TW201723047A - 硬塗膜及硬塗塗料 - Google Patents

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Kei Takigawa
Shou KARIATSUMARI
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Nippon Paper Industries Co Ltd
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Abstract

本發明目的在於提供：透明性、捲曲、硬度等硬塗適性優異、且耐久性(耐光密接性)亦優異的硬塗膜。本發明的硬塗膜，係在基材薄膜至少單面上，設有含游離輻射線硬化型樹脂之硬塗層；其中，該游離輻射線硬化型樹脂係由重量平均分子量500以上之環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分A)、及未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分B)構成，且成分A與成分B的摻合比率(重量份)係30：70~45：55範圍，且硬塗層的膜厚係4μm~15μm範圍。

Description

硬塗膜及硬塗塗料
本發明係關於硬塗膜及硬塗塗料。
隨近年來技術的進步，影像顯示裝置係除習知的陰極射線管顯示裝置(CRT)之外，尚有開發出液晶顯示裝置(LCD)、電漿顯示器(PDP)及電激發光顯示器(ELD)等，且已然實用化。
其中，LCD係隨高視野角化、高精細化、高速響應性、色重現性等相關技術革新，利用LCD的應用亦從筆記型個人電腦(筆記PC)及螢幕，轉戰於電視且正普及中。
LCD通常係使用在液晶單元的二側配置偏光板的液晶面板。液晶面板表面一般為防止偏光板遭刮傷，大多採取施行硬塗處理，以及經貼合對高透明性基材薄膜施行硬塗處理之硬塗膜的方法等。
因為上述硬塗膜係位於LCD的檢視側最表面，因而要求高硬度性，但隨硬塗層的硬度提高，硬塗層所使用樹脂的硬化收縮亦隨之增強，故而導致硬塗膜朝硬塗層側發生嚴重的翹曲、捲曲。硬塗 膜的捲曲容易成為加工時出現斷紙、起皺的肇因，所以具高硬度之硬塗膜的作業性差。
為解決該問題，習知有提案在硬塗層中添加無機微粒子，俾提升硬塗層硬度、與降低硬塗膜捲曲的方法(參照專利文獻1)。但是，若添加無機微粒子，則會有因無機微粒子所造成的凝聚、或硬塗層透明性降低等問題。
所以，為能在未使用無機微粒子情況下，抑制因硬化收縮造成的捲曲，有提案使硬塗層含有：分子鏈長、且因分子內具弱凝聚力軟鏈段因而硬化收縮較少的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，而改善捲曲的方法(參照專利文獻2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2013-108009號公報
[專利文獻2]日本專利特開2013-224345號公報
然而，硬塗層係使用胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的硬塗膜，因為耐光密接性等耐久性差，因而無法獲得能滿足品質的硬塗膜。
緣是，本發明目的在於提供：透明性、捲曲、硬度等硬塗適性 優異、且耐久性(耐光密接性)亦優異的硬塗膜。又，目的在於提供：在該硬塗膜製造時能形成較佳硬塗層的硬塗塗料。
本發明者經深入鑽研的結果，發現藉由具有以下構成的發明便可解決習知技術問題。
(第1發明)
一種硬塗膜，係在基材薄膜至少單面上，設有含游離輻射線硬化型樹脂之硬塗層的硬塗膜；其中，上述游離輻射線硬化型樹脂係由重量平均分子量500以上之環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分A)、及未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分B)構成，且上述成分A與上述成分B的摻合比率(重量份)係成分A：成分B=30：70~45：55範圍，且上述硬塗層的膜厚係4μm~15μm範圍。
(第2發明)
如上述第1發明的硬塗膜，其中，上述基材薄膜係三醋酸纖維素薄膜。
(第3發明)
一種硬塗塗料，係供形成含游離輻射線硬化型樹脂之硬塗層用的硬塗塗料；其中，上述游離輻射線硬化型樹脂係由重量平均分子量500以上之環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分A)、及未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分B)構成，且上述成分A與上述成分B 的摻合比率(重量份)係成分A：成分B=30：70~45：55範圍。
(第4發明)
一種硬塗塗料，係就上述第3發明，其中，上述硬塗塗料係含有聚合起始劑。
(第5發明)
一種硬塗塗料，係就上述第4發明，其中，上述聚合起始劑係下述式(1)所示可見紫光線吸收率5%以下：可見紫光線吸收率(%)=A/B×100．．．式(1)
其中，A：波長380nm~450nm之吸收譜峰面積、B：波長315nm~450nm之吸收譜峰面積。
(第6發明)
一種硬塗塗料，係就上述第4或第5發明，其中，相對於上述游離輻射線硬化型樹脂100重量份，上述聚合起始劑的摻合量係1~20重量份。
(第7發明)
一種硬塗膜，係在基材薄膜至少單面上設有硬塗層，且藉由上述第3至6項中任一項發明的硬塗塗料之塗佈，而含有硬塗層。
根據本發明可提供：透明性、捲曲、硬度等硬塗適性優異、且耐久性(耐光密接性)亦優異的硬塗膜。
再者，本發明亦可提供相關在該硬塗膜製造時供形成較佳硬塗層用的硬塗塗料。
以下，針對本發明實施形態進行詳述。
另外，本發明中在無特別聲明之前提下，「○○~△△」係指「○○以上且△△以下」。
本發明的硬塗膜係如上述第1發明，在基材薄膜至少單面上，設有含游離輻射線硬化型樹脂之硬塗層的硬塗膜；其中，上述記游離輻射線硬化型樹脂係由重量平均分子量500以上之環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分A)、及未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分B)構成，且上述成分A與上述成分B的摻合比率(重量份)係成分A：成分B=30：70~45：55範圍，且上述硬塗層之膜厚係4μm~15μm範圍。
本發明中，基材薄膜並無特別的限制，例如：聚對苯二甲酸乙二酯、聚醯胺、聚乙烯、聚醯亞胺、聚丙烯、丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯、纖維素醋酸酯、聚氯乙烯之薄膜或薄片等。該等之中，因為三醋酸纖維素薄膜係雙折射少、且透明性、折射率、分散等光學特性、以及耐衝擊性、耐熱性、耐久性等諸項物性均優異，故更較佳成為基材薄膜。
本發明的基材薄膜就厚度並無特別的限制，較佳係40μm~200μm、更佳係40~100μm、特佳係40μm~80μm。
若基材薄膜的厚度在40~200μm範圍，則因為滿足基材薄膜剛性通常能使用的範圍，因而可獲得具有本發明所期待捲曲、硬度的硬塗膜，又即便如LCD等要求薄膜的情況，若通常40μm的基材薄膜便可滿足要求。
本發明硬塗層所使用的樹脂的特徵在於：藉由電子束或紫外線等的照射，而硬化的透明游離輻射線硬化型樹脂，至少含有重量平均分子量500以上的環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂。
本發明中測定重量平均分子量的方法係藉由使用GPC法(凝膠滲透色層分析)等已知方法便可獲得。使用GPC法的情況，標準物質係可使用聚苯乙烯、或聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇等施行測定。
重量平均分子量500以上的游離輻射線硬化型樹脂，因為分子內多數具有由高分子構成的鏈狀構造，所以因硬化造成的收縮較輕，可抑制因硬塗層形成造成的捲曲。若重量平均分子量未滿500，則因為、分子內的鏈狀構造較少，硬化收縮的緩和不足，因而較難獲得抑制捲曲的效果。上述游離輻射線硬化型樹脂的重量平均分子量上限並無特別的限制，較佳係5000以下。若重量平均分子量超過5000，則樹脂黏度過高，導致硬塗層形成時的操作性惡化。
本發明中，就此種重量平均分子量500以上的游離輻射線硬化型樹脂中，較佳係使用環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂。因為環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂的反應性高、交聯構造的形成佳，因而經硬化後能具有優異的耐久性。此種環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂並無特別的限制，較佳係分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基、更佳係分子內具有3個以上(甲基)丙烯醯基。藉由分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基，在利用游離輻射線等施行硬塗層形成時，更容易構建三維交聯構造。此種環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂具體係可使用例如：ARAKYD 9201N(商品名：荒川化學工業(股)製)、MODEPICS 401(商品名：荒川化學工業(股)製)、UNIDIC V5500(商品名：DIC(股)製)、環氧酯M-600A(商品名：共榮社化學(股)製)等。
本發明中，上述硬塗層所使用的樹脂係至少含有重量平均分子量500以上的環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂，除此之外更有使用未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂。此種未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂較佳係利用與上述環氧(甲基)丙烯酸酯系游離輻射線硬化型樹脂同樣的操作，便可簡便處置的游離輻射線硬化型樹脂，此種物質較佳係為能在與透明薄膜基材間獲得良好密接性，而由分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基且可紫外線硬化的多官能基丙烯酸酯所構成者。此種樹脂的具體例係可舉例如：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等 多元醇聚丙烯酸酯；雙酚A二環氧丙醚的二丙烯酸酯、新戊二醇二環氧丙醚的二丙烯酸酯、1,6-己二醇二環氧丙醚的二(甲基)丙烯酸酯等。
本發明中，硬塗層所含有的樹脂係成分(A)：上述環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂、與成分(B)：上述未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂之摻合比率(重量份)，在成分(A)：成分(B)=30：70~45：55範圍。若環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分A)的摻合比率未滿30重量份，則分子內的鏈狀構造存在比率較低，減輕因硬化所造成收縮的效果較小，因而捲曲改善效果低；另一方面，若超過45重量份，則分子內的鏈狀構造存在比率過高，而減少交聯點，因而表面硬度容易變差。
本發明中，硬塗層的膜厚(塗膜厚度)較佳係4.0μm~15.0μm範圍。若膜厚未滿4.0μm，則較難獲得本發明所必要的表面硬度。又，若膜厚超過15.0μm的情況，硬化收縮過度增強、捲曲變大、製造步驟等之時的處置性容易降低，故屬不佳。另外，硬塗層的膜厚係利用測微器進行實測便可測定。
本發明中，硬塗層中，除上述游離輻射線硬化型樹脂之外，視需要尚亦可在不致抑制本發明效果範圍內，摻合例如：均塗劑、聚合起始劑、消泡劑、滑劑、紫外線吸收劑、光安定劑、聚合終止劑、濕潤分散劑、流變控制劑、抗氧化劑、防污劑、抗靜電劑、導電劑、無機材料、其他添加劑等。本發明的硬塗層係將該等樹脂、添加劑 溶解、分散於適當溶劑中而形成的硬塗塗料，塗佈於基材薄膜上，經乾燥後再使硬化便可形成。
供形成本發明硬塗層用的硬塗塗料，較佳係使用聚合起始劑。此種聚合起始劑更佳係下述式(1)所示可見紫光線吸收率5%以下。
可見紫光線吸收率(%)=A/B×100．．．式(1)
其中，A：波長380nm~450nm之吸收譜峰面積、B：波長315nm~450nm之吸收譜峰面積。
本發明中，可見紫光線吸收率係只要在5%以下便可，亦能包含0%在內。所以，可見紫光線吸收率的範圍較佳係0~5%、更佳係0~3%、特佳係0~2%。
本發明聚合起始劑的可見紫光線吸收率係例如依照以下方法便可獲得。
即，將聚合起始劑依在醋酸乙酯中成為0.1重量%的方式溶解後，使用分光光度計(U-3310型、日立製作所股份有限公司製)測定315nm~450nm範圍的吸光度。從所獲得吸光度計算出(A)380nm~450nm範圍的吸光面積(吸收強度×吸收波長之積分值)、(B)315nm~450nm範圍的吸光面積(吸收強度×吸收波長之積分值)，獲得可見紫光線吸收率(%)=A/B×100。
此種聚合起始劑具體較佳係可舉例如：非磷系聚合起始劑、IRGACURE 127、IRGACURE 184、IRGACURE 907、IRGACURE 2959(均係商品名、BASF公司製)等。
藉由聚合起始劑的可見紫光線吸收率滿足上述範圍，便可抑制在施行紫外線等游離輻射線照射時瞬間發生聚合起始劑的自由基反應，導致產生聚合起始劑的未反應物、游離輻射線硬化型樹脂的硬化缺點(因部分性硬化導致產生結塊)等情形。
上述聚合起始劑的摻合量，在硬塗塗料製備時，相對於游離輻射線硬化型樹脂100重量份，較佳係摻合1~20重量份、更佳係摻合5~15重量份。藉由將聚合起始劑的摻合量設定在上述範圍內，當使用本發明重量分子量500以上的游離輻射線硬化型樹脂時，硬塗層仍可維持高硬度。
再者，本發明中，硬塗塗料較佳係使用抗氧化劑、更佳係使用磷系抗氧化劑。
藉由使用磷系抗氧化劑，便可抑制因熱造成的游離輻射線硬化型樹脂之聚合反應發生，因而可抑制在游離輻射線照射前便發生游離輻射線硬化型樹脂的硬化缺點。
上述磷系抗氧化劑的摻合量，在硬塗塗料製備時，相對於游離輻射線硬化型樹脂100重量份，較佳係摻合0~5重量份、更佳係摻合0~1重量份、特佳係摻合0~0.1重量份配合。
本發明的硬塗塗料可使用的溶劑係可配合所摻合上述樹脂的溶解性再行適當選擇，只要至少能均勻溶解或分散固形份(樹脂、 聚合起始劑、其他添加劑)的溶劑便可。此種溶劑係可舉例如：甲苯、二甲苯、正庚烷等芳香族系溶劑；環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷等脂肪族系溶劑；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸異丙酯、醋酸丁酯、乳酸甲酯等酯系溶劑；丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮、環己酮等酮系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇系等醇系溶劑等等公知有機溶劑，該等係可單獨使用、或適當組合使用複數種。
相關使用本發明硬塗塗料的硬塗層之塗佈方法並無特別的限定，例如依照凹版塗佈、微凹版塗佈、噴注式刮刀塗佈、滑動式模具塗佈、狹縫式模具塗佈、網版印刷法、噴塗法等公知塗佈方式施行塗佈後，再依通常50~120℃左右的溫度施行乾燥而除去溶劑。
使經塗佈於基材薄膜上、且經除去溶劑的硬塗塗料硬化之方法，係可採取照射電子束或紫外線等游離輻射線的方法。照射條件等係只要配合所使用的游離輻射線硬化型樹脂、其他添加的各種化學品，再行適當調整便可。另外，硬化反應時可在氮氣環境下等，使氧濃度降低的環境下實施。
本發明所謂硬塗膜的「捲曲」，係指因使上述游離輻射線硬化型樹脂硬化而形成硬塗層時的硬化，導致該樹脂的分子出現收縮，而發生的硬塗層側每個基材薄膜出現翹曲之現象。通常若捲曲較強，則在加工時會成為斷紙、起皺的肇因，導致作業性惡化。
本發明的捲曲測定係將上述硬塗膜的A4紙大小(210mm×297mm)，在溫度20℃及相對濕度60%環境下，以硬塗面朝上靜置於水平的平版上時，測定四角落從水平面浮起的平均值，便可判斷。若該捲曲值在25mm以下，則可評為作業性佳，若高於25mm，則可評為作業性差。
本發明的硬塗膜係依照JIS S 6006所規定的硬度試驗方法中，使用荷重4.9N/試驗用鉛筆3H硬度時，具有不會發生刮痕的鉛筆硬度3H。若鉛筆硬度低於3H的情況，當使用於LCD等的表面時，容易因刮抓等而發生刮痕，不會具有硬塗膜通常要求的充分硬度。
本發明的硬塗膜係可使用依照JIS-K7136所規定的方法，全光線穿透率達91.5%以上、及霧度值在0.5%以下者。若硬塗膜未滿足該等範圍，當使用於LCD等之時，不會具有充分透明性，故最好避免。
本發明的硬塗膜重要之處在於：在高溫高濕的促進環境下，經施行照度500W/m2‧100小時的照射後，於根據JIS K5600-5-6的密接性試驗中不會出現硬塗層剝落。本發明所謂「高溫高濕的促進環境下」係指較一般常溫常濕(溫度25℃、濕度45%)更高的狀態，一般放置於更高溫濕度程度的促進環境下。此種促進環境通常係採用溫度40℃以上且100℃以下、濕度50%以上且未滿100%的環境。照射燈係可使用例如：紫外線碳弧燈、太陽光碳弧燈、氙弧光燈、紫外線螢光燈源等。特別係因為紫外線碳弧燈在紫外部(388nm波 長附近)會產生強能量，因而頗適用於耐紫外線耐久性(耐太陽光暴露性)的試驗。
如以上說明，根據本發明可提供：透明性、捲曲、硬度等硬塗適性均優異、且耐久性(耐光密接性)亦優異的硬塗膜。
再者，本發明亦提供相關該硬塗膜製造時供形成較佳硬塗層用的硬塗塗料。
[實施例]
以下列舉實施例及比較例，針對本發明進行更具體說明，惟本發明並不僅侷限於該等實施例。
[實施例1] <塗料製備>
將環氧丙烯酸酯樹脂38重量份(商品名：UNIDIC V5500、DIC(股)製、重量平均分子量：1020)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯樹脂62重量份(商品名：Light Acrylate DPE-6A、共榮社化學(股)製)、非磷系聚合起始劑(光聚合起始劑)(可見紫光線吸收率0.2%)5重量份、氟系表面調整劑(商品名：MEGAFAC F-563、DIC(股)製)0.44重量份、以及矽氧烷系表面調整劑(商品名：BYK-UV3510、BYK-Chemie(股)製)0.06重量份予以混合而形成塗料，使溶解於由醋酸乙酯/乙基賽珞蘇=83/17重量份進行混合攪拌的溶劑中，依固形份濃度成為40重量份%的方式調整並混合攪拌，便製得硬塗塗料(硬塗層形成用塗料)。
<硬塗層之形成>
依上述方法所獲得硬塗塗料，使用棒塗機塗佈於厚度40μm三醋酸纖維素薄膜(以下簡稱「TAC40」(表1)。)(商品名：KC4UAW、Konica Minolta(股)製)，利用80℃乾燥爐施行1分鐘乾燥，依乾燥後的塗佈厚成為6μm方式形成硬塗層。將其使用在距塗佈面60mm高度處安裝的UV照射裝置，於大氣環境下，依UV照射量200mJ/cm2使硬化而製得硬塗膜。
[實施例2]
在實施例1中，除設為環氧丙烯酸酯樹脂30重量份、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯樹脂70重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例3]
在實施例1中，除設為環氧丙烯酸酯樹脂45重量份、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯樹脂55重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例4]
在實施例1中，除將硬塗層厚度設為4μm之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例5]
在實施例1中，除將硬塗層厚度設為10μm之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例6]
將實施例1所製備硬塗塗料，除取代厚度40μm三醋酸纖維素薄膜(商品名：KC4UAW、Konica Minolta(股)製)，改為在厚度80μm三醋酸纖維素薄膜(以下簡稱「TAC80」(表1))(商品名：KC8UAW、Konica Minolta(股)製)上，依硬塗層厚度成為15μm方式施行塗佈之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例7]
將實施例1所製備的硬塗塗料，除取代厚度40μm三醋酸纖維素薄膜(商品名：KC4UAW、Konica Minolta(股)製)，改為在厚度38μm聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(以下簡稱「PET」(表1))(商品名：A4300、東洋紡(股)製)施行塗佈之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例8]
除實施例1的硬塗塗料係使用非磷系聚合起始劑(可見紫光線吸收率2%)5重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例9]
除實施例1的硬塗塗料係使用非磷系聚合起始劑(可見紫光線 吸收率7%)5重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例10]
除實施例1的硬塗塗料係使用非磷系聚合起始劑(可見紫光線吸收率0.2%)10重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例11]
除實施例1的硬塗塗料係使用非磷系聚合起始劑(可見紫光線吸收率0.2%)15重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[實施例12]
除實施例1的硬塗塗料係使用磷系抗氧化劑(商品名：IRGAFOS 168、BASF(股)製)0.05重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[比較例1]
除將實施例1的環氧丙烯酸酯樹脂，變更為環氧丙烯酸酯樹脂(商品名：Miramer PE230、東洋化學(股)製、重量平均分子量：420)之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[比較例2]
在實施例1，除設為環氧丙烯酸酯樹脂28重量份、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯樹脂72重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[比較例3]
在實施例1中，除設為環氧丙烯酸酯樹脂50重量份、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯樹脂50重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[比較例4]
在實施例1中，除將硬塗層的厚度設為3μm之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[比較例5]
在實施例1中，除將硬塗層的厚度設為16μm之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[比較例6]
除將實施例1的環氧丙烯酸酯樹脂(商品名：UNIDIC V5500、DIC(股)製)與二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯樹脂(商品名：Light Acrylate DPE-6A、共榮社化學(股)製)，取代為胺基甲酸酯丙烯酸酯(DIC-17-806 DIC(股)製)100重量份之外，其餘均依照與實施例1同樣地製作硬塗膜。
[評價]
針對依照上述實施例與比較例獲得的硬塗膜，依照下述方法實施各項評價。結果整理如表1所示。
<捲曲高度之測定>
將各硬塗膜裁切為A4紙大小(210mm×297mm)，在溫度20℃、相對濕度60%環境下，以硬塗面朝上靜置於水平的平版上時，測定四角落從水平面的浮起，將4個地方的平均值設為捲曲高度。若該捲曲高度值在25mm以下，則可評為作業性佳，若高於25mm，則可評為作業性差。
<鉛筆硬度之評價>
根據JIS-K5600-5-4，使用新東科學(股)製「HEIDON14」實施硬塗層的鉛筆硬度測定。
<全光線穿透率及霧度之評價>
根據JIS-K7136，使用村上色彩技術研究所製測霾計「HM150」實施硬塗層的全光線穿透率及霧度之測定。
<耐光密接之評價>
針對各硬塗膜，使用SUGA試驗(股)紫外線自動退色計「U48AU」(紫外線碳弧燈)，將試驗條件設定為照射照度500W/m2、溫度43度、濕度50%，在照射時間達100小時的時點，根據JIS-K5600-5-6，依十字切割法實施硬塗層的密接性。評價基準係如下：
◎：十字切割法的密接性100%
○：十字切割法的密接性99%
△：十字切割法的密接性95%以上且未滿99%
×：十字切割法的密接性未滿95%
<干涉紋(虹彩狀色彩)之評價>
將實施例與比較例所獲得硬塗膜切取為面積10cm×15cm，而製得試料薄膜。在該試料薄膜靠硬塗層的背後面貼合黑色光澤膠帶，將硬塗面朝上面，以三波長式晝光色螢光燈(PANASONIC PALOOK、F.L 15EX-N 15W)為光源，從斜上方目視觀察反射光。評價基準係如下：
○：沒有看到干涉紋。
△：雖些微看到干涉紋，但屬於實用上沒有問題的程度。
×：干涉紋非常顯眼。
<硬塗塗料之缺陷評價>
將實施例與比較例所製備的硬塗塗料，在三波長式晝光色螢光燈(PANASONIC PALOOK、F.L 15EX-N 15W)下靜置30分鐘後，目視觀察塗料。若該塗料有進行凝膠化，便可評為在硬塗膜製作時容易發生外觀缺陷。評價基準係如下：
◎：經靜置後完全沒有觀察到固態物、沒有發生凝膠化。
○：經靜置後幾乎沒有觀察到固態物、沒有進行凝膠化。
△：經靜置後發現若干固態物、確認到凝膠化發生。
×：經靜置後可發現固態物、有進行凝膠化。
由上述表1中得知，實施例1~12所記載的硬塗膜係捲曲、硬度、透明性等硬塗適性均優異，且所含有環氧丙烯酸酯樹脂的耐光密接性優異，因而能獲得滿足所期待效果的本發明硬塗膜。
再者，若基材薄膜係使用三醋酸纖維素薄膜，則不會出現干涉紋，除上述效果之外，光學物性亦良好。又，得知硬塗塗料所使用聚合起始劑的可見紫光線吸收率、摻合量等，會影響外觀、硬塗適性。又，抗氧化劑的併用亦屬有效。
另一方面，使用分子量未滿500之環氧丙烯酸酯樹脂的比較例1，減輕捲曲的效果弱，不適於本發明的硬塗適性。又，依照硬塗層中的環氧丙烯酸酯樹脂分子量、存在均衡，會有無法獲得本發明所期待硬塗適性(比較例1~3)，即便硬塗層膜厚(比較例4、5)仍會影響本發明的硬塗適性。又，如習知技術，即便硬塗層係使用胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂(比較例6)，但仍無法獲得抑制捲曲的效果，特別係耐光密接性差，無法獲得能滿足的品質。

Claims (7)

  1. 一種硬塗膜，係在基材薄膜至少單面上，設有含游離輻射線硬化型樹脂之硬塗層的硬塗膜；其特徵為，上述游離輻射線硬化型樹脂係由重量平均分子量500以上之環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分A)、及未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分B)構成，且上述成分A與上述成分B的摻合比率(重量份)係成分A：成分B=30：70~45：55之範圍，且上述硬塗層的膜厚係4μm~15μm之範圍。
  2. 如請求項1之硬塗膜，其中，上述基材薄膜係三醋酸纖維素薄膜。
  3. 一種硬塗塗料，係供形成含游離輻射線硬化型樹脂之硬塗層用的硬塗塗料；其特徵為，上述游離輻射線硬化型樹脂係由重量平均分子量500以上之環氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分A)、及未含環氧基之(甲基)丙烯酸酯系樹脂(成分B)構成，且上述成分A與上述成分B的摻合比率(重量份)係成分A：成分B=30：70~45：55之範圍。
  4. 如請求項3之硬塗塗料，其中，上述硬塗塗料係含有聚合起始劑。
  5. 如請求項4之硬塗塗料，其中，上述聚合起始劑係下述式(1)所示可見紫光線吸收率5%以下：可見紫光線吸收率(%)=A/B×100．．．式(1)其中，A：波長380nm~450nm之吸收譜峰面積、B：波長315nm~450nm之吸收譜峰面積。
  6. 如請求項4或5之硬塗塗料，其中，相對於上述游離輻射線硬化型樹脂100重量份，上述聚合起始劑的摻合量係1~20重量份。
  7. 一種硬塗膜，係在基材薄膜至少單面上設有硬塗層，且藉由塗 佈請求項3至6中任一項之硬塗塗料，而含有硬塗層。
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