧酸芴(dichlorflurecol)、二氯甲丹(dichlorflurenol)、苄胺靈(dichlormate)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二氯甲烷、二氯滅座替(dicloromezotiaz)、二氯酚(dichlorophen)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸-P、二氯松(dichlorvos)、賜克滅(dichlozolin)、賜克滅(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、禾草靈(diclofop)、達滅淨(diclomezine)、大克爛(dicloran)、雙氯磺草胺(diclosulam)、大克蟎(dicofol)、二氯二苯三氯乙烷(dicophane)、雙香豆素(dicoumarol)、大跨希(dicresyl)、雙特松(dicrotophos)、地快樂(dicryl)、雙羥香豆素(dicumarol)、環蟲腈(dicyclanil)、二環隆(dicyclonon)、地特靈(dieldrin)、得氯蟎(dienochlor)、二依馬(diethamquat)、乙醯甲草胺(diethatyl)、乙硫磷(diethion)、乙硫磷(diéthion)、乙黴威(diethofencarb)、迪艾索諾(dietholate)、迪艾索(diéthon)、焦碳酸二乙酯(diethyl pyrocarbonate)、二乙甲苯醯胺(diethyltoluamide)、鼠得克(difenacoum)、待克利(difenoconazole)、戊味禾草靈(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、噻鼠靈(difethialone)、氟蟎(diflovidazin)、二福隆(diflubenzuron)、吡氟草胺(diflufenican)、吡氟草胺(diflufenicanil)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、二氟林(diflumetorim)、敵草克(dikegulac)、二羥丙茶鹼(dilor)、滴馬提夫(dimatif)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、唑隆(dimefuron)、殺蟲雙(dimehypo)、哌草丹(dimepiperate)、菌核淨(dimetachlone)、地麥威(dimetan)、混滅威(dimethacarb)、菌核淨(dimethachlone)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙淨(dimethametryn)、汰草滅(dimethenamid)、汰草滅-P、噻節因(dimethipin)、二甲嘧酚(dimethirimol)、大滅松(dimethoate)、達滅芬(dimethomorph)、苄菊酯(dimethrin)、卡百酸二甲酯(dimethyl carbate)、二硫二甲烷、酞酸二甲酯、二甲基亞硝胺(dimethylvinphos)、敵蠅威(dimetilan)、草滅散(dimexano)、草噠酮(dimidazon)、醚菌胺(dimoxystrobin)、敵匹硫磷(dimpylate)、殺草隆(dimuron)、消蟎酚(dinex)、啶菌噁唑(dingjunezuo)、達克利(diniconazole)、達克利-M、撻乃安(dinitramine)、二硝基酚、大脫蟎(dinobuton)、白粉克(dinocap)、白粉克-4、白粉克-6、敵蟎消(dinocton)、地樂特(dinofenate)、硝戊酯(dinopenton)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、達諾殺(dinoseb)、硝辛酯殺蟎劑(dinosulfon)、達特南(dinotefuran)、特樂酚(dinoterb)、硝丁酯(dinoterbon)、苯蟲醚(diofenolan)、殺力松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敵殺磷(dioxathion)、敵殺磷(dioxation)、敵鼠(diphacin)、得伐鼠(diphacinone)、得伐鼠(diphenadione)、大芬滅(diphenamid)、大芬滅(diphenamide)、二苯碸、二苯胺、硫化二苯基(diphenylsulphide)、調呋酸(diprogulic acid)、胺樂靈(dipropalin)、殺草淨(dipropetryn)、三氯松(dipterex)、大芬滅替松(dipymetitrone)、雙硫氧吡啶(dipyrithione)、大刈特(diquat)、四硼酸二鈉、殺蟲雙(disosultap)、環氧十九烷(disparlure)、麥草畏甲酯(disugran)、賽松(disul)、二硫龍(disulfiram)、二硫松(disulfoton)、普得松(ditalimfos)、腈硫醌(dithianon)、大賽伏(dithicrofos)、二硫醚、甲基乙拌磷(dithiométon)、汰硫草(dithiopyr)、達有龍(diuron)、二黄原酸(dixanthogen)、d-檸檬油精(d-limonene)、DMDS、DMPA、DNOC、十二環嗎啉(dodemorph)、多地辛(dodicin)、多寧(dodine)、朵芬娜賓(dofenapyn)、多果定(doguadine)、多明尼卡路(dominicalure)、多滅蟲(doramectin)、DPC、肼菌酮(drazoxolon)、DSMA、右旋反式氯丙炔菊酯(d-trans-allethrin)、右旋反式苄呋菊酯(d-trans-resmethrin)、毒氟磷(dufulin)、殺草隆(dymron)、EBEP、EBP、克線丹(ebufos)、蛻皮甾酮(ecdysterone)、氯唑靈(echlomezol)、EDB、EDC、EDDP、護粒松(edifenphos)、甘草津(eglinazine)、因滅汀(emamectin)、EMPC、益避寧(empenthrin)、烯腺嘌呤(enadenine)、安殺番(endosulfan)、草多索(endothal)、草多索(endothall)、因毒磷(endothion)、安特靈(endrin)、烯肟菌酯(enestroburin)、恩康唑(enilconazole)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、除蟎酯(ephirsulfonate)、EPN、丙醯芸苔素內酯(epocholeone)、保幼醚(epofenonane)、依普座(epoxiconazole)、乙醯胺基阿維菌素(eprinomectin)、磺唑草(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、鈣化醇(ergocalciferol)、二氯醯草胺(erlujixiancaoan)、富右旋反式丙烯菊酯(esdépalléthrine)、益化利(esfenvalerate)、ESP、禾草畏(esprocarb)、乙烯矽(etacelasil)、乙環唑(etaconazole)、抑他風(etaphos)、益地安(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、克草胺(ethachlor)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、殺草胺(ethaprochlor)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、愛芬克(ethiofencarb)、硫草敵(ethiolate)、愛殺松(ethion)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙蟲腈(ethiprole)、依瑞莫(ethirimol)、益硫磷(ethoate-methyl)、乙氧苯草胺(ethobenzanid)、益覆滅(ethofumesate)、乙基己二醇(ethohexadiol)、滅克磷(ethoprop)、普伏松(ethoprophos)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧基喹啉(ethoxyquin)、亞速隆(ethoxysulfuron)、吲唑酯(ethychlozate)、甲酸乙酯(ethyl formate)、焦磷酸乙酯(ethyl pyrophosphate)、乙滴涕(ethylan)、乙基-DDD、乙烯、二溴化乙烯、二氯化乙烯、環氧乙烷、乙蒜素(ethylicin)、乙基汞2,3二羥基丙基硫醇酯(ethylmercury 2,3-dihydroxypropyl mercaptide)、乙基乙酸汞(ethylmercury acetate)、乙基溴化汞(ethylmercury bromide)、乙基氯化汞、乙基磷酸汞、硝草酚(etinofen)、ETM、乙胺草醚(etnipromid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、依得利(etridiazole)、益多松(etrimfos)、益多松(étrimphos)、丁香酚(eugenol)、EXD、凡殺同(famoxadone)、胺磺磷(famphur)、伐草克(fenac)、咪唑菌酮(fenamidone)、敵磺鈉(fenaminosulf)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、芬滅松(fenamiphos)、咪菌腈(fenapanil)、芬瑞莫(fenarimol)、醯苯磺威(fenasulam)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬克座(fenbuconazole)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、解草唑(fenchlorazole)、樂乃松(fenchlorphos)、樂乃松(fenchlorfos)、解草啶(fenclorim)、芬硫克(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、非草隆(fenidin)、種衣酯(fenitropan)、撲滅松(fenitrothion)、芬蟎酯(fénizon)、酚菌酮(fenjuntong)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、毒菌錫(fenolovo)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、芬硫克(fenothiocarb)、芬噁寧(fenoxacrim)、芬諾尼(fenoxanil)、芬殺草(fenoxaprop)、芬殺草-P、異噁苯碸(fenoxasulfone)、芬諾克(fenoxycarb)、拌種咯(fenpiclonil)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、芬普寧(fenpropathrin)、苯鏽啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、芬普蟎(fenpyroximate)、芬昆諾三酮(fenquinotrione)、殺雄嗪(fenridazon)、芬蟎酯(fenson)、繁福松(fensulfothion)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草靈(fenthiaprop)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松(fenthion-ethyl)、噻唑禾草靈(fentiaprop)、三苯錫(fentin)、四唑醯草胺(fentrazamide)、芳氟胺(fentrifanil)、非草隆(fenuron)、非草隆TCA、芬化利(fenvalerate)、富爾邦(ferbam)、富米綜(ferimzone)、磷酸鐵、硫酸亞鐵、芬普尼(fipronil)、麥草氟酯(flamprop)、麥草氟酯-M、伏速隆(flazasulfuron)、伏滅鼠(flocoumafen)、弗美托奎(flometoquin)、氟尼胺(flonicamid)、雙氟磺草胺(florasulam)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、伏寄普(fluazifop)、伏寄普-P (fluazifop-P)、扶吉胺(fluazinam)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟大滅(flubendiamide)、氟苯并胺噻唑(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、伏克隆(flucofuron)、氟蟎脲(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、護汰寧(fludioxonil)、聯氟蟎(fluénéthyl)、聯苯氟(fluenetil)、氟噻蟲碸(fluensulfone)、氟噻草胺(flufenacet)、嘧蟲胺(flufenerim)、弗芬肯(flufenican)、氟芬隆(flufenoxuron)、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟噠嗪草酯(flufenpyr)、氟蟎嗪(flufenzine)、丁蟲腈(flufiprole)、氟菲殺碸(fluhexafon)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟醯菌胺(flumetover)、氟節胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟每淨(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟啉(flumorph)、可奪草(fluometuron)、氟比來(fluopicolide)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氟殺蟎(fluorbenside)、增糖胺(fluoridamid)、氟乙醯胺(fluoroacetamide)、氟乙酸(fluoroacetic acid)、氟咯草酮(fluorochloridone)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟醯亞胺(fluoroimide)、氟氯菌核利(fluoromide)、唑啶草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氯氟吡氧乙酸(fluoroxypyr)、殺克丹(fluothiuron)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟胺草唑(flupoxam)、氟異丙嘧草酯(flupropacil)、氟鼠啶(flupropadine)、氟丙酸(flupropanate)、弗比南載夫隆(flupyradifurone)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟拉藍(fluralaner)、解草安(flurazole)、抑草丁(flurecol)、抑草丁(flurenol)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟氯嘧定(fluromidine)、氟氯比(fluroxypyr)、呋嘧醇(flurprimidol)、硫氟磺醯胺(flursulamid)、呋草酮(flurtamone)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、氟蟎嗪(flutenzine)、氟噻草酯(fluthiacet)、氟噻草胺(fluthiamide)、氟停安(flutianil)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、福化利(fluvalinate)、氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、肟草安(fluxofenim)、滅菌丹(folpel)、福爾培(folpet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、大福松(fonofos)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、氟吡脲(forchlorfenuron)、甲醛、覆滅蟎(formetanate)、福木松(formothion)、藻蟎威(formparanate)、調節膦(fosamine)、福賽得(fosetyl)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基氯吡磷(fospirate)、福賽絕(fosthiazate)、丁硫環磷(fosthietan)、弗羅塔林(frontalin)、四氯苯酞(fthalide)、麥穗靈(fuberidazole)、氟草淨(fucaojing)、氟草醚(fucaomi)、氟菌蟎酯(fujunmanzhi)、氟乳醚(fulumi)、薰草呋(fumarin)、氟奈西草林(funaihecaoling)、呋苯硫脲(fuphenthiourea)、乙二醇縮糠醛(furalane)、呋霜靈(furalaxyl)、炔呋菊酯(furamethrin)、福拉比(furametpyr)、呋喃蟲醯肼(furan tebufenozide)、呋線威(furathiocarb)、二甲呋醯胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、呋菌唑(furconazole)-順式、糠醛菊酯(furethrin)、糠醛(furfural)、呋喃解草唑(furilazole)、伴種胺(furmecyclox)、呋甲硫菌靈(furophanate)、呋氧草醚(furyloxyfen)、γ-BHC、γ-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、γ-HCH、格蟎酯(genit)、赤黴酸(gibberellic acid)、赤黴素A3 (gibberellin A3)、赤黴素(gibberellins)、甘氟(gliftor)、鼠甘伏(glitor)、氯醛葡糖(glucochloralose)、草銨膦(glufosinate)、草銨膦-P、固毆寧(glyodin)、乙二肟(glyoxime)、嘉磷塞(glyphosate)、草甘二膦(glyphosine)、誘蟲十六酯(gossyplure)、誘殺烯混劑(grandlure)、灰黃黴素(griseofulvin)、胍諾克丁(guanoctine)、雙胍辛(guazatine)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、哈洛昔芬(halauxifen)、合芬寧(halfenprox)、合芬隆(halofenozide)、鹵殺芬(halosafen)、合速隆(halosulfuron)、氟啶草(haloxydine)、合氯氟(haloxyfop)、合氯氟-P、合氯氟-R、HCA、HCB、HCH、六甲蜜胺(hemel)、海母帕(hempa)、HEOD、飛佈達(heptachlor)、烯肟菌(heptafluthrin)、飛達松(heptenophos)、增產肟(heptopargil)、除莠菌素(herbimycin)、除莠菌素A(herbimycin A)、速殺硫磷(heterophos)、六氯(hexachlor)、六六六(hexachloran)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚(hexachlorophene)、菲克利(hexaconazole)、六伏隆(hexaflumuron)、六伏胺(hexafluoramin)、六氟鹽(hexaflurate)、紅鈴誘烯(hexalure)、己醯胺(hexamide)、菲殺淨(hexazinone)、己硫松(hexylthiofos)、合賽多(hexythiazox)、HHDN、赫洛塞呋(holosulf)、高油菜素内酯(homobrassinolide)、磺硝肟(huancaiwo)、環蟲腈(huanchongjing)、磺草靈(huangcaoling)、環菌唑(huanjunzuo)、愛美隆(hydramethylnon)、汞加芬(hydrargaphen)、熟石灰(hydrated lime)、氫氰胺(hydrogen cyanamide)、氰化氫(hydrogen cyanide)、烯蟲乙酯(hydroprene)、土菌消(hydroxyisoxazole)、殺紋寧(hymexazol)、水奎威(hyquincarb)、IAA、IBA、IBP、埃卡瑞丁(icaridin)、依滅列(imazalil)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)、易胺座(imibenconazole)、新煙鹼類(imicyafos)、益達胺(imidacloprid)、氯噻啉(imidaclothiz)、克熱淨(iminoctadine)、依普寧(imiprothrin)、依納素(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、因得克(indoxacarb)、枯瘟淨(inezin)、矽藻土(infusorial earth)、碘普尼(iodobonil)、碘卡佈(iodocarb)、丙胺磷(iodofenphos)、碘甲烷(iodomethane)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘芬磺隆(iofensulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、IPC、種菌唑(ipconazole)、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、丙森辛(iprovalicarb)、丙草定(iprymidam)、小蟲二醇烯(ipsdienol)、小蟲醇烯(ipsenol)、IPSP、IPX、依殺米朵孚斯(isamidofos)、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、丁咪醯胺(isocarbamid)、丁咪醯胺(isocarbamide)、水胺硫磷(isocarbophos)、異草定(isocil)、異氯甲橋(isodrin)、亞芬松(isofenphos)、甲基亞芬松、艾索非他米(isofetamid)、異索威(isolan)、丁草酮(isomethiozin)、異草完隆(isonoruron)、異潘松(isopamphos)、氮蕈草(isopolinate)、滅必蝨(isoprocarb)、異草定(isoprocil)、異丙樂靈(isopropalin)、異丙吡草酯(isopropazol)、亞賜圃(isoprothiolane)、異丙隆(isoproturon)、萘吡菌胺(isopyrazam)、異皮莫(isopyrimol)、獲賜松(isothioate)、異噻菌胺(isotianil)、愛速隆(isouron)、異凡二酮(isovaledione)、異草胺(isoxaben)、異氯草酮(isoxachlortole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen)、異唑草酮(isoxaflutole)、異草醚(isoxapyrifop)、加褔松(isoxathion)、異噁隆(isuron)、依維菌素(ivermectin)、異草胺(ixoxaben)、淨種磷(izopamfos)、淨種磷(izopamphos)、茉莉油(japonilure)、喃烯菊酯(japothrins)、茉酮菊酯素(jasmolin)I、茉酮菊酯素II、茉莉酸(jasmonic acid)、甲磺蒽腙(jiahuangchongzong)、甲基硝啉(jiajizengxiaolin)、甲香菊酯(jiaxiangjunzhi)、解草完(jiecaowan)、解草稀(jiecaoxi)、井崗黴素A(Jinganmycin A)、護粒松(jodfenphos)、青春激素I(juvenile hormone I)、青春激素II、青春激素III、噻嗯菊酯(kadethrin)、κ-畢芬寧(kappa-bifenthrin)、κ-汰福寧(kappa-tefluthrin)、特胺靈(karbutilate)、卡列他南(karetazan)、嘉賜黴素(kasugamycin)、柯均林(kejunlin)、氯戊環(kelevan)、酮螺氧(ketospiradox)、矽藻土(kieselguhr)、細胞分裂素(kinetin)、烯蟲炔酯(kinoprene)、精苯霜靈(kiralaxyl)、克收欣(kresoxim-methyl)、庫卡辛(kuicaoxi)、乳氟禾草靈(lactofen)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、拉提路(latilure)、砷酸鉛(lead arsenate)、環草定(lenacil)、里琵菌素(lepimectin)、福賜松(leptophos)、聯苯肼酯(lianbenjingzhi)、石灰硫磺(lime sulfur)、靈丹(lindane)、雷尼汀(lineatin)、理有龍(linuron)、力輪松(lirimfos)、利露(litlure)、誘池蛾酯(looplure)、祿芬隆(lufenuron)、氯醯草膦(lüxiancaolin)、氯啶菌酯(lvdingjunzhi)、氯氟醚菊酯(lvfumijvzhi)、氯醯草膦(lvxiancaolin)、噻唑磷(lythidathion)、M-74、M-81、MAA、磷化鎂、馬拉松(malathion)、麥迪遜(maldison)、順丁烯二醯肼(maleic hydrazide)、特蟎腈(malonoben)、麥芽糊精(maltodextrin)、MAMA、代森錳銅(mancopper)、鋅錳乃浦(mancozeb)、曼戴克敏(mandestrobin)、曼普胺(mandipropamid)、錳乃浦(maneb)、苦參鹼(matrine)、疊氮磷(mazidox)、MCC、MCP、MCPA、硫乙基MCPA、MCPB、MCPP、巴斯丹(mebenil)、滅加松(mecarbam)、苯并威(mecarbinzid)、四甲磷(mecarphon)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸-P、殺蟎脒(medimeform)、地樂施(medinoterb)、誘殺酯(medlure)、滅芬草(mefenacet)、右滅達樂(mefenoxam)、吡唑二酸(mefenpyr)、氟磺醯草胺(mefluidide)、十四碳二烯酸(megatomoic acid)、蜜蠟醇、雙薰草素醇(melitoxin)、MEMC、美納松(menazon)、MEP、滅派林(mepanipyrim)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、甲苯諾(mephenate)、美福松(mephosfolan)、甲哌啶(mepiquat)、滅普寧(mepronil)、敵蟎普(meptyldinocap)、滅蟲威(mercaptodimethur)、倍硫磷(mercaptophos)、內吸磷(mercaptophos thiol)、馬拉硫磷(mercaptothion)、氯化汞、氧化汞、氯化亞汞、脫葉亞磷(merphos)、脫葉亞磷氧化物(merphos oxide)、滅莠津(mesoprazine)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮(mesotrione)、甲硫酚(mesulfen)、倍硫磷亞碸(mesulfenfos)、每蘇芬(mesulphen)、間甲酚(metacresol)、美氟綜(metaflumizone)、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、聚乙醛(metaldehyde)、斯美地(metam)、唑醯草胺(metamifop)、苯草酮(metamitron)、偏磷酸鈣(metaphos)、興豐寶(metaxon)、滅草胺(metazachlor)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、間氯敵菌酮(metazoxolon)、滅特座(metconazole)、甲基涕巴(metepa)、二甲噠草伏(metflurazon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、滅克松(methacrifos)、甲基丙樂靈(methalpropalin)、威百畝(metham)、達馬松(methamidophos)、滅速克(methasulfocarb)、滅草唑(methazole)、呋菌胺(methfuroxam)、甲基苯噻隆(methibenzuron)、滅大松(methidathion)、甲硫苯威(methiobencarb)、滅賜克(methiocarb)、甲硫嘧磺隆(methiopyrisulfuron)、甲硫涕巴(methiotepa)、美西除靈(methiozolin)、滅草恆(methiuron)、殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、速滅威(métholcarb)、醚草通(methometon)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、蓋草津(methoprotryn)、格草淨(methoprotryne)、喹啉羧酸-丁基(methoquin-butyl)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、去草酮(methoxyphenone)、甲基唑磷嗪(methyl apholate)、溴甲烷、甲基丁香粉(methyl eugenol)、碘甲烷(methyl iodide)、異硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、甲基巴拉松(methyl parathion)、甲基乙酯磷(methylacetophos)、甲氯仿、甲基二硫胺甲酸(methyldithiocarbamic acid)、甲基殺草隆(methyldymron)、二氯甲烷、甲基亞芬松(methyl-isofenphos)、甲基倍硫磷(methylmercaptophos)、甲基倍硫磷氧化物(methylmercaptophos oxide)、甲基內吸磷(methylmercaptophos thiol)、甲基苯甲酸汞(methylmercury benzoate)、甲基汞二氰二胺(methylmercury dicyandiamide)、甲基五氯苯氧化汞(methylmercury pentachlorophenoxide)、亞甲癸醯胺(methylneodecanamide)、殺螟硫磷(methylnitrophos)、保棉磷(methyltriazothion)、唑嘧磺草胺(metiozolin)、免得爛(metiram)、免得爛鋅(metiram-zinc)、吡喃隆(metobenzuron)、撲奪草(metobromuron)、美特寧(metofluthrin)、莫多草(metolachlor)、治滅蝨(metolcarb)、苯磺隆(metometuron)、苯氧菌胺(metominostrobin)、磺草唑胺(metosulam)、蟲酮(metoxadiazone)、甲氧隆(metoxuron)、滅芬農(metrafenone)、代森聯(metriam)、滅必淨(metribuzin)、敵百蟲(metrifonate)、敵百蟲(metriphonate)、噻菌胺(metsulfovax)、磺隆(metsulfuron)、美文松(mevinphos)、治克威(mexacarbate)、滅除威(miechuwei)、邁森(mieshuan)、滅蚊菊酯(miewenjuzhi)、密滅汀(milbemectin)、倍脈心(milbemycin oxime)、代森環(milneb)、嘧蟎胺(mima2nan)、丙胺氟磷(mipafox)、MIPC、滅蟻樂(mirex)、MNAF、蘑菇醇(moguchun)、稻得壯(molinate)、殺蟲單(molosultap)、氧苄氟菊酯(momfluorothrin)、庚醯草胺(monalide)、莫尼速隆(monisuron)、單甲脒(monoamitraz)、一氯乙酸、亞素靈(monocrotophos)、綠谷龍(monolinuron)、殺蟲單(monomehypo)、舒非侖(monosulfiram)、單嘧磺隆(monosulfuron)、殺蟲單(monosultap)、滅草隆(monuron)、滅草隆TCA、伐草快(morfamquat)、嗎啉胍(moroxydine)、茂硫磷(morphothion)、墨茲(morzid)、莫西菌素(moxidectin)、MPMC、MSMA、MTMC、誘蟲烯(muscalure)、邁克尼(myclobutanil)、滅克寧(myclozolin)、三十醇(myricyl alcohol)、N-(乙基汞)-對-甲苯磺醯胺苯、NAA、NAAm、代森鈉(nabam)、萘肽磷(naftalofos)、乃力松(naled)、萘、萘乙醯胺、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、萘酞磷(naphthalophos)、萘氧乙酸、萘乙酸、萘啉烷-1,3-二酮(naphthylindane-1,3-diones)、萘氧基乙酸(naphthyloxyacetic acids)、萘丙胺(naproanilide)、滅落脫(napropamide)、滅落脫-M(napropamide-M)、納得爛(naptalam)、納他黴素(natamycin)、NBPOS、草不隆(neburea)、草不龍(neburon)、安特靈(nendrin)、新菸鹼、尼克羅福(nichlorfos)、除草醚(niclofen)、氯硝柳胺(niclosamide)、啶醯菌胺(nicobifen)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、尼古丁、硫酸菸鹼(nicotine sulfate)、伏蟻靈(nifluridide)、尼克黴素(nikkomycins)、NIP、吡氯草胺(nipyraclofen)、氟氯草胺(nipyralofen)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝乙脲噻唑(nithiazine)、滅殺草(nitralin)、氯啶(nitrapyrin)、戊氰威(nitrilacarb)、護谷(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、硝苯乙烯(nitrostyrene)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、鼠特靈(nobormide)、壬醇、鼠特靈(norbormide)、草完隆(norea)、氟草敏(norflurazon)、降菸鹼(nornicotine)、草完隆(noruron)、諾伐隆(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、NPA、尼瑞莫(nuarimol)、諾瑞隆(nuranone)、OCH、八氯二丙基醚、辛噻酮(octhilinone)、鄰二氯苯(o-dichlorobenzene)、呋醯胺(ofurace)、歐滅松(omethoate)、鄰苯基苯酚、坪草丹(orbencarb)、歐弗拉洛(orfralure)、坪草丹(orthobencarb)、鄰二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、歐塔路(oryctalure)、肟醚菌胺(orysastrobin)、歐拉靈(oryzalin)、王草腦(osthol)、王草腦(osthole)、歐斯措莫(ostramone)、除蟎酯(ovatron)、蟎淨(ovex)、解草腈(oxabetrinil)、丙炔草酮(oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、毆殺斯(oxadixyl)、草氨酸酯(oxamate)、歐殺滅(oxamyl)、草噠松(oxapyrazon)、草噠松(oxapyrazone)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、奧賽普林(oxathiapiprolin)、 草酮(oxaziclomefone)、快得寧(oxine-copper)、快得寧(oxine-Cu)、歐索林酸(oxolinic acid)、咪唑(oxpoconazole)、嘉保信(oxycarboxin)、滅多松(oxydemeton-methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、羥烯腺嘌呤(oxyenadenine)、復祿芬(oxyfluorfen)、氧化苦參鹼(oxymatrine)、土黴素(oxytetracycline)、滅蟎猛(oxythioquinox)、PAC、巴克素(paclobutrazol)、哌蟲啶(paichongding)、亞烈寧(palléthrine)、PAP、對-二氯苯(para-dichlorobenzene)、對氟隆(parafluron)、巴拉刈(paraquat)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松、苯吡醇(parinol)、巴黎綠(Paris green)、PCNB、PCP、PCP-Na、對-二氯苯(p-dichlorobenzene)、PDJ、克草猛(pebulate)、消蟎酚(pédinex)、披扶座(pefurazoate)、壬酸(pelargonic acid)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、施得圃(pendimethalin)、半滴乙酯(penfenate)、戊苯吡菌胺(penflufen)、氟幼脲(penfluron)、二甲戊靈(penoxalin)、平速爛(penoxsulam)、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyl laurate)、甲氯醯草胺(pentanochlor)、噻菌胺(penthiopyrad)、百滅寧(pentmethrin)、環戊草酮(pentoxazone)、滅蟻靈(perchlordecone)、苯氟磺安(perfluidone)、百滅寧(permethrin)、烯草胺(pethoxamid)、PHC、氰烯菌胺(phenamacril)、乙基氰烯菌胺(phenamacril-ethyl)、敵磺鈉(phénaminosulf)、葉枯淨(phenazine oxide)、酚那卡貝(phénétacarbe)、棉胺寧(phenisopham)、芬硫磷(phenkapton)、甜菜寧(phenmedipham)、乙基甜菜寧、醯草隆(phenobenzuron)、酚硫殺(phenothiol)、酚丁滅寧(phenothrin)、苯蟎醚(phenproxide)、賽達松(phenthoate)、苯基汞脲(phenylmercuriurea)、苯基乙酸汞(phenylmercury acetate)、苯基汞氯化物(phenylmercury chloride)、焦兒茶酚之苯基汞衍生物(phenylmercury derivative of pyrocatechol)、硝酸苯汞(phenylmercury nitrate)、苯基汞水楊酸鹽(phenylmercury salicylate)、福瑞松(phorate)、毒鼠磷(phosacetim)、裕必松(phosalone)、特丁淨(phosametine)、毒鼠磷(phosazetim)、毒鼠磷(phosazetin)、三磷錫(phoscyclotin)、氯瘟磷(phosdiphen)、乙磷(phosethyl)、硫環磷(phosfolan)、硫環磷-甲基(phosfolan-methyl)、甘胺硫磷(phosglycin)、益滅松(phosmet)、對氯硫磷(phosnichlor)、磷醯胺(phosphamide)、福賜米松(phosphamidon)、膦、草丁膦(phosphinothricin)、磷克(phosphocarb)、磷、三磷錫(phostin)、巴賽松(phoxim)、甲基巴賽松、熱必斯(phthalide)、亞胺硫磷(phthalophos)、胺菊酯(phthalthrin)、皮卡布西(picarbutrazox)、避卡蚋叮(picaridin)、畢克爛(picloram)、氟吡醯草胺(picolinafen)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、鏈黴菌素(pimaricin)、殺鼠酮(pindone)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌丙靈(piperalin)、哌(piperazine)、胡椒基丁氧化物、胡椒基環己烯酮(piperonyl cyclonene)、哌草磷(piperophos)、哌壯素(piproctanly)、哌壯素(piproctanyl)、增效醛(piprotal)、必美松(pirimetaphos)、比加普(pirimicarb)、滅鼠優(piriminil)、嘧啶氧磷(pirimioxyphos)、必滅松(pirimiphos-ethyl)、亞特松(pirimiphos-methyl)、殺鼠酮(pival)、殺鼠酮(pivaldione)、三氯殺三氯酯(plifenate)、PMA、PMP、聚丁烯(polybutenes)、聚胺甲酸酯(polycarbamate)、多氯化莰烯(polychlorcamphene)、聚乙氧基喹啉(polyethoxyquinoline)、保粒黴素D (polyoxin D)、保粒黴素(polyoxins)、保粒黴素丁(polyoxorim)、多噻烷(polythialan)、亞砷酸鉀(potassium arsenite)、疊氮化鉀(potassium azide)、氰酸鉀、乙基黃原酸鉀(potassium ethylxanthate)、環烷酸鉀(potassium naphthenate)、多硫化鉀(potassium polysulfide)、硫氰酸鉀(potassium thiocyanate)、4,4-滴滴涕(pp’-DDT)、普亞烈寧(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II、早熟素III、普拉草(pretilachlor)、嘧啶松(primidophos)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、撲殺熱(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、丙氯醇(proclonol)、丙腈津(procyazine)、撲滅寧(procymidone)、氨氟樂靈(prodiamine)、佈飛松(profenofos)、氟唑草胺(profluazol)、環丙氟靈(profluralin)、丙氟菊酯(profluthrin)、氯苯噻草酮(profoxydim)、殺蟲安(profurite-aminium)、丙草止津(proglinazine)、調環酸(prohexadione)、茉莉酮(prohydrojasmon)、蜱虱威(promacyl)、普滅克(promecarb)、撲滅通(prometon)、佈滅淨(prometryn)、佈滅淨(prometryne)、捕滅鼠(promurit)、拿草特(pronamide)、雷蒙得(propachlor)、丙蟲磷(propafos)、普羅帕脒(propamidine)、普拔克(propamocarb)、除草寧(propanil)、加護松(propaphos)、普拔草(propaquizafop)、毆蟎多(propargite)、撲蟲菊(proparthrin)、普拔根(propazine)、撲達松(propetamphos)、苯胺靈(propham)、普克利(propiconazole)、羥哌酯(propidine)、甲基鋅乃浦(propineb)、異丙草胺(propisochlor)、安丹(propoxur)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙基增效劑(propyl isome)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、戊炔草胺(propyzamide)、丙氧喹啉(proquinazid)、骨酯素(prosuler)、甲硫磺樂靈(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、乙噻唑磷(prothidathion)、胺丙威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、普硫松(prothiofos)、飛克松(prothoate)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、撲滅生(proxan)、吡嘧丹磷(prymidophos)、丙炔草胺(prynachlor)、補骨脂素(psoralen)、補骨脂素(psoralene)、吡達農(pydanon)、派福布敏(pyflubumide)、派滅淨(pymetrozine)、賜加落(pyracarbolid)、白克松(pyraclofos)、雙唑草腈(pyraclonil)、百克敏(pyraclostrobin)、派芬草(pyraflufen)、必伏清(pyrafluprole)、嘧啶威(pyramat)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、磺醯草吡唑(pyrasulfotole)、必記福敏(pyraziflumid)、吡唑特(pyrazolate)、苄草唑(pyrazolynate)、殺草敏(pyrazon)、白粉松(pyrazophos)、百速隆(pyrazosulfuron)、彼硫磷(pyrazothion)、普芬草(pyrazoxyfen)、吡菊酯(pyresmethrin)、除蟲菊精I、除蟲菊精II、除蟲菊精類、草醚-異丙基(pyribambenz-isopropyl)、草醚-丙基(pyribambenz-propyl)、吡菌苯威(pyribencarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、畢達本(pyridaben)、噠草福(pyridafol)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、必芬松(pyridaphenthion)、必芬松(pyridaphenthione)、必汰草(pyridate)、雙滴保(pyridinitril)、比芬諾(pyrifenox)、氟蟲吡喹(pyrifluquinazon)、環酯草醚(pyriftalid)、吡嘧他磷(pyrimétaphos)、派美尼(pyrimethanil)、抗蚜威(pyrimicarbe)、畢汰芬(pyrimidifen)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧蟎胺(pyriminostrobin)、乙基嘧啶磷(pyrimiphos-éthyl)、甲基嘧啶磷(pyrimiphos-méthyl)、吡嘧蘇芬(pyrimisulfan)、嘧硫磷(pyrimitate)、滅鼠優(pyrinuron)、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、必清(pyriprole)、吡啶醇(pyripropanol)、百利普芬(pyriproxyfen)、啶菌噁唑(pyrisoxazole)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、吡唑威(pyrolan)、百快隆(pyroquilon)、吡唑碸(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、氯甲氧吡啶(pyroxychlor)、氯吡根呋醚(pyroxyfur)、嗪草酸(qincaosuan)、青枯靈(qingkuling)、苦木(quassia)、喹烯酮(quinacetol)、拜裕松(quinalphos)、甲基拜裕松、醌菌腙(quinazamid)、快克草(quinclorac)、喹克座(quinconazole)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、滅蟎猛(quinomethionate)、氯藻胺(quinonamid)、畜寧磷(quinothion)、快諾芬(quinoxyfen)、喹硫磷(quintiofos)、五氯硝苯(quintozene)、快伏草(quizalofop)、快伏草-P、驅蚊酯(quwenzhi)、驅蠅啶(quyingding)、吡咪唑(rabenzazole)、碘醚柳胺(rafoxanide)、R-達克利(R-diniconazole)、二乙基苯甲醯胺(rebemide)、敵草快(reglone)、瑞毒隆(renriduron)、列卡路(rescalure)、列滅寧(resmethrin)、硫氰苯胺(rhodethanil)、鬧羊花毒素-III(rhodojaponin-III)、病毒唑(ribavirin)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、丁蟲腈(rizazole)、R-滅達樂(R-metalaxyl)、硫氰苯胺(rodéthanil)、皮蠅磷(ronnel)、魚藤酮(rotenone)、蘭尼汀(ryania)、沙巴藜蘆(sabadilla)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、噻菌茂(saijunmao)、噻森銅(saisentong)、柳醯胺苯、氟矽菊酯(salifluofen)、血根鹼(sanguinarine)、山道年(santonin)、右亞列寧(S-bioallethrin)、八甲焦磷醯胺(schradan)、海蔥糖苷(scilliroside)、另丁津(sebuthylazine)、仲丁通(secbumeton)、環丙吡菌胺(sedaxane)、色拉菌素(selamectin)、單甲咪(semiamitraz)、增效菊(sesamex)、芝麻啉(sesamolin)、西松(sesone)、西殺草(sethoxydim)、西維因(sevin)、雙甲胺草磷(shuangjiaancaolin)、雙甲胺草磷(shuangjianancaolin)、S-烯蟲乙酯(S-hydroprene)、環草隆(siduron)、西福明津治(sifumijvzhi)、誘蟲環(siglure)、矽護芬(silafluofen)、雜氮矽三環(silatrane)、矽氣凝膠(silica aerogel)、矽膠、矽噻菌胺(silthiofam)、矽噻菌胺(silthiopham)、矽噻菌胺(silthiophan)、2,4,5-涕丙酸(silvex)、草滅淨(simazine)、矽氟唑(simeconazole)、西瑪通(simeton)、西草淨(simetryn)、西草淨(simetryne)、殺雄啉(sintofen)、S-烯蟲炔酯(S-kinoprene)、熟石灰(slaked lime)、SMA、S-美賜平(S-methoprene)、左旋莫多草(S-metolachlor)、亞砷酸鈉、疊氮化鈉、氯酸鈉、氰化鈉、氟化鈉、氟乙酸鈉、六氟矽酸鈉、環烷酸鈉(sodium naphthenate)、鄰苯基苯酚化鈉(sodium o-phenylphenoxide)、鄰苯基苯酚化鈉(sodium orthophenylphenoxide)、五氯酚鈉(sodium pentachlorophenate)、五氯酚鈉(sodium pentachlorophenoxide)、多硫化鈉(sodium polysulfide)、氟矽酸鈉(sodium silicofluoride)、四硫代硫酸鈉(sodium tetrathiocarbonate)、硫氰酸鈉、斯隆(solan)、蘇硫磷(sophamide)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、螺環菌胺(spiroxamine)、司替羅磷(stirofos)、鏈黴素(streptomycin)、番木鼈鹼(strychnine)、食菌甲誘醇(sulcatol)、殺克隆(sulcofuron)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、氟磺唑草胺(sulfentrazone)、舒非侖(sulfiram)、氟蟲胺(sulfluramid)、磺噻隆(sulfodiazole)、嘧磺隆(sulfometuron)、草硫磷(sulfosate)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、治螟磷(sulfotep)、治螟磷(sulfotepp)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、亞碸(sulfoxide)、硫肟磷(sulfoxime)、硫、硫酸、磺醯氟、蘇葡卡賓(sulglycapin)、草硫磷(sulphosate)、硫丙磷(sulprofos)、戊苯碸(sultropen)、滅草靈(swep)、τ-福化利(tau-fluvalinate)、稗草烯(tavron)、噻蟎威(tazimcarb)、TBTO、TBZ、TCA、TCBA、TCMTB、TCNB、TDE、得克利(tebuconazole)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、異丁乙氧喹啉(tebufloquin)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、牧草胺(tebutam)、得匍隆(tebuthiuron)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福美雙聯(tecoram)、三氯殺蟎碸(tedion)、得福隆(teflubenzuron)、汰福寧(tefluthrin)、特呋三酮(tefuryltrione)、環磺酮(tembotrione)、替美磷(temefos)、亞培松(temephos)、替哌(tepa)、TEPP、得殺草(tepraloxydim)、吡喃草酮(teproloxydim)、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、托福松(terbufos)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、芽根靈(terbutol)、特丁淨(terbutryn)、特丁淨(terbutryne)、五氯硝基苯(terraclor)、土黴素(terramicin)、土黴素(terramycin)、四環唑(tetcyclacis)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、樂本松(tetrachlorvinphos)、四克利(tetraconazole)、得脫蟎(tetradifon)、殺蟎好(tetradisul)、四氟隆(tetrafluron)、治滅寧(tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、四胺、殺蟎黴素(tetranactin)、四普羅(tetraniliprole)、四氟丙酸鈉(tetrapion)、殺蟎硫醚(tetrasul)、硫酸鉈(thallium sulfate)、硫酸鉈(thallous sulfate)、欣克草(thenylchlor)、θ-賽滅寧(cypermethrin)、腐絕(thiabendazole)、賽果培(thiacloprid)、噻二(thiadiazine)、噻噠氟(thiadifluor)、賽速安(thiamethoxam)、噻磺隆(thiameturon)、蟲腈(thiapronil)、噻氟隆(thiazafluron)、噻氟隆(thiazfluron)、噻唑(thiazone)、噻草啶(thiazopyr)、賽伏(thicrofos)、噻菌腈(thicyofen)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、酮脲磺草吩酯(thiencarbazone)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、賽氟滅(thifluzamide)、乙汞硫柳酸鈉(thimerosal)、甲拌磷(thimet)、殺丹(thiobencarb)、抗蟲威(thiocarboxime)、硫氯苯亞胺(thiochlorfenphim)、硫氯苯亞胺(thiochlorphenphime)、氰硫二硝基苯(thiocyanatodinitrobenzenes)、硫賜安(thiocyclam)、硫丹(thiodan)、噻菌-銅(thiodiazole-copper)、硫敵克(thiodicarb)、久效威(thiofanocarb)、硫伐隆(thiofanox)、硫氟肟(thiofluoximate)、不育硫磷(thiohempa)、硫柳汞(thiomersal)、硫滅松(thiometon)、治線磷(thionazin)、多保淨(thiophanate)、乙基多保淨(thiophanate-ethyl)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、對硫磷(thiophos)、克殺蟎(thioquinox)、胺基硫脲(thiosemicarbazide)、殺蟲雙(thiosultap)、噻替派(thiotepa)、殺線威(thioxamyl)、得恩地(thiram)、秋蘭姆(thiuram)、蘇力菌素(thuringiensin)、噻苯達唑(tiabendazole)、噻醯菌胺(tiadinil)、氟丙嘧草酯(tiafenacil)、調劑胺(tiaojiean)、TIBA、噻蟎胺(tifatol)、仲草丹(tiocarbazil)、啼草胺(tioclorim)、替奧沙芬(tioxazafen)、替係米(tioxymid)、威線肟(tirpate)、TMTD、脫克松(tolclofos-methyl)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、托普洛卡(tolprocarb)、托普瑞蕾特(tolpyralate)、對甲抑菌靈(tolyfluanid)、甲基益發靈(tolylfluanid)、甲苯基乙酸汞、托馬蘭(tomarin)、吡草磺(topramezone)、德克沙芬(toxaphene)、TPN、三甲苯草酮(tralkoxydim)、溴氯氰菊酯(tralocythrin)、泰滅寧(tralomethrin)、曲洛比利(tralopyril)、拜富寧(transfluthrin)、反式百滅寧(transpermethrin)、曲他胺(tretamine)、三十烷醇(triacontanol)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麥畏(triallate)、野麥畏(tri-allate)、三唑磷胺(triamiphos)、抑芽唑(triapenthenol)、三苯噻蟎吩(triarathene)、嘧菌醇(triarimol)、醚苯磺隆(triasulfuron)、唑蚜威(triazamate)、丁三唑(triazbutil)、三氟草胺(triaziflam)、三落松(triazophos)、乙基谷硫磷(triazothion)、唑菌(triazoxide)、鹼式氯化銅(tribasic copper chloride)、三元硫酸銅(tribasic copper sulfate)、苯磺隆(tribenuron)、脫葉磷(tribufos)、氧化三丁基錫、殺草畏(tricamba)、水楊菌胺(trichlamide)、三氯吡氧乙酸(trichlopyr)、三氯松(trichlorfon)、樂乃松(trichlormetaphos)-3、毒壤膦(trichloronat)、壤蟲磷(trichloronate)、三氯三硝基苯(trichlorotrinitrobenzenes)、敵百蟲(trichlorphon)、三氯比(triclopyr)、三環吡菌威(triclopyricarb)、三甲酚(tricresol)、三賽唑(tricyclazole)、三環己基氫氧化錫(tricyclohexyltin hydroxide)、三得芬(tridemorph)、滅草環(tridiphane)、草達津(trietazine)、蝸螺殺(trifenmorph)、三氯丙氧磷(trifenofos)、三氟敏(trifloxystrobin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三福戴嗎沙(trifludimoxazin)、三福滅作派林(triflumezopyrim)、賽福座(triflumizole)、三福隆(triflumuron)、三福林(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、賽福寧(triforine)、三羥基三、誘蠅羧酯(trimedlure)、混滅威(trimethacarb)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac)、三苯錫(triphenyltin)、烯蟲硫酯(triprene)、三丙丹(tripropindan)、雷公藤甲素(triptolide)、草達克(tritac)、殺蟲釘(trithialan)、滅菌唑(triticonazole)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、特朗扣(trunc-call)、脱葉磷(tuoyelin)、單克素(uniconazole)、單克素(uniconazole)-P、福美甲胂(urbacide)、烏瑞替派(uredepa)、戊酸酯(valerate)、維利黴素(validamycin)、維利黴素A(validamycin A)、伐利芬奈蕾特(valifenalate)、異殺鼠酮(valone)、繁米松(vamidothion)、泛佳(vangard)、凡力(vaniliprole)、萬隆(vernolate)、免克寧(vinclozolin)、維生素D3 (vitamin D3)、華法林(warfarin)、硝蟲硫磷(xiaochongliulin)、辛菌胺(xinjunan)、烯肟菌胺(xiwojunan)、烯肟菌酯(xiwojunzhi)、XMC、二甲苯草胺(xylachlor)、二甲苯酚(xylenols)、滅爾蝨(xylylcarb)、噻蟎胺(xymiazole)、依希淨(yishijing)、氰菌胺(zarilamid)、玉米素(zeatin)、增效胺(zengxiaoan)、增效林(zengxiaolin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、萘酸鋅、磷化鋅(zinc phosphide)、噻唑鋅(zinc thiazole)、噻唑鋅(zinc thiozole)、三氯酚鋅(zinc trichlorophenate)、三氯酚鋅(zinc trichlorophenoxide)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)、左拉伏(zolaprofos)、華法林鈉(zoocoumarin)、座賽胺(zoxamide)、唑胺菌酯(zuoanjunzhi)、唑草胺(zuocaoan)、唑菌酯(zuojunzhi)、唑嘧磺隆(zuomihuanglong)、α-氯醇(α-chlorohydrin)、α-蛻皮激素(α-ecdysone)、α-多紋素(α-multistriatin)、α-萘乙酸(α-naphthaleneacetic acid)、以及β-蛻皮激素(β-ecdysone)；(2) 下列分子於此文件中，此分子為了便於使用，稱為“AI-1 ”；(3) 一種被稱為羅提蘭(Lotilaner)的分子，其具有下列結構；以及(4) 下列表A中的分子表A. M- 活性成分 的結構
如在本揭示中使用，上文各者為一種活性成分，以及二種或更多種為活性成分。關於更多資訊，請查閱位於Alanwood.net之“COMPENDIUM OF PESTICIDE COMMON NAMES ”，及位於bcpcdata.com.之“THE PESTICIDE MANUAL ”之各種版本，包括在線版。
術語「烯基 」意指由碳及氫組成之非環狀、不飽和(至少一個碳-碳雙鍵)、分支鏈或未分支的取代基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基及己烯基。
術語「烯氧基 」係指進一步由碳-氧單鍵組成之烯基，如烯丙基氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、己烯氧基。
術語「烷氧基 」係指進一步由碳-氧單鍵組成之烷基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、以及三級丁氧基。
術語「烷基 」係指由碳及氫組成之非環狀、飽和、分支鏈或未分支的取代基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基及三級丁基。
術語「炔基 」意指由碳及氫組成之非環狀、不飽和(至少一個碳-碳參鍵)、分支鏈或未分支的取代基，例如乙炔基、炔丙基、丁炔基及戊炔基。
術語「炔氧基 」意指進一步由碳-氧單鍵組成之炔基，例如戊炔氧基、己炔氧基、庚炔氧基及辛炔氧基。
術語「芳基 」意指由氫及碳組成之環狀、芳香族取代基，例如苯基、萘基及聯苯。
術語「生物性殺蟲劑 」意指一種微生物型生物性害蟲防治劑，一般而言，係以與化學性殺蟲劑類似的方式來施用。通常其等為細菌型，但亦有真菌控制劑之實例，包括木黴屬(Trichoderma spp .)及白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis )。一種眾所周知的生物性殺蟲劑實例為蘇力菌(Bacillus thuringiensis )，其係一種鱗翅目(Lepidoptera)、鞘翅目(Coleoptera)及雙翅目(Diptera)之細菌性疾病。生物性殺昆蟲劑包括以下列為基礎之產物：(1) 昆蟲致病性真菌(如黑殭菌(Metarhizium anisopliae ))；(2) 昆蟲致病性線蟲(如蕪菁夜蛾斯氏線蟲(Steinernema feltiae ))；以及(3) 昆蟲致病性病毒(如蘋果蠹蛾(Cydia pomonella )顆粒體病毒)。
昆蟲致病性生物體的其他實例包括但不限於桿狀病毒、原生動物及微孢子目(Microsporidia)。為了避免疑問，生物性殺蟲劑被認為是活性成分。
術語「環烯基 」意指由碳與氫組成之單環或多環、不飽和(至少一碳-碳雙鍵)取代基，例如環丁烯基、環戊烯基、環己烯基、降莰烯、雙環[2.2.2]辛烯基、四氫萘基、六氫萘基與八氫萘基。
術語「環烯氧基 」係指更進一步由碳-氧單鍵組成之環烯基，例如環丁烯氧基、環戊烯氧基、降莰烯氧基、以及雙環[2.2.2]辛烯氧基。
術語「環烷基 」係指由碳與氫組成之單環或多環、飽和取代基，例如環丙基、環丁基、環戊基、降莰烯、雙環[2.2.2]辛基與十氫萘。
術語「環烷氧基 」係指更進一步由碳-氧單鍵組成之環烷基，如環丙氧基、環丁氧基、環戊氧基、降莰烯氧基與雙環[2.2.2]辛基氧基。
術語「鹵基 」係指氟、氯、溴與碘。
術語「鹵烷氧基 」係指進一步由一至最大可能數目之相同或相異之鹵素組成之烷氧基，如氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2-二氟丙氧基、氯甲氧基、三氯甲氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基與五氟乙氧基。
術語「鹵烷基 」係指進一步由一至最大可能數目、相同或相異之鹵素組成之烷基，如氟甲基、三氟甲基、2,2-二氟丙基、氯甲基、三氯甲基與1,1,2,2-三氟乙基。
術語「雜環基 」意指可能為芳香族、完全飽和，或部分或完全不飽和的環狀取代基，其中該環狀結構含有至少一個碳及至少一個雜原子，其中該雜原子為氮、硫或氧。實例為：(1) 芳香性雜環 基 取代基 包括，但不限於苯并呋喃基、苯并異噻唑基、苯并異唑基、苯并唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基啉基(cinnolinyl)、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異唑基、二唑基、唑啉基、唑基、呔基、吡基、吡唑啉基、吡唑基、嗒基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喏啉基、四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、三基及三唑基；(2) 完全飽和之雜環基取代基 包括，但不限於：六氫吡基、哌啶基、嗎啉基、吡咯啶基、四氫呋喃基、及四氫哌喃基；(3) 部分或完全不飽和的雜環基取代基 包括，但不限於1,2,3,4-四氫-喹啉基、4,5-二氫-唑基、4,5-二氫-1H -吡唑基、4,5-二氫-異唑基以及2,3-二氫-[1,3,4]-二唑基；以及(4) 額外的雜環基實例包括以下各者： 硫化三亞甲基     硫化三亞甲基-氧化物及硫化三亞甲基-二氧化物。
術語「所在地 」意指一棲息地、養育場、植物、種子、土壤、材料，或害蟲將生長、能生長或能走過之環境，舉例而言，所在地可為：生長中之農作物、樹木、水果、穀物、飼料種類、葡萄、草皮、及/或觀賞植物之處；圈養動物居住之處；建築之內部或外部表面(如儲存穀物之處)；建築內所使用之建構材料(如浸漬木材)；以及建築附近之土壤。
用語「MoA 材料 」意指一種材料，其具有如同位於 irac-online.org.，IRAC MoA Classification v. 7.3中所示的作用模式(「MoA 」)，描述以下幾組：(1) 乙醯膽鹼酯酶(AChE)抑制劑；(2) GABA-閘控型氯離子通道拮抗劑；(3) 鈉離子通道調節劑；(4) 菸鹼型乙醯膽鹼(nAChR)協同劑；(5) 菸鹼型乙醯膽鹼受器(nAChR)別構活化物；(6) 氯離子通道活化劑；(7) 保幼激素模擬物；(8) 雜類非特異性(多重位置)抑制劑；(9) 弦音器官 (Chordotonal Organs ) 調節劑 ；(10) 蟎生長抑制劑；(11) 破壞昆蟲中腸膜之微生物；(12) 粒腺體ATP合成酶抑制劑；(13) 經由破壞質子梯度之氧化性磷酸化非耦聯劑；(14) 菸鹼型乙醯膽鹼受器(nAChR)通道阻斷劑；(15) 幾丁質生合成抑制劑，第0型；(16) 幾丁質生合成抑制劑，第1型；(17) 雙翅目脫皮干擾劑；(18) 蛻皮激素受器協同劑；(19) 章魚胺受器協同劑；(20) 粒腺體複合物III電子傳遞抑制劑；(21) 粒腺體複合物I電子傳遞抑制劑；(22) 電壓-依賴型鈉離子通道阻斷劑；(23) 乙醯基輔酶A羧化酶抑制劑；(24) 粒腺體複合物IV電子傳遞抑制劑；(25) 粒腺體複合物II電子傳遞抑制劑；以及(28) 羅納丹受器(Ryanodine receptor)調節劑。
用語「MoA 材料群 組α 」(此後稱為“MoAMGA ”)」係集體意指下列材料：阿巴美丁(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、棉鈴威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、亞列寧(allethrin)、α-賽滅寧(alpha -cypermethrin)、磷化鋁(aluminium phosphide)、三亞蟎(amitraz)、亞滅松(azamethiphos)、乙基谷速松(azinphos-ethyl)、谷速松(azinphos-methyl)、亞環錫(azocyclotin)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、免速達(bensultap)、β-賽扶寧(beta -cyfluthrin)、β-賽滅寧(beta -cypermethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、百亞列寧(bioallethrin)、S-環戊烯基百亞列寧異構物(bioallethrin S-cyclopentenyl isomer)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼砂、布芬淨(buprofezin)、佈嘉信(butocarboxim)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、硫線磷(cadusafos)、磷化鈣、胺甲(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹鹽酸鹽(cartap hydrochloride)、剋安勃(chlorantraniliprole)、可氯丹(chlordane)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、克凡派(chlorfenapyr)、氯芬松(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯化苦(chloropicrin)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、可芬諾(chromafenozide)、克芬蟎(clofentezine)、可尼丁(clothianidin)、蠅毒磷(coumaphos)、氰化物、氰乃松(cyanophos)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、唑蟎氰(cyenopyrafen)、賽芬蟎(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、錫蟎丹(cyhexatin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽芬寧(cyphenothrin)、賽滅淨(cyromazine)、右旋順式反式氯丙炔菊酯(d-cis-trans -allethrin)、DDT、第滅寧(deltamethrin)、甲基内吸磷-S、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、二氯松(dichlorvos)/DDVP、雙特松(dicrotophos)、氟蟎(diflovidazin)、福隆(diflubenzuron)、大滅松(dimethoate)、二甲基亞硝胺(dimethylvinphos)、達特南(dinotefuran)、二硫松(disulfoton)、DNOC、右旋反式氯丙炔菊酯(d-trans -allethrin)、因滅汀苯甲酸鹽(emamectin benzoate)、益避寧(empenthrin)、安殺番(endosulfan)、EPN、益化利(esfenvalerate)、愛芬克(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、胺磺磷(famphur)、芬滅松(fenamiphos)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、撲滅松(fenitrothion)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、芬殺松(fenthion)、芬化利(fenvalerate)、氟尼胺(flonicamid)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、氟大滅(flubendiamide)、氟蟎脲(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、氟芬隆(flufenoxuron)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、弗比南載夫隆(flupyradifurone)、覆滅蟎(formetanate)、福賽絕(fosthiazate)、呋線威(furathiocarb)、γ-賽洛寧(gamma -cyhalothrin)、合芬寧(halfenprox)、合芬隆(halofenozide)、飛達松(heptenophos)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、愛美隆(hydramethylnon)、烯蟲乙酯(hydroprene)、新煙鹼類(imicyafos)、益達胺(imidacloprid)、依普寧(imiprothrin)、因得克(indoxacarb)、亞芬松(isofenphos)、滅必蝨(isoprocarb)、加褔松(isoxathion)、噻嗯菊酯(kadethrin)、烯蟲炔酯(kinoprene)、λ-賽洛寧(lambda -cyhalothrin)、里琵菌素(lepimectin)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、滅加松(mecarbam)、美氟綜(metaflumizone)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、(甲氧基胺基硫基-磷醯基)水楊酸酯、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、溴甲烷、治滅蝨(metolcarb)、美文松(mevinphos)、密滅汀(milbemectin)、亞素靈(monocrotophos)、乃力松(naled)、尼古丁、烯啶蟲胺(nitenpyram)、諾伐隆(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、歐殺滅(oxamyl)、滅多松(oxydemeton-methyl)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松、百滅寧(permethrin)、酚丁滅寧(phenothrin)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、膦、巴賽松(phoxim)、比加普(pirimicarb)、亞特松(pirimiphos-methyl)、普亞烈寧(prallethrin)、佈飛松(profenofos)、毆蟎多(propargite)、撲達松(propetamphos)、安丹(propoxur)、普硫松(prothiofos)、派滅淨(pymetrozine)、白克松(pyraclofos)、除蟲菊精、畢達本(pyridaben)、必芬松(pyridaphenthion)、畢汰芬(pyrimidifen)、百利普芬(pyriproxyfen)、拜裕松(quinalphos)、列滅寧(resmethrin)、魚藤酮(rotenone)、矽護芬(silafluofen)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟蟲胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、磺醯氟、吐酒石、τ-福化利(tau -fluvalinate)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、得福隆(teflubenzuron)、汰福寧(tefluthrin)、亞培松(temephos)、托福松(terbufos)、樂本松(tetrachlorvinphos)、得脫蟎(tetradifon)、治滅寧(tetramethrin)、治滅寧(tetramethrin)、θ-賽滅寧(theta -cypermethrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫賜安(thiocyclam)、硫敵克(thiodicarb)、硫伐隆(thiofanox)、硫滅松(thiometon)、殺蟲雙鈉(thiosultap-sodium)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon)、三福隆(triflumuron)、混滅威(trimethacarb)、繁米松(vamidothion)、XMC、滅爾蝨(xylylcarb)、ζ-賽滅寧(zeta -cypermethrin)、及磷化鋅(zinc phosphide)。為了避免疑問，前述材料各者為一種活性成分。
術語「害蟲 」係意指一種生物體，其對人類或是人類關心的事物(譬如，作物、食物、家畜等等)是有害的，該生物體係來自於節肢動物門、軟體動物門，或圓形動物門，特定的實例為螞蟻、蚜蟲、甲蟲、蠹蟲(bristletails)、蟑螂、蟋蟀、蠼螋(earwigs)、跳蚤、蒼蠅、蚱蜢、葉蟬、蝨(包括海蝨)、蝗蟲、蟎、蛾、線蟲(nematode)、介殼蟲、綜合綱(symphylans)、白蟻、薊馬(thrips)、壁蝨、胡蜂、以及粉虱，額外的實例為下列之害蟲：(1) 螯肢動物亞門(Subphyla Chelicerata) 、多足亞門(Myriapoda) 、甲殼綱 (Crustacea) 、 及六足亞門 (Hexapoda) ； (2) 蛛形綱 (Arachnida) 、顎足綱 ( Maxillopoda) 、綜合綱 (Symphyla) 、及昆蟲綱 (Insecta) ； (3) 虱目 (Order Anoplura) 。特定屬之非窮舉性清單包括，但不限於，血虱屬(Haematopinus spp.)、甲脅虱屬(Hoplopleura spp.)、顎虱屬(Linognathus spp.)、虱屬(Pediculus spp.)及鱗虱屬(Polyplax spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括，但不限於，驢血虱(Haematopinus asini )、豬血虱(Haematopinus suis )、毛虱(Linognathus setosus )、綿羊顎虱(Linognathus ovillus )、人頭蝨(Pediculus humanus capitis )、人體虱(Pediculus humanus humanus )及陰虱(Pthirus pubis )。(4) 鞘翅目 (Order Coleoptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，豆象屬(Acanthoscelides spp.)、叩頭蟲屬(Agriotes spp.)、花象屬(Anthonomus spp.)、梨象屬(Apion spp.)、金龜屬(Apogonia spp.)、守瓜屬(Aulacophora spp.)、豆象蟲屬(Bruchus spp.)、天牛屬(Cerosterna spp.)、豆葉甲蟲屬(Cerotoma spp.)、龜象屬(Ceutorhynchus spp.)、跳甲屬(Chaetocnema spp.)、肖葉甲蟲屬(Colaspis spp.)、金針蟲屬(Ctenicera spp.)、象鼻蟲屬(Curculio spp.)、圓頭犀金龜屬(Cyclocephala spp.)、葉甲屬(Diabrotica spp.)、葉象屬(Hypera spp.)、齒小蠹屬(Ips spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、美洲葉甲屬(Megascelis spp.)、露尾甲屬(Meligethes spp.)、耳象屬屬(Otiorhynchus spp.)、短喙象屬(Pantomorus spp.)、鰓角金龜屬(Phyllophaga spp.)、菜葉蚤屬(Phyllotreta spp.)、根觸金龜屬(Rhizotrogus spp.)、虎象屬(Rhynchites spp.)、大象鼻蟲屬(Rhynchophorus spp.)、小蠹屬(Scolytus spp.)、禾象鼻蟲屬(Sphenophorus spp.)、米象屬(Sitophilus spp.)、以及擬穀盜屬(Tribolium spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，菜豆象(Acanthoscelides obtectus )、白蠟窄吉丁(Agrilus planipennis )、光肩星天牛(Anoplophora glabripennis )、棉鈴象蟲(Anthonomus grandis )、黑絨金龜(Ataenius spretulus )、甜菜隱食甲蟲(Atomaria linearis )、甜菜象(Bothynoderes punctiventris )、豌豆象(Bruchus pisorum )、四紋豆象(Callosobruchus maculatus )、黃斑露尾甲(Carpophilus hemipterus )、甜菜龜甲(Cassida vittata )、豆葉甲(Cerotoma trifurcata )、白菜籽龜象(Ceutorhynchus assimilis )、芫菁龜象(Ceutorhynchus napi )、梯斑叩頭蟲(Conoderus scalaris )、多斑叩頭蟲(Conoderus stigmosus )、李象鼻蟲(Conotrachelus nenuphar )、綠花金龜(Cotinis nitida )、天門冬金花蟲(Crioceris asparagi )、鏽赤扁穀盜(Cryptolestes ferrugineus )、長角扁穀盜(Cryptolestes pusillus )、土耳其扁穀盜(Cryptolestes turcicus )、密點細枝象蟲(Cylindrocopturus adspersus )、芒果切葉象甲(Deporaus marginatus )、火腿皮蠹(Dermestes lardarius )、白腹皮蠹(Dermestes maculatus )、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis )、蛀莖象甲(Faustinus cubae )、蒼白根頸象(Hylobius pales )、紫苜蓿葉象(Hypera postica )、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei )、菸草甲(Lasioderma serricorne )、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata )、麗金龜(Liogenys fuscus )、條紋水象甲(Liogenys suturalis )、水稻水象鼻蟲(Lissorhoptrus oryzophilus )、Maecolaspis joliveti 、玉米叩甲(Melanotus communis )、油菜露尾甲(Meligethes aeneus )、大栗鰓角金龜子(Melolontha melolontha )、梯頂天牛(Oberea brevis )、線形筒天牛(Oberea linearis )、椰子犀角金龜(Oryctes rhinoceros )、貿易穀盜扁蟲(Oryzaephilus mercator )、鋸穀盜(Oryzaephilus surinamensis )、黑角負泥蟲(Oulema melanopus )、水稻負泥蟲(Oulema oryzae )、金龜子(Phyllophaga cuyabana )、日本麗金龜(Popillia japonica )、大穀蠹(Prostephanus truncatus )、穀蠹(Rhyzopertha dominica )、條紋根瘤象甲(Sitona lineatus )、穀象(Sitophilus granarius )、米象(Sitophilus oryzae )、玉米象(Sitophilus zeamais )、藥材甲(Stegobium paniceum )、大榖盜(Tenebroides mauritanicus )、擬穀盜(Tribolium castaneum )、雜擬穀盜(Tribolium confusum )、花斑皮蠹(Trogoderma variabile )、及玉米距步甲蟲(Zabrus tenebrioides )。(5) 革翅目 (Order Dermaptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，普通蠼螋(Forficula auricularia )。
(6) 蜚蠊目 (Order Blattaria) 。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，德國姬蠊(Blattella germanica )、東方蜚蠊(Blatta orientalis )、賓西法尼亞木蠊(Parcoblatta pennsylvanica )、美洲家蠊(Periplaneta americana )、澳洲家蠊(Periplaneta australasiae )、棕色家蠊(Periplaneta brunnea )、黑褐家蠊(Periplaneta fuliginosa )、蔗綠蜚蠊(Pycnoscelus surinamensis )及長鬚帶蠊(Supella longipalpa )。(7) 雙翅目 (Order Diptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，斑蚊屬(Aedes spp.)、潛蠅屬(Agromyza spp.)、按實蠅屬(Anastrepha spp.)、瘧蚊屬(Anopheles spp.)、果實蠅屬(Bactrocera spp.)、地中海實蠅屬(Ceratitis spp.)、斑虻屬(Chrysops spp.)、錐蠅屬(Cochliomyia spp.)、癭蚊屬(Contarinia spp.)、家蚊屬(Culex spp.)、葉癭蚊屬(Dasineura spp.)、艷粉蝶屬(Delia spp.)、果蠅屬(Drosophila spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、黑蠅屬(Hylemyia spp.)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)、家蠅屬(Musca spp.)、草種蠅屬(Phorbia spp.)、虻屬(Tabanus spp.)及大蚊屬(Tipula spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，紫苜蓿潛蠅(Agromyza frontella )、加勒比按實蠅(Anastrepha suspensa )、墨西哥果實蠅(Anastrepha ludens )、西印度果實蠅(Anastrepha obliqa)、瓜實蠅(Bactrocera cucurbitae )、東方果實蠅(Bactrocera dorsalis )、入侵實蠅(Bactrocera invadens )、桃實蠅(Bactrocera zonata )、地中海實蠅(Ceratitis capitata )、油菜葉癭蚊(Dasineura brassicae )、灰地種蠅(Delia platura )、黃腹廁蠅(Fannia canicularis )、灰腹廁蠅(Fannia scalaris )、腸胃蠅(Gasterophilus intestinalis )、Gracillia perseae 、東方臂蠅(Haematobia irritans )、紋皮蠅(Hypoderma lineatum )、菜斑潛蠅(Liriomyza brassicae )、綿羊虱蠅(Melophagus ovinus )、秋家蠅(Musca autumnalis )、普通家蠅(Musca domestica )、羊狂蠅(Oestrus ovis )、黑麥稈蠅(Oscinella frit )、甜菜泉蠅(Pegomya betae )、胡蘿蔔蠅(Psila rosae )、櫻桃果實蠅(Rhagoletis cerasi )、蘋果果實蠅(Rhagoletis pomonella )、藍橘繞實蠅(Rhagoletis mendax )、麥紅吸漿蟲(Sitodiplosis mosellana )及廄螫蠅(Stomoxys calcitrans )。(8) 半翅目 (Order Hemiptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，球蚜屬(Adelges spp.)、輪盾介殼蟲屬(Aulacaspis spp.)、沫蟬屬(Aphrophora spp.)、蚜蟲屬(Aphis spp.)、粉虱屬(Bemisia spp.)、蠟蚧屬(Ceroplastes spp.)、雪盾介殼蟲屬(Chionaspis spp.)、褐圓盾介殼蟲屬(Chrysomphalus spp.)、介殼蟲屬(Coccus spp.)、小綠葉蟬屬(Empoasca spp.)、蠣盾介殼蟲屬(Lepidosaphes spp.)、稻椿象屬(Lagynotomus spp.)、草盲蝽屬(Lygus spp.)、長管蚜屬(Macrosiphum spp.)、黑尾葉蟬屬(Nephotettix spp.)、稻綠蝽屬(Nezara spp.)、沫蟬屬(Philaenus spp.)、植盲蝽屬(Phytocoris spp.)、壁蝽屬(Piezodorus spp.)、臀紋粉介殼蟲屬(Planococcus spp.)、粉介殼蟲屬(Pseudococcus spp.)、縊管蚜屬(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧屬(Saissetia spp.)、彩斑蚜屬(Therioaphis spp.)、蠟蚧蟲屬(Toumeyella spp.)、桔蚜屬(Toxoptera spp.)、粉虱屬(Trialeurodes spp.)、錐蝽屬(Triatoma spp.)及矢盾介殼蟲屬(Unaspis spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，擬綠蝽(Acrosternum hilare )、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum )、甘藍粉虱(Aleyrodes proletella )、螺旋粉虱(Aleurodicus dispersus )、絲絨粉虱(Aleurothrixus floccosus )、二點小綠葉蟬(Amrasca biguttula biguttula )、紅圓蚧(Aonidiella aurantii )、棉蚜(Aphis gossypii )、大豆蚜(Aphis glycines )、蘋果蚜(Aphis pomi )、馬鈴薯蚜(Aulacorthum solani )、銀葉粉虱(Bemisia argentifolii )、煙草粉虱(Bemisia tabaci )、麥長蝽(Blissus leucopterus )、天門冬小管蚜(Brachycorynella asparagi )、稻粉介殼蟲(Brevennia rehi )、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae )、馬鈴薯俊盲蝽(Calocoris norvegicus )、紅蠟介殼蟲(Ceroplastes rubens )、熱帶臭蟲(Cimex hemipterus )、溫帶臭蟲(Cimex lectularius )、Dagbertus fasciatus 、Dichelops furcatus 、麥雙尾蚜(Diuraphis noxia )、柑橘木虱(Diaphorina citri )、車前圓尾蚜(Dysaphis plantaginea )、棉黑翅紅蝽(Dysdercus suturellus )、Edessa meditabunda 、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum )、歐扁盾蝽(Eurygaster maura )、英雄美洲蝽(Euschistus heros )、褐美洲蝽(Euschistus servus )、安氏角盲蝽(Helopeltis antonii )、茶角盲蝽(Helopeltis theivora )、吹棉介殼蟲(Icerya purchasi )、檬果褐葉蟬(Idioscopus nitidulus )、斑飛虱(Laodelphax striatellus )、大稻緣蝽(Leptocorisa oratorius )、稻緣椿象(Leptocorisa varicornis )、豆莢草盲蝽(Lygus hesperus )、桑粉介殼蟲(Maconellicoccus hirsutus )、大戟長管蚜(Macrosiphum euphorbiae )、麥長管蚜(Macrosiphum granarium )、薔薇長管蚜(Macrosiphum rosae )、翠菊葉蟬(Macrosteles quadrilineatus )、沫蟬(Mahanarva frimbiolata )、麥無網蚜(Metopolophium dirhodum )、長角蝽象(Mictis longicornis )、桃蚜(Myzus persicae )、黑尾葉蟬(Nephotettix cinctipes )、Neurocolpus longirostris 、稻綠蝽(Nezara viridula )、褐飛蝨(Nilaparvata lugens )、糠片盾蚧(Parlatoria pergandii )、黑片盾介殼蟲(Parlatoria ziziphi )、玉米花翅飛虱(Peregrinus maidis )、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vitifoliae )、去杉球蚧(Physokermes piceae )、加州盲蝽(Phytocoris californicus )、植盲蝽(Phytocoris relativus )、蓋德擬壁蝽(Piezodorus guildinii )、四線盲蝽(Poecilocapsus lineatus )、盲蝽(Psallus vaccinicola )、酪梨椿象(Pseudacysta perseae )、菠蘿潔粉介殼蟲(Pseudococcus brevipes )、梨園盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus )、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis )、稻麥蚜(Rhopalosiphum padi )、欖珠蠟蚧(Saissetia oleae )、栗花椿象(Scaptocoris castanea )、麥二叉蚜(Schizaphis graminum )、麥長管蚜(Sitobion avenae )、白背飛虱(Sogatella furcifera )、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum )、結翅粉蝨(Trialeurodes abutiloneus )、箭頭介殼蟲(Unaspis yanonensis )以及Zulia entrerriana 。(9) 膜翅目 (Order Hymenoptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，切葉蟻屬(Acromyrmex spp.)、葉蟻屬(Atta spp.)、巨山蟻屬(Camponotus spp.)、松葉蜂屬(Diprion spp.)、蟻屬(Formica spp.)、單家蟻屬(Monomorium spp.)、新松葉蜂屬(Neodiprion spp.)、收穫蟻屬(Pogonomyrmex spp.)、馬蜂屬(Polistes spp.)、紅火蟻屬(Solenopsis spp.)、黃胡蜂屬(Vespula spp.)、及絨木蜂屬(Xylocopa spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，紅角菜葉蜂(Athalia rosae )、德克塞斯切葉蟻(Atta texana )、阿根廷虹琉璃蟻(Iridomyrmex humilis )、小黑蟻(Monomorium minimum )、小黃單家蟻(Monomorium pharaonis )、入侵紅火蟻(Solenopsis invicta )、熱帶火蟻(Solenopsis geminata )、偷竊蟻(Solenopsis molesta )、黑火蟻(Solenopsis richtery )、南方火蟻(Solenopsis xyloni )、及酸臭家蟻(Tapinoma sessile )。(10) 等翅目 (Order Isoptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，乳白蟻屬(Coptotermes spp.)、角象白蟻屬(Cornitermes spp.)、堆砂白蟻屬(Cryptotermes spp.)、異白蟻屬(Heterotermes spp.)、木白蟻屬(Kalotermes spp.)、楹白蟻屬(Incisitermes spp.)、大白蟻屬(Macrotermes spp.)、緣木白蟻屬(Marginitermes spp.)、鋸白蟻屬(Microcerotermes spp.)、原角白蟻屬(Procornitermes spp.)、散白蟻屬(Reticulitermes spp.)、長鼻白蟻屬(Schedorhinotermes spp.)及古白蟻屬(Zootermopsis spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，曲顎乳白蟻(Coptotermes curvignathus )、法國乳白蟻(Coptotermes frenchii )、臺灣乳白蟻(Coptotermes formosanus )、金黃異白蟻(Heterotermes aureus )、稻麥小白蟻(Microtermes obesi )、班努斯散白蟻(Reticulitermes banyulensis )、草地散白蟻(Reticulitermes grassei )、黃肢散白蟻(Reticulitermes flavipes )、哈氏散白蟻(Reticulitermes hageni )、西方散白蟻(Reticulitermes hesperus )、桑特散白蟻(Reticulitermes santonensis )、黃胸散白蟻(Reticulitermes speratus )、美黑脛散白蟻(Reticulitermes tibialis )及美小黑散白蟻(Reticulitermes virginicus )。(11) 鱗翅目 (Order Lepidoptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，捲葉蛾屬(Adoxophyes spp.)、地老虎屬(Agrotis spp.)、帶卷蛾屬(Argyrotaenia spp.)、卷葉蛾屬(Cacoecia spp.)、麗細蛾屬(Caloptilia spp.)、水稻螟蟲屬(Chilo spp.)、錁紋夜蛾屬(Chrysodeixis spp.)、豆粉蝶屬(Colias spp.)、草螟屬(Crambus spp.)、絹野螟屬(Diaphania spp.)、螟屬(Diatraea spp.)、鑽夜蛾屬(Earias spp.)、粉斑螟屬(Ephestia spp.)、尺蠖蛾屬(Epimecis spp.)、斑點夜蛾屬(Feltia spp.)、角劍夜蛾屬(Gortyna spp.)、鈴夜蛾屬(Helicoverpa spp.)、實夜蛾屬(Heliothis spp.)、根蠹屬(Indarbela spp. )、潛夜細蛾屬(Lithocolletis spp.)、切根蟲屬(Loxagrotis spp.)、天幕毛蟲屬(Malacosoma spp.)、疆夜蛾屬(Peridroma spp.)、小潛細蛾屬(Phyllonorycter spp.)、黏夜蛾屬(Pseudaletia spp.)、蛀莖夜蛾屬(Sesamia spp.)、夜盗蛾屬(Spodoptera spp.)、透翅蛾屬(Synanthedon spp.)及巢蛾屬(Yponomeuta spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，飛揚阿夜蛾(Achaea janata )、棉褐帶卷蛾(Adoxophyes orana )、小地老虎(Agrotis ipsilon )、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillacea )、鱷梨卷葉蟲(Amorbia cuneana )、臍橙螟(Amyelois transitella )、棕灰蛾(Anacamptodes defectaria )、桃枒蛾(Anarsia lineatella )、黃麻夜蛾(Anomis sabulifera )、梨豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis )、果樹黃捲蛾(Archips argyrospila )、玫瑰黃捲蛾(Archips rosana )、桔帶卷蛾(Argyrotaenia citrana )、伽馬紋夜蛾(Autographa gamma )、捲葉蛾(Bonagota cranaodes )、禾弄蝶(Borbo cinnara )、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella )、菸卷蛾(Capua reticulana )、桃蛀果蛾(Carposina niponensis )、芒果螟蛾(Chlumetia transversa )、玫瑰色卷蛾(Choristoneura rosaceana )、稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis )、可可細蛾(Conopomorpha cramerella )、芳香木蠹蛾(Cossus cossus )、石核桃卷蛾(Cydia caryana )、李小食心蟲(Cydia funebrana )、梨小食心蟲(Cydia molesta )、豌豆小卷蛾(Cydia nigricana )、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella )、茶刺蛾(Darna diducta )、小蔗桿草螟(Diatraea saccharalis )、西南玉米桿草螟(Diatraea graniosella )、埃及鑽夜蛾(Earias insulata )、翠紋鑽夜蛾(Earias vitella )、對小卷蛾(Ecdytolopha aurantianum )、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus )、粉斑螟(Ephestia cautella )、菸草粉斑螟(Ephestia elutella )、地中海粉螟(Ephestia kuehniella )、大豆捲葉蛾(Epinotia aporema )、淡棕蘋果蛾(Epiphyas postvittana )、香蕉弄蝶(Erionota thrax )、女貞細卷蛾(Eupoecilia ambiguella )、原切根蟲(Euxoa auxiliaris )、桃折心蟲(Grapholita molesta )、三紋螟蛾(Hedylepta indicata )、棉鈴蟲(Helicoverpa armigera )、棉鈴實夜蛾(Helicoverpa zea )、菸芽夜蛾(Heliothis virescens )、菜心野螟(Hellula undalis )、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella )、茄螟蛾(Leucinodes orbonalis )、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella )、旋紋潛蛾(Leucoptera malifoliella )、葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana )、豆白緣切根蟲(Loxagrotis albicosta )、舞毒蛾(Lymantria dispar )、桃潛葉蛾(Lyonetia clerkella )、蓑蛾(Mahasena corbetti )、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae )、豆莢螟(Maruca testulalis )、袋蛾(Metisa plana )、栗夜盜蟲(Mythimna unipuncta )、番茄蛀蟲(Neoleucinodes elegantalis )、白水螟蛾(Nymphula depunctalis )、冬尺蠖蛾(Operophtera brumata )、歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis )、大戟草尺蠖蛾(Oxydia vesulia) 、疆褐卷蛾(Pandemis cerasana )、蘋褐卷蛾(Pandemis heparana )、非洲達摩鳳蝶(Papilio demodocus )、白咖啡潛夜蟲(Pectinophora gossypiella )、雜色夜蛾(Peridroma saucia )、咖啡潛葉蛾(Perileucoptera coffeella )、馬鈴薯蠹蛾(Phthorimaea operculella )、柑橘潛夜蛾(Phyllocnisitis citrella )、紋白蝶(Pieris rapae )、苜蓿綠夜蛾(Plathypena scabra )、印度穀螟蛾(Plodia interpunctella )、小菜蛾(Plutella xylostella )、葡萄捲葉蛾(Polychrosis viteana )、桔果巢蛾(Prays endocarpa )、油橄欖巢蛾(Prays oleae )、一星黏蟲(Pseudaletia unipuncta )、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens )、向日葵尺蠖(Rachiplusia nu )、三化螟(Scirpophaga incertulas )、稻蛀莖夜蛾(Sesamia inferens )、西非蛀莖夜蛾(Sesamia nonagrioides )、蕁麻毛蟲(Setora nitens )、麥蛾(Sitotroga cerealella )、葡萄長鬚卷葉蛾(Sparganothis pilleriana )、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua )、草地貪夜蛾(Spodoptera fugiperda )、南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania )、菠蘿褐灰蝶(Thecla basilides )、袋衣蛾(Tineola bisselliella )、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni )、番茄斑潛蠅(Tuta absoluta )、咖啡豹蠹蛾(Zeuzera coffeae )以及梨豹蠹蛾(Zeuzera pyrina )；(12) 食毛目 (Order Mallophaga) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，細鵝虱屬(Anaticola spp.)、牛毛虱屬(Bovicola spp.)、大火雞虱屬(Chelopistes spp.)、雞角羽虱(Goniodes spp.)、雞虱屬(Menacanthus spp.)及犬毛虱屬(Trichodectes spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，牛羽虱(Bovicola bovis )、山羊住牛虱(Bovicola caprae )、綿羊虱(Bovicola ovis )、大火雞虱(Chelopistes meleagridis )、雞角羽虱(Goniodes dissimilis )、大角羽虱(Goniodes gigas )、雛雞羽蝨(Menacanthus stramineus )、雞羽虱(Menopon gallinea )以及犬嚙毛虱(Trichodectes canis )。(13) 直翅目 (Order Orthoptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，黑蝗屬(Melanoplus spp.)及側羽葉屬(Pterophylla spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，摩門螽斯(Anabrus simplex )、非洲螻蛄(Gryllotalpa africana )、南方螻蛄(Gryllotalpa australis )、黑短螻蛄(Gryllotalpa brachyptera )、歐洲痣蟋蟀(Gryllotalpa hexadactyla )、東亞飛蝗(Locusta migratoria )、角翅螽斯(Microcentrum retinerve )、沙漠蝗(Schistocerca gregaria )、以及叉尾灌叢樹螽(Scudderia furcata )。(14) 蚤目 (Order Siphonaptera) 。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，雞角葉蚤(Ceratophyllus gallinae )、黑角葉蚤(Ceratophyllus niger )、犬櫛頭蚤(Ctenocephalides canis )、貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis )、以及人蚤(Pulex irritans )。(15) 管口水蚤目(Order Siphonostomatoida) 。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，鮭瘡痂魚虱(Lepeophtheirus salmonis )、胸瘡痂魚虱(Lepeophtheirus pectoralis )、長身海蝨(Caligus elongatus )、以及克氏海蝨(Caligus clemensi )。(16) 纓翅目 (Order Thysanoptera) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，巢針薊馬屬(Caliothrips spp.)、花薊馬屬(Frankliniella spp.)、跳薊馬屬(Scirtothrips spp.)及薊馬屬(Thrips spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，菸褐花薊馬(Frankliniella fusca )、西方花薊馬(Frankliniella occidentalis )、梳缺花薊馬(Frankliniella schultzei )、威廉斯花薊馬(Frankliniella williamsi )、變葉木薊馬(Heliothrips haemorrhaidalis )、腹鉤薊馬(Rhipiphorothrips cruentatus )、桔硬薊馬(Scirtothrips citri )、小黃薊馬(Scirtothrips dorsalis )、帶薊馬(Taeniothrips rhopalantennalis )、黃胸薊馬(Thrips hawaiiensis )、豆黃薊馬(Thrips nigropilosus )、東方薊馬(Thrips orientalis )、以及菸薊馬(Thrips tabaci )。(17) 纓尾目 (Order Thysanura) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，衣魚屬(Lepisma spp.)以及小灶衣魚屬(Thermobia spp.)。(18) 蜱蟎目 (Order Acarina) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，粉蟎屬(Acarus spp.)、刺皮節蜱屬(Aculops spp.)、牛蜱蝨屬(Boophilus spp.)、蠕形蟎屬(Demodex spp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、上癭蟎屬(Epitimerus spp.)、節蜱屬(Eriophyes spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、赤葉蟎屬(Oligonychus spp.)、全爪蟎屬(Panonychus spp.)、扇頭蜱屬(Rhizoglyphus spp.)及葉蟎屬(Tetranychus spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，伍德氏蟎(Acarapis woodi )、粗腳粉蟎(Acarus siro )、芒果瘤癭蟎(Aceria mangiferae )、番茄刺皮癭蟎(Aculops lycopersici )、皮氏刺皮癭蟎(Aculus pelekassi )、斯氏刺癭蟎(Aculus schlechtendali )、美洲鈍眼蜱(Amblyomma americanum )、卵形短鬚蟎(Brevipalpus obovatus )、紫紅短鬚蟎(Brevipalpus phoenicis )、變異革蜱(Dermacentor variabilis )、歐洲室塵蟎(Dermatophagoides pteronyssinus )、鵝耳櫪始葉蟎(Eotetranychus carpini )、貓節痂蟎(Notoedres cati )、茶紅葉蟎(Oligonychus coffe a e )、伊氏赤葉蟎(Oligonychus ilicis )、柑橘葉蟎(Panonychus citri )、歐洲葉蟎(Panonychus ulmi )、柑桔皺葉刺節蜱(Phyllocoptruta oleivora )、側多食跗線蟎(Polyphagotarsonemun latus )、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus )、人疥蟎(Sarcoptes scabiei )、鱷梨頂冠癭蟎(Tegolophus perseaflorae )、二點葉蟎(Tetranychus urticae )、以及狄氏瓦蟎(Varroa destructor )。(19) 結閥綱 (Class Symphyla ) 。 特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，白松蟲(Scutigerella immaculata )。(20) 圓形動物門 (Phylum Nematoda) 。特定屬之非窮舉性清單包括但不限於，線蟲屬(Aphelenchoides spp.)、刺線蟲屬(Belonolaimus spp.)、小環線蟲屬(Criconemella spp.)、莖線蟲屬(Ditylenchus spp.)、孢囊線蟲屬(Heterodera spp.)、潛根線蟲屬(Hirschmanniella spp.)、紐帶線蟲屬(Hoplolaimus spp.)、根瘤線蟲屬(Meloidogyne spp.)、根腐線蟲屬(Pratylenchus spp.)及穿孔線蟲屬(Radopholus spp.)。特定物種之非窮舉性清單包括但不限於，犬惡絲蟲(Dirofilaria immitis )、玉米胞囊線蟲(Heterodera zeae )、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita )、爪哇根瘤線蟲(Meloidogyne javanica )、人蟠尾絲蟲(Onchocerca volvulus )、相似穿孔線蟲(Radopholus similis )以及腎狀線蟲(Rotylenchus reniformis )。
用語「殺蟲 有效量 」意指對害蟲達成可觀察到的效應所需要的殺蟲劑量，舉例而言壞死、死亡、遲緩、預防、移除、破壞的效應，不然就是能減少害蟲於一所在地的發生及/或害蟲的活性，於一所在地驅逐害蟲族群，害蟲於一所在地或附近無行為能力，以及/或是害蟲於一所在地或附近消滅的時候，可產生此效應。當然，可發生此等效應之組合。一般而言，害蟲族群、活性或是二者都希望降低超過百分之五十，較佳為超過百分之九十，且最佳為超過百分之九十九。通常，對於農業目的，殺蟲有效量為從大約每公頃0.0001公克至大約每公頃5000公克，較佳為從大約每公頃0.0001公克至大約每公頃500公克，以及還更佳為從大約每公頃0.0001公克至大約每公頃50 公克。 較佳實施例之詳細說明 本揭示之詳細說明
本文件揭示式 1 分子 式1 其中：(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 各自獨立地選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、CN、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、CN、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：(D) 、H、F、Cl、Br、I、CN、C(O)H、(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C2 -C4 )炔基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(D) R3 及R4 能選擇性地一起形成一個3至5員飽和或不飽和的雜烴基(heterohydrocarbyl)鍵聯，其可含有選自於氮、硫及氧所構成的群組之一個或更多個雜原子， 其中該雜烴基鍵聯可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：H、F、Cl、Br、I、CN及OH；(E) R7 為 (C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 係選自於下列所構成的群組：H、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、以及(C1 -C4 )烷氧基；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C2 -C4 )炔基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基或是(C1 -C4 )鹵烷基；(I)L 為一鍵接子，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷氧基、(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-S(O)-(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )烷基-S(O)2 -(C1 -C4 )烷基， 其中各個烷基、烷氧基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I、CN、OH、氧雜環丁基(oxetanyl)、C(=O)NH(C1 -C4 )鹵烷基、及(C1 -C4 )烷氧基；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0 、1 及2 ；(K) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C1 -C4 )鹵烷氧基、苯基、苯甲基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基； 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、苯基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I、CN及OH；以及 式1分子之農業上可接受的酸加成鹽類、鹽類衍生物、溶劑合物、酯類衍生物、結晶性多形體、同位素、解析的立體異構物、以及互變異構物。
在另一個具體例中，R1 、R5 、R6 、R9 及R12 為H。此具體例可與R2 、R3 、R4 、R7 、R8 、R10 、R11 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R2 為Cl或Br。此具體例可與R1 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R3 為H、F、Cl或CN。此具體例可與R1 、R2 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R4 為Cl、Br或C(O)H。此具體例可與R1 、R2 、R3 、 R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R3 及R4 一起為-OCH2 O-。此具體例可與R1 、R2 、 R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R2 、 R3 及R4 為Cl。此具體例可與R1 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R7 為CF3 或CF2 CH3 。此具體例可與R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R8 、R9 、R10 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R8 為H、OCH3 或OCH2 CH3 。此具體例可與R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R9 、R10 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R10 為F、Cl、Br、CH3 、CH2 CH3 、CHF2 或CF3 。此具體例可與R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、 R9 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R11 為H或CH3 。此具體例可與R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、 R9 、R10 、 R12 、L 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，L 為-CH2 CH2 -、-CH(CH3 )CH2 -、-CH(CH2 CH3 )CH2 -、-CH(CH(CH3 )2 )CH2 -、-C(CH3 )2 CH2 -、-CH(CH3 )CH2 CH2 -、-CH(CH2 OCH3 )CH2 -、-C(環丙基)CH2 -、-CH2 C(3,3-氧雜環丁基)-，或-CH2 CH(SCH2 CH3 )-。此具體例可與R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、 R9 、R10 、R11 、 R12 、 n 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，n 係0 、1 或2 。此具體例可與R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、 R9 、R10 、R11 、 R12 、 L 、及R13 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，R13 為CH3 、CH2 CH3 、CH2 CH2 CH3 、CH(CH3 )2 、CH2 CH(CH3 )2 、CH2 CH=CH2 、CH2 CF3 、CH2 CH2 CF3 、苯基、CH2 苯基、、CH2 環丙基或NHCH2 CF3 ，其中各苯基及環丙基係選擇性地以一個或更多個選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br及CN。此具體例可與R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、 R9 、R10 、R11 、 R12 、 L 、及n 之其他具體例組合使用。
在另一個具體例中，(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 為H；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：Cl及Br；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：(D) 、H、F、Cl、Br、I、CN及C(O)H；(D) R3 及R4 能選擇性地一起形成一個3至5員飽和或不飽和的，雜烴基(heterohydrocarbyl)鍵聯，其可含有選自於氮、硫及氧所構成的群組之一個或更多個雜原子， 其中該雜烴基鍵聯可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：H、F、Cl、Br、I、CN及OH；(E) R7 為 (C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 係選自於下列所構成的群組：H以及(C1 -C4 )烷氧基；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )鹵烷基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H及(C1 -C4 )烷基；(I)L 為一鍵接子，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷氧基、以及(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基， 其中各個烷基、烷氧基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個(C1 -C4 )烷氧基取代基予以取代；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0、1及2；以及(K) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、苯基、苯甲基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、苯基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I及CN。
在另一個具體例中，(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 為H；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：Cl及Br；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I及CN。(E) R7 為(C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 為H；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )鹵烷基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H及(C1 -C4 )烷基；(I)L 為一鍵接子，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基以及(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0、1及2；以及(K) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、苯甲基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、苯基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、及I。苯甲 基鹵化物之製備
苯甲基鹵化物1-3 ，其中R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 及R7 係如先前所揭示，可以用數種方式製備。酮1-1 之製備可以在大約-78 ℃至大約0 ℃的溫度下，於極性非質子溶劑，較佳為二乙基醚內，用鋰鹼例如正丁基鋰來處理溴苯，接著以酯類R7 C(O)O(C1 -C4 )烷基，其中R7 係如先前所揭示，例如2,2-二氟化丙酸乙酯(未顯示)予以處理。在大約-10 ℃至大約10 ℃下，於極性質子溶劑，較佳為甲醇內，在一種鹼諸如含水氫氧化鈉存在下，用一種還原劑，諸如硼氫化鈉來處理酮1-1 ，其中R1 、R2 、R3 、R4 、R5 及R7 係如先前所揭示，可以提供苯甲醇類1-3 (流程圖1，步驟 a )。任擇地，可以於極性非質子溶劑，較佳為四氫呋喃內，在一種催化量的四丁基氟化銨存在下，讓醛1-2 ，其中R6 為H且R1 、R2 、R3 、R4 及R5 係如先前所揭示，與三氟三甲基矽烷反應(流程圖1，步驟 b )，以提供苯甲醇類1-3 ，其中R7 為CF3 。隨後，苯甲醇類1-3 可以轉化成苯甲基鹵化物1-4 ，其中E 為Br、Cl或I，且R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 及R7 係如先前所揭示，其係透過於大概40 ℃下，在不會與試劑反應的溶劑，較佳為二氯甲烷內，用一種鹵化試劑諸如N -溴琥珀醯亞胺，及亞磷酸三乙酯予以處理，以提供苯甲基鹵化物1-4 ，E 為Br(流程圖1，步驟 c )。任擇地，苯甲醇類1-3 可以轉化成苯甲基鹵化物1-4 ，其中E 為Br，其係透過於一種鹼諸如三乙胺存在下，用一種磺醯氯諸如甲磺醯氯來處理，然後用一種過渡金屬溴化物劑諸如溴化鐵(III)來處理生成的磺酸。此外，在大約110 ℃下，於一種烴溶劑諸如甲苯內，於一種鹼諸如吡啶存在下，用氯化試劑諸如亞硫醯氯予以處理，可以提供苯甲基鹵化物1-4 ，其中E 為Cl(流程圖1，步驟 c )。流程圖1 乙烯基苯甲酸及酯之製備
鹵苯甲酸2-1 ，其中R9 、R10 、R11 及R12 係如先前所揭示，可以轉化成乙烯基苯甲酸酯2-3 ，其中R8 、R9 、R10 、R11 及R12 係如先前所揭示，或是乙烯基苯甲酸2-4 ，其中R8 、R9 、R10 、R11 及R12 係如先前所揭示。鹵苯甲酸2-1 可以在大約-78℃的溫度下，於極性非質子溶劑如四氫呋喃內，用一種鹼例如正丁基鋰，然後是N,N -二甲基甲醯胺來處理(流程圖2，步驟 a )。生成的甲醯苯甲酸可以在一種醇諸如乙醇存在下，用一種酸諸如硫酸予以處理，以提供甲醯苯甲酸乙基酯2-2 (流程圖2，步驟 b )。乙烯基苯甲酸酯2-3 可以經由在大約周圍溫度下，於極性非質子溶劑如1,4-二烷內，2-2 與一種鹼如碳酸鉀及甲基三苯基溴化鏻之反應而取得(流程圖2，步驟 c )。流程圖2
任擇地，鹵苯甲酸2-1 可以在大約周圍溫度下，於極性非質子溶劑如四氫呋喃內，在存在一種鹼諸如三乙胺，及催化量的4-(二甲胺)吡啶的情況下，用二-三級丁基二碳酸酯(di-tert -butyl dicarbonate)予以處理(流程圖2，步驟 d )。生成的苯甲酸三級丁基酯可以在大約110℃下，於一種像是甲苯的非反應性溶劑內，於諸如四(三苯基膦)鈀(0) (tetrakis(triphenylphospine)palladium(0))之鈀催化劑，及一種鹼諸如碳酸鉀存在的情況下，用乙烯硼酐吡啶錯合物予以處理，以提供乙烯基苯甲酸酯2-3 (流程圖2，步驟 e )。
鹵苯甲酸2-1 可以在溫度範圍從大約80℃至大約140℃下，於一種像是二甲亞碸的非反應性溶劑內，在一種鈀催化劑，例如1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵二氯化鈀(II)，以及一種鹼諸如碳酸鉀存在下，直接用乙烯基硼烷源，例如乙烯基三氟硼酸或3-羥基-2, 3-二甲基二級丁基氫乙烯基硼酸酯(3-hydroxy-2, 3-dimethylbutan-2-yl hydrogen vinylboronate)予以處理，以提供乙烯基苯甲酸2-4 (流程圖2，步驟 f )。
乙烯基苯甲酸酯2-3 可以在大約周圍溫度下，於諸如四氫呋喃、甲醇及水之溶劑混合物內，用一種金屬氫氧化物源如氫氧化鋰予以處理，以提供乙烯基苯甲酸2-4 (流程圖2，步驟 g )。
鹵苯甲酸酯3-1 可以在範圍大約60 ℃至大約100 ℃的溫度下，在像是N,N -二甲基甲醯胺之溶劑中，於鈀催化劑如雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)之存在下，用一種乙烯基錫烷來源例如三丁基(1-乙氧乙烯基)錫烷，予以處理以提供乙烯基苯甲酸酯2-3 (流程圖3，步驟 a )。流程圖3
乙烯基苯甲酸酯2-3 可以在大約周圍溫度下，於諸如四氫呋喃之溶劑內，用一種酸如氯化氫予以處理，以提供甲基酮苯甲酸酯3-2 (流程圖3，步驟 b )。甲基酮苯甲酸酯3-2 可以在大約周圍溫度下，於諸如甲醇之醇溶劑內，在催化量的一種酸如硫酸存在下，用潛在醇源例如三甲氧基甲烷予以處理(流程圖3，步驟 c )。生成的甲基二烷基縮醛苯甲酸酯可以在範圍大約50 ℃至大約90 ℃的溫度下，在像是N,N -二甲基甲醯胺之溶劑中，於諸如吡啶之鹼性溶劑內，在有機酸如4-硝基苯甲酸的存在下，進一步用三甲基氯矽烷予以處理，以提供乙烯基苯甲酸酯2-3 (流程圖3，步驟 d )。苯 基烯丙基苯甲酸 之製備
可以在大約180℃的溫度下，於一種除氣溶劑如1,2-二氯苯內，用一種銅(I)源例如氯化銅(I)或溴化銅(I)，及一種吡啶配位基例如2,2-聯吡啶，來處理苯甲基鹵化物1-4 及乙烯基苯甲酸酯2-3 ，以提供苯基烯丙基苯甲酸酯4-1 ，其中R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、 R9 、R10 、R11 、及R12 係如先前所揭示(流程圖4，步驟 a )。苯基烯丙基苯甲酸酯4-1 接而可以轉化成苯基烯丙基苯甲酸4-2 ，其中R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、 R9 、R10 、R11 、及R12 係如先前所揭示。在大約100℃下，於極性非質子溶劑如1,4-二烷內，用一種酸如濃縮的含水鹽酸予以處理苯基烯丙基苯甲酸酯4-1 ，可以提供苯基烯丙基苯甲酸4-2 (流程圖4，步驟 b )。在大約80℃下，於極性非質子溶劑如1,2-二氯乙烷內，用一種皂化試劑例如三甲基錫醇(trimethylstannanol)，來處理苯基烯丙基苯甲酸酯4-1 ，也可以提供苯基烯丙基苯甲酸4-2 (流程圖4，步驟 c )。
任擇地，可以在大約60℃及大約180℃之間的溫度下，於一種除氣溶劑如1,2-二氯苯或N -甲基吡咯啶內，用一種銅(I)源例如氯化銅(I)或溴化銅(I)，及一種吡啶配位基例如2,2-聯吡啶，來處理苯甲基鹵化物1-4 及乙烯基苯甲酸2-4 ，以提供苯基烯丙基苯甲酸4-2 (流程圖4，步驟 d )。流程圖4 苯 基烯丙基苯甲 醯胺之製備
苯基烯丙基苯甲醯胺5-3 ，其中R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 、 R12 、L 、 n 、及R13 係如先前所揭示，之製備可以透過在大約0℃及大約120℃之間的溫度下，於一種無水非質子溶劑諸如二氯甲烷、四氫呋喃、1,2-二氯乙烷、N,N -二甲基甲醯胺或其等之任何組合內，以一種鹼諸如三乙胺、二異丙基乙胺或4-甲基嗎福林，來處理胺或胺鹽5-2 ，其中L 、 n 、及R13 係如先前所揭示，以及活性的羧酸5-1 ，其中A 為一活化基團且R1 、R2 、R3 、R4 、 R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 及R12 係如先前所揭示(流程圖5，步驟 a )。
活性的羧酸5-1 可以為一種酸性鹵化物，例如酸性氯化物、酸性溴化物或酸性氟化物；一種羧酸酯，例如對硝基苯酯、五氟苯酯、乙基(羥亞胺基)氰乙酸酯、甲酯、乙酯、苯甲酯、N -羥琥珀醯亞胺酯、羥苯并三唑-1-基酯，或是羥吡啶基三唑-1-基酯；鄰醯基異脲(O -acylisourea)；一種酸酐；或是一種硫酯。酸性氯化物可從對應的羧酸製備，其係透過用一種脫水、氯化試劑諸如草醯氯或是亞硫醯氯來處理。活性的羧酸5-1 可於原位、用一種脲鹽(uronium salt)例如2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(1-[bis(dimethylamino)methylene]-1H -1,2,3-triazolo[4,5-b ]pyridinium 3-oxid hexafluorophosphate) (HATU)、O -(苯并三唑-1-基)-N,N,N',N' -四甲基脲六氟磷酸酯(HBTU)，或(1-氰基-2-乙氧基-2-側氧亞乙基胺基氧基)二甲基胺基-嗎福啉基-碳鎓六氟磷酸酯(COMU)，而從羧酸製備。活性的羧酸5-1 亦可從羧酸於原位、用一種鏻鹽例如苯并三唑-1-基-氧三吡咯啶并鏻六氟磷酸酯(benzotriazol-1-yl-oxytripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate) (PyBop)，而製備。活性的羧酸5-1 亦可從羧酸於原位、於一種三唑，如羥苯并三唑•一水合物(HOBt)或1-羥-7-偶氮苯并三唑(HOAt)存在下，用一種耦合試劑例如1-(3-二甲基胺丙基)-3-乙基碳二亞胺或二環己基碳二亞胺，來製備。鄰醯基異脲(O -Acylisourea)可以用一種脫水碳二亞胺，諸如1-(3-二甲基胺丙基)-3-乙基碳二亞胺或二環己基碳二亞胺來製備。
苯基烯丙基苯甲醯胺5-3 ，其中n 為0 (硫化物)，可以氧化成對應的亞碸或碸，其係藉由在像是乙酸之質子溶劑內，用一當量的過硼酸鈉(亞碸)，或是二當量的過硼酸鈉(碸)來進行。較佳地，氧化作用會在大約40℃及大約100℃之間的溫度下、使用1.5當量的過硼酸鈉來執行，以提供亞碸及碸二苯基烯丙基苯甲醯胺5-3 之層析可分離的混合物。
任擇地，苯基烯丙基苯甲醯胺5-3 ，其中n 為0 (硫化物)，可以氧化成對應的亞碸，其係藉由於像是甲醇或較佳為六氟異丙醇之質子溶劑內，用過氧化氫予以處理。較佳地，氧化作用會在大約10℃及大約100℃之間的溫度下執行。流程圖5
胺鹽5-2 可藉由用一種酸如氯化氫予以處理，而於原位、從對應的N -三級丁氧基羰基胺來產生。此外，胺鹽5-2 可在與活性的羧酸5-1 反應的期間，在一種鹼諸如碳酸氫鈉、三乙胺或4-甲基嗎福林存在下，於原位予以中和，以提供苯基烯丙基苯甲醯胺5-3 。流程圖6
苯基烯丙基苯甲醯胺5-3 可以於氘化或非氘化溶劑內，諸如丙酮，暴露於紫外線照射，以提供苯基烯丙基苯甲醯胺6-1 (流程圖6，步驟 a )。胺及胺鹽 5-2 之製備
胺及胺鹽5-2 可以如流程圖7中概述者予以製備。N -三級丁氧基羰基胺醇類7-1 ，其中L 係如先前所揭示，可以在大約-20℃至大約40℃的溫度下，於像是二氯甲烷之溶劑內，在一種鹼諸如三乙胺存在下，用一種磺醯氯諸如甲磺醯氯或磺醯酐諸如甲磺醯酐，予以處理(流程圖7，步驟 a )。生成的N -三級丁氧基羰基胺磺酸可以繼而用硫代乙酸鉀來處理，其係透過在大約10℃至大約40℃的溫度下，於一種像是N,N -二甲基甲醯胺的極性非質子溶劑內，用一種鹼諸如氫化鈉來處理硫乙酸予以製備，以提供N -三級丁氧基羰基胺硫醇7-2 ，其中L 係如先前所揭示(流程圖7，步驟 b )。N -三級丁氧基羰基胺硫醇7-2 之烷基化可以於無氧的環境內完成，其首先透過用一種金屬氫氧化物鹼如氫氧化鈉予以處理，而從硫移除乙酸，接著用鹵化物R13 - 鹵 ，其中R13 為烷基，或三氟甲磺酸R13 -OTf ，其中R13 為烷基，於一種像是甲醇的極性質子溶劑內，在大約-10℃至大約40℃的溫度下處理，以提供N -三級丁氧基羰基胺硫化物7-3 ，其中L 及R13 係如先前所揭示(流程圖7，步驟 c )。N -三級丁氧基羰基胺硫化物7-3 繼而可以用一種酸如氯化氫予以處理，以提供胺鹽5-2 ，其中n 為0(流程圖7，步驟 d )。選擇性地，胺鹽5-2 可以在一種鹼諸如碳酸氫鈉或三乙胺存在下予以中和，然後使用於後續反應。流程圖7
任擇地，N -三級丁氧基羰基胺硫化物7-3 可以氧化成對應的亞碸或碸，其係藉由一當量的過硼酸鈉於像是乙酸之質子溶劑內予以處理，以提供亞碸；或是二當量的過硼酸鈉予以處理以提供碸(流程圖7，步驟 e )。生成的磺酸繼而可以用一種酸如氯化氫予以處理，以提供胺鹽5-2 (流程圖7，步驟 d )。選擇性地，胺鹽5-2 可以在一種鹼諸如碳酸氫鈉或三乙胺存在下予以中和，然後使用於後續反應。
胺5-2 可以任擇地予以製備，其係透過用一種鹼諸如氫化鈉，來處理胺基硫醇7-4 ，其中L 係如先前所揭示，接著用鹵化物R13 - 鹵 ，其中R13 為烷基，或三氟甲磺酸R13 -OTf ，其中R13 為烷基，在大約15℃至大約50℃的溫度下，於一種像是N,N -二甲基甲醯胺的極性非質子溶劑內予以處理(流程圖7，步驟 f )。
硫醇8-2 ，其中R13 係如先前所揭示，可以用一種鹼諸如氫化鈉來處理，接著用酸8-1 ，其中L 係如先前所揭示，予以處理，於諸如N,N -二甲基甲醯胺之極性非質子溶劑內，在大約-10℃至大約30℃的溫度下，以提供硫代酸8-3 ，其中L 及R13 係如先前所揭示(流程圖8，步驟 a )。硫代酸8-3 繼而可以在大約60℃至大約90℃的溫度下，於像是1,2-二氯乙烷之溶劑內，在一種鹼諸如三乙胺存在下，用疊氮源諸如疊氮磷酸二苯酯予以處理，以實現柯提斯重排反應(Curtius rearrangement)。生成的異氰酸酯可以用一種苯甲醇類例如(4-甲氧基苯基)甲醇予以處理，以提供胺甲酸苄酯8-4 ，其中L 及R13 係如先前所揭示(流程圖8，步驟 b )。胺基甲酸苄酯8-4 可以用一種酸如三氟乙酸予以處理，接著用鹽酸進行鹽複分解，以提供胺鹽5-2 ，其中n 為0(流程圖8，步驟 c )。選擇性地，胺鹽5-2 可以在一種鹼諸如碳酸氫鈉或三乙胺存在下予以中和，然後使用於後續反應。
任擇地，胺甲酸苄酯8-4 ，其中n 為0 (硫化物)，可以氧化成對應的碸，其係藉由以二當量的過硼酸鈉來處理(流程圖8，步驟 d )。生成的磺酸繼而可以用一種酸如氯化氫予以處理，以提供胺鹽5-2 (流程圖8，步驟 c )。選擇性地，胺鹽5-2 可以在一種鹼諸如碳酸氫鈉或三乙胺存在下予以中和，然後使用於後續反應。流程圖8 N - 三級丁氧基羰基胺鹽 9-4 之製備
N -三級丁氧基羰基胺鹽9-4 ，其中R13 係如先前所揭示，可以如流程圖9中概述者予以製備。N -三級丁氧基羰基胺基酸9-1 ，其中R13 係如先前所揭示，可以在一種鹼諸如4-甲基嗎福林存在下，用一種烷基氯甲酸酯如氯甲酸異丙酯予以處理，接著在大約-78 ℃至大約周圍溫度下，於極性溶劑如四氫呋喃內，用(C1 -C4 )鹵烷基胺予以處理以提供N -三級丁氧基羰基胺9-2 ，其中R13 係如先前所揭示(流程圖9，步驟 a )。流程圖9
N -三級丁氧基羰基胺9-2 可以氧化成對應的亞碸或碸，其係藉由大約1當量的過硼酸鈉於像是乙酸之質子溶劑內予以處理，以提供N -三級丁氧基羰基胺9-3 ，其中n 為1(亞碸)，或是大約2當量的過硼酸鈉予以處理以提供N -三級丁氧基羰基胺9-3 ，其中n 為2(碸)(流程圖9，步驟 b )。N -三級丁氧基羰基胺9-2 之硫氧化亦可以透過用大約1或大約2當量的間氯過氧苯甲酸予以處理來完成。N -三級丁氧基羰基胺9-2 可以用一種酸如氯化氫予以處理，以提供N -三級丁氧基羰基胺鹽9-4 ，其中n 為0(流程圖9，步驟 c )。同樣地，N -三級丁氧基羰基胺9-3 可以用一種酸如氯化氫予以處理，以提供N -三級丁氧基羰基胺鹽9-4 ，其中n 為1或2 (流程圖9，步驟 c )。胺10 -4 之製備
胺甲酸苄酯硫醇10-1 ，其中L 係如先前所揭示，可以在大約周圍溫度下，於諸如乙酸之溶劑內，用一種氧化劑如過氧化氫予以處理。在大約周圍溫度下於諸如二氯甲烷之溶劑內，用一種氯源諸如草醯氯，來進行後續的生成硫物種之氯化作用，可以提供磺醯氯10-2 ，其中L 係如先前所揭示(流程圖10，步驟 a )。流程圖10
磺醯氯10-2 可以在大約周圍溫度下，於如二氯甲烷之溶劑內，用(C1 -C4 )鹵烷基胺予以處理以提供磺醯胺10-3 ，其中L 係如先前所揭示(流程圖10，步驟 b )。磺醯胺10-3 可以於大約室溫下，在諸如乙醇之極性溶劑中，於如附於碳上之鈀的鈀源存在下，用諸如氫之氫源予以處理，以提供胺10-4 ，其中L 係如先前所揭示(流程圖10，步驟 c )。選擇性地，胺10-4 可以用一種酸如氯化氫予以處理，以提供胺鹽10-4 ，其中L 係如先前所揭示。胺11 -3 之製備
硝基亞甲基氧雜環丁烷(Nitromethylene oxetanes)11-1 可以在大約周圍溫度下，於諸如二氯甲烷之溶劑內，用硫醇8-2 予以處理，以提供硝基甲基硫氧雜環丁烷11-2 ，其中R13 係如先前所揭示(流程圖11，步驟 a )。達成硝基甲基硫氧雜環丁烷11-2 之還原可以透過於大約15 ℃至大約50 ℃之溫度下，在諸如乙醇之極性溶劑內，於諸如氯化銨之氫源存在下，用一種過渡金屬如鋅予以處理，以提供胺11-3 ，其中R13 係如先前所揭示(流程圖11，步驟 b )。流程圖11 實施例
此等實施例係為了說明之目的，而不應解釋為將本揭示限制為僅此等實施例中揭露的具體例。
自商業來源獲得之起始原料、試劑及溶劑係未經進一步純化即使用。無水溶劑係購自Aldrich之Sure/Seal™，且以所收到的形式使用。熔點係於Thomas Hoover Unimelt毛細管熔點儀或是在Stanford Research Systems之OptiMelt自動化熔點系統上測得，及未經校正。使用「室溫」的實施例係在溫度範圍大約20 ℃至大約24 ℃的氣候控制實驗室中進行。分子係以其等依據ISIS Draw、ChemDraw或ACD Name Pro內的命名程式所命名之已知名稱顯示。若此等程式無法命名一分子，則此分子係依習用的命名規則來命名。除非另有說明，否則1 H NMR光譜數據係以ppm (δ)為單位及於300、400、500或600 MHz記錄；13 C NMR光譜數據係以ppm (δ)為單位及於75、100或150 MHz記錄，以及19 F NMR光譜數據係以ppm (δ)為單位及於376 MHz記錄。實施例1 ：(E )-2- 溴-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -(2-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 乙基) 苯甲醯胺(F1) 之製備
2-(3H -[1,2,3]三唑并[4, 5-b]吡啶-3-基)-1,1,3,3-四甲基異脲六氟磷酸酯(V)(0.599 g，1.58 mmol)、(E )-2-溴-4-(4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)苯甲酸(0.700 g，1.43 mmol)、4-甲基嗎福林(0.472 mL，4.30 mmol)及2-((2,2,2-三氟乙基)硫)乙胺(C1) (0.912 g，5.73 mmol)，以及N,N -二甲基甲醯胺(3 mL)裝入20 mL小瓶，以提供棕色溶液。讓反應保持攪拌歷時3小時。反應混合物溶液係用乙酸乙酯及水來稀釋。有機層係用水(2x)、含水檸檬酸(5%)及飽和的碳酸氫鈉予以清洗。有機層係於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由使用0-50%乙酸乙酯/己烷之急速管柱層析法予以純化，以提供如橘色發黏的固體之標題化合物(0.360 g，36%)。
下列化合物係以實施例 1 中揭示之流程予以製備： (E )-N -(2-( 苯甲基亞磺醯基) 乙基)-2- 溴-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基) 苯甲醯胺(F2)
單離為橘色泡沫(0.256 g，32%)。(E )-2- 溴-N -(2-((4- 氯苯基) 磺醯基) 乙基)-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基) 苯甲醯胺(F4)
單離為橘色泡沫(0.17 g，57%)。實施例2 ：N -((2R )-3- 甲基-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F15) 之製備
N -((R )-3-甲基-1-((2,2,2-三氟乙基)硫)二級丁基)-4-((E )-4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-2-(三氟甲基)苯甲醯胺(F14) (0.400 g，0.605 mmol)以及甲醇(4 mL)裝入20 mL圓底燒瓶。將過氧化氫(0.400 mL，3.53 mmol，30%)添加至橘色溶液，以及旋渦振盪反應小瓶然後加上配上去稍大的蓋子讓反應於室溫下保持攪拌歷時24小時。反應繼而於55℃加熱伴隨攪拌歷時48小時。使反應混合物冷卻且於室溫下攪拌額外4天。反應混合物係用乙酸乙酯及含水硫代硫酸鈉來稀釋。使層混合且予以分離。用乙酸乙酯來萃取水層。合併有機層、於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用0-100%乙酸乙酯/己烷作為溶析液，以提供如白色固體之標題化合物(0.312 g，73%)。實施例2a ：4-((Z )-1- 乙氧基-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F30) 之製備
將4-((Z )-1-乙氧基-4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-N -((R )-1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-基)-2-(三氟甲基)苯甲醯胺(F29) (0.030 g，0.044 mmol)及過氧化氫(0.0060 mg，0.053 mmol)配於六氟異丙醇(0.246 mL)加入25 mL小瓶，以提供無色溶液。讓反應於室溫下攪拌歷時48小時，然後用硫代硫酸鈉來驟冷。反應混合物係用二氯甲烷萃取，於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化提供如白色固體之標題化合物(0.032 g，94%)。
下列化合物係以實施例 2a 中揭示之流程予以製備： 4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F23)
單離為白色固體(0.220 g，97%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-( 2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F37)
單離為淺綠色固體(0.11 g，68%)。2- 溴-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F39)
單離為灰白色固體(0.10 g，59%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴-4- 氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F42)
單離為灰白色固體(0.12 g，76%)。2- 甲基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F46)
單離為淺黄色固體(0.10 g，94%)。2- 溴-4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F49)
單離為淺黄色固體(0.105 g，61%)。2- 氯-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F50)
單離為灰白色固體(0.14 g，86%)。2- 乙基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F55)
單離為灰白色固體(0.07 g，59%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F60)
單離為灰白色固體(0.130 g，76%)。(E )-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -(1-(((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 甲基) 環丙基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F63)
單離為灰白色固體(0.11 g，66%)。 N -((2R )-1-( 乙基亞磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F69)
單離為淺黄色固體(0.12 g，69%)。2- 氯-4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F72)
單離為灰白色固體(0.12 g，72%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2- 甲基-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F73)
單離為灰白色固體(0.16 g，81%)。 N -((2R )-1-( 異丙基亞磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F82)
單離為淺黄色固體(0.14 g，83%)。 N -((2R )-1-( 異丙基亞磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F87)
單離為淺黄色固體(0.11 g，65%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F90) 之製備
單離為淺黄色固體(0.10 g，61%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2- 甲基-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F91)
單離為灰白色固體(0.24 g，78%)。2- 氯-4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F94)
單離為淺黄色固體(0.13 g，79%)。2- 氟 -6-甲基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F99)
單離為淺黄色固體(0.18 g，77%)。 N -((2R )-1-( 烯丙基 亞磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F103)
單離為淺黄色黏性固體(0.18 g，77%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-4-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 二級丁基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F105)
單離為淺黄色固體(0.10 g，62%)。(E )-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((3-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 氧雜環丁 -3- 基) 甲基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F107)
單離為棕色半固體(0.02 g，21%)。 N -((2R )-1-( 丙基 亞磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F111)
單離為灰白色固體(0.11 g，65%)。實施例3 ：(E )-2- 溴-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -(2-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 乙基) 苯甲醯胺(F3) 之製備
將(E )-2-溴-4-(4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-N -(2-((2,2,2-三氟乙基)亞磺醯基)乙基)苯甲醯胺(F1) (0.169 g，0.262 mmol)及乙酸(1.5 mL)添加至20 mL小瓶。添加過硼酸鈉(0.0443 g，0.288 mmol)且將小瓶加蓋，以及於50℃攪拌3天。反應係用乙酸乙酯及飽和的碳酸氫鈉予以稀釋，以及使二相系统攪拌歷時15分鐘。使層分離，以及有機層係於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由使用30-100%乙酸乙酯/己烷之急速管柱層析法予以純化，提供如無色油之標題化合物(0.296 g，77%)。
下列化合物係以實施例 3 中揭示之流程予以製備： (E )-2- 溴-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -(2-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 乙基) 苯甲醯胺(F10)
單離為無色油(0.075 g，41%)。 N -((R )-3- 甲基-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F16)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為白色固體(0.114 g，54%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 二級丁基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F17)
使用1.47當量的過硼酸鈉，單離為黄白色固體(0.22 g，65%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 二級丁基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F18)
使用1.47當量的過硼酸鈉，單離為無色油(0.43 g，12%)。2- 溴-N -((2R )-1-(((2,2- 二氟環丙基) 甲基) 磺醯基) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基) 苯甲醯胺(F19)
使用1.5當量的過硼酸鈉，單離為黄色油(0.104 g，24%)。2- 溴-N -((2R )-1-(((2,2- 二氟環丙基) 甲基) 亞磺醯基) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基) 苯甲醯胺(F20)
使用1.5當量的過硼酸鈉，單離為白色固體(0.228 g，54%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基)-N -((R )-1-((3,3,3- 三氟丙基) 磺醯基) 二級丁基) 苯甲醯胺(F21)
使用1.7當量的過硼酸鈉，單離為虹彩泡沫(0.107 g，63%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F24)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為白色固體(0.055 g，35%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F36)
單離為灰白色固體(0.12 g，68%)。2- 甲基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N-((R)-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F40)
使用2當量的過硼酸鈉，單離為灰白色固體(0.11 g，91%)。2-( 二氟甲基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F43)
使用1.8當量的過硼酸鈉，單離為白色膠(0.108 g，89%)。(E )-N -(2- 甲基-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F47)
使用1.5當量的過硼酸鈉，單離為白色泡沫(0.201 g，87%)。(E )-N -(2- 甲基-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F48)
使用1.5當量的過硼酸鈉，單離為黄色泡沫(0.312 g，65%)。2- 溴-4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F52)
添加使用3當量的過硼酸鈉，單離為灰白色固體(0.115 g，68%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氰苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F53)
使用1.7當量的過硼酸鈉，單離為淺棕色固體(0.091 g，45%)。2- 氯-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F58)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為灰白色固體(0.14 g，77%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴-4- 氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F59)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為棕色固體(0.115 g，78%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F61)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色固體(0.165 g，67%)。2- 氯-4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F65)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為灰白色固體(0.168 g，80%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2- 甲基-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F66)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為白色固體(0.19 g，77%)。 N -((R )-1-( 乙基磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F68)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色固體(0.110 g，60%)。2- 乙基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F71)
使用3.5當量的過硼酸鈉，單離為灰白色固體 (0.070 g，64%)。4-((E )-3-(7- 氯苯并[d][1,3] 二氧雜環戊烯-5- 基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F76)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為灰白色固體 (0.08 g，65%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(FC77)
使用1.5當量的過硼酸鈉，單離為無色泡沫/玻璃(0.055 g，67%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(FC78)
使用1.5當量的過硼酸鈉，單離為無色泡沫/玻璃(0.058 g，69%)。 N -((R )-1-( 丙基磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F79)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色固體 (0.14 g，85%)。 N -((R )-1-( 異丙基磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F80)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色固體 (0.110 g，62%)。 N -((R )-1-( 異丁基磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F81)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為灰白色固體 (0.110 g，59%)。4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F84)
使用1.5當量的過硼酸鈉予以單離(0.03 g，48%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2- 甲基-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F92)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為灰白色固體 (0.15 g，63%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F93)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色固體 (0.12 g，71%)。2- 氯-4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F95 )
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色固體 (0.11 g，62%)。2- 氟 -6-甲基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F98)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色固體(0.14 g，60%)。 N -((R )-1-( 烯丙基磺醯基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F102)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色膠(0.21 g，85%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-4-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 二級丁基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F106)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為淺黄色固體 (0.18 g，79%)。(E )-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -(1-(((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 甲基) 環丙基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F112)
使用3當量的過硼酸鈉，單離為黄色固體 (0.13 g，67%)。實施例4 ：4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基)-N -((R )-1-((3,3,3- 三氟丙基) 硫) 二級丁基) 苯甲醯胺(F11) 之製備
將(R )-三級丁基(1-((3,3,3-三氟丙基)硫)二級丁基)胺甲酸酯(C7) (0.148 g，0.491 mmol) (如(R )-三級丁基(1-巰基二級丁基)胺甲酸酯(0.0560 g，0.273 mmol)之2:1混合物)添加至一20 mL小瓶。添加氯化氫(3.00 mL，12.0 mmol，4 M配於二烷)，以及讓反應於室溫下保持攪拌歷時2.5小時。使反應混合物濃縮以及於40℃真空烘箱內乾燥1小時。添加配於二氯甲烷(3 mL)之(E )-4-(4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-2-(三氟甲基)苯甲醯氯(0.379 g，0.764 mmol)，以提供棕色溶液。接著添加4-甲基嗎福林(0.400 mL，3.64 mmol)至反應混合物引起放熱及形成沈澱。將生成的棕色混合物加蓋以及攪拌過夜。懸浮液係用水及二氯甲烷予以稀釋。使層分離，以及用二氯甲烷(2x)萃取水層。合併有機層，於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮。藉由使用0-30%乙酸乙酯/己烷之急速管柱層析法予以純化，提供如黃色油之標題化合物(0.216 g，63%)。
下列化合物係以實施例 4 中揭示之流程予以製備： 4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 二級丁基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F12)
單離為橘色油(0.378 g，69%)。 N -((2R )-1-(((2,2- 二氟環丙基) 甲基) 硫) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F13)
單離為橘色油(0.444 g，70%)。 N -((R )-3- 甲基-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F14)
單離為橘色油(0.68 g，57%)。實施例5 ：4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F22) 之製備
將(1-氰基-2-乙氧基-2-側氧亞乙基胺基氧基)二甲基胺基-嗎福啉基-碳鎓六氟磷酸酯(0.986 g，2.30 mmol)、(E )-4-(4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-2-(三氟甲基)苯甲酸(1.00 g，2.09 mmol)、(R )-1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-胺鹽酸鹽(0.483 g，2.30 mmol)、及1,2-二氯乙烷(7 mL)裝入20 mL小瓶。添加4-甲基嗎福林(0.691 mL，6.28 mmol)至紅色懸浮液，以及讓反應保持攪拌過夜。反應混合物係用乙酸乙酯及鹽酸(1 M)來稀釋。使層分離，以及有機層係用含水碳酸氫鈉及鹽水清洗。生成的有機層係於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮。藉由使用0-30%乙酸乙酯/己烷之急速管柱層析法予以純化，提供如橘色玻璃之標題化合物(0.900 g，65%)。
下列化合物係以實施例 5 中揭示之流程予以製備： (E )-N -(2,2- 雙( 乙硫基) 乙基)-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F113)
單離為棕色油(0.05 g，9%)。實施例6 ：2- 溴-N -((R )-4-( 甲基磺醯基)-1- 側氧-1-((2,2,2- 三氟乙基) 胺基) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基) 苯甲醯胺(F25) 之製備
將二異丙基乙胺(0.0700 mL，0.499 mol)及苯并三唑-1-基-氧三吡咯啶并鏻六氟磷酸酯(0.213 g，0.410 mmol)添加至配於二氯甲烷(3 mL)之2-溴-4-[(E )-4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)-1-丁烯基]苯甲酸(0.200 g，0.410 mmol)、(2R )-2-胺基-4-甲基磺醯基-N -(2,2,2-三氟乙基)丁醯胺鹽酸鹽(C15) (0.135 g，0.450 mmol)內。反應混合物於室溫下攪拌歷時12小時。將反應傾注至冰水內，以及用乙酸乙酯來萃取，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由使用20%乙酸乙酯/石油醚之急速管柱層析法予以純化，提供如灰白色固體之標題化合物(0.10 g，33%)。
下列化合物係以實施例 6 中揭示之流程予以製備： N -((R )-4-( 甲基磺醯基)-1- 側氧-1-((2,2,2- 三氟乙基) 胺基) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F26)
單離為灰白色固體(0.14 g，46%)。 N -((R )-4-( 甲基磺醯基)-1- 側氧-1-((2,2,2- 三氟乙基) 胺基) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F27)
單離為棕色固體(0.14 g，55%)。 N -((R )-4-( 甲基硫)-1- 側氧-1-((2,2,2- 三氟乙基) 胺基) 二級丁基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F28)
單離為棕色固體(0.12 g，52%)。2- 溴-4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F34)
單離為棕色膠(0.40 g，66%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F35)
單離為棕色膠(0.40 g，69%)。2- 溴-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F38)
單離為灰白色固體 (0.40 g，55%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴-4- 氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F41)
單離為棕色膠(0.40 g，54%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-(N -(2,2,2- 三氟乙基) 胺磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F45)
單離為灰白色固體(0.20 g，63%)。2- 甲基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F51)
單離為黄色液體(0.40 g，64%)。2- 乙基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F54)
單離為黄色液體 (0.45 g，71%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F56)
單離為棕色膠(0.185 g，65%)。4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2- 甲基-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F57)
單離為棕色膠(0.310 g，76%)。 N -((R)-1-( 乙硫基) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F62)
單離為淺黄色膠 (0.48 g，76%)。2- 氯-4-((E )-3-(3,5- 二溴苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F64)
單離為棕色膠 (0.5 g，68%)。2- 氯-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F67)
單離為淺黄色膠 (0.4 g，66%)。 N -((R )-1-( 丙基硫) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F70)
單離為淺棕色膠(0.40 g，69%)。4-((E )-3-(7- 氯苯并[d][1,3] 二氧雜環戊烯-5- 基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F75)
單離為棕色膠(0.166 g，65%)。(E )-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((3-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 氧雜環丁 -3- 基) 甲基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F83)
單離為棕色半固體 (0.05 g，11%)。 N -((R )-1-( 異丁基硫) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F85)
單離為淺棕色膠 (0.40 g，65%)。 N -((R )-1-( 異丙基硫) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F86)
單離為淺棕色膠 (0.40 g，68%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F88)
單離為棕色黏性固體(0.45 g，62%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2- 甲基-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F89)
單離為黄色黏性固體(0.50 g，76%)。4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-4-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 二級丁基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F96)
單離為淺黄色黏性固體(0.50 g，77%)。2- 氟 -6-甲基-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F97)
單離為淺黄色膠(0.50 g，73%)。4-((E )-3-(3,4- 二氯-5- 甲醯基苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F100)
單離為黄色膠(0.15 g，34%)。 N -((R )-1-( 烯丙基 硫) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F101)
單離為淺黄色膠 (0.40 g，58%)。2- 氯-4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F104)
單離為黄色黏性固體(0.50 g，73%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氰 基苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F109)
單離(0.40 g，55%)。(E )-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -(1-(((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 甲基) 環丙基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F110)
單離為棕色固體(0.40 g，61%)。實施例7 ：4-((Z )-1- 乙氧基-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-(1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F29) 之製備
將(Z )-4-(1-乙氧基-4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-2-(三氟甲基)苯甲酸(C18) (0.070 g，0.13 mmol)及二氯甲烷(1.3 mL)添加入25 mL小瓶，以提供無色溶液。繼而添加(R )-1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-胺鹽酸鹽(C13) (0.042 g，0.20 mmol)及((1H -苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)氧)三(吡咯啶-1-基)鏻六氟磷酸酯(V) (0.11 g，0.2 mmol)。添加三乙胺(0.075 mL，0.54 mmol)且反應變成均質的。反應於室溫下攪拌過夜，然後濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化提供如無色油之標題化合物(0.080 g，81%)。
下列化合物係以實施例 7 中揭示之流程予以製備： 4-((Z )-4,4,4- 三氟 -1-甲氧基 -3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-(1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F31)
單離為白色膠(0.017 g，73%)。2-( 二氟甲基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F32)
單離為黄色油(0.07 g，59%)。4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F108)
單離為黄色泡沫(0.094 g，85%)。實施例8 ：4-((E )-1- 乙氧基-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-(1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F33) 之製備
使4-((Z )-1-乙氧基-4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-N -((R )-(1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-基)-2-(三氟甲基)苯甲醯胺(F29) (0.02 g，0.03 mmol)溶解於丙酮-d6 (1 mL)內於NMR管中。於紫外線室中建立反應且照射7天。繼而濃縮反應混合物，以及藉由急速管柱層析法予以純化，以提供如無色油之標題化合物(0.04 g，19%)。實施例9 ：(E )-N - (2- 甲基 -1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F44) 之製備
將2-甲基-1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-胺鹽酸鹽(C30) (0.361 g，1.61 mmol)、(E )-4-(4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-2-(三氟甲基)苯甲醯氯(0.800 g，1.61 mmol)、及1,2-二氯乙烷(4.5 mL)添加入20 mL小瓶，以提供棕色懸浮液。添加4-甲基嗎福林(0.355 mL，3.23 mmol)，以及反應係於密閉容器中、在40 ℃下攪拌過夜。反應係用乙酸乙酯來稀釋，以及用檸檬酸(5%)予以清洗。使有機相濃縮，接著藉由使用0-30%乙酸乙酯/己烷之急速管柱層析法予以純化，以提供如紅色膠之標題化合物(0.73 g，67%)。實施例10 ：4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(FC74) 之製備
將(E )-4-(4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-苯甲酸(0.200 g，0.488 mmol)及二氯甲烷(2.5 mL)添加入20 mL小瓶。添加草醯氯(0.0510 mL，0.586 mmol)，接著N,N -二甲基甲醯胺(0.00378 mL，0.0490 mmol)至此小瓶。讓溶液加上鬆鬆的蓋子於室溫下保持攪拌過夜。添加額外量的二氯甲烷(1.5 mL)，繼而添加(R )-1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-胺鹽酸鹽(C13) (0.123 g，0.586 mmol)至小瓶。添加4-甲基嗎福林(0.161 mL，1.47 mmol)至此小瓶，以及混合物係於室溫下攪拌歷時30分鐘。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用0-100%乙酸乙酯/己烷作為溶析液，提供如黃色膠之標題化合物(0.196 g，60%)。實施例11 ：2-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 乙胺(C1) 之製備
將2-胺基乙硫醇鹽酸鹽(3.00 g，26.4 mmol) 於3分鐘內分批添加至裝有氫化鈉(60%油浸，2.32 g，58.1 mmol)及N,N -二甲基甲醯胺(26.4 mL)之100 mL圓底燒瓶。2,2,2-三氟乙基三氟甲烷磺酸酯(6.13 g，26.4 mmol)係經由一注射器於1分鐘內添加。冷卻至室溫後，將反應混合物傾注至水內，以及用二乙基醚來萃取。匯集有機物，以及用含水氫氧化鈉予以清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮，提供標題化合物(2.96 g，71%，71%純)。生料執行下一個步驟不需純化。實施例12 ：(R )- 三級丁基(1-((3,3,3- 三氟丙基) 硫) 二級丁基) 胺甲酸酯(C7) 之製備
將(R )-S -(2-((三級丁氧基羰基)胺基)丁基)硫代乙酸酯(0.400 g，1.39 mmol)及甲醇(7.5 mL)添加至20 mL小瓶。於氮氣下，使溶液冷卻至0℃。添加新製備的氫氧化鉀溶液(4.34 M於甲醇，0.640 mL，2.78 mmol)，以及讓溶液保持攪拌歷時15分鐘。以一份的方式地添加3-溴-1,1,1-三氟丙烷(0.246 g，1.39 mmol)，以及讓反應於室溫下加溫且攪拌歷時36小時。於氮氣流下移除甲醇，以及使殘餘物於二氯甲烷及水及鹽酸(5.56 mmol)之間進行配分(partioned)。用二氯甲烷(2x)來萃取水層，以及合併有機物，於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用0-20%乙酸乙酯/己烷作為溶析液，提供如無色油之標題化合物(0.218 g，42%材料為75%純。)：19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -66.35; ESIMSm/z 302 ([M+H]+ )。
下列化合物係以實施例 12 中揭示之流程予以製備： (R )- 三級丁基 (1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 二級丁基) 胺甲酸酯(C8)
使用2,2,2-三氟乙基三氟甲烷磺酸酯，單離為無色固體(0.266 g，57%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 4.49 (s, 1H), 3.75 - 3.60 (m, 1H), 3.26 – 3.01 (m, 2H), 2.90 – 2.68 (m, 2H), 1.63 (dtd,J = 12.8, 7.5, 5.4 Hz, 1H), 1.50 - 1.39 (m, 10H), 0.95 (t,J = 7.4 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -66.50; EIMSm/z 232 ([M-t Bu]+ )。三級丁基 ((2R )-1-(((2,2- 二氟環丙基) 甲基) 硫) 二級丁基)- 胺甲酸酯(C9)
使用2,2二氟環丙基溴甲烷，單離為白色固體(0.283 g，65%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) 非鏡相異構物之混合物δ 4.54 (s, 1H), 3.75 – 3.62 (m, 1H), 2.78 - 2.54 (m, 4H), 1.78 (ddq,J = 13.3, 11.3, 7.2 Hz, 1H), 1.64 (dtdd,J = 17.5, 7.6, 5.3, 2.7 Hz, 1H), 1.56 - 1.37 (m, 11H), 1.09 (dqd,J = 13.2, 7.5, 3.7 Hz, 1H), 0.94 (dd,J = 7.7, 7.1 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) 非鏡相異構物之混合物 δ -127.78 (d,J = 38.1 Hz), -128.19 (d,J = 37.9 Hz), -142.60 (d,J = 31.4 Hz), -143.02 (d,J = 31.6 Hz); EIMSm/z 195 ([M-Boc]- )。(R )- 三級丁基 (3- 甲基-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 二級丁基) 胺甲酸酯(C10)
使用2,2,2-三氟乙基三氟甲烷磺酸酯，單離為白色固體(0.54 g，55%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 4.49 (d,J = 9.7 Hz, 1H), 3.62 (p,J = 6.4 Hz, 1H), 3.28 – 2.99 (m, 2H), 2.90 – 2.51 (m, 2H), 1.99 – 1.73 (m, 1H), 1.45 (s, 9H), 1.06 – 0.74 (m, 6H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -66.34; EIMSm/z 301 ([M]+ )。(R )- 三級丁基 (1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C14)
使用2,2,2-三氟乙基三氟甲烷磺酸酯，單離為金色液體(46.5 g，59%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 4.55 (br s, 1H), 3.86 – 3.71 (m, 1H), 3.13 (m, 2H), 2.77 (d,J = 8.0 Hz, 2H), 1.45 (s, 9H), 1.22 (d,J = 8.0 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -66.57; EIMSm/z 273 ([M]+ )。(R )- 三級丁基 (1-( 乙基硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C39)
使用乙基三氟甲烷磺酸酯，單離為棕色膠(0.65 g，52%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 4.55 (br s, 1H), 3.84 (br s, 1H), 2.71–2.70 (m, 2H), 2.59 - 2.54 (m, 2H), 1.44 (s, 9H), 1.30 - 1.19 (m, 6H); IR(薄膜) 3350, 2973, 2928, 1694, 1172 cm-1 ; EIMSm/z 219 ([M]+ )。(R )- 三級丁基(1-( 丙基硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C41)
使用碘丙烷，單離為棕色膠(0.6 g，57%):1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 4.61 (br s, 1H), 3.96 - 3.83 (m, 1H), 2.70 - 2.69 (m, 2H), 2.63 - 2.50 (m, 2H), 1.70 - 1.54 (m, 2H), 1.44 (s, 9H), 1.28 - 1.19 (m, 3H), 1.02 - 0.98 (m, 3H); IR(薄膜) 3350, 2973, 2928, 1694, 1172 cm-1 ; EIMSm/z 233 ([M]+ )。(R )- 三級丁基 (1-( 異丁基硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C49)
使用1-碘-2-甲基丙烷，單離為淺黄色液體(0.6 g，55%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 6.78 (br s, 1H), 3.51 - 3.56 (m, 1H), 2.45 - 2.37 (m, 3H), 1.78 - 1.70 (m, 1H), 1.51 - 1.49 (m, 1H), 1.37 (s, 9H), 1.08 (d,J = 6.6 Hz, 3H), 0.96 (d,J = 1.8 Hz, 3H), 0.91 (d,J = 6.6 Hz, 3H); IR(薄膜) 3356, 2964, 2931, 1699, 1171 cm-1 ; EIMSm/z 247 ([M]+ )。(R )- 三級丁基 (1-( 異丙基硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C51)
使用2-碘丙烷(isopropyliodide)，單離為淺黄色液體(0.6 g，54%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 6.80 (br s, 1H), 3.56 - 3.51 (m, 1H), 2.96 - 2.91 (m, 1H), 2.60 - 2.54 (m, 1H), 2.46 - 2.40 (m, 1H), 1.37 (s, 9H), 1.24 (d,J = 6.9 Hz, 3H), 1.21 (d,J = 6.9 Hz, 3H), 1.09 (d,J = 3.0 Hz, 3H); IR(薄膜) 3348, 2973, 2929, 1698, 1172 cm-1 ; EIMSm/z 233 ([M]+ )。(R )- 三級丁基 (1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C53)
使用2,2,2-三氟乙基三氟甲烷磺酸酯，單離為白色固體(0.9 g，77%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 4.40 (br s, 1H), 4.32 - 4.26 (m, 2H), 3.80 (br s, 1H), 1.96 - 1.59 (m, 2H), 1.28 (s, 9H), 1.19 (d,J = 6.2 Hz, 3H)。(R )- 三級丁基 (1-( 烯丙基 硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C67)
使用溴化烯丙基，單離為棕色液體(1.40 g，62%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 6.79 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 5.82 - 5.68 (m, 1H), 5.14 - 5.04 (m, 2H), 3.60 -3.50 (m, 1H), 3.14 (d,J = 6.9 Hz, 2H), 2.47 - 2.40 (m, 2H), 1.27 (s, 9H), 1.08 (d,J = 6.3 Hz, 3H); IR(薄膜) 3351, 2977, 1698, 1171 cm-1 ; EIMSm/z 231 ([M]+ )。實施例13 ：(R )-S -(2-(( 三級丁氧基羰基) 胺基)-3- 甲基丁基) 硫代乙酸酯(C11) 之製備
於氮氛圍下，將氫化鈉(60%油浸，0.819 g，20.5 mmol)分批添加至裝有配於N,N -二甲基甲醯胺(15 mL)之硫代乙酸(1.60 mL，22.8 mmol)之100 mL圓底燒瓶，以及讓懸浮液攪拌歷時15分鐘。添加固體的(R )-2-((三級丁氧基羰基)胺基)-3-甲基丁基甲烷磺酸酯(C12) (3.20 g，11.4 mmol) ，以及讓反應混合物攪拌歷時4小時。反應混合物係用乙酸乙酯及水來稀釋。使層分離，以及用乙酸乙酯(2 x)來萃取水層。合併之有機層係用水(2x)及鹽水清洗，於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用0-50%乙酸乙酯/己烷作為溶析液，提供如米黃色固體之標題化合物(1.20 g，34%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 4.54 (d,J = 10.2 Hz, 1H), 3.57 (tq,J = 9.7, 4.5 Hz, 1H), 3.20 – 2.88 (m, 2H), 2.34 (s, 3H), 1.79 (dq,J = 13.3, 6.7 Hz, 1H), 1.43 (s, 9H), 0.94 (dd,J = 8.4, 6.7 Hz, 6H);13 C NMR (101 MHz, CDCl3 ) δ 195.92, 155.82, 79.06, 55.66, 31.98, 31.89, 30.52, 28.34, 19.24, 17.91; ESIMSm/z 284 ([M+Na]+ )。
下列化合物係以實施例 13 中揭示之流程予以製備： (R )-S -(3-(( 三級丁氧基羰基) 胺基) 丁基) 硫代乙酸酯(C54)
單離為棕色固體(1.4 g，50%):1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 4.36 (br s, 1H), 3.71 – 3.69 (m, 1H), 2.98 - 2.78 (m, 2H), 2.32 (s, 3H), 1.72 - 1.67 (m, 2H), 1.44 (s, 9H), 1.15 (d,J = 6.6 Hz, 3H)。實施例14 ：(R )-2-(( 三級丁氧基羰基) 胺基)-3- 甲基丁基甲烷磺酸酯(C12) 之製備
將(R )-三級丁基 (1-羥基-3-甲基二級丁基)胺甲酸酯(7.64 g，37.6 mmol)、二氯甲烷(100 mL)及三乙胺(15.7 mL，113 mmol)添加至250 mL圓底燒瓶。使溶液於丙酮/水冰浴內冷卻。以一份一份的方式於30分鐘內添加甲磺醯氯(4.36 mL，56.4 mmol)。從冰浴移除反應，以及允許加溫至室溫1.5小時。反應係用水及飽和的碳酸氫鈉予以稀釋，以及使層分離。有機物係用含水檸檬酸(5%，2x)予以清洗。合併水層且用二氯甲烷萃取。合併之有機層係於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮，以提供如淡黃色固體之標題化合物(8.05 g，69%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 4.63 (d,J = 9.4 Hz, 1H), 4.27 (d,J = 4.5 Hz, 2H), 3.64 (tt,J = 9.2, 4.5 Hz, 1H), 3.03 (s, 3H), 1.95 - 1.78 (m, 1H), 1.45 (s, 9H), 0.99 (d,J = 6.8 Hz, 3H), 0.97 (d,J = 6.8 Hz, 3H);13 C NMR (101 MHz, CDCl3 ) δ 155.61, 79.78, 69.71, 54.90, 37.39, 29.08, 28.34, 19.39, 18.45; IR(薄膜) 2967, 1734, 1636, 1529 cm-1 。
下列化合物係以實施例 14 中揭示之流程予以製備： (R )-3-(( 三級丁氧基羰基) 胺基) 丁基) 甲烷磺酸酯(C55)
使用甲磺酸酐，單離為白色固體(1.47 g，61%):1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 4.45 (br s, 1H), 4.30 - 4.26 (m, 1H), 3.86 – 3.71 (m, 1H), 3.63 - 3.61 (m, 1H), 3.03 (s, 3H), 1.85 - 1.74 (m, 2H), 1.44 (s, 9H), 1.21 (d,J = 6.0 Hz, 3H)。實施例15 ：(R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C13) 之製備
於0℃下添加氯化氫(4 N配於二烷，5 mL)至配於二氯甲烷之(R )-三級丁基 (1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-基)胺甲酸酯(C14) (1.0 g，3.7 mmol)內。於2小時內加溫溶液至室溫。反應混合物係於真空下濃縮，以及殘餘物係用石油醚清洗且於真空下濃縮，以提供如灰白色固體之標題化合物(0.70 g，91%)：1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.09 - 7.85 (br s, 3H), 3.64 - 3.53 (m, 2H), 3.36 (br s, 1H), 2.95 - 2.88 (m, 1H), 2.81 - 2.74 (m, 1H), 1.26 (d,J = 6.6 Hz, 3H); ESIMSm/z 174 ([M+H]+ ) (游離鹼)。
下列化合物係以實施例 15 中揭示之流程予以製備： (R )-2- 胺基-4-( 甲基硫)-N -(2,2,2- 三氟乙基) 丁醯胺鹽酸鹽(C16)
單離為灰白色固體(0.6 g，73%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 9.35 (s, 1H), 8.37 (br s, 3H), 4.10 - 3.94 (m, 3H), 3.56 (s, 3H), 2.50 - 2.40 (m, 2H), 2.05 - 1.98 (s, 2H); IR(薄膜) 3359, 2924, 1678, 1150 cm-1 ; EIMSm/z 230 ([M]+ ) (游離鹼)。(R )-1-( 乙基硫) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C38)
單離為棕色固體(0.35 g，66%): mp 70-72 ℃;1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.06 (br s, 3H), 3.29 - 3.26 (m, 1H), 2.79 - 2.74 (m, 1H), 2.65 - 2.49 (m, 3H), 1.26 (d,J = 6.4 Hz, 3H), 1.21 (t,J = 5.4 Hz, 3H); EIMSm/z 119 ([M]+ ) (游離鹼)。(R )-1-( 異丁基硫) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C48)
單離為棕色膠(0.30 g，73%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.01 (br s, 3H), 3.32 - 3.30 (m, 1H), 2.73 - 2.64 (m, 2H), 2.45 (d,J = 6.6 Hz, 2H), 1.77 -1.73 (m, 1H), 1.24 (d,J = 6.6 Hz, 3H), 0.98 - 0.94 (m, 6H); IR(薄膜) 3436, 2988, 1275, 750 cm-1 ; ESIMSm/z 148 ([M+H]+ ) (游離鹼)。(R )-1-( 異丙基硫) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C50)
單離為棕色固體(0.27 g，68%): mp 139-142 ℃;1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.05 (br s, 3H), 3.28 - 3.20 (m, 1H), 3.01 - 2.92 (m, 1H), 2.80 - 2.74 (m, 1H), 2.65 - 2.58 (m, 1H), 1.28 - 1.19 (m, 9H); ESIMSm/z 134 ([M+H]+ ) (游離鹼)。(R )-4-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丁-2- 胺鹽酸鹽(C52)
單離為棕色固體(0.4 g，57%): mp 139-142 ℃;1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.18 (br s, 3H), 3.58 - 3.51 (m, 2H), 3.36 - 3.27 (m, 1H), 2.81 – 2.72 (m, 2H), 1.96 - 1.92 (m, 1H), 1.90 - 1.76 (m, 1H), 1.21 (d,J = 6.8 Hz, 3H)。(R )-1-( 烯丙基硫) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C66)
單離為黑色膠(0.9 g，96%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.05 (br s, 3H), 5.81 - 5.70 (m, 1H), 5.24- 5.04 (m,m 2H), 3.20 (d,J = 4.8 Hz, 2H), 2.73 - 2.66 (m, 1H), 2.58 – 2.54 (m, 2H), 1.25 (d,J = 6.6 Hz, 3H); IR(薄膜) 3435, 2923, 1633, 750 cm-1 ; ESIMSm/z 132 ([M+H]+ ) (游離鹼)。(R )-2- 胺基-4-( 甲基硫磺醯基)-N -(2,2,2- 三氟乙基) 丁醯胺鹽酸鹽(C15)
單離為灰白色固體(0.3 g，91%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 9.32 (t,J = 6.0 Hz, 1H), 8.42 (br s, 3H), 4.10 - 3.97 (m, 3H), 3.21 - 3.14 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.24 - 2.17 (m, 2H); EIMSm/z 262 ([M]+ ) (游離鹼)。(R )-1-( 丙基硫) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C40)
單離為棕色膠(0.3 g，75%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.0 - 7.8 (br s, 3H), 2.76 - 2.70 (m, 2H), 2.64 - 2.54 (m, 1H), 2.50 - 2.49 (m, 2H), 1.60 - 1.51 (m, 2H), 1.25 (d,J = 5.4 Hz, 3H), 0.96 (t,J = 7.2 Hz, 3H); IR(薄膜) 3439, 2962, 2930, 1604, 750 cm-1 ; ESIMSm/z 134 ([M+H]+ ) (游離鹼)。實施例16 ：(R )- 三級丁基 (4-( 甲基硫)-1- 側氧-1-((2,2,2- 三氟乙基) 胺基) 二級丁基) 胺甲酸酯(C17) 之製備
添加氯甲酸異丙酯(0.71 g，5.2 mmol)及4-甲基嗎福林(0.61 g，6.0 mmol)至配於四氫呋喃(10 mL)內的(R )-2-((三級丁氧基羰基)胺基)-4-(甲硫基)丁酸(1.0 g，4.0 mmol)攪拌溶液，冷卻至-78℃，以及繼續攪拌另外的20分鐘。繼而添加2,2,2-三氟乙胺(0.44 g，4.4 mmol)，反應混合物加溫至室溫以及攪拌歷時2小時。將反應混合物傾注至冰水內，以及用乙酸乙酯來萃取，於硫酸鈉上乾燥、過濾及濃縮，提供如灰白色固體之標題化合物(1.1 g，83%)：mp 91-94 ℃;1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.49 (t,J = 6.0 Hz, 1H), 7.06 (d,J = 8.0 Hz, 1H), 4.06 - 4.01 (m, 1H), 3.96 - 3.80 (m, 2H), 2.50-2.40 (m, 2H), 2.32 (s, 3H), 1.81 - 1.76 (m, 2H), 1.32 (s, 9H); IR(薄膜) 3312, 3229, 1685, 1120 cm-1 ; EIMSm/z 330 ([M]+ )。
下列化合物係以實施例 16 中揭示之流程予以製備： 實施例17 ：(Z )-4-(1- 乙氧基-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C18) 之製備
將(Z )-甲基 4-(1-乙氧基-4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-烯-1-基)-2-(三氟甲基)苯甲酸酯(C19) (0.500 g，0.933 mmol)、1,2-二氯乙烷(9.3 mL)、及三甲基錫醇(trimethylstannanol) (0.844 g，4.67 mmol)添加至50 mL圓底燒瓶。反應混合物係於80℃下攪拌。一旦反應完成，使混合物濃縮且溶解於乙酸乙酯內。以pH 4的緩衝液(3x)清洗溶液，以及於真空下移除揮發物。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用25%甲醇/二氯甲烷作為溶析液，提供如黃色膠之標題化合物(0.25 g，47%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 8.00 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.91 – 7.81 (m, 1H), 7.72 (dd,J = 8.1, 1.7 Hz, 1H), 7.42 (s, 2H), 5.55 (d,J = 9.5 Hz, 1H), 4.67 (p,J = 9.2 Hz, 1H), 3.69 (qd,J = 7.0, 2.1 Hz, 2H), 1.26 (t,J = 7.0 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.48, -69.08; ESIMSm/z 521 ([M+H]+ )。
下列化合物係以實施例 17 中揭示之流程予以製備： (Z )-4-(4,4,4- 三氟-1- 甲氧基-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C21)
單離為棕色油(0.15 g，95%):1 H NMR (400 MHz, 甲醇-d 4 ) δ 7.85 (d,J = 1.3 Hz, 2H), 7.84 (d,J = 1.9 Hz, 1H), 7.70 (s, 2H), 5.91 (d,J = 9.4 Hz, 1H), 4.97 - 4.86 (m, 1H), 3.50 (s, 3H);19 F NMR (376 MHz, 甲醇-d 4 ) δ -60.87, -70.92; ESIMSm/z 506 ([M+H]+ )。實施例18 ：(Z )- 甲基 4-(1- 乙氧基-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸酯(C19) 之製備
將2,2'-聯吡啶(0.0338 g，0.216 mmol)、甲基 4-(1-乙氧乙烯基)-2-(三氟甲基)苯甲酸酯(C21) (0.889 g，3.24 mmol)、5-(1-溴-2,2,2-三氟乙基)-1,2,3-三氯苯(0.370 g，1.08 mmol)及1,2二氯苯 (4.3 mL)添加至25 mL圓底燒瓶。添加氯化銅(I)(0.0107 g，0.108 mmol)，且用氮氣清洗反應混合物5分鐘。反應係於180℃加熱歷時2.5天。使反應混合物冷卻至室溫，以及直接裝載至矽膠上。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用0-10%乙酸乙酯/己烷作為溶析液，提供如無色油之標題化合物(0.405 g，64%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.85 - 7.80 (m, 1H), 7.79 (d,J = 1.7 Hz, 1H), 7.68 (dd,J = 8.0, 1.7 Hz, 1H), 7.42 (s, 2H), 5.52 (d,J = 9.5 Hz, 1H), 4.67 (p,J = 9.2 Hz, 1H), 3.95 (s, 3H), 3.68 (qd,J = 7.1, 2.2 Hz, 2H), 1.25 (t,J = 7.0 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.79, -69.12; ESIMSm/z 535 ([M+H]+ )。
下列化合物係以實施例 18 中揭示之流程予以製備： (Z )- 甲基 4-(4,4,4- 三氟-1- 甲氧基-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸酯(C22)
單離為棕色油(3.00 g，47%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.86 – 7.81 (m, 1H), 7.81 – 7.78 (m, 1H), 7.68 (dd,J = 8.0, 1.7 Hz, 1H), 7.42 (s, 2H), 5.53 (d,J = 9.5 Hz, 1H), 4.67 (p,J = 9.2 Hz, 1H), 3.95 (s, 3H), 3.50 (s, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.79, -69.20; ESIMSm/z 521 ([M+H]+ )。(E )-2-( 二氟甲基)-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)- 苯甲酸(C26)
單離為棕色油(1.08 g，88%):1 H NMR (400 MHz, 甲醇-d 4 ) δ 8.05 (dd,J = 8.2, 1.1 Hz, 1H), 7.85 (dd,J = 2.0, 1.0 Hz, 1H), 7.78 - 7.72 (m, 1H), 7.70 (s, 2H), 7.58 (t,J = 55.6 Hz, 1H), 6.86 (d,J = 15.9 Hz, 1H), 6.78 (dd,J = 15.8, 8.2 Hz, 1H), 4.57 (p,J = 9.0 Hz, 1H); ESIMSm/z 458 ([M-H]- )。(E )-2- 乙基-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)- 苯甲酸(C36)
使用溴化銅(I)，單離為棕色膠(0.90 g，34%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 12.92 (s, 1H), 7.98 (s, 3H), 7.79 - 7.71 (m, 1H), 7.49 - 7.45 (m, 1H), 6.94 (dd,J = 15.6, 9.2 Hz, 1H), 6.78 (d,J = 15.6 Hz, 1H), 4.87 - 4.82 (m, 1H), 2.95 - 2.90 (m, 2H), 1.16 (t,J = 7.6 Hz, 3H); IR(薄膜) 3468, 2976, 1693, 1252, 1114 cm-1 ; ESIMSm/z 435 ([M-H]- )。(E )-4-(3-(7- 氯苯并[d][1,3] 二氧雜環戊烯-5- 基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C42)
單離為棕色膠(0.46 g，64%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.59 (br s, 1H), 8.01 (s, 1H), 7.93 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.80 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.16 (s, 2H), 7.07 (dd,J = 16.2, 9.3 Hz, 1H), 6.86 (d,J = 15.9 Hz, 1H), 6.16 (s, 2H), 4.69 - 4.52 (m, 1H); IR(薄膜) 3445, 2920, 1713, 1169, 706 cm-1 ; ESIMSm/z 452 ([M+H]+ )。(E )-2- 氟-6- 甲基-4-(4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)- 苯甲酸(C57)
使用溴化銅(I)，單離為棕色膠(0.38 g，60%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.50 (br s, 1H), 7.89 (s, 2H), 7.42 (d,J = 10.2 Hz, 1H), 7.31 (s, 1H), 6.98 (dd,J = 15.6, 8.7 Hz, 1H), 6.73 (d,J = 15.0 Hz, 1H), 4.87 - 4.81 (m, 1H), 2.34 (s, 3H); IR(薄膜) 3445, 2925, 1710, 749 cm-1 ; ESIMSm/z 439 ([M-H]- )。(E )-4-(3-(3,4- 二氯-5-(1,3- 二氧雜環戊烯-2- 基) 苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C60)
使用溴化銅(I)予以單離，其進行於下一個步驟不需特徵化(0.9 g，100%)。(E )-4-(4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C68)
使用溴化銅(I)，單離為橘色泡沫(0.150 g，69%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.97 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.81 – 7.73 (m, 1H), 7.64 (dd,J = 8.2, 1.7 Hz, 1H), 7.40 (s, 2H), 6.67 – 6.51 (m, 2H), 3.81 (td,J = 14.4, 7.0 Hz, 1H), 1.63 (t,J = 18.4 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.52, -92.51 – -95.69 (m); ESIMSm/z 473 ([M+H]+ )。(E )-4-(3-(3,5- 二氯-4- 氰 基苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C72)
使用溴化銅(I)，單離為棕色膠(0.4 g，59%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.62 (br s, 1H), 8.04 (m, 3H), 7.94 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.81 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.11 (dd,J = 15.8, 8.9 Hz, 1H), 7.01 (d,J = 15.9 Hz, 1H), 4.98 (m, 1H); IR(薄膜) 2166, 1653, 1166 cm-1 ; ESIMSm/z 466 ([M-H]- )。實施例19 ：甲基 4-(1- 乙氧乙烯基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸酯(C20) 之製備
將甲基 4-溴-2-(三氟甲基)苯甲酸酯(4.0 g，14 mmol)及N,N -二甲基甲醯胺(35 mL)添加至100 mL的圓底燒瓶。添加雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)(0.30 g，0.42 mmol)及三丁基(1-乙氧乙烯基)錫烷(5.4 mL，16 mmol)，以及反應混合物係於氮氣下、於80℃攪拌歷時3小時。冷卻至室溫之後，添加氟化鉀(1.0 M)溶液至混合物，接著用二乙基醚來稀釋。讓混合物攪拌過夜，使層分離，用二乙基醚(2x)來萃取水層，以及匯集的有機物係於硫酸鈉上乾燥及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，提供如無色油之標題化合物(3.0 g，70%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.99 (dd,J = 1.2, 0.4 Hz, 1H), 7.83 (dt,J = 12.0, 6.0 Hz, 1H), 7.77 (d,J = 8.2 Hz, 1H), 4.78 (d,J = 3.1 Hz, 1H), 4.36 (d,J = 3.1 Hz, 1H), 4.01 - 3.87 (m, 5H), 1.44 (q,J = 6.9 Hz, 3H)。實施例20 ：甲基 4-(1- 甲氧乙烯基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸酯(C23) 之製備
將甲基 4-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(三氟甲基)苯甲酸酯(C24) (1.00 g，3.42 mmol)、4-硝基苯甲酸(0.572 g，3.42 mmol)及吡啶(11.4 mL)添加至100 mL圓底燒瓶。添加三甲基氯矽烷(2.17 mL，17.1 mmol)以及反應係於70℃攪拌過夜。反應混合物係用pH 7的緩衝液來驟冷，且用二乙基醚來萃取。藉由急速管柱層析法予以純化，提供如無色液體之標題化合物(0.405 g，43%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.99 (dt,J = 1.8, 0.6 Hz, 1H), 7.83 (ddd,J = 8.2, 1.7, 0.6 Hz, 1H), 7.77 (dt,J = 8.1, 0.6 Hz, 1H), 4.81 (d,J = 3.3 Hz, 1H), 4.39 (d,J = 3.4 Hz, 1H), 3.93 (s, 3H), 3.77 (s, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.72; EIMSm/z 260 ([M+H]+ )。實施例21 ：甲基 4-(1,1- 二甲氧基乙基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸酯(C24) 之製備
將甲基 4-乙醯基-2-(三氟甲基)苯甲酸酯(C25) (3.50 g，14.2 mmol)、三甲氧基甲烷(15.6 mL，143 mmol)及甲醇(47.4 mL)添加至50 mL圓底燒瓶。添加硫酸(催化量)，以及反應混合物係於室溫下攪拌過夜。添加三乙胺，以及讓反應混合物濃縮，提供如黃色油之標題化合物(4.50 g，97%)。材料繼續下一個步驟不需純化或特徵化。實施例22 ：甲基 4- 乙醯基-2-( 三氟甲基) 苯甲酸酯(C25) 之製備
維持於氮氛圍下添加甲基 4-(1-乙氧乙烯基)-2-(三氟甲基)苯甲酸酯(C20) (0.300 g，1.09 mmol)、乾四氫呋喃(9.1 mL)，以及氯化氫(2 M配於四氫呋喃，0.547 mL，1.09 mmol)至50 mL圓底燒瓶。反應混合物係於室溫下攪拌溶液歷時30分鐘。反應混合物係藉由傾注至飽和碳酸氫鈉溶液內來驟冷。用二氯甲烷(3x)來萃取混合物。合併之有機層係予以乾燥、過濾以及濃縮，提供如黃色油之標題化合物(0.216g，72%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 8.34 - 8.23 (m, 1H), 8.17 (dd,J = 8.0, 1.4 Hz, 1H), 7.85 (dd,J = 14.6, 8.0 Hz, 1H), 3.97 (d,J = 1.9 Hz, 3H), 2.67 (s, 3H)。實施例23 ：2-( 二氟甲基)-4- 乙烯基苯甲酸(C27) 之製備
將甲基 2-(二氟甲基)-4-乙烯基苯甲酸酯(C28) (2.00 g，9.43 mmol)、氫氧化鋰水合物(1.19 g，28.3 mmol)、甲醇(9.4 mL)、水(9.4 mL)，以及四氫呋喃(28mL)添加至250 mL圓底燒瓶。讓反應混合物攪拌過夜，以及於真空下濃縮。水層係以pH 4的緩衝液來驟冷，用乙酸乙酯來萃取，以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，提供如白色固體之標題化合物(1.8 g，92%)：1 H NMR (400 MHz, 甲醇-d 4 ) δ 8.03 (dd,J = 8.2, 1.3 Hz, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.68 – 7.64 (m, 1H), 7.54 (t,J = 56.0 Hz, 1H), 6.85 (dd,J = 17.6, 11.0 Hz, 1H), 5.98 (dd,J = 17.6, 0.7 Hz, 1H), 5.45 (dd,J = 10.9, 0.7 Hz, 1H);19 F NMR (376 MHz, 甲醇-d 4 ) δ -115.11。實施例24 ：甲基 2-( 二氟甲基) -4- 乙烯 基苯甲酸酯(C28) 之製備
將甲基 4-溴-2-(二氟甲基)苯甲酸酯(C29) (2.5 g，9.4 mmol)、乙烯基三氟硼酸鉀(3.8 g，28 mmol)、碳酸鉀(3.7 g，26 mmol)及二甲亞碸(47 mL)添加至250 mL圓底燒瓶。用氮氣清洗反應混合物30分鐘，接著添加[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)及二氯甲烷(0.39 g，0.47 mmol)。用氮氣清洗反應混合物另一個15分鐘。反應係以45℃加熱歷時24小時。冷卻至室溫之後，反應係藉由急速管柱層析法予以純化，提供如無色油之標題化合物(1.8 g，85%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.97 (dt,J = 8.0, 1.2 Hz, 1H), 7.81 (d,J = 2.0 Hz, 1H), 7.55 (t,J = 55.5 Hz, 1H), 7.50 (dd,J = 8.2, 2.0 Hz, 1H), 6.73 (dd,J = 17.6, 10.9 Hz, 1H), 5.90 (d,J = 17.6 Hz, 1H), 5.43 (d,J = 10.9 Hz, 1H), 3.90 (s, 3H);13 C NMR (101 MHz, CDCl3 ) δ 166.05, 141.89, 135.72 (t,J = 22.0 Hz), 135.25, 131.37, 127.64 (t,J = 1.9 Hz), 127.33 (t,J = 5.1 Hz), 123.64 (t,J = 8.1 Hz), 117.61, 111.86 (t,J = 237.8 Hz), 52.35;19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -114.05。
下列化合物係以實施例 24 中揭示之流程予以製備： 2- 乙基-4- 乙烯基苯甲酸(C37)
單離為白色固體(0.30 g，56%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 12.96 (s, 1H), 7.79 - 7.75 (m, 1H), 7.39 - 7.37 (m, 2H), 6.79 - 6.72 (m, 1H), 5.97 (d,J = 17.6 Hz, 1H), 5.38 (d,J = 11.2 Hz, 1H), 2.96 - 2.90 (m, 2H), 1.18 - 1.12 (m, 3H); IR(薄膜) 3468, 2976, 1693, 1252, 1114 cm-1 ; EIMSm/z 176 ([M]+ )。2-( 三氟甲基)-4- 乙烯基苯甲酸(C45)
單離為灰白色固體(9.15 g，67%): mp 82-83 ℃;1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.97 (d,J = 8.0 Hz, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.65 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 6.78 (dd,J = 17.6, 10.9 Hz, 1H), 5.94 (d,J = 17.6 Hz, 1H), 5.50 (d,J = 10.9 Hz, 1H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.91; ESIMSm/z 215 ([M-H]- )。實施例25 ：甲基 4- 溴-2-( 二氟甲基) 苯甲酸酯(C29) 之製備
將Deoxo-Fluor®(1.14 mL，6.17 mmol)、甲基 4-溴-2-甲醯基苯甲酸酯(0.500 g，2.06 mmol)、及二氯甲烷(20.6 mL)添加至100 mL圓底燒瓶。添加甲醇(0.010 mL)以及讓反應混合物回流過夜。冷卻至室溫之後，添加含水碳酸氫鈉以調整pH至8。使有機層分離、乾燥、過濾以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化提供如白色針狀物之標題化合物(0.42 g，73%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.81 (d,J = 2.0 Hz, 1H), 7.76 (dt,J = 8.5, 1.1 Hz, 1H), 7.57 - 7.49 (m, 1H), 7.39 (t,J = 55.1 Hz, 1H), 3.81 (s, 3H);13 C NMR (101 MHz, CDCl3 ) δ 165.48, 136.95 (t,J = 22.5 Hz), 133.54 (t,J = 1.9 Hz), 132.40, 129.31 (t,J = 8.6 Hz), 127.67, 127.35 (t,J = 5.0 Hz), 111.05 (t,J = 239.0 Hz), 52.58;19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -114.30。實施例26 ：2- 甲基-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C30) 之製備
將4-甲氧基苯甲基(2-甲基-1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-基)胺甲酸酯(C31) (3.10 g，8.82 mmol)及二氯甲烷(20 mL)裝入50 mL圓底燒瓶。反應混合物係室溫下攪拌，以及經由吸量管平順逐滴地添加三氟乙酸(2.04 mL，26.5 mmol)。反應混合物攪拌歷時30分鐘，於真空下濃縮，以及使殘餘物於二乙基醚及鹽酸(1 N)之間進行分配。出現膠狀固體且藉由過濾來移除。二乙基醚層係用鹽酸(1 N)來清洗。合併的水層係用氫氧化鈉(50%)調整至pH ＞7以及用二乙基醚(3 x)來萃取。二乙基醚層係於硫酸鎂上乾燥且過濾。添加氯化氫(2 M配於二乙基醚，6 mL)，以及立即出現白色固體。使混合物濃縮，提供如白色固體之標題化合物(1.86 g，94%): mp 139-140 ℃;1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.33 – 5.17 (m, 3H), 3.63 (q,J = 10.6 Hz, 2H), 3.00 (s, 2H), 1.29 (s, 6H);19 F NMR (376 MHz, DMSO-d 6 ) δ -65.39; ESIMSm/z 188 ([M+H]+ ) (游離鹼)。實施例27 ： 4- 甲氧基苯甲基 (2- 甲基 -1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯 (C31) 之製備
將2,2-二甲基-3-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙酸(C32) (2.45 g，11.3 mmol)、三乙胺(2.65 mL，19.0 mmol)、及1,2-二氯乙烷(30 mL)裝入100 mL圓底燒瓶。疊氮磷酸二苯酯係經由一注射器來平順地添加。生成的混合物係於室溫下攪拌歷時10分鐘，繼而於回流下歷時100分鐘。繼而平順地添加(4-甲氧基苯基)甲醇(2.36 mL，19.0 mmol)，以及繼續回流歷時18小時。使反應混合物冷卻以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用5-10%乙酸乙酯/己烷作為溶析液，提供如淡黃色油之標題化合物(3.20 g，80%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.29 (m, 2H), 6.88 (m, 2H), 4.99 (s, 2H), 4.78 (s, 1H), 3.80 (s, 3H), 3.10 (s, 2H), 2.99 (q,J = 9.9 Hz, 2H), 1.34 (s, 6H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -66.86; EIMSm/z 351 ([M]+ )。實施例28 ： 2,2- 二 甲基 -3-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙酸 (C32) 之製備
將氫化鈉(60%油浸，1.20 g，30.0 mmol)及乾N,N -二甲基甲醯胺(30 mL)裝入100 mL圓底燒瓶，以及冷卻至0℃。逐滴地添加2,2,2-三氟乙硫醇溶液(2.61 mL，29.3 mmol)。當氣體散展終止時，分批添加3-氯-2,2-二甲基丙酸(2.00 g，14.6 mmol)。讓反應加溫至室溫以及攪拌過夜。將反應混合物添加至飽和的碳酸氫鈉溶液(200 mL)，以及用二乙基醚(3x)來萃取。分離二乙基醚層且丟棄。用濃鹽酸使水層成酸性(pH 1)，以及用二乙基醚(3x)萃取。二乙基醚層係用鹽水清洗數次，於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮，提供如淡黃色油之標題化合物(2.77 g，87%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 3.13 (q,J = 9.8 Hz, 2H), 2.92 (s, 2H), 1.31 (s, 6H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -66.78。實施例29 ：(R )-2- 胺基-N -(2,2,2- 三氟乙基) 丙烷-1- 磺醯胺(C33) 之製備
將附於碳上之鈀(濕的，0.120 g，1.13 mmol)添加至配於乙醇(10 mL)內之(R )-苯甲基(1-(N -(2,2,2-三氟乙基)胺磺醯基)丙-2-基)胺甲酸酯(C34) (0.400 g，1.13 mmol)的溶液。於室溫下用氫(25 psi)處理反應歷時4小時。反應混合物係經由Celite®予以過濾以及濃縮濾液，提供如白色固體之標題化合物 (0.180 g，72%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 3.81 – 3.72 (m, 2H), 3.27 - 3.19 (m, 4H), 3.07 – 2.92 (m, 2H), 1.09 (d,J = 6.8 Hz, 3H)。實施例30 ： (R )- 苯甲基 (1-(N -(2,2,2- 三氟乙基) 胺磺醯基) 丙-2- 基) 胺甲酸酯 (C34) 之製備
將三乙胺(0.10 mL，0.69 mmol)添加至配於二氯甲烷(3 mL)之(R )-苯甲基(1-(氯磺醯基)丙-2-基)胺甲酸酯(C35) (0.10 g，0.34 mmol)及2,2,2-三氟乙胺(0.041 g，0.41 mmol)之溶液內。溶液係於室溫下攪拌歷時4小時。將反應混合物傾注至冰水內，以及用乙酸乙酯來清洗。使有機層分離，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮，提供如灰白色固體之標題化合物(0.10 g，80%)：1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 7.35 - 7.34 (m, 5H), 5.89 (br s, 1H), 5.12 - 5.07 (m, 2H), 4.92 - 4.90 (m, 1H), 4.34 - 4.32 (m, 1H), 3.88 - 3.70 (m, 2H), 3.24 - 3.12 (m, 2H), 1.36 (d,J = 6.9 Hz, 3H); IR(薄膜) 3428, 2923, 1692, 751 cm-1 ; ESIMSm/z 355 ([M+H]+ )。實施例31 ： (R )- 苯甲基 (1-( 氯 磺醯基) 丙-2- 基) 胺甲酸酯 (C35) 之製備
添加過氧化氫(30%水溶液，1.5 mL，9.4 mmol)至配於乙酸(2.5 mL)的(R )-S -(2-(((苯甲基氧基)羰基)胺基)丙基)硫代乙酸酯(0.50 g，1.9 mmol)溶液。反應係於室溫下攪拌歷時12小時。將沈澱的固體過濾，以及以甲苯來移除如共沸物之揮發物。將殘餘物溶解於二氯甲烷(5 mL)內，以及用草醯氯(1.0 mL，2.8 mmol)來處理。生成的混合物係於室溫下攪拌歷時4小時以及於真空下濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，提供如灰白色固體之標題化合物(0.30 g，51%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.35 - 7.34 (m, 5H), 5.15 (s, 2H), 5.11 - 5.08 (m, 1H), 4.36 (t,J = 5.4 Hz, 1H), 4.1 (br s, 1H), 3.83 - 3.86 (m, 1H), 1.51 (d,J = 6.8 Hz, 3H); IR(薄膜) 3317, 1695 cm-1 ; ESIMSm/z 290 ([M-H]- )。實施例32 ：6-(1- 溴-2,2,2- 三氟乙基)-4- 氯苯并[d][1,3] 二氧雜環戊烯(C43) 之製備
於室溫下將N -溴琥珀醯亞胺(1.76 g，9.90 mmol)及亞磷酸三苯酯(3.07 g，9.90 mmol)，添加至配於二氯甲烷(15 mL)之1-(7-氯苯并[d][1, 3]二氧雜環戊烯-5-基)-2, 2, 2-三氟乙醇(C44) (1.68 g，6.60 mmol)之攪拌溶液。反應混合物以回流加熱歷時6小時，然後冷卻至室溫。藉由使用石油醚作為溶析液之急速管柱層析法予以純化，提供如無色液體之標題化合物(0.98 g，40%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 6.96 (s, 1H), 6.92 (s, 1H), 6.09 (s, 2H), 5.02 - 4.97 (m, 1H); IR(薄膜) 3433, 2914, 1432, 1259, 752 cm-1 ; EIMSm/z 316 ([M]+ )。
下列化合物係以實施例 32 中揭示之流程予以製備： 5-(1- 溴 -2,2,2- 三氟乙基)-2,3- 二氯苯甲醛(C62)
單離為黄色固體(3.0 g，35%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10.29 (s, 1H), 8.12 (d,J = 2.8 Hz, 1H), 8.02 (d,J = 1.6 Hz, 1H), 6.41 - 6.35 (m, 1H); IR(薄膜) 1698, 1115, 751 cm-1 ; ESIMSm/z 334 ([M+H]+ )。4-(1- 溴 -2,2,2- 三氟乙基)-2,6- 二氯苯甲腈(C73)
單離為灰白色固體(2.50 g，39%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 7.97 (s, 2H), 6.35 - 6.27 (m, 1H); IR(薄膜) 3423, 2997, 2245, 1114, 691 cm-1 ; EIMSm/z 331 ([M+H]+ )。實施例33 ： 1-(7- 氯苯并 [d][1,3] 二氧雜環戊烯-5- 基 )-2,2,2- 三氟乙醇 (C44) 之製備
於室溫下將三甲基(三氟甲基)矽烷(1.33 g，9.35 mmol)及四丁基氟化銨(0.393 g，1.25 mmol)添加至配於四氫呋喃(10 mL)的7-氯苯并[d][1,3]二氧雜環戊烯-5-甲醛(1.15 g，6.23 mmol)之攪拌溶液。反應係於室溫下攪拌歷時2小時。反應混合物係用鹽酸(2 N)來驟冷，以及於真空下濃縮。殘餘物係用二氯甲烷予以稀釋，用水及鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾及濃縮，以提供如棕色膠之標題化合物(1.75 g，106%)：1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 7.06 (s, 1H), 6.99 (s, 1H), 6.93 (d,J = 6.0 Hz, 1H), 6.16 (s, 2H), 5.16 - 5.10 (m, 1H); IR(薄膜) 3430, 2921, 1433, 1260, 750 cm-1 ; ESIMSm/z 254 ([M]+ )。
下列化合物係以實施例 33 中揭示之流程予以製備： 1-(3,4- 二氯-5-(1,3- 二氧雜環戊烯-2- 基) 苯基)-2,2,2- 三氟乙醇(C63)
單離為淺黄色固體(8.0 g，72%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 7.78 (d,J = 2.0 Hz, 1H), 7.71 (d,J = 2.3 Hz, 1H), 7.13 (d,J = 5.6 Hz, 1H), 6.04 (s, 1H), 5.35 - 5.32 (m, 1H), 4.09 - 3.98 (m, 4H); IR(薄膜) 3424, 1175, 750 cm-1 ; EIMSm/z 316 ([M]+ )。2,6- 二氯-4-(2,2,2- 三氟-1- 羥 乙基) 苯甲腈(C74)
單離為灰白色固體(4.58 g，75%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 7.84 (s, 2H), 7.42 (d,J = 6.0 Hz, 1H), 5.48 - 5.39 (m, 1H); IR(薄膜) 3415, 2249, 1551, 820, 556 cm-1 ; EIMSm/z 269 ([M]+ )。實施例34 ：(3-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 氧雜環丁-3- 基) 甲烷胺(C46) 之製備
將氯化銨(0.21 g，3. 9 mmol)添加至配於乙醇之3-(硝基甲基)-3-((2,2,2-三氟乙基)硫)氧雜環丁烷(C47) (0.30 g，1.3 mmol)及鋅(0.25 g，3.9 mmol) 之混合物。反應混合物係於室溫下攪拌歷時18小時。反應混合物係經由Celite®予以過濾以及濃縮濾液，以提供標題化合物，其執行下一個步驟不需要進一步純化或特徵化(0.25 g，57%)。實施例35 ：3-( 硝基甲基)-3-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 氧雜環丁烷(C47) 之製備
將三乙胺(0.070 mL，0.52 mmol)添加至配於二氯甲烷(1 mL)之3-(硝基亞甲基)氧雜環丁烷(0.30 g，2.6 mmol)及2,2,2-三氟乙硫醇(0.30 g，2.6 mmol)之混合物。反應係於室溫下攪拌歷時1小時。移除溶劑以提供如棕色膠之標題化合物，其執行下一個步驟不需要進一步純化或特徵化(0.38 g，62%)。實施例36 ：(R )- 三級丁基(4- 羥基 二級丁基) 胺甲酸酯(C56) 之製備
將三乙胺(2.35 mL，16.8 mmol)及二-三級丁基二碳酸酯(2.50 g，12.3 mmol)添加至配於二氯甲烷(10 mL)之(R )-3-胺基1-丁醇(1.00 g，11.2 mmol)溶液內。反應混合物係於室溫下攪拌歷時4小時。使反應混合物濃縮，殘餘物傾注至冰水內，然後用乙酸乙酯來萃取。有機層係用水來清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用20%乙酸乙酯/石油醚作為溶析液，提供如白色固體之標題化合物(1.7 g，80%)：1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 6.62 (d,J = 8.4 Hz, 1H), 4.43 - 4.31 (m, 1H), 3.55 - 3.52 (m, 1H), 3.40 - 3.38 (m, 2H), 1.55 - 1.48 (m, 2H), 1.43 (s, 9H), 1.01 (d,J = 6.8 Hz, 3H)。實施例37 ：2- 氟-6- 甲基-4- 乙烯基苯甲酸(C58) 之製備
將碳酸鉀(0.237 g，2.57 mmol)及3-羥基-2,3-二甲基二級丁基氫乙烯基硼酸酯(3-hydroxy-2, 3-dimethylbutan-2-yl hydrogen vinylboronate) (0.296 g，1.71 mmol)添加至配於二烷(10 mL)及水(2.5 mL)之4-溴-2-氟-6-甲基-苯甲酸(0.200 g，0.860 mmol)的溶液。該溶液係以氮除氣10分鐘。於室溫下添加1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵二氯化鈀(II) (0.0430 g，0.0400 mmol)，以及混合物係用氮予以除氣10分鐘。使反應加熱至100℃歷時6小時。反應混合物係予以濃縮，以及殘餘物係用乙酸乙酯清洗。水層用鹽酸(2 N)來清洗以及用乙酸乙酯來萃取。有機層係用冷水來清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮，以提供如黃色固體之標題化合物(0.13 g，76%)：mp 70-76 ℃;1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.45 (br s, 1H), 7.28 (s, 1H), 7.24 ( d,J = 5.4 Hz, 1H), 6.74 (dd,J = 11.1, 17.7 Hz, 1H), 5.99 (d,J = 17.4 Hz, 1H), 5.40 (d,J = 10.8 Hz, 1H), 2.34 (s, 3H); ESIMSm/z 181 ([M+H]+ )。實施例38 ：(E )-4-(3-(3,4- 二氯-5- 甲醯基苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C59) 之製備
添加氯化氫(2 N配於二烷，10 mL)至配於甲醇(20 mL)之(E )-4-(3-(3,4-二氯-5-(1,3-二氧雜環戊烯-2-基)苯基)-4,4,4-三氟丁-1-烯-1-基)-2-(三氟甲基)苯甲酸(C60) (0.900 g，1.75 mmol)的攪拌溶液，以及反應混合物係於85℃下攪拌歷時12小時。將反應混合物傾注至水內，以及用二氯甲烷來清洗。分離的有機層係用水、鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由製備薄層層析法予以純化，其係使用30%乙酸乙酯/石油醚作為溶析液，提供如澄清的膠之標題化合物(0.85 g，43%)：1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.60 (s, 1H), 10.30 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.02 - 7.92 (m, 3H), 7.80 (d,J = 8.4 Hz, 1H), 7.22 (dd,J = 15.9, 8.7 Hz, 1H), 6.91 (d,J = 15.9 Hz, 1H), 5.04 – 4.90 (m, 1H); IR(薄膜) 3435, 1639 cm-1 ; ESIMSm/z 469 ([M-H]- )。實施例39 ：2-(5-(1- 溴-2,2,2- 三氟乙基)-2,3- 二氯苯基)-1,3- 二氧雜環戊烷(C61) 之製備
添加乙二醇(2.2 g，36 mmol)及對甲苯磺酸(0.17 g，0.89 mmol)至配於甲苯(40 mL)之5-(1-溴-2,2,2-三氟乙基)-2,3-二氯苯甲醛(C62) (3.0 g，8.9 mmol)的攪拌溶液，以及讓反應混合物回流12小時。使反應混合物冷卻至室溫，以及用乙酸乙酯來清洗。分離的有機層係用水、鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮以提供標題化合物，其執行下一個步驟不需要進一步純化或特徵化(1.7 g，43%)。
下列化合物係以實施例 39 中揭示之流程予以製備： 2-(5- 溴-2,3- 二氯苯基)-1,3- 二氧雜環戊烷(C65)
單離為澄清液體(17.0 g，77%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.01 (d,J = 2.7 Hz, 1H), 7.67 (d,J = 2.1 Hz, 1H), 6.03 (s, 1H), 4.10 - 3.99 (m, 4H); IR(薄膜) 2890, 1558, 1112, 749 cm-1 ; ESIMSm/z 296 ([M+H]+ )。實施例40 ：3,4- 二氯-5-(1,3- 二氧雜環戊烯-2- 基) 苯甲醛(C64) 之製備
於0℃下添加異丙基氯化鎂(100 mL，201 mmol)至配於四氫呋喃(250 mL)的2-(5-溴-2,3-二氯苯基)-1,3-二氧雜環戊烷(C65) (15.0 g，50.3 mmol)的攪拌溶液。生成的混合物係於0℃下攪拌30分鐘，以及於室溫下歷時另一個30分鐘。於0℃下添加N,N -二甲基甲醯胺(11.0 mL，151 mmol)，以及反應混合物係於0℃下攪拌歷時30分鐘。加溫伴隨攪拌至室溫持續30分鐘後，將反應混合物傾注至冰水內，以及用乙酸乙酯來萃取。有機層係用水、鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，其係使用乙酸乙酯/石油醚作為溶析液，提供如澄清液體之標題化合物(7.5 g，59%)：1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10.01 (s, 1H), 8.18 (d,J = 2.0 Hz, 1H), 8.05 (d,J = 2.0 Hz, 1H), 6.11 (s, 1H), 4.11 - 4.03 (m, 4H); IR(薄膜) 3396, 2893, 1704, 1110, 748 cm-1 ; EIMSm/z 246 ([M+H]+ )。實施例41 ：5-(1- 溴-2,2- 二氟丙基)-1,2,3- 三氯苯(C69) 之製備
於室溫下將2,2-二氟-1-(3,4,5-三氯苯基)丙-1-醇(1.70 g，6.17 mmol)溶解於二氯甲烷(30.9 mL)之內，以及添加三乙胺(1.29 mL，9.26 mmol)，接著添加甲磺醯氯(0.577 mL，7.40 mmol)。反應係於室溫下攪拌歷時1小時，然後藉由添加戊烷(50 mL)來驟冷。將反應過濾，繼而濃縮以提供白色固體。使固體再溶解於二氯甲烷(30.9 mL)之內以及於室溫下用溴化鐵(III) (3.65 g，12.3 mmol)來處理。使反應攪拌過夜。將反應傾注至水內，以及用二氯甲烷來萃取。有機層係用鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由使用己烷作為溶析液之急速管柱層析法予以純化提供無色油，其在靜置後結晶，提供如白色固體之標題化合物(1.62 g，78%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.52 (s, 2H), 4.85 (dd,J = 12.3, 10.4 Hz, 1H), 1.77 (t,J = 18.2 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -91.56 – -95.73 (m); ESIMSm/z 336 ([M+H]+ )。實施例42 ： 2,2- 二氟 -1-(3,4,5- 三氯苯基 ) 丙-1- 醇(C70) 之製備
於室溫下，使2,2-二氟-1-(3,4,5-三氯苯基)-1-丙酮(C71) (1.75 g，6.40 mmol)溶解於甲醇(64.0 mL)之內，以及添加硼氫化鈉(0.290 g，7.68 mmol)。反應係於室溫下攪拌歷時1小時，直到氣體散展為止。將反應傾注至水內以及用二乙基醚來萃取。有機層係用鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由使用0-30%丙酮/己烷作為溶析液之急速管柱層析法予以純化，提供如澄清、無色油之標題化合物(1.60 g，91%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.50 (d,J = 0.9 Hz, 2H), 4.81 (td,J = 8.7, 3.8 Hz, 1H), 1.65 – 1.41 (m, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -98.54 – -101.73 (m); IR(薄膜) 3405, 1555, 1389 cm-1 。
下列化合物係以實施例 42 中揭示之流程予以製備： 2,6- 二氯-4-( 羥甲基) 苯甲腈(C76)
單離為灰白色固體(5.10 g，81%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 7.65 (s, 2H), 5.67 (t,J = 5.6 Hz, 1H), 4.59 (d,J = 5.6 Hz, 2H); IR(薄膜) 3255, 2234, 1590, 1049, 569 cm-1 ; EIMSm/z 201 ([M]+ )。實施例43 ： 2,2- 二氟 -1-(3,4,5- 三氯苯基 )-1- 丙酮(C71) 之製備
於氮氣下，在-78℃將正丁基鋰(3.50 mL，8.76 mmol)添加至溶解於二乙基醚(39.8 mL)內之5-溴-1,2,3-三氯苯(2.28 g，8.76 mmol)。使溶液攪拌30分鐘。於10分鐘內逐滴地添加2,2-二氟化丙酸乙酯(1.10 g，7.96 mmol，為配於甲苯之大概18%溶液)至此。反應攪拌歷時1小時。反應混合物係藉由添加飽和的含水氯化銨溶液來驟冷，以及允許攪拌同時加溫至室溫。反應接而用二乙基醚來萃取，用水及鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由急速管柱層析法予以純化，提供如淡黃色油之標題化合物(1.76 g，73%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 8.11 (d,J = 0.9 Hz, 2H), 1.89 (t,J = 19.6 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -92.66; ESIMSm/z 271 ([M-H]- )。實施例44 ：2,6- 二氯-4- 甲醯基苯甲腈(C75) 之製備
添加氯鉻酸吡啶鹽(Pyridinium chlorochromate) (18.7 g，86.6 mmol)至配於二氯甲烷(70 mL)之2,6-二氯-4-(羥甲基)苯甲腈(C76) (5.00 g，24.8 mmol)的攪拌溶液。反應混合物係於室溫下攪拌歷時2小時。反應混合物係經由Celite®予以過濾及濃縮。反應混合物添加水且用二氯甲烷萃取。分離的有機層係用鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮，以提供如灰白色固體之標題化合物(4.95 g，89%)：1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10.04 (s, 1H), 8.18 (s, 2H); IR(薄膜) 3070, 2233, 1192, 1706, 819 cm-1 ; ESIMSm/z 199 ([M+H]+ )。實施例45 ：甲基 3,5- 二氯-4- 氰 基苯甲酸酯(C77) 之製備
添加氰化銅(I) (7.41 g，82.7 mmol)至乙腈，以及加熱至80℃歷時30分鐘。添加亞硝酸三級丁酯(10.5 g，102 mmol)，接著添加配於乙腈(200 mL)之甲基 4-胺基-3,5-二氯-苯甲酸酯(14.0 g，63.6 mmol)，以及反應混合物係於80℃下攪拌歷時30分鐘。將反應混合物傾注至氨溶液內，以及用石油醚來萃取，以提供如灰白色固體之標題化合物(7.00 g，43%)：mp 98-101 ℃;1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 8.12 (s, 2H), 3.98 (s, 3H); ESIMSm/z 229 ([M+H]+ )。實施例46 ：(R )- 三級丁基(4-( 甲基磺醯基)-1- 側氧-1-((2,2,2- 三氟乙基) 胺基) 二級丁基) 胺甲酸酯(C78) 之製備
將3-氯過氧苯甲酸(0.783 g，4.54 mmol)添加至配於二氯甲烷(10 mL)之三級丁基N -[(1R )-3-甲基氫硫基)-1-(2,2,2-三氟乙基胺甲醯基)丙基)]胺甲酸酯(0.500 g，1.51 mmol)的攪拌溶液，以及反應混合物係室溫下攪拌歷時3小時。將反應混合物傾注至冰水內，以及用乙酸乙酯來萃取。有機層係用含水碳酸氫鈉及水清洗，於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮，提供如灰白色固體之標題化合物(0.400 g，50%)：1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.59 (t,J = 6.0 Hz, 1H), 7.17 (d,J = 7.8 Hz, 1H), 4.11 - 3.99 (m, 1H), 3.94 - 3.84 (m, 2H), 3.11 - 3.04 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.03 - 1.91 (m, 2H), 1.38 (s, 9H); IR(薄膜) 3342, 2923, 1673, 1152, 749 cm-1 ; ESIMSm/z 262 ([M-Boc]- )。實施例47 ：2- 溴-4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F130) 之製備
於室溫下，將二異丙基乙胺(0.144 g，1.11 mmol)及(R )-1-((2,2,2-三氟乙基)磺醯基)丙-2-胺鹽酸鹽(0.090 g，0.37 mmol)添加至配於二氯甲烷(5 mL)之(E )-2-溴-4-(4,4-二氟-3-(3,4,5-三氯苯基)戊-1-烯-1-基)-苯甲酸(C113) (0.180 g，0.37 mmol)的溶液。接而添加2-氯-1,3-二甲基咪唑六氟磷酸酯(2-Chloro-1,3-dimethylimidazolidinium hexafluorophosphate) (0.103 g，0.37 mmol)及1-羥-7-偶氮苯并三唑(0.051 g，0.37 mmol)，以及溶液係於室溫下攪拌歷時2小時。反應混合物係於真空下濃縮。藉由管柱層析法(SiO2 ，100-200篩孔，以配於己烷之20%乙酸乙酯予以溶析)來純化粗產物，提供如灰白色固體之標題化合物(0.095 g，38%)。
下列化合物係以實施例 47 中揭示之流程予以製備： 4-((E )-3-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F131)
單離為黄色固體(0.130 g，46%)。2- 氯-4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F132)
單離為淺黄色固體(0.100 g，30%)。2- 溴-4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F133)
單離為黄色固體(0.090 g，27%)。4-((E )-3-(3,5- 二氯苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F134)
單離為黄色膠(0.130 g，46%)。4-((E )-4,4- 二氟-3-(4- 氟-3-( 三氟甲基) 苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F135)
單離為黄色固體(0.150 g，53%)。4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氟苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F136)
單離為淺黄色固體(0.090 g，29%)
下列化合物係以實施例 2 中概述之流程相似的方式予以製備： 2- 溴-4-((E )-3-(3,4- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F117)
單離為白色膠(0.072 g，95%)。
下列化合物係以實施例 3 中概述之流程相似的方式予以製備： (E )-4-(4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -(2-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 乙基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F126)
使用2當量的過硼酸鈉，單離為白色泡沫(0.091 g，52%)。(E )-4-(4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -(2-((2- 氟乙基) 亞 磺醯基) 乙基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F129)
使用1當量的過硼酸鈉，單離為白色泡沫(0.080 g，90%)。4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((2R )-1-((2- 氟乙基) 亞磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F121) 及4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2- 氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F122)
使用1.3當量的過硼酸鈉，單離為無色泡沫(0.076 g，48%)。
使用1.3當量的過硼酸鈉，單離為無色油(0.055 g，36%)。
下列化合物係以實施例 6 中概述之流程相似的方式予以製備： 4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F118)
單離為橘色蠟(0.114 g，40%)。4-((E )-3-(3- 溴-5-(2,2,2- 三氟乙氧基) 苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F120)
單離為橘色玻璃(0.074 g，74%)。4-((E )-4,4- 二氟-3-(3- 氟-4-( 三氟甲基) 苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F123)
單離為白色泡沫玻璃(0.114 g，81%)。
下列化合物係以實施例 7 中概述之流程相似的方式予以製備： 4-((E )-3-(3- 溴-4,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F114)
單離為黄色膠(0.084 g，69%)。4-((E )-3-(3,4- 二氯-5- 乙烯基苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F115)
單離為黄色蠟(0.036 g，27%)。4-((E )-3-(3- 溴-4,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F116)
單離為黄色膠(0.047 g，27%)。2- 溴-4-((E )-3-(3,4- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F124)
單離為黄色膠(0.045 g，58%)。2- 溴-4-((E )-3-(3,4- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 苯甲醯胺(F137)
單離為黄色膠(0.156 g，85%)。
下列化合物係以實施例 9 中概述之流程相似的方式予以製備： 4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2- 氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F119) 之製備
單離為白色泡沫(0.248 g，33%)。4-((E )-4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -((R )-1-((2- 氟乙基) 硫) 乙基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F128)
單離為無色油(0.170 g，25%)。((E )-4-(4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-N -(2-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 乙基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(C79)
單離為無色油(0.150 g，37%)。
下列化合物係以實施例 10 中概述之流程相似的方式予以製備： N -((R )-1- 胺基-1- 側氧-3-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基)-4-((E )-4,4,4- 三氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲醯胺(F125)
單離為琥珀油(0.515 g，59%)。
下列化合物係以實施例 15 中概述之流程相似的方式予以製備： (R )-2- 胺基-3-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙醯胺鹽酸鹽(C80)
單離為白色非晶形固體(0.045 g，68%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.47 (s, 3H), 8.17 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 4.01 (dd,J = 6.8, 5.7 Hz, 1H), 3.78 - 3.53 (m, 2H), 3.11 (dq,J = 14.1, 7.6, 6.8 Hz, 2H);19 F NMR (376 MHz, DMSO-d 6 ) δ -60.43;13 C NMR (101 MHz, DMSO-d 6 ) δ 173.77 , 131.62 (q,J = 276.6, 275.8 Hz), 56.84, 38.10, 38.05 (q,J = 31.3 Hz)。(R )-1-((2- 氟乙基) 硫) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C81)
單離為黄色油(0.400 g，87%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.15 (s, 3H), 4.64 (t,J = 6.1 Hz, 1H), 4.52 (t,J = 6.1 Hz, 1H), 3.30 (dq,J = 12.4, 6.2 Hz, 1H), 2.92 (t,J = 6.1 Hz, 1H), 2.90 - 2.80 (m, 2H), 2.71 (dd,J = 13.8, 7.4 Hz, 1H), 1.26 (d,J = 6.6 Hz, 3H); IR(薄膜) 3386, 2938, 1617, 1509 cm-1 。2-((2- 氟乙基) 硫) 乙-1- 胺鹽酸鹽(C82)
單離為無色液體(0.357 g，95%):1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 8.13 (s, 3H), 4.62 (t,J = 6.0 Hz, 1H), 4.52 (t,J = 6.1 Hz, 1H), 2.97 (t,J = 7.3 Hz, 2H), 2.90 (t,J = 6.1 Hz, 1H), 2.86 (t,J = 6.0 Hz, 1H), 2.80 (t,J = 7.2 Hz, 2H);19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ-212.81 (tt,J = 46.9, 22.8 Hz); IR(薄膜) 3385, 2959, 2898 cm-1 ; HRMS-ESI (m/z ) C4 H10 FNS之[M+H]+ 估算值(calcd for)124.0591；發現值，124.0594。(R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 胺鹽酸鹽(C83)
單離為白色固體(0.79 g，99%): mp 129–134 ℃;1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 4.95 (m, 2H), 3.82 (m, 1H), 3.79 (m, 1H), 3.63 (m, 1H), 1.43 (t,J = 4.1 Hz, 3H);13 C NMR (101 MHz, DMSO-d 6 ) δ 122.13 (q,J = 277.1 Hz), 57.08, 54.66 (q,J = 29.7 Hz), 41.39, 18.51;19 F NMR (376 MHz, DMSO-d 6 ) δ -59.43。
下列化合物係以實施例 18 中概述之流程相似的方式予以製備： (E )-4-(3-(3- 溴-4,5- 二氯苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C84)
單離為黄色膠(2.0 g，62%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 11.42 (br s, 1H), 7.80 (dt,J = 8.4, 2.6 Hz, 1H), 7.62 (s, 1H), 7.49 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.43 (d,J = 2.0 Hz, 1H), 7.32 (d,J = 2.1 Hz, 1H), 6.53 (d,J = 15.9 Hz, 1H), 6.38 (dd,J = 15.9, 7.9 Hz, 1H), 4.02 (p,J = 8.7 Hz, 1H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -57.88, -68.56;ESIMSm/z 522 ([M-H]- )。(E )-4-(4,4- 二氟-3-(3- 氟-4-( 三氟甲基) 苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C85)
單離為棕色油(0.364 g，69%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.96 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.77 – 7.74 (m, 1H), 7.63 (ddd,J = 7.9, 4.6, 2.9 Hz, 2H), 7.26 (d,J = 11.2 Hz, 2H), 6.67 (dd,J = 15.9, 7.9 Hz, 1H), 6.58 (d,J = 15.9 Hz, 1H), 3.93 (td,J = 14.2, 7.9 Hz, 1H), 1.63 (t,J = 18.5 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.55, -61.41 (d,J = 12.5 Hz), -92.34 – -95.75 (m), -113.09 (q,J = 12.5 Hz); IR(薄膜) 3267, 1708, 1630 cm-1 ; ESIMSm/z 455.0 ([M-H]- )。(E )-4-(4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C86)
單離為棕色泡沫(2.347 g，73%):1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 7.98 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.64 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.38 (s, 2H), 6.69 - 6.44 (m, 2H), 6.03 (td,J = 55.7, 3.4 Hz, 1H), 3.91 (tdd,J = 15.4, 7.2, 3.5 Hz, 1H);19 F NMR (471 MHz, CDCl3 ) δ -59.50, -118.25 -121.40 (m); IR(薄膜) 2979, 1706 cm-1 ; ESIMSm/z 456.9 ([M+H]+ )。(E )-4-(3-(3- 溴-5-(2,2,2- 三氟乙氧基) 苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C87)
單離為橘色玻璃(0.415 g，47%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.96 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.63 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.21 (s, 1H), 7.10 - 7.04 (m, 1H), 6.92 (s, 1H), 6.65 (dd,J = 15.9, 8.0 Hz, 1H), 6.55 (d,J = 15.9 Hz, 1H), 4.36 (q,J = 8.0 Hz, 2H), 3.81 (ddd,J = 16.6, 12.4, 8.0 Hz, 1H), 1.60 (t,J = 18.5 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.50, -73.81, -89.34 -98.76 (m); IR(薄膜) 3006, 1706, 1604 cm-1 ; ESIMSm/z 544.9 ([M-H]- )。
下列化合物係以實施例 32 中概述之流程相似的方式予以製備： 1- 溴-3-(1- 溴-2,2- 二氟丙基)-5-(2,2,2- 三氟乙氧基) 苯(C88)
單離為淺黄色油(1.51 g，81%);1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.31 (s, 1H), 7.10 (t,J = 1.9 Hz, 1H), 7.04 (s, 1H), 4.87 (t,J = 11.5 Hz, 1H), 4.35 (q,J = 7.9 Hz, 2H), 1.73 (t,J = 18.1 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -73.82, -92.26 -94.23 (m); IR(薄膜) 1575, 1158 cm-1; ESIMSm/z 412.0 ([M+H]+ )。5-(1- 溴-2,2- 二氟乙基)-1,2,3- 三氯苯(C89)
單離為澄清油(8.3 g，67%):1 H NMR (500 MHz, CDCl3 ) δ 7.49 (s, 2H), 6.00 (td,J = 55.4, 3.8 Hz, 1H), 4.85 (ddd,J = 13.7, 10.4, 3.8 Hz, 1H);19 F NMR (471 MHz, CDCl3 ) δ -116.16 (ddd,J = 278.0, 55.2, 10.4 Hz), -119.84 (ddd,J = 278.1, 55.6, 13.4 Hz); IR(薄膜) 1552, 1431 cm-1 ; ESIMSm/ z 323.9 ([M+H]+ )。4-(1- 溴-2,2- 二氟丙基)-2- 氟-1-( 三氟甲基) 苯 (C90)
單離為淺黄色油(1.07 g，78%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.61 (t,J = 7.7 Hz, 1H), 7.38 (dd,J = 14.0, 9.7 Hz, 2H), 5.05 4.85 (m, 1H), 1.77 (t,J = 18.2 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ-61.60 (d,J = 12.5 Hz), -91.74 - -96.37 (m), -112.98 (q,J = 12.5 Hz); IR(薄膜) 1434, 1318 cm-1 ; ESIMSm/z 320.0 ([M+H]+ )。5-(1- 溴-2,2- 二氟丙基)-1,3- 二氯-2- 氟苯(C91)
單離為無色油(8.5 g，73%):1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 7.46 (d,J = 6.3 Hz, 2H), 4.88 (dd,J = 10.8, 12.3 Hz, 1H), 1.76 (t,J = 18.6 Hz, 3H); IR(薄膜) 3449, 2927, 1579, 1488 cm-1 ; ESIMSm/z 320.00 ([M]+ )。1-(1- 溴-2,2- 二氟丙基)-3,5- 二氯苯(C92)
單離為無色油(0.80 g，78%):1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 7.37 (s, 3H), 4.90 - 4.87 (m, 1H), 1.80 (t,J = 18.3 Hz, 3H); IR(薄膜) 3081, 1749 cm-1 ; ESIMSm/z 303.90 ([M]+ )。4-(1- 溴-2,2- 二氟丙基)-1- 氟-2-( 三氟甲基) 苯 (C93)
單離為無色油(5.0 g，57%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.73 - 7.62 (m, 2H), 7.25 (t,J = 9.6 Hz, 1H), 4.93 - 4.86 (m, 1H), 1.57 (t,J = 11.4 Hz, 3H); IR(薄膜) 1625, 935 cm-1 ; ESIMSm/z 320.1 ([M+H]+ )。5-(1- 溴-2,2- 二氟丙基)-1,2,3- 三氟苯(C94)
單離為黄色油(2.7 g，48%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 7.32 (t,J = 8.0 Hz, 2H), 5.73 (d,J = 12.0 Hz, 1H), 1.67 (t,J = 18.8 Hz, 3H); IR(薄膜) 1620, 1532, 1049 cm-1 ; ESIMSm/z 289.2 ([M+H]+ )。
下列化合物係以實施例 33 中概述之流程相似的方式予以製備： 1-(3- 溴-4,5- 二氯苯基)-2,2,2- 三氟乙醇(1-(3-Bromo-4,5-dichlorophenyl)-2,2,2-trifluoroethan-1-ol) (C95)
單離為棕色液體，其能未經進一步純化即使用(5.5 g，86%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.68 (s, 1H), 7.57 (s, 1H), 5.00 (d,J = 11.5 Hz, 1H), 4.75 (s, 1H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -78.32;ESIMSm/z 323 ([M-H]- )。
下列化合物係以實施例 42 中概述之流程相似的方式予以製備： 2,2- 二氟 -1-(3- 氟-4-( 三氟甲基) 苯基 ) 丙-1- 醇(C96)
單離為澄清無色油(1.102 g，91%);1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.62 (t,J = 7.7 Hz, 1H), 7.35 (t,J = 8.3 Hz, 2H), 4.92 (td,J = 8.7, 3.6 Hz, 1H), 2.65 (d,J = 3.7 Hz, 1H), 1.51 (t,J = 18.9 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -61.44 (d,J = 12.5 Hz), -98.37 - -101.65 (m), -113.81 (q,J = 12.5 Hz); IR(薄膜) 3422 cm-1 ; EIMSm/ z 258.1。1-(3- 溴-5-(2,2,2- 三氟乙氧基) 苯基)- 2,2- 二氟丙-1- 醇(C97)
單離為澄清油(1.589 g，97%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.30 (s, 1H), 7.10 (t,J = 2.0 Hz, 1H), 7.01 (s, 1H), 4.81 (td,J = 9.0, 3.7 Hz, 1H), 4.35 (q,J = 8.0 Hz, 2H), 2.55 (d,J = 3.6 Hz, 1H), 1.51 (t,J = 18.9 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -73.87, -98.82 - -101.39 (m); IR(薄膜) 3424, 1577 cm-1 ; ESIMSm/z 350.0 ([M+H]+ )。2,2- 二氟 -1-(3,4,5- 三氯苯基 ) 乙-1- 醇(C98)
單離為淺黄色固體：1 H NMR (500 MHz, CDCl3 ) δ 7.48 (s, 2H), 5.72 (td,J = 55.7, 4.7 Hz, 1H), 4.80 (tt,J = 9.3, 4.2 Hz, 1H), 2.65 (s, 1H);19 F NMR (471 MHz, CDCl3 ) δ -127.41 (m); IR(薄膜) 3381 cm-1 ; ESIMSm/z 260.0 ([M+H]+ )。1-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)- 2,2- 二氟丙-1- 醇(C99)
單離為黄色油(9.0 g，75%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.43 (d,J = 6.4 Hz, 2H), 4.87 - 4.82 (m, 1H), 1.56 - 1.46 (m, 3H); IR(薄膜) 3447, 2925, 1486, 1274 cm-1 ; ESIMSm/z 258.00 ([M]+ )。1-(3,5- 二氯苯基)- 2,2- 二氟丙-1- 醇(C100)
單離為無色油(0.80 g，81%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.35 (s, 3H), 4.87 - 4.76 (m, 1H), 2.52 (br s, 1H), 1.56 (t,J = 18.4 Hz, 3H); IR(薄膜) 3434, 764 cm-1 ; ESIMSm/z 240.00 ([M]+ )。2,2- 二氟 -1-(4- 氟-3-( 三氟甲基) 苯基 ) 丙-1- 醇(C101)
單離為黄色油(7.0 g，87%):1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 7.73 - 7.62 (m, 2H), 7.25 (t,J = 9.6 Hz, 1H), 4.93 - 4.86 (m, 1H), 1.57 (t,J = 11.4 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ - 61.44 (d,J = 12.3 Hz), -99.26 – -101.84 (m), -114.60 (q,J = 12.8 Hz); IR(薄膜) 3434, 764 cm-1 ; ESIMSm/z 258 ([M]+ )。2,2- 二氟 -1-(3,4,5- 三氟苯基 ) 丙-1- 醇(C102)
單離為無色油(4.0 g，76%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 7.32 (t,J = 8.0 Hz, 2H), 6.58 (d,J = 6.0 Hz, 1H), 4.86 - 4.79 (m, 1H), 1.53 (t,J = 19.2 Hz, 3H); IR(薄膜) 3436, 1536, 1043 cm-1 ; ESIMSm/z 226 ([M+H]+ )。
下列化合物係以實施例 43 中概述之流程相似的方式予以製備： 2,2- 二氟 -1-(3,4,5- 三氯苯基 ) 乙基-1- 酮(C103)
單離為灰白色固體(9.25 g，88%): mp 45-48 ℃;1 H NMR (500 MHz, CDCl3 ) δ 7.71 (s, 2H), 6.21 (t,J = 53.5 Hz, 1H);19 F NMR (471 MHz, CDCl3 ) δ -126.71 (d,J = 53.4 Hz); IR(薄膜) 1743, 1559 cm-1 ; ESIMSm/z 260.0 ([M+H]+ )。1-(3- 溴-5-(2,2,2- 三氟乙氧基) 苯基)- 2,2- 二氟-1- 丙酮(C104)
單離為澄清無色油(1.637 g，79%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.94 (s, 1H), 7.59 (s, 1H), 7.40 (t,J = 2.0 Hz, 1H), 4.41 (q,J = 7.9 Hz, 2H), 1.89 (t,J = 19.5 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ-73.79, -92.68; IR(薄膜) 1710, 1571 cm-1 ; EIMSm/z 346.0。2,2- 二氟 -1-(3- 氟-4-( 三氟甲基) 苯基 )-1- 丙酮(C105)
單離為淺黄色油(1.20 g，57%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 8.01 (d,J = 8.2 Hz, 1H), 7.93 (d,J = 10.8 Hz, 1H), 7.77 (t,J = 7.5 Hz, 1H), 1.91 (t,J = 19.6 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ-62.07 (d,J = 12.8 Hz), -93.04, -112.14 (q,J = 12.8 Hz); EIMSm/z 256.0。1-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)- 2,2- 二氟-1- 丙酮(C106)
單離為無色油(9.5 g，78%):1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) δ 8.11 - 8.09 (m, 2H), 1.85 (t,J = 19.2 Hz, 3H); IR(薄膜) 3412, 2926, 1714, 1184 , 815 cm-1 ; ESIMSm/z 256.00 ([M]+ )。1-(3,5- 二氯苯基)- 2,2- 二氟-1- 丙酮(C107)
單離為黄色膠(0.95 g，85%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.97 (d,J = 1.2 Hz, 2H), 7.62 (d,J = 2.0 Hz, 1H), 1.94 (t,J = 19.6 Hz, 3H); IR(薄膜) 3431, 1714 cm-1 ; ESIMSm/z 238.00 ([M]+ )。2,2- 二氟 -1-(4- 氟-3-( 三氟甲基) 苯基 )1- 丙酮(C108)
單離為黄色油(9.2 g，73%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 8.42 - 8.41 (m, 1H), 8.37 - 8.35 (m, 1H), 7.36 (t,J = 9.2 Hz, 1H), 1.68 (t,J = 19.2 Hz, 3H); IR(薄膜) 1715, 1169, 765 cm-1 ; ESIMSm/z 237.2 ([M-F]- )。實施例48 ：1,3- 二溴-5-(2,2,2- 三氟乙氧基) 苯 (C109) 之製備
使3,5-二溴苯酚(4 g，15.88 mmol)溶解於丙酮(79 mL)之內，添加碳酸鉀(4.39 g，31.8 mmol)，接著添加2,2,2-三氟乙基三氟甲烷磺酸酯(3.43 mL，23.82 mmol)至此。反應混合物係於23℃下攪拌過夜。混合物係經由矽藻土予以過濾以及於真空下濃縮。生成的材料，其為光譜純級且可不需進一步純化而使用，單離為澄清無色油 (3.60 g，68%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.37 (t,J = 1.5 Hz, 1H), 7.26 (s, 0H), 4.33 (q,J = 7.9 Hz, 1H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -73.86; IR(薄膜) 1582, 1562 cm-1 ; EIMSm/z 333.9。實施例49 ：(E )-4-(3-(3,4- 二氯-5- 乙烯基苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C110) 之製備
於室溫下將四(三苯基膦)鈀(0)(0.073 g，0.063 mmol)添加至配於甲苯(3 mL)之(E )-4-(3-(3-溴- 4,5-二氯苯基)-4,4,4-三氟丁-1-烯-1-基)-2-(三氟甲基)苯甲酸(C84) (0.3 g，0.628 mmol)的溶液。反應混合物係用氮氣(3 x 10分鐘)清洗予以除氣。添加三丁基乙烯基錫烷(0.40 g，1.26 mmol)至反應混合物。反應混合物再次用氮氣(3 x 10分鐘)清洗予以除氣，以及於120℃下攪拌3小時。反應混合物係用水來驟冷，然後用乙酸乙酯來萃取。有機層係於硫酸鈉上乾燥、過濾以及濃縮。藉由使用60%乙酸乙酯/己烷之急速管柱層析法予以純化，提供如黃色蠟之標題化合物(0.19 g，65%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 9.23 (s, 1H), 7.96 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.63 (dd,J = 8.2, 1.7 Hz, 1H), 7.51 - 7.38 (m, 2H), 7.15 - 7.05 (m, 1H), 6.73 - 6.63 (m, 1H), 6.60 - 6.47 (m, 1H), 5.85 - 5.66 (m, 1H), 5.53 - 5.41 (m, 1H), 4.33 - 4.07 (m, 1H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.46, -68.53;ESIMSm/z 469 ([M-H]- )。
下列化合物係以實施例 49 中概述之流程相似的方式予以製備： (E )-4-(3-(3,4- 二氯-5- 環丙基苯基)-4,4,4- 三氟丁-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸 (C111)
單離為黄色蠟(0.301 g，73%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 9.77 (br s, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.63 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.33 (d,J = 2.1 Hz, 1H), 6.86 (d,J = 2.1 Hz, 1H), 6.71 - 6.37 (m, 2H), 4.25 - 4.00 (m, 1H), 2.30 - 2.17 (m, 1H), 1.41 - 1.30 (m, 2H), 0.92 (td,J = 7.3, 1.3 Hz, 2H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -59.53, -68.59;ESIMSm/z 483 ([M-H]- )。實施例50 ：1- 溴 -5-(1- 溴 -2,2,2- 三氟乙基)-2,3- 二氯苯 (C112) 之製備
將N -溴琥珀醯亞胺(12.0 g，67.5 mmol)添加至配於二氯甲烷(176 mL)之1-(3-溴-4,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙醇(5.7 g，17.6 mmol)溶液內。緩慢逐滴地添加亞磷酸三苯酯(17.1 mL，65.3 mmol)至此攪拌溶液，以及反應混合物變成棕黑色。反應混合物繼而以回流加熱歷時3小時。使溶劑濃縮，以及殘餘物係以二乙基醚予以研磨。將固體過濾，濃縮濾液，以及生成的油藉由使用己烷作為溶析液之急速管柱層析法予以純化，以提供如黃色油之標題化合物(4.5 g，46%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.58 (d,J = 2.1 Hz, 1H), 7.46 (d,J = 2.1 Hz, 1H), 4.35 (s, 1H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -70.40;ESIMSm/z 386 ([M-H]- )。實施例51 ：(E )-2- 溴-4-(4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氯苯基) 戊-1- 烯-1- 基)- 苯甲酸(C113) 之製備
將2,2'-聯吡啶(0.210 g，1.32 mmol)及溴化銅(I)(0.090 g，0.66 mmol)添加至配於N -甲基吡咯啶酮(20 mL)的2-溴-4-乙烯基苯甲酸(1.50 g，6.61 mmol)之溶液。反應混合物係用氮氣清洗5分鐘，繼而添加5-(1-溴-2,2-二氟丙基)-1,2,3-三氯苯(C69) (4.47 g，13.2 mmol)，及反應混合物加熱至140℃歷時2小時。將反應混合物傾注至冰水內，以及用乙酸乙酯來萃取混合物。有機層係用鹽水清洗，於硫酸鈉上乾燥以及於減壓下濃縮，以提供粗製化合物。藉由管柱層析法予以純化(SiO2 ，100-200篩孔，以配於己烷之10%乙酸乙酯予以溶析)，提供如棕色固體之標題化合物(1.60 g，50%)：1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.38 (br s, 1H), 7.90 (m, 1H), 7.80 (s, 2H), 7.72 (d,J = 9.7 Hz, 1H), 7.60 (d,J = 9.7 Hz, 1H), 6.96 (dd,J = 9.3, 15.6 Hz, 1H), 6.65 (d,J = 15.6 Hz, 1H), 4.35 - 4.23 (m, 1H), 1.60 (t,J = 19.3 Hz, 3H); ESIMSm/z 483.1 ([M-H]- )。
下列化合物係以實施例 51 中概述之流程相似的方式予以製備： (E )-4-(3-(3,5- 二氯-4- 氟苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C114)
單離為黄色膠(1.7 g，86%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.96 (d,J = 8.4 Hz, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.64 (d,J = 8.0 Hz, 1H), 7.33 (d,J = 6.4 Hz, 2H), 6.62 (dd,J = 8.4, 16.0 Hz, 1H), 6.49 (d,J = 15.6 Hz, 1H), 3.84 - 3.74 (m, 1H), 1.65 (t,J = 18.8 Hz, 3H); IR(薄膜) 3502, 2927, 1712, 809 cm-1 ; ESIMSm/z 455.2 ([M-H]- )。(E )-2- 氯-4-(3-(3,5- 二氯苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基) 苯甲酸(C115)
單離為棕色膠(3.0 g，46%):1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 7.99 (d,J = 8.0 Hz, 1H), 7.49 (s, 1H), 7.35 - 7.26 (m, 4H), 6.62 (dd,J = 8.4, 16.0 Hz, 1H), 6.49 (d,J = 15.6 Hz, 1H), 3.84 - 3.74 (m, 1H), 1.65 (t,J = 18.0 Hz, 3H); ESIMSm/z 403.3 ([M-H]- )。(E )-2- 溴-4-(3-(3,5- 二氯苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基) 苯甲酸(C116)
單離為棕色膠(1.9 g，55%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.36 (s, 1H), 7.94 (d,J = 1.2 Hz, 1H), 7.73 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.61 (d,J = 9.3 Hz, 2H), 7.57 (s, 2H), 7.01 (dd,J = 9.3, 15.6 Hz, 1H), 6.67 (d,J = 15.9 Hz, 1H), 4.27 - 4.23 (m, 1H), 1.66 (t,J = 18.9 Hz, 3H); IR(薄膜) 3455, 1700, 797 cm-1 ; ESIMSm/z 472.9 ([M+Na]+ )。(E )-4-(3-(3,5- 二氯苯基)-4,4- 二氟戊-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C117)
單離為棕色膠(1.2 g，35%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.40 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.92 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.79 (d,J = 7.8 Hz, 1H), 7.58 (s, 3H), 7.10 (dd,J = 16.2, 9.6 Hz, 1H), 6.79 (d,J = 15.6 Hz, 1H), 4.34 - 4.12 (m, 1H), 1.67 (t,J = 19.2 Hz, 3H); IR(薄膜) 3028, 2928, 1710 cm-1 ; ESIMSm/z 473.35 ([M+H]+ )。(E )-4-(4,4- 二氟-3-(4- 氟-3-( 三氟甲基) 苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C118)
單離為棕色膠(1.0 g，43%):1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.50 (s, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.92 - 7.86 (m, 3H), 7.79 (d,J = 8.0 Hz, 1H), 7.57 (t,J = 10.4 Hz, 1H), 7.01 (dd,J = 16.4, 9.2 Hz, 1H), 6.78 (d,J = 16.0 Hz, 1H), 4.43 - 4.34 (m, 1H), 1.68 (t,J = 19.2 Hz, 3H); IR(薄膜) 3445, 1711, 750 cm-1 ; ESIMSm/z 454.81 ([M-H]- )。(E )-4-(4,4- 二氟-3-(3,4,5- 三氟苯基) 戊-1- 烯-1- 基)-2-( 三氟甲基) 苯甲酸(C119)
單離為黄色膠(0.25 g，37%):1 H NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) δ 13.80 (br s, 1H), 7.98 (br s, 1H), 7.90 (d,J = 9.0 Hz, 1H), 7.78 (d,J = 8.1 Hz, 1H), 7.52 - 7.47 (m, 2H), 7.00 (d,J = 9.0 Hz, 1H), 6.75 (d,J = 16.9 Hz, 1H), 4.26 - 4.21 (m, 1H), 1.61 (t,J = 18.9 Hz, 3H); IR(薄膜) 2924, 1712, 1533, 1139 cm-1 ; ESIMSm/z 422.77([M+H]+ )。實施例52 ：三級丁基 (R )-1-((2,2,2- 三氟乙基) 磺醯基) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C120) 之製備
添加過硼酸鈉一水合物(5.48 g，54.9 mmol)至(R )-三級丁基 (1-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙-2-基)胺甲酸酯(C53) (5.00 g，18.3 mmol)及乙酸(183 mL)。反應混合物係於55℃加熱，繼而於2小時之後混合物係於真空下予以濃縮。使反應混合物溶於乙酸乙酯。不勻相混合物係予以過濾以及用乙酸乙酯來清洗固體。合併的濾液係於真空下濃縮。單離如白色固體之標題化合物(4.6 g，78%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 4.81 (s, 1H), 4.25 - 4.18 (m, 1H), 4.10 - 3.90 (m, 1H), 3.48 (dd,J = 8.0, 14.0 Hz, 1H), 3.22 (dd,J = 4.0, 16.0 Hz, 1H), 1.45 (s, 1H), 1.41 (d,J = 8.0 Hz, 3H);19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -61.14; ESIMSm/z 304.0 ([M-H]- )。實施例53 ：三級丁基 (R )-(1-((2- 氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C121) 之製備
於0℃下添加含水氫氧化鈉(2.0 M，8.5 mL，17 mmol)至配於異丙醇的(R )-S -(2-((三級丁氧基羰基)胺基)丙基)硫代乙酸酯(2.0 g，8.5 mmol)溶液。攪拌2小時之後，添加1-氟-2-碘乙烷(1.76 g，10.1 mmol)，以及反應混合物保持攪拌過夜。反應混合物係於乙酸乙酯及水之間進行配分(partioned)。使有機物分離，用飽和的碳酸氫鈉及鹽水清洗，於硫酸鎂上乾燥以及濃縮。生成的殘餘物係藉由急速矽層析法予以純化。單離如淡黃色液體之標題化合物(1.55 g，72%)：1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 6.80 (d,J = 8.2 Hz, 1H), 4.53 (dt,J = 47.3, 6.4 Hz, 2H), 3.54 (h,J = 6.9 Hz, 1H), 2.81 (dt,J = 21.2, 6.4 Hz, 2H), 2.63 - 2.51 (m, 2H), 1.38 (s, 9H), 1.07 (d,J = 6.7 Hz, 3H);19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -211.55 (tt,J = 46.9, 21.3 Hz);13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 155.41, 83.20 (d,J = 167.3 Hz), 78.02, 46.51, 38.34, 31.84 (d,J = 20.5 Hz), 28.72, 20.19; IR(薄膜) 3340, 2975, 2931, 1687, 1504 cm-1 。實施例54 ：三級丁基 (R )-(1-((2- 氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C122) 之製備
於0℃下將氫化鈉(60%分散於石蠟，1.0 g，25 mmol)添加至配於N,N -二甲基甲醯胺(59.8 mL)之三級丁基(2-巰基乙基)胺甲酸酯(4 g，22.57 mmol)。攪拌20分鐘之後，添加1-氟-2-碘乙烷(2.6 g，14.95 mmol)，以及讓反應混合物保持攪拌過夜。反應混合物係用水來稀釋，以及用二乙基醚來萃取。有機層係用水及鹽水清洗，於硫酸鎂上乾燥、過濾以及濃縮。生成的殘餘物係藉由急速矽層析法予以純化。單離如無色液體之標題化合物(1.5 g，43%)：1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 6.98 - 6.86 (m, 1H), 4.53 (dt,J = 47.3, 6.3 Hz, 2H), 3.08 (dt,J = 7.6, 6.1 Hz, 2H), 2.81 (dt,J = 21.7, 6.3 Hz, 2H), 2.57 (dd,J = 7.9, 6.4 Hz, 2H), 1.38 (s, 9H);13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 155.96, 83.26 (d,J = 167.6 Hz), 78.17, 40.40, 31.66, 31.27 (d,J = 20.7 Hz), 28.69;19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ-211.77 (tt,J = 47.3, 21.7 Hz); IR(薄膜) 1689 cm-1 ; HRMS-ESI (m/z ) C9 H18 FNO2 S之[M+Na]+ 估算值，246.0934；發現值，246.0937。實施例55 ：三級丁基 (R )-( 1-胺基-1- 側氧-3-((2,2,2- 三氟乙基) 硫) 丙-2- 基) 胺甲酸酯(C123) 之製備
將濃縮的氫氧化銨(10 mL，180 mmol)添加至配於甲苯(10 mL)之(R )-甲基 2-((三級丁氧基羰基)胺基)-3-((2,2,2-三氟乙基)硫)丙酸酯(1.5 g，4.73 mmol)的一溶液，以提供二相溶液，其係快速地攪拌歷時34小時。該二相溶液係於60 ℃下以真空濃縮，以產出白色非晶形固體(1.3 g，86%):1 H NMR (400 MHz, CD3 CN) δ 6.50 (s, 1H), 5.94 (s, 1H), 5.72 (s, 1H), 3.31 (qd,J = 10.4, 4.7 Hz, 2H), 3.11 (dd,J = 13.8, 5.1 Hz, 1H), 2.90 (dd,J = 13.7, 8.2 Hz, 1H), 1.45 (s, 9H);19 F NMR (376 MHz, CD3 CN) δ -67.29; ESIMSm/ z 301 ([M-H]- )。實施例56 ：甲基N -( 三級丁氧基羰基)-S -(2,2,2- 三氟乙基)-L - 半胱胺酸酯(C124) 之製備
將碳酸銫(15.23 g，46.7 mmol)分批添加至配於除氣的N,N -二甲基甲醯胺(35 mL)內之2,2,2-三氟乙基三氟甲烷磺酸酯(10.85 g，46.7 mmol)及(R )-甲基 2-((三級丁氧羰基)胺基)-3-巰基二級丁基)丙酸酯(11 g，46.7 mmol)的一溶液。反應懸浮液攪拌歷時3天。反應混合物係用乙酸乙酯及水來稀釋。使層分離，以及有機層係用水來清洗。有機層係用硫酸鎂予以乾燥、過濾以及於50℃下濃縮。殘餘物係藉由急速矽層析法予以純化。單離如橘色固體之標題化合物(5.7 g，36.5%)：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ 5.33 (d,J = 7.5 Hz, 1H), 4.76 - 4.33 (m, 1H), 3.79 (s, 3H), 3.33 - 2.89 (m, 4H), 1.46 (s, 9 H);13 C NMR (101 MHz, CDCl3 ) δ 171.05, 155.08, 125.64 (q,J = 276.4 Hz), 80.48, 53.21, 52.77, 35.30, 34.57 (q,J = 32.9 Hz), 28.26;19 F NMR (376 MHz, CDCl3 ) δ -66.60。生物 分析法
因為甜菜夜蛾(Beet Armyworm) (甜菜夜蛾(Spodoptera exigua )、甘藍銀紋夜蛾(Cabbage Looper) (粉紋夜蛾(Trichoplusia ni )、玉米穗蟲(Corn Earworm)( 棉鈴實夜蛾(Helicoverpa zea )、碧桃蚜蟲(Green Peach Aphid)(桃蚜(Myzus persicae )，以及黃熱病蚊(埃及斑蚊(Aedes aegypti)會造成損失，所以本文內含括下列對於其等的生物分析。再者，甜菜夜蛾、玉米穗蟲及甘藍銀紋夜蛾為範大廣泛的嚼食性害蟲之三種良好的指標性物種。此外，碧桃蚜蟲為範大廣泛的取食汁液害蟲之良好的指標性物種。此等四種指標性物種和黃熱病蚊一起的結果顯示出，式1的分子於控制節肢動物門、軟體動物門、及圓形動物門的害蟲方面之廣泛用途(關於進一步資訊，參見Methods for the Design and Optimization of New Active Ingredients ,Modern Methods in Crop Protection Research ,由Jeschke, P., Kramer, W., Schirmer, U., and Matthias W.編輯, p. 1-20, 2012)。實施例A ：對甜菜夜蛾(BEET ARMYWORM) ( 甜菜夜蛾 (Spodoptera exigua ) ，LAPHEG) (“BAW”) 、玉米穗蟲 (CORN EARWORM ) ( 棉鈴實夜蛾 (Helicoverpa zea ， HELIZE )(“CEW”) 與 甘藍銀紋夜蛾(CABBAGE LOOPER) ( 粉紋夜蛾(Trichoplusia ni) ，TRIPNI) (“CL”) 之生物 分析
甜菜夜蛾對於紫花苜蓿、蘆筍、甜菜(beets)、柑橘、玉米、棉花、洋蔥、豌豆、胡椒、馬鈴薯、大豆、甜菜(sugar beets)、向日葵、菸草、番茄以及其他作物而言，為經濟上嚴重關切的害蟲。其原產於東南亞但是現在於非洲、澳洲、日本、北美及南歐可找到。幼蟲可大規模取食，造成破壞性極大的作物損失。已知其對數種某些殺蟲劑有抗藥性。
甘藍銀紋夜蛾為全世界都可發現的嚴重害蟲。它會攻擊紫花苜蓿、豆類、甜菜(beets)、青花菜、甘藍、高麗菜、哈密瓜、花椰菜、芹菜、羽衣甘藍(collards)、棉花、黃瓜、茄子、甘藍(kale)、萵苣、甜瓜、芥菜、洋芹、豌豆、胡椒、馬鈴薯、大豆、菠菜、南瓜、番茄、蕪青(turnip)及西瓜，以及其他作物。此物種貪婪的胃口，所以對於植物非常具破壞性。幼蟲每日會吃掉它們體重三倍的食物。取食處會明顯出現大量黏稠、濕潤之糞便。已知其對數種某些殺蟲劑有抗藥性。
玉米穗蟲被一些人認為是北美最昂貴的農作物害蟲。其常常攻擊有價值的作物，及作物收穫的部分。此害蟲會損害紫花苜蓿、洋薊、蘆筍、高麗菜、哈密瓜、羽衣甘藍(collards)、玉米、棉花、豇豆、黃瓜、茄子、萵苣、利馬豆(lima bean)、甜瓜、秋葵、豌豆、胡椒、馬鈴薯、南瓜(pumpkin)、四季豆、大豆、、菠菜、南瓜(squash)、甘蔗、甘薯、番茄及西瓜，以及其他作物。再者，亦知道此害蟲對某些殺蟲劑有抗藥性。
因此，基於上述因素，此等害蟲之控制係重要的。而且，控制此等已知為嚼食性害蟲之害蟲(BAW、CEW及CL)之分子，可用於控制其他嚼食植物之害蟲。
本文件中揭示之某些分子係使用下列實施例中所述之程序，來測試其對抗BAW、CEW與CL之能力。有關結果之報導，使用“BAW 、CEW & CL 分級表 ” (參見表格部分)。對 BAW 進行之生物分析
對BAW之生物分析係使用128孔之食物盤分析進行。將一至五隻第二齡期之BAW幼蟲置於食物盤之每一孔(3毫升)，此食物盤已事先填充1毫升之人工食物，已施加50 μg/cm2 之測試分子(溶於50 μL之90：10丙酮-水之混合物)(至八個孔之每一者)，之後讓其乾燥。盤係以一透明自黏性覆蓋物覆蓋，且於25 ℃，14：10亮-暗下保持五至七天。記錄每一孔之幼蟲死亡率百分比；接著將八個孔中之活性求平均值。結果在標題為「表 ABC ： 生物分析 結果 」(參見表格部分)之表中示出。對 CL 進行之生物分析
對CL之生物分析係使用128孔之食物盤分析進行。將一至五隻第二齡期之CL幼蟲置於食物盤之每一孔(3毫升)，此食物盤已事先填充1毫升之人工食物，已施加50 μg/cm2 之測試分子(溶於50 μL之90：10丙酮-水之混合物)(至八個孔之每一者)，之後讓其乾燥。盤係以一透明自黏性覆蓋物覆蓋，且於25 ℃，14：10亮-暗下保持五至七天。記錄每一孔之幼蟲死亡率百分比；接著將八個孔中之活性求平均值。結果在標題為「表 ABC ： 生物分析 結果 」(參見表格部分)之表中示出。
實施例 B ：對 碧桃蚜蟲(GREEN PEACH APHID)( 桃蚜(Myzus persicae ) ，MYZUPE) (“GPA”) 進行 之生物分析 。
GPA為桃樹最重要之蚜蟲害蟲，其導致生長減少、葉子枯萎及各種組織死亡。其亦因為作用為輸送植物病毒的載體而為有害，諸如將馬鈴薯病毒Y與馬鈴薯捲葉病毒(potato leafroll virus)輸送至顛茄/馬鈴薯科即茄科(nightshade/potato familySolanaceae )的成員，及將各種嵌紋病毒輸送至其他糧食作物。GPA侵襲諸如以下之植物：青花菜、牛蒡、甘藍、胡蘿蔔、花椰菜、蘿蔔(daikon)、茄子、青豆、萵苣、澳洲胡桃(macadamia)、木瓜、胡椒、甘薯、番茄、水芥(watercress)及西葫蘆(zucchini)以及其他作物。GPA亦侵襲多種觀賞性作物，諸如康乃馨、菊花、白花甘藍(flowering white cabbage)、一品紅及玫瑰。GPA已對於多種殺蟲劑產生抗藥性。因此，基於上述因素，此害蟲之控制係重要的。而且，控制此已知為取食汁液害蟲之害蟲(GPA)之分子，可用於控制其他取食植物汁液之害蟲。
本文件中揭示之某些分子係使用下列實施例中所述之程序，來測試其對抗GPA之能力。有關結果之報導，使用“GPA & YFM 分級表 ” (參見表格部分)。
將在3英吋盆中生長之具有2-3片小(3-5cm)真葉之甘藍幼苗用作測試基材。在化學品施用前一天，用20-50隻GPA(無翅成蟲及若蟲階段)侵害該等幼苗。針對各次處理使用四個具有個別幼苗之盆。將測試分子(2mg)溶解於2mL丙酮/甲醇(1：1)溶劑中，形成1000 ppm測試分子之儲備溶液。將儲備溶液用含0.025%妥文(Tween 20)之水稀釋5×，得到200ppm測試分子之溶液。用手持抽吸型噴霧器將溶液噴至甘藍葉子之兩面直至徑流。用僅含有20體積%丙酮/甲醇(1：1)溶劑之稀釋劑對參考植物(溶劑檢查)進行噴霧。評級前，經處理之植物在約25 ℃及環境相對濕度(RH)之貯存室中置放三天。藉由在顯微鏡下計數每株植物上活蚜蟲之數目來進行評估。藉由使用如下所示之阿博特氏(Abbott’s)校正公式(W.S. Abbott, “A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide” J. Econ. Entomol. 18 (1925)，第265-267頁)來量測控制百分比。經校正之控制 %= 100 * (X - Y) / X 其中X =溶劑檢查植物上之活蚜蟲數目，及Y =經處理植物上之活蚜蟲數目
結果在標題為「表 ABC ： 生物分析 結果 」(參見表格部分)之表中示出。
實施例C ：對黃熱病蚊( 埃及斑蚊(Aedes aegypti ， AEDSAE) (“YFM”))) 進行 之 生物分析 。
YFM喜歡在白天叮咬人類，且最常在人類居住處或附近被發現。YFM為傳播數種疾病之媒介。YFM為一種可傳播登革熱與黃熱病毒之蚊子。黃熱病是第二危險之蚊子傳播疾病，僅次於瘧疾。黃熱病為急性病毒出血性疾病，且未接受治療之嚴重病患至多有高達50%會死於黃熱病。預計每年全球會有200,000個黃熱病病例，導致30,000人死亡。登革熱是一種討厭的病毒性疾病；由於其會產生劇烈疼痛，所以有時稱為"關節痛熱"或"心臟痛熱"。登革熱每年造成約20,000人死亡。因此，基於上述因素，此害蟲之控制係重要的。而且，控制此已知為吸食性害蟲之害蟲(YFM)之分子，可用於控制造成人類與動物患病的其他的害蟲。
本文件中揭示之某些分子係使用下列實施例中所述之程序，來測試其對抗YFM之能力。有關結果之報導，使用“GPA & YFM 分級表 ” (參見表格部分)。
使用含有400 µg分子，其溶於100 µL二甲基亞碸(DMSO)中(相當於4000 ppm溶液)之主盤。組合的分子之主盤每孔含有15 µL。在此盤中，每孔加入135 µL之90:10水/丙酮混合物。機器人(Biomek® NXP Laboratory Automation Workstation)設定程式由主盤中配與15 µL吸取液至空的96-孔淺盤中(“子”盤)。每主盤產生6 reps(“子”盤)。產生之“子”盤之後立即經YFM幼蟲感染。
在該盤處理前一日，將蚊子卵置於含有肝粉末之Millipore水中以開始孵化(4 g.至400 mL中)。在使用機器人製備“子”盤後，以220 µL肝粉末/蚊幼蟲混合物(約1天大的幼蟲)感染子盤。該盤經蚊幼蟲感染後，使用非揮發性的上蓋覆蓋該盤，以降低乾燥情況。盤於室溫下維持3天，之後予以分級。3天後，觀察每一孔並依據死亡率評分。結果在標題為「表 ABC ： 生物分析 結果 」(參見表格部分)之表中示出。農業上可接受的酸加成鹽類、鹽類衍生物、溶劑合物、酯類衍生物、多形體、同位素與放射性核種
式1分子可以調配成農業上可接受的酸加成鹽類。作為非限制性例子，胺官能基可與氫氯酸、氫溴酸、硫酸、磷酸、乙酸、苯甲酸、檸檬酸、丙二酸、水楊酸、蘋果酸、福馬酸、草酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、葡萄糖酸、抗壞血酸、馬來酸、天冬門酸、苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、羥甲磺酸、及羥乙磺酸形成鹽類。另外，作為非限制性例子，酸官能基可形成鹽類，包括自鹼金屬或鹼土金屬衍生及自氨及胺衍生者。陽離子之較佳例子可包括鈉、鉀、及鎂。
式1分子可以調配成鹽衍生物。作為非限制性例子，鹽衍生物可藉由使游離鹼與足夠量之所欲酸接觸產生鹽而製備。游離鹼可藉由將此鹽以適合的稀釋鹼水溶液處理而再生，鹼水溶液諸如稀釋的氫氧化鈉、碳酸鉀、氨、及碳酸氫鈉水溶液。作為許多案例中之範例，一種殺蟲劑如2,4-D，可藉由將其轉化為其二甲基胺鹽類而更具水溶性。
式1分子可以與溶劑調配成穩定的錯合物，從而使該錯合物在移除未錯合的溶劑後仍保持完整。此等錯合物通常被稱為「溶劑合物」。然而，較佳以水作為溶劑形成穩定的水合物。
式1分子可製備為酯類衍生物。這些酯類衍生物繼而可以類似於本文件揭示之分子的應用方式應用。
式1分子可製備為各種結晶性多形體。多形性於發展農用化學品上係重要的，因為相同分子之不同結晶多形體或結構具有不同的物理性質及生物效能。
式1分子可以用不同的同位素來製造。尤其重要的為具有2 H(亦稱為氘)或是3 H(亦稱為氚)取代1H之分子。式1分子可以用不同的放射性核種來製造。尤其重要的為具有14 C之分子。具有氘、氚、或是14 C取代之式1分子可以使用於生物研究，能夠追蹤化學及物理製程及半衰期研究，以及MoA研究。立體異構物
式1分子可以以一種或多種立體異構物形式存在。因此，一定的分子可以外消旋混合物形式生產。熟習此項技術者將瞭解，一種立體異構物可比其他立體異構物更具活性。個別立體異構物可藉由已知的選擇性合成程序獲得、使用經解析之起始物質藉由習知合成程序獲得，或是藉由習知解析程序來獲得。此文件中揭示之一定的分子可以兩種或兩種以上異構物形式存在。各種異構物包括幾何異構物、非鏡相異構物、及鏡相異構物。因此，此文件中揭示之分子包括幾何異構物、外消旋混合物、個別立體異構物、及光學活性混合物。熟習此項技術者將瞭解，一種異構物可比其他異構物更具活性。本揭示中揭露之結構，為了清楚之故，係僅以一種幾何形式繪製，但是意欲表示該分子之所有幾何形式。組合
在本發明之另一個具體例中，式1分子可與一種或多種活性成分組合使用(諸如，呈組成混合物之形式，或同時或依序施用)。
在本發明之另一個具體例中，式1分子可與一種或多種活性成分組合使用(諸如，呈組成混合物之形式，或同時或依序施用)，該活性成分每一者皆具有與式1分子之MoA相同、類似但是更可能為-相異之MoA。
在另一個具體例中，式1分子可與一種或多種分子組合使用(諸如，呈組成混合物之形式，或同時或依序施用)，該一種或多種分子具有殺蜱蟎、殺藻、殺卵、殺菌、殺真菌、除草、殺昆蟲、殺軟體動物、殺線蟲、滅鼠及/或殺病毒特性。
在另一個具體例中，式1分子可與一種或多種分子組合使用(諸如，呈組成混合物之形式，或同時或依序施用)，該一種或多種分子為拒食劑、驅鳥劑、化學絕育劑、除草劑安全劑、誘蟲劑、驅蟲劑、驅哺乳動物劑、交配干擾劑、植物活化劑、植物生長調節劑及/或協力劑。
在另一個具體例中，式1分子可與一種或多種生物性殺蟲劑組合使用(諸如，呈組成混合物之形式，或同時或依序施用)。
在另一個具體例中，式1分子與活性成分之殺蟲組成物組合可以廣大變化範圍之重量比使用。舉例而言，二組分混合物，式1分子比活性成分之重量比可以為從約100:1至約1:100；在另一個實施例中，重量比可以為從約50:1至約1:50；；在另一個實施例中，重量比可以為從約20:1至約1:20；在另一個實施例中，重量比可以為從約10:1至約1:10；在另一個實施例中，重量比可以為從約5:1至約1:5；在另一個具體例中，重量比可以為從約3:1至約1:3；在另一個實施例中，重量比可以為從約2:1至約1:2；以及在最後的實施例中，重量比可以為從約1:1(見表B)。然而，一般而言，重量比小於約10:1至約1:10為較佳的。有時使用包含一種三或四組分的混合物亦為較佳的，該混合物包含式1分子及一種或多種活性成分。表B
式1分子與一種活性成分之重量比亦可以描述為X:Y ；其中X 為式1之分子的重量份且Y 為活性成分之重量份。X 重量份之數值範圍為0 ＜X ≤ 100且Y 重量份之數值範圍為0 ＜Y ≤ 100，以及通過圖表顯示於表C中。作為非限制性實例，式1之分子與一種活性成分之重量比範圍可以為20:1。表 C
式1分子與一種活性成分之重量比範圍可以描述為X1 ：Y1 至X2 ：Y2 ，其中X 及Y 如上文所定義。
在一個具體例中，重量比範圍可為X1 ：Y1 至X2 ：Y2 ，其中X1 ＞Y1 且X2 ＜Y2 。作為非限制性實例，式1分子與一種活性成分之重量比範圍可在約3：1與約1：3之間，含括端點。
在另一個具體例中，重量比範圍可為X1 ：Y1 至X2 ：Y2 ，其中X1 ＞Y1 且X2 ＞Y2 。作為非限制性實例，式1分子與一種活性成分之重量比範圍可在約15：1與約3：1之間，含括端點。
在另一個具體例中，重量比範圍可為X1 ：Y1 至X2 ：Y2 ，其中X1 ＜Y1 且X2 ＜Y2 。作為非限制性實例，式1分子與一種活性成分之重量比範圍可在約1：3與約1：20之間，含括端點。調配物
殺蟲劑很少會適合以單純形式使用。通常需要添加其他物質，以便該殺蟲劑能以允許方便施用、處理、輸送、儲存及最大殺蟲劑活性之所需濃度及適宜形式使用。因此，殺蟲劑係調配成例如餌劑、濃縮乳劑、粉劑、可乳化性濃縮液、燻蒸劑、膠劑、粒劑、微膠囊、種子處理劑、懸浮濃縮劑、懸乳劑(suspoemulsion)、錠劑、水溶性液劑、水分散性粒劑或是乾燥可流動劑、可濕性粉劑及超低體積溶液。
殺蟲劑最經常以由此等殺蟲劑的濃縮調配物所製備之含水懸浮液或乳劑的形式來施用。此等水溶性、水可懸浮或可乳化調配物為固體，通常稱為可濕性粉末、水可分散顆粒，或者為液體，通常稱為可乳化濃縮物或水性懸浮液。可濕性粉末，其可經壓緊以形成水可分散顆粒，包含殺蟲劑、載劑及界面活性劑之緊密混合物。殺蟲劑之濃度通常為約10重量%至約90重量%。載劑通常選自鎂鋁海泡石黏土(attapulgite clay)、蒙脫石黏土(montmorillonite clay)、矽藻土(diatomaceous earth)或純化矽酸鹽。包含約0.5%至約10%的可濕性粉劑之有效界面活性劑，見於磺酸化木質素、縮合萘磺酸鹽、萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽以及非離子性界面活性劑，諸如烷基苯酚的環氧乙烷加成物。
殺蟲劑之可乳化濃縮物包含溶解於載劑中合宜濃度之殺蟲劑，諸如每公升液體約50至約500公克，該載劑為水可混溶的溶劑或水不混溶的有機溶劑及乳化劑之混合物。適用的有機溶劑包括芳族類，尤其是二甲苯類與石油分餾物，尤其是石油的高沸點萘與烯烴部分，諸如重芳族石油腦。亦可使用其他有機溶劑，諸如包括松香衍生物在內之萜烯溶劑、脂族酮類諸如環己酮、及複合醇類諸如2-乙氧基乙醇。用於可乳化性濃縮液之適宜乳化劑係選自習用的陰離子性及非離子性界面活性劑。
水性懸浮液包含以在約5重量%至約50重量%範圍內之濃度，分散在水性載劑中之非水溶性殺蟲劑的懸浮液。懸浮液藉由以下方式製備：精細研磨殺蟲劑並將其劇烈混合至載劑中，該載劑包含水及界面活性劑。亦可添加諸如無機鹽及合成膠或天然膠之成分，從而增加水性載劑之密度及黏度。通常最有效的為藉由以儀器，諸如砂磨機、球磨機或活塞型均質器中製備水性混合物並對其進行均質化來同時研磨及混合殺蟲劑。
殺蟲劑亦可以顆粒組成物之形式來施用，該等顆粒組成物尤其適用於施用至土壤中。顆粒組成物通常含有約0.5重量%至約10重量%之殺蟲劑分散在載劑中，該載劑包含黏土或相似物質。該等組成物通常藉由以下方式製備：將該殺蟲劑溶解在適合之溶劑中並將其施用至顆粒載劑上，該顆粒載劑已經預成形為適當粒徑，在約0.5至約3mm範圍內。此等組成物亦可藉由以下方式調配：將該載劑及分子製成麵團狀或糊狀，且壓碎並乾燥，從而得到所需顆粒粒徑。
含有殺蟲劑之塵劑係藉由以下方式製備：將呈粉末形式之殺蟲劑與適合之粉塵狀農業載劑，諸如高嶺黏土、經研磨火山岩及其類似載劑，緊密混合。塵劑可適當地含有約1%至約10%的殺蟲劑。塵劑可以施用作為拌種(seed dressing)或以粉塵鼓風機施用於葉片上。
同樣可行的是以配於適當有機溶劑中的溶液形式施用之殺蟲劑，該有機溶劑通常為石油諸如噴霧油，該有機溶劑廣泛用於農業化學。
殺蟲劑亦可以氣溶膠組成物之形式來施用。在此等組成物中，將殺蟲劑溶解或分散在載劑中，該載劑為產生壓力之推進劑混合物。將氣溶膠組成物包裝在容器中，該混合物經由霧化閥而自該容器配與。
當將殺蟲劑與食物或引誘劑或兩者混合時，形成殺蟲劑誘餌。當害蟲吃掉誘餌時，其等亦攝入殺蟲劑。誘餌可呈顆粒、凝膠、可流動粉末、液體或固體形式。誘餌可用於害蟲藏身處。
薰蒸劑為具有相對較高蒸氣壓之殺蟲劑，且因此可以濃度足以殺死土壤或密封空間中之害蟲的氣體形式存在。薰蒸劑之毒性與其濃度及曝露時間成比例。其等特徵在於具有良好的擴散能力，並藉由滲透至害蟲之呼吸系統中或經由害蟲之表皮吸收而起作用。施用薰蒸劑以便在氣密房間或建築物中或在專門腔室中，對防氣片(gas proof sheet)下之儲藏產品害蟲進行控制。
可藉由將殺蟲劑粒子或小滴懸浮在各種類型之塑膠聚合物中，而將殺蟲劑微膠囊化。藉由改變聚合物之化學性質或藉由改變加工中之因素，可形成各種大小、溶解度、壁厚度及滲透度之微膠囊。此等因素控制其中活性成分之釋放速度，而釋放速度又影響產品之殘留效能、作用速度及氣味。
油溶液濃縮物係藉由將殺蟲劑溶於一溶劑內而製備，該溶劑會將殺蟲劑留置於溶液中。殺蟲劑之油溶液由於溶劑本身具有殺蟲作用及溶解體被之蠟質覆蓋物而增加殺蟲劑的攝取速度，所以通常會提供比其他調配物更快的擊倒及殺死害蟲作用。油溶液之其他優點包括較好的儲藏穩定性、更好的裂縫滲透性及更好的油膩表面黏附性。
另一具體例為一種水包油型乳劑，其中該乳劑包含油性小球，該等油性小球各自提供有層狀液晶塗層，並分散在水相中，其中各油性小球包含至少一種具有農業活性之分子，並個別地塗佈有單層狀或寡層狀之層，該層包含：(1)至少一種非離子性親脂性界面活性劑，(2)至少一種非離子性親水性界面活性劑，及(3)至少一種離子性界面活性劑，其中該等小球具有小於800奈米之平均粒徑。其他調配物組分
一般而言，當式1揭示之分子使用於一調配物中時，此調配物亦可含有其他組分。此等組分包括但不限於(其係ㄧ個非詳盡無遺及非互相排除的清單)濕潤劑、展佈劑、黏著劑、滲透劑、緩衝劑、螯合劑、漂浮降低劑、相容劑、消泡劑、清潔劑及乳化劑。現即說明一些組分。
潤濕劑為當添加至一液體時，藉由降低該液體與其展佈表面之間的界面張力而增加該液體的展佈或滲透力的物質。潤濕劑用於農業化學調配物中之兩種主要功能：在處理及製造期間增加粉末在水中之潤濕速率，從而製造可溶性液體之濃縮物或懸浮濃縮物；及在產品與水在噴霧罐中混合期間降低可濕性粉末之潤濕時間，並使水滲透進入水可分散顆粒中的情況改善。用於可濕性粉末、懸浮濃縮物及水可分散顆粒調配物中的潤濕劑之實例為：月桂基硫酸鈉；二辛基磺基丁二酸鈉；烷基酚乙氧化物；及脂族醇乙氧化物。
分散劑為吸附至粒子表面上且有助於保持粒子之分散狀態以及防止粒子重新聚集的物質。將分散劑添加至農業化學調配物中以有助於製造期間之分散及懸浮，並且有助於確保粒子在噴霧罐中重新分散至水中。其等廣泛用於可濕性粉末、懸浮濃縮物及水可分散顆粒中。用作分散劑之界面活性劑具有牢固吸附至粒子表面上之能力，並對粒子重新聚集提供電荷或空間障壁。最常用的界面活性劑為陰離子型、非離子型或該等兩種類型之混合物。對於可濕性粉末調配物，最常用分散劑為木質素磺酸鈉。對於懸浮濃縮物而言，使用聚電解質，諸如鈉-萘磺酸鹽-甲醛-濃縮物來得到極好的吸附及穩定。亦使用三苯乙烯基苯酚乙氧化物磷酸酯。非離子物，諸如烷基芳基氧化乙烯濃縮物及EO-PO嵌段共聚物，有時與陰離子物組合起來作為用於懸浮濃縮物之分散劑。近年來，新型式之極高分子量聚合物界面活性劑已開發作為分散劑。此等具有極長之疏水性『主鏈』及大量氧化乙烯鏈，其形成『梳狀』界面活性劑之『齒』。此等高分子量聚合物可對懸浮濃縮物產生極好的長期穩定性，因為疏水性主鏈對粒子表面具有許多錨定點。用於農業化學調配物之分散劑之實例為：木質素磺酸鈉；萘磺酸鈉甲醛濃縮物；三苯乙烯基苯酚-乙氧化物-磷酸-酯；脂族醇乙氧化物；烷基乙氧化物；EO-PO嵌段共聚物；以及接枝共聚物。
乳化劑為使一種液相之液滴於另一液相中之懸浮液穩定之物質。在無乳化劑之情況下，兩種液體會分離成兩個不混溶的液相。最常用的乳化劑摻合物含有具有12個或12個以上環氧乙烷單元之烷基酚或脂族醇，及十二烷基苯磺酸之油溶性鈣鹽。範圍在8至18的親水親油平衡(「HLB」)值通常會提供良好穩定之乳液。乳液穩定性有時可藉由添加少量EO-PO嵌段共聚物界面活性劑來改進。
增溶劑為在濃度超過臨界微胞濃度時，在水中形成微胞之界面活性劑。接著，微胞能夠溶解(dissolve)或溶解(solubilize)微胞之疏水部分內之水不溶性物質。通常用於溶解作用之界面活性劑類型為非離子型、脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯乙氧化物及油酸甲酯。
界面活性劑有時單獨使用，或與其他添加劑，諸如作為佐劑之礦物油或植物油，一起使用於噴霧罐混合物，以改進殺蟲劑對目標之生物效能。用於生物增強之界面活性劑類型通常視殺蟲劑之性質及作用模式而定。然而，其等通常為非離子物，諸如：烷基乙氧化物；線性脂族醇乙氧化物；脂族胺乙氧化物。
農業調配物中的載劑或稀釋劑為添加至殺蟲劑中以得到所需強度產品之物質。載劑通常為具有較高吸收能力之物質，而稀釋劑通常為具有較低吸收能力之物質。載劑及稀釋劑係使用於塵劑、可濕性粉末、顆粒及水可分散顆粒之調配物。
有機溶劑主要用於可乳化濃縮物、水包油乳液、懸乳劑及超低體積調配物之調配，及在較少程度上用於顆粒調配物。有時使用溶劑的混合物。第一主要群組之溶劑為脂族石蠟油，諸如煤油或精製石蠟。第二主要群組(且最常見)包含芳族溶劑，諸如二甲苯及較高分子量之C9及C10芳族溶劑之餾份。當將調配物乳化至水中時，氯化烴係使用作防止殺蟲劑結晶之共溶劑。醇類有時用作共溶劑以增強溶劑功效。其他溶劑可包括植物油、種子油及植物油與種子油之酯類。
增稠劑或膠凝劑主要用於懸浮濃縮物、乳液及懸乳劑之調配物，以改變液體之流變學或流動性質及防止分散粒子或液滴分離及沈降。增稠劑、膠凝劑及抗沈降劑通常屬於兩種類別，亦即水不溶性微粒及水溶性聚合物。可使用黏土及二氧化矽來製造懸浮濃縮物調配物。此等物質類型之實例包括但不限於，蒙脫石、膨潤土、矽酸鎂鋁及鎂鋁海泡石。水溶性多醣類多年來已用作增稠-膠凝劑。最常用之多醣類型為種子及海藻之天然萃取物或纖維素之合成衍生物。此等類型物質之實例包括但不限於，瓜爾膠；刺槐豆膠；角叉菜膠；海藻酸鹽；甲基纖維素；羧甲基纖維素鈉(SCMC)；羥乙基纖維素(HEC)。其他類型的抗沈降劑係以改質澱粉、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇及聚氧化乙烯為基。另一種良好的抗沈降劑為三仙膠。
微生物會導致調配產品之腐敗。因此，使用防腐劑來消除或降低其等之作用。此等試劑之實例包括但不限於：丙酸及其鈉鹽；山梨酸及其鈉或鉀鹽；苯甲酸及其鈉鹽；對羥基苯甲酸鈉鹽；對羥基苯甲酸甲酯；及1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)。
界面活性劑之存在，經常造成水基調配物在製造及經由噴灑槽施用時在混合操作期間起泡。為了減少起泡之傾向，通常在製造階段期間或裝填至瓶中之前添加消泡劑。通常存在有兩種類型的消泡劑，亦即聚矽氧以及非聚矽氧。聚矽氧通常為二甲基聚矽氧烷之水性乳液，而非聚矽氧消泡劑為水不溶性油，諸如辛醇及壬醇，或二氧化矽。在該兩種情況下，消泡劑之功能為自空氣-水界面中替換界面活性劑。
「綠色」製劑(例如佐劑、界面活性劑、溶劑)可降低作物保護調配物之整體環境足跡。綠色試劑為生物可降解的，且通常衍生自天然及/或永續來源，例如植物及動物來源。特定實例為：植物油、種子油及其酯類，以及烷氧基化烷基聚葡糖苷。施用
式1的分子可施用於任何所在地。施用此等分子之特定的作物所在地包括紫花苜蓿、杏仁、蘋果、大麥、豆類、油菜、玉米、棉花、十字花科植物、萵苣、燕麥、橘子、梨、胡椒、馬鈴薯、水稻、高粱、大豆、草莓、甘蔗、甜菜、向日葵、煙草、蕃茄、小麥，和其他有價值的作物生長之所在地或其種子待種植之處。
式1的分子亦可施用於植物，如作物生長之處，以及可造成此等植物的商業損失的害蟲水平低(甚至並無實際的存在)之區域。此所在地施用此等分子對於此所在地生長的植物為有利的。此等益處可以包括但不限於：協助植物生長出更好的根系；協助植物更佳地承受壓力生長條件；改進植物健康；改進植物產量(例如增加生物質及/或增加有價值成分之含量)；改進植物活力(例如改進植物生長及/或葉子更綠)；改進植物品質(例如改進某些成分之含量或組成)；以及改進植物對非生物及/或生物脅迫之耐受性。
在栽種各種植物時，式1的化合物可以與硫酸銨一起施用，因這樣可以提供額外的益處。
式1分子可以施用於經基因改造以表現特殊性狀，諸如蘇力菌(Bacillus thuringiensis )或其他殺昆蟲性毒素，或該等表現除草劑抗性之植物，或是該等具有表現殺昆蟲性毒素、除草劑抗性、營養強化作用或其他任一有利性狀之「堆疊式」外來基因者之植物上、之中或周圍。
式1分子可施用至待之植物葉子及/或果實部分以控制害蟲。此等分子會直接與害蟲接觸，或害蟲於食用植物或吸取植物汁液時，會攝入此等分子。
式1分子亦可施用至土壤，且當以此方式施用時，可控制食用根與莖之害蟲。根可吸收此等分子藉此將其送至植物之葉子部分，以控制地面上部嚼食與汁液取食之害蟲。
可藉由在植物的不同部分施用(例如藉由噴灑一所在地)式1分子，利用殺蟲劑在植物中的系統性移動，而控制位於植物另一部分的害蟲。舉例而言，可藉由滴灌或條施，藉由以例如種植前或種植後之土壤澆灌而處理土壤，或藉由種植前處理植物種子來達成控制食葉昆蟲。
式1的分子可以與誘餌一起施用。一般而言，在誘餌情況下，將誘餌置於地面，白蟻可與誘餌接觸及/或被吸引。亦可將誘餌施用至建築表面(水平、垂直或傾斜表面)，該處螞蟻、白蟻、蟑螂與蒼蠅，皆會與誘餌接觸及/或被吸引。
式1分子可囊封在膠囊內、或置放於膠囊表面上。膠囊的大小可在從奈米大小(直徑大約100-900奈米)至微米大小(直徑大約10-900微米)範圍內。
式1分子可以施用於害蟲之卵。由於一些害蟲之卵具有抗某些殺蟲劑之獨特能力，故可能需要重複施用此等分子以控制新出現之幼蟲。
式1分子可以施用作為種子處理。可對將發芽之所有類型的種子進行種子處理，包括經遺傳修飾以表現特殊性狀之植物的種子。代表性實例包括對無脊椎動物害蟲，諸如蘇力菌(Bacillus thuringiensis )，表現蛋白毒性或其他殺昆蟲毒素者，表現除草劑抗性者，諸如「Roundup Ready」種子，或具有表現殺昆蟲毒素、除草劑抗性、營養增強、抗旱性或任何其他有益特性之「堆疊式」外來基因者。另外，此等使用式1分子之種子處理可進一步增強植物耐嚴苛生長條件的能力更佳。由此產生較健康，較有活力之植物，此在收穫時節可導致更高的產量。一般而言，預期每100,000個種子約1公克至約500公克之此等分子會提供良好的益處，預期每100,000個種子約10公克至約100公克之量會提供更佳的益處，且預期每100,000個種子約25公克至約75公克之量會提供甚至更佳的益處。
式1的分子可與土壤改良領域中的一或多種活性成分一起使用。
式1分子可用於控制獸醫學領域或在非人類動物飼養領域中之內寄生蟲及外寄生蟲。此等分子可以舉例而言藉由，例如錠劑、膠囊、飲料、顆粒形式經口投與，藉由以例如浸泡、噴灑、傾倒、點藥及噴粉形式塗覆皮膚，以及藉由以例如注射劑形式的非經腸投與來施用。
式1分子亦可有利地用於家畜飼養，例如牛、綿羊、豬、雞、鮭魚及鵝。其等亦可有利地用於寵物，諸如馬、犬及貓。欲控制之特定害蟲將為會對該等動物造成麻煩之跳蚤及壁蝨。適合的調配物與飲用水或飼料一起經口投與該等動物。適合的劑量及調配物視物種而定。
式1分子亦可用於控制寄生蟲，尤其是上列動物腸道中的寄生蟲。
式1分子亦可用於人類健康照護之治療方法。此等方法包括但不限於，以例如錠劑、膠囊、飲料、顆粒形式經口投與及藉由皮膚施用。
式1分子亦可施用於侵入性害蟲。全世界之害蟲正遷移至新環境(對於此害蟲而言)，且此後在該新環境中變成新的侵入物種。此等分子亦可用於該等新的侵入物種以在該新環境中對其進行控制。
因此，根據上述以及表格部分的表格，提供下列項目。
1. 一種具下式之分子 式1 其中：(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 各自獨立地選自於：H、F、Cl、Br、I、CN、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基 較佳地，R1 、R5 、R6 、R9 及R12 為H；(B) R2 係選自於H、F、Cl、Br、I、CN、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基 較佳地，R2 為Cl或Br；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於(D) 、H、F、Cl、Br、I、CN、C(O)H、(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C2 -C4 )炔基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基 較佳地，R3 及R4 為H、F、Cl、Br、I、CN或C(O)H；(D) R3 及R4 能選擇性地一起形成一個3至5員飽和或不飽和的雜烴基鍵聯，其可含有選自於氮、硫及氧之一個或更多個雜原子， 其中該雜烴基鍵聯可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列之取代基予以取代：H、F、Cl、Br、I、CN及OH  較佳地，R3 及R4 一起為-OCH2 O-；(E) R7 為 (C1 -C6 )鹵烷基 較佳地，R7 為CF3 或CF2 CH3 ；(F) R8 係選自於H 、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、以及(C1 -C4 )烷氧基  較佳地，R8 為H、OCH3 或OCH­2 CH3 ；(G) R10 係選自於F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基 較佳地，R10 為F、Cl、Br、CH3 、CH2 CH3 、CHF2 或CF3 ；(H) R11 係選自於H 、F、Cl、Br、I、(C1 -C4 ) 烷基 或是(C1 -C4 )鹵烷基  較佳地，R11 為H或CH3 ；(I)L 為一鍵接子，其係選自於：(C1 -C8 )烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷氧基、(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-S(O)-(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )烷基-S(O)2 -(C1 -C4 )烷基， 其中各個烷基、烷氧基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列之取代基予以取代：F、Cl、Br、I、CN、OH、氧雜環丁基(oxetanyl)、C(=O)NH(C1 -C4 )鹵烷基、及(C1 -C4 )烷氧基 較佳地，L 為-CH2 CH2 -、-CH(CH3 )CH2 -、-CH(CH2 CH3 )CH2 -、-CH(CH(CH3 )2 )CH2 -、-C(CH3 )2 CH2 -、-CH(CH3 )CH2 CH2 -、-CH(CH2 OCH3 )CH2 -、-C(環丙基)CH2 -、-CH2 C(3,3-氧雜環丁基)-，或-CH2 CH(SCH2 CH3 )-；(J) n 係選自於0、1及2(K) R13 係選自於(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C1 -C4 )鹵烷氧基、苯基、苯甲基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、苯基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列之取代基予以取代：F、Cl、Br、I、CN及OH  較佳地，R13 為CH3 、CH2 CH3 、CH2 CH2 CH3 、CH(CH3 )2 、CH2 CH(CH3 )2 、CH2 CH=CH2 、CH2 CF3 、CH2 CH2 CF3 、苯基、CH2 苯基、CH2 環丙基或NHCH2 CF3 ，其中各苯基及環丙基係選擇性地以一個或更多個選自於下列之取代基予以取代：F、Cl、Br及CN；以及 式1分子之農業上可接受的酸加成鹽類、鹽類衍生物、溶劑合物、酯類衍生物、結晶性多形體、同位素、解析的立體異構物、以及互變異構物。
2. 如1之分子(A molecule according to 1)，其中(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 為H；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：Cl及Br；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：(D) 、H、F、Cl、Br、I、CN及C(O)H；(D) R3 及R4 能選擇性地一起形成一個3至5員飽和或不飽和的雜烴基(heterohydrocarbyl)鍵聯，其可含有選自於氮、硫及氧所構成的群組之一個或更多個雜原子， 其中該雜烴基鍵聯可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：H、F、Cl、Br、I、CN及OH；(E) R7 為 (C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 係選自於下列所構成的群組：H及(C1 -C4 )烷氧基；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )鹵烷基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H及(C1 -C4 )烷基；(I)L 為一鍵接子，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷氧基、以及(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基， 其中各個烷基、烷氧基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個(C1 -C4 )烷氧基取代基予以取代；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0、1及2；以及(K) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、苯基、苯甲基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、苯基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I及CN。
3. 如1之分子，其中(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 為H；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：Cl及Br；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I及CN。(E) R7 為(C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 為H；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )鹵烷基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H及(C1 -C4 )烷基；(I)L 為一鍵接子，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基以及(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0、1及2；以及(K) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、苯甲基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、苯基及環烷基可以選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、及I。
4. 如1之分子，其中該分子係選自於表1的該等分子中之一者。
5. 一種殺蟲組成物，其包含如1、2、3或4中任一者之分子，進一步包含一或多種活性成分。
6. 如5之殺蟲組成物，其中該活性成分係來自AIGA。
7. 如5之殺蟲組成物，其中該活性成分係選自於下列所構成的群組：AI-1 、1,3-二氯丙烯、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、六伏隆(hexaflumuron)、滅芬諾(methoxyfenozide)、多氟脲(noviflumuron)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、以及磺醯氟。
8. 一種殺蟲組成物，其包含如1、2、3或4中任一者之分子，其進一步包含一種MoA 材料 。
9. 如7之殺蟲組成物，其中該MoA 材料 係來自MoAMGA 。
10. 如5、6、7、8或9中任一者之殺蟲組成物，其中如式1之分子與該活性成分之重量比係 (a)          100:1至1:100； (b)          50:1至1:50； (c)          20:1至1:20； (d)          10:1至1:10； (e)          5:1至1:5； (f)          3:1至1:3； (g)          2:1至1:2；或 (h)          1:1。
11. 一種控制害蟲的方法，該方法包含施用殺蟲有效量的如1、2、3或4中任一者之分子至一所在地。
12. 一種控制害蟲的方法，該方法包含施用殺蟲有效量的如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物至一所在地。
13. 如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該分子係呈農業上可接受的酸加成鹽類的形式。
14. 如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該分子係呈一種鹽類衍生物的形式。
15. 如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該分子係呈溶劑合物的形式。
16. 如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該分子係呈一種酯類衍生物的形式。
17. 如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該分子係呈一種結晶性多形體的形式。
18. 如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該分子具有氘、氚、及或14 C。
19. 如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該分子係呈一種或多種立體異構物的形式。
20. 如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該分子係呈一種解析的立體異構物的形式。
21. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該殺蟲組成物進一步包含另一種活性成分。
22. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該殺蟲組成物進一步包含還有二種的活性成分。
23. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該活性成分具有與該式1分子之MoA不同的一MoA。
24. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該殺蟲組成物包含一種活性成分，其具有殺蜱蟎、殺藻、殺卵、殺菌、殺真菌、除草、殺昆蟲、殺軟體動物、殺線蟲、滅鼠及/或殺病毒特性。
25. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該殺蟲組成物包含一種活性成分，其為一種拒食劑、驅鳥劑、化學絕育劑、除草劑安全劑、誘蟲劑、驅蟲劑、驅哺乳動物劑、交配干擾劑、植物活化劑、植物生長調節劑及/或協力劑。
26. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該殺蟲組成物包含一種活性成分，其為一種生物性殺昆蟲劑。
27. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比一種活性成分之重量比為100:1至1:100。
28. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比一種活性成分之重量比為50:1至1:50。
29. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比一種活性成分之重量比為20:1至1:20。
30. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比一種活性成分之重量比為10:1至1:10。
31. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比一種活性成分之重量比為5:1至1:5。
32. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比一種活性成分之重量比為3:1至1:3。
33. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比一種活性成分之重量比為2:1至1:2。
34. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比一種活性成分之重量比為1:1。
35. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該式1分子比活性成分之重量比係描述為X:Y ；其中X 為式1之分子的重量份且Y 為活性成分之重量份；進一步地其中X 重量份之數值範圍為0 ＜X ≤ 100且Y 重量份之數值範圍為0 ＜Y ≤ 100；以及進一步地其中X 及Y 係選自於表C。
36. 如35之殺蟲組成物，其中式1分子比活性成分之重量比範圍係描述為X1 :Y1 至X2 :Y2 ，進一步地其中X1 ＞Y1 且X2 ＜Y2 。
37. 如35之殺蟲組成物，其中式1分子比活性成分之重量比範圍係描述為X1 :Y1 至X2 :Y2 ，進一步地其中X1 ＞Y1 且X2 ＞Y2 。
38. 如35之殺蟲組成物，其中式1分子比活性成分之重量比範圍係描述為X1 :Y1 至X2 :Y2 ，進一步地其中X1 ＜Y1 且X2 ＜Y2 。
39. 如35之殺蟲組成物，其中該組成物為協同性的。
40. 如12之方法，其中該害蟲係來自節肢動物門( Phylum Arthropoda) 。
41. 如12之方法，其中該害蟲係來自軟體動物門(Phylum Mollusca)。
42. 如12之方法，其中該害蟲係來自圓形動物門(Phylum Nematoda)。
43. 如12之方法，其中該害蟲為螞蟻、蚜蟲、甲蟲、蠹蟲(bristletails)、蟑螂、蟋蟀、蠼螋(earwigs)、跳蚤、蒼蠅、蚱蜢、葉蟬、蝨(包括海蝨)、蝗蟲、蟎、蛾、線蟲(nematode)、介殼蟲、綜合綱(symphylans)、白蟻、薊馬(thrips)、壁蝨、胡蜂、及/或粉虱。
44. 如12之方法，其中該所在地係紫花苜蓿、杏仁、蘋果、大麥、豆類、油菜、玉米、棉花、十字花科植物、萵苣、燕麥、橘子、梨、胡椒、馬鈴薯、水稻、高粱、大豆、草莓、甘蔗、甜菜、向日葵、煙草、蕃茄、小麥，和其他有價值的作物生長之所在地或其種子待種植之處。
45. 如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，其中該殺蟲組成物進一步包含硫酸銨。
46. 如12之方法，其中該所在地係經遺傳修飾以表現特殊性狀之植物種植之處。
47. 如12之方法，其中該施用係於植物葉子及/或果實部分上實行。
48. 如12之方法，其中該施用係於土壤實行。
49. 如12之方法，其中該施用係藉由滴灌、條施，或是種植前或種植後之土壤澆灌來實行。
50. 如12之方法，其中該施用係於植物葉子及/或果實部分實行，或是藉由種植前處理植物種子來實行。
51. 一種殺蟲組成物，其包含如1、2、3或4中任一者之分子及一種種子。
52. 一種方法，其包含施用如1、2、3或4中任一者之分子，或如5、6、7、8、9或10中任一者之殺蟲組成物，至一種種子。
53. 一種方法，其包含施用如1、2、3或4中任一者之分子至包括非人類動物之一所在地，以控制內寄生蟲及/或外寄生蟲。
54. 一種生產殺蟲組成物之方法，該方法包含混合如請求項1、2、3或4中任一者之分子與一種或多種活性成分。
本文件中之標題僅為方便且不能用於解釋本文件之任何部份。 表格部分 表1. F 系列分子之結構和製備方法 * 依據實施例編號來製備 表2. C 系列分子之結構和製備方法 *依據實施例編號來製備     表3：表1中分子之分析數據 表4. FC 系列化合物之結構和製備方法 * 依據 實施例編號 來製備 表5 ：表5 中化合物之分析數據 表ABC ：生物結果 比較數據
對BAW及CL進行之生物分析係按照實施例A ：對甜菜夜蛾(Beet Armyworm) (“BAW”) 與甘藍銀紋夜蛾(Cabbage Looper) (“CL”) 之生物 分析 中概述之流程、使用所示的濃度來進行。結果在表CD1中示出。表CD1 *控制 ( 或死亡率 ) 百分比
(無)

Claims (13)

  1. 一種具下式之分子 式1 其中：(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 各自獨立地選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、CN、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、CN、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：(D) 、H、F、Cl、Br、I、CN、C(O)H、(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C2 -C4 )炔基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(D) R3 及R4 能選擇性地一起形成一個3至5員飽和或不飽和的、雜烴基(heterohydrocarbyl)鍵聯，其可含有選自於氮、硫及氧所構成的群組之一個或更多個雜原子， 其中該雜烴基鍵聯可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：H、F、Cl、Br、I、CN及OH；(E) R7 為(C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 係選自於下列所構成的群組：H、(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )鹵烷基、以及(C1 -C4 )烷氧基；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C2 -C4 )炔基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、以及(C1 -C4 )鹵烷氧基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、或是(C1 -C4 )鹵烷基；(I)L 為一鍵接子(linker)，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷氧基、(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-S(O)-(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )烷基-S(O)2 -(C1 -C4 )烷基， 其中各個烷基、烷氧基及環烷基可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I、CN、OH、氧雜環丁基(oxetanyl)、C(=O)NH(C1 -C4 )鹵烷基、以及(C1 -C4 )烷氧基；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0 、1 及2 ；(K) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C1 -C4 )鹵烷氧基、苯基、苯甲基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、苯基及環烷基可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I、CN及OH；以及 該式1分子之農業上可接受的酸加成鹽類、鹽類衍生物、溶劑合物、酯類衍生物、結晶性多形體(crystal polymorphs)、同位素、解析的立體異構物、以及互變異構物。
  2. 如請求項1之分子，其中(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 為H；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：Cl及Br；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：(D) 、H、F、Cl、Br、I、CN及C(O)H；(D) R3 及R4 能選擇性地一起形成一個3至5員飽和或不飽和的、雜烴基鍵聯，其可含有選自於氮、硫及氧所構成的群組之一個或更多個雜原子， 其中該雜烴基鍵聯可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：H、F、Cl、Br、I、CN及OH；(E) R7 為(C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 係選自於下列所構成的群組：H及(C1 -C4 )烷氧基；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )鹵烷基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H及(C1 -C4 )烷基；(I)L 為一鍵接子，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C1 -C4 )烷氧基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷氧基、以及(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基， 其中各個烷基、烷氧基、環烷基及鹵烷基可選擇性地以一個或更多個(C1 -C4 )烷氧基取代基予以取代；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0、1及2；以及(k) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、苯基、(C1 -C4 )烷基-苯基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、苯基及環烷基可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br、I及CN。
  3. 如請求項1之分子，其中(A) R1 、R5 、R6 、R9 及R12 為H；(B) R2 係選自於下列所構成的群組：Cl及Br；(C) R3 及R4 各自獨立地選自於下列所構成的群組：H、F、Cl、Br、I及CN；(E) R7 為(C1 -C6 )鹵烷基；(F) R8 為H；(G) R10 係選自於下列所構成的群組：F、Cl、Br、I、(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )鹵烷基；(H) R11 係選自於下列所構成的群組：H及(C1 -C4 )烷基；(I)L 為一鍵接子，其係選自於下列所構成的群組：(C1 -C8 )烷基、(C3 -C6 )環烷基-(C1 -C4 )烷基、以及(C1 -C4 )烷基-S-(C1 -C4 )烷基；(J) n 係選自於下列所構成的群組：0、1及2；以及(K) R13 係選自於下列所構成的群組：(C1 -C4 )烷基、(C2 -C4 )烯基、(C1 -C4 )鹵烷基、(C1 -C4 )烷基-苯基、(C1 -C4 )烷基-(C3 -C6 )環烷基、以及NH(C1 -C4 )鹵烷基， 其中各個烷基、烯基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基及環烷基可選擇性地以一個或更多個獨立地選自於下列所構成的群組之取代基予以取代：F、Cl、Br及I。
  4. 如請求項1之分子，其中該分子係選自於表1分子中之一者。
  5. 一種殺蟲組成物，其包含一如請求項1、2、3及4中任一項之分子，其進一步包含一或更多種活性成分。
  6. 如請求項5之殺蟲組成物，其中該活性成分係來自活性成分群組α(AIGA)。
  7. 如請求項5之殺蟲組成物，其中該活性成分係選自於AI-1 、1,3-二氯丙烯、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、六伏隆(hexaflumuron)、滅芬諾(methoxyfenozide)、多氟脲(noviflumuron)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、以及磺醯氟。
  8. 一種殺蟲組成物，其包含一如請求項1、2、3及4中任一項之分子，其進一步包含一MoA 材料 。
  9. 如請求項8之殺蟲組成物，其中該MoA 材料 係來自MoA 材料群 組α (MoAMGA) 。
  10. 6、7、8及9中任一項之殺蟲組成物，其中該如式1之分子與該活性成分之重量比係 (a)    100:1至1:100； (b)    50:1至1:50； (c)    20:1至1至20； (d)    10:1至1:10； (e)    5:1至1:5； (f)    3:1至1:3； (g)    2:1至1:2；或 (h)    1:1。
  11. 一種控制一害蟲的方法，該方法包含施用一殺蟲有效量的如請求項1、2、3及4中任一項之分子至一所在地。
  12. 一種控制一害蟲的方法，該方法包含施用一殺蟲有效量的如請求項5、6、7、8、9及10中任一項之殺蟲組成物至一所在地。
  13. 一種生產一殺蟲組成物之方法，該方法包含將一如請求項1、2、3及4中任一項之分子與一或多種活性成分混合。
TW106102719A 2016-01-25 2017-01-24 具有殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法(一) TW201728563A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662286573P 2016-01-25 2016-01-25
US201662286535P 2016-01-25 2016-01-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201728563A true TW201728563A (zh) 2017-08-16

Family

ID=59359937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106102719A TW201728563A (zh) 2016-01-25 2017-01-24 具有殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法(一)

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20170210723A1 (zh)
EP (1) EP3408262A4 (zh)
JP (1) JP2019507733A (zh)
KR (1) KR20180109076A (zh)
CN (1) CN109071484A (zh)
AU (1) AU2017211011B9 (zh)
BR (1) BR102017001462A2 (zh)
CO (1) CO2018008727A2 (zh)
IL (1) IL260662A (zh)
MX (1) MX2018008845A (zh)
TW (1) TW201728563A (zh)
UY (1) UY37086A (zh)
WO (1) WO2017132014A1 (zh)
ZA (1) ZA201805569B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3408263B1 (en) 2016-01-25 2021-03-03 Dow Agrosciences LLC Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
CN108697091B (zh) * 2016-01-25 2021-07-23 美国陶氏益农公司 具有杀虫效用的分子，以及与其相关的中间体、组合物和方法
KR102652142B1 (ko) 2016-01-25 2024-03-29 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
AU2017211774B9 (en) 2016-01-25 2019-05-30 Corteva Agriscience Llc Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
MX2018008847A (es) 2016-01-25 2019-02-20 Dow Agrosciences Llc Moléculas que tienen utilidad plaguicida, e intermediarios, composiciones y procesos, relacionados con ellas.
TWI780112B (zh) 2017-03-31 2022-10-11 美商科迪華農業科技有限責任公司 具有殺蟲效用之分子，及其相關之中間物、組成物暨方法
CN114306313B (zh) * 2019-07-18 2023-06-16 北京市农林科学院 克拉屈滨在抑制犬细小病毒中的应用
KR20240008308A (ko) * 2021-05-14 2024-01-18 닛뽕소다 가부시키가이샤 (헤테로)아릴아미드 화합물 및 유해 생물 방제제
CN114292242B (zh) * 2021-12-31 2024-02-20 宜昌天仁药业有限责任公司 一种咪达唑仑中间体的合成方法
CN115517139A (zh) * 2022-11-09 2022-12-27 青海省农林科学院 一种有机蔬菜栽培工艺

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2558848C (en) * 2004-03-05 2013-11-19 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and pesticide
EP1932836B1 (en) * 2005-09-02 2013-11-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and harmful organism-controlling agent
TWI430995B (zh) * 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
US9714228B2 (en) * 2010-02-22 2017-07-25 Syngenta Participations Ag Dihydrofuran derivatives as insecticidal compounds
US20120329649A1 (en) * 2011-06-24 2012-12-27 Hunter James E Pesticidal compositions and processes related thereto
MX2015008086A (es) * 2012-12-19 2016-03-31 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas y los procedimientos relacionados con las mismas.
WO2014100206A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
TWI667224B (zh) * 2014-06-09 2019-08-01 美商陶氏農業科學公司 殺蟲組成物及與其相關之方法
CN108697091B (zh) * 2016-01-25 2021-07-23 美国陶氏益农公司 具有杀虫效用的分子，以及与其相关的中间体、组合物和方法

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201805569B (en) 2019-11-27
AU2017211011A1 (en) 2018-07-26
UY37086A (es) 2017-08-31
MX2018008845A (es) 2019-03-06
BR102017001462A2 (pt) 2018-05-15
AU2017211011B2 (en) 2019-08-22
CO2018008727A2 (es) 2018-11-22
IL260662A (en) 2019-01-31
EP3408262A4 (en) 2019-09-04
CN109071484A (zh) 2018-12-21
EP3408262A1 (en) 2018-12-05
KR20180109076A (ko) 2018-10-05
US20170210723A1 (en) 2017-07-27
JP2019507733A (ja) 2019-03-22
AU2017211011B9 (en) 2019-08-29
WO2017132014A1 (en) 2017-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3526192B1 (en) Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
US10681908B2 (en) Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
AU2017211774B2 (en) Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
CA2967448C (en) Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
EP3408263B1 (en) Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
US9661854B2 (en) Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
TW201728563A (zh) 具有殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法(一)
US20210015098A1 (en) Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
TW201728558A (zh) 具有殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法（二）
US9924717B2 (en) Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
TW201718568A (zh) 具有殺蟲效用之分子以及與其相關之中間物、組成物及方法(二)