TW201631137A - 液晶介質及含彼之高頻構件 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於液晶介質,其包含- 一或多種多色染料,及- 一或多種選自式I、II及III之化合物之群的化合物, □□□其中參數具有如技術方案1中所示之含義,及關於用於高頻技術之包含此等介質之構件,特定言之移相器及微波陣列天線。

Description

液晶介質及含彼之高頻構件
本發明係關於液晶介質及含彼之高頻構件,尤其為用於高頻裝置,諸如用於使微波相位移之裝置,特定言之用於微波相控陣天線之微波構件。
液晶介質已在電光顯示器(液晶顯示器:LCD)中使用一定時間以顯示資訊。
然而,最近,亦已提出液晶介質用於微波技術之構件中,諸如在DE 10 2004 029 429 A及JP 2005-120208(A)中。
作為典型微波應用,使用如由K.C.Gupta,R.Garg,I.Bahl及P.Bhartia:Microstrip Lines and Slotlines,第2版,Artech House,Boston,1996描述酯反向微波傳輸線酯概念,例如在D.Dolfi,M.Labeyrie,P.Joffre及J.P.Huignard:Liquid Crystal Microwave Phase Shifter.Electronics Letters,第29卷,第10期,第926-928頁,1993年5月,N.Martin,N.Tentillier,P.Laurent,B.Splingart,F.Huert,PH.Gelin,C.Legrand:Electrically Microwave Tunable Components Using Liquid Crystals.32nd European Microwave Conference,第393-396頁,Milan 2002或在Weil,C.:Passiv steuerbare Mikrowellenphasenschieber auf der Basis nichtlinearer Dielektrika[Passively Controllable Microwave Phase Shifters based on Nonlinear Dielectrics],Darmstädter Dissertationen D17,2002,C.Weil,G.Lüssem及R.Jakoby:Tunable Invert-Microstrip Phase Shifter Device Using Nematic Liquid Crystals,IEEE MTT-S Int.Microw.Symp.,Seattle,Washington,2002年6月,第367-370頁,以及來自Merck KGaA.C.Weil,G.Lüssem及R.Jakoby:Tunable Invert-Microstrip Phase Shifter Device Using Nematic Liquid Crystals,IEEE MTT-S Int.Microw.Symp.,Seattle,Washington,2002年6月,第367-370頁之市售液晶K15,在10GHz及約40V之控制電壓下實現12°/dB之移相器品質。在Weil,C.:Passiv steuerbare Mikrowellenphasenschieber auf der Basis nichtlinearer Dielektrika[Passively Controllable Microwave Phase Shifters based on Nonlinear Dielectrics],Darmstädter Dissertationen D17,2002中,LC之插入損失,亦即僅由液晶中酯極化損失引起之損失在10GHz下給定為約1至2dB。此外,已測定移相器損失主要藉由介電質LC損失及波導接面處之損失來測定。T.Kuki,H.Fujikake,H.Kamoda及T.Nomoto:Microwave Variable Delay Line Using a Membrane Impregnated with Liquid Crystal.IEEE MTT-S Int.Microwave Symp.Dig.2002,第363-366頁,2002年6月,及T.Kuki,H.Fujikake,T.Nomoto:Microwave Variable Delay Line Using Dual-Frequency Switching-Mode Liquid Crystal.IEEE Trans.Microwave Theory Tech.,第50卷,第11期,第2604-2609頁,2002年11月,亦解決經聚合酯LC薄膜及雙重頻率切換模式液晶與平面移相器配置酯組合之用途。
A.Penirschke,S.Müller,P.Scheele,C.Weil,M.Wittek,C.Hock及R.Jakoby:「Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz」,34th European Microwave Conference-Amsterdam,第545-548頁尤其描述9GHz之頻率下之已知單液晶物質 K15(Merck KGaA,Germany)之特性。
A.Gaebler,F.Goelden,S.Müller,A.Penirschke及R.Jakoby,「Direct Simulation of Material Permittivites using an Eigen-Susceptibility Formulation of the Vector Variational Approach」,12MTC 2009-International Instrumentation and Measurement Technology Conference,Singapore,2009(IEEE),第463-467頁描述已知液晶混合物E7(類似地,Merck KGaA,Germany)之相應特性。
DE 10 2004 029 429 A描述液晶介質在微波技術中,尤其在移相器中之用途。已關於液晶介質在對應頻率範圍內之特性對其進行研究。此外,其描述液晶介質,該液晶介質包含下式之化合物
排除下式之化合物
或排除下式之化合物
包含一或多種此等化合物,以及類似者之用於微波應用之其他液晶介質由DE 10 2010 025 572 A及WO 2013/034227中之微波應用提 出。
已提出用二色性染料摻雜液晶介質以用於若干類型之顯示應用及用於各種原因。然而,尚未有關於由本申請案設想之應用類型之對應建議。
例如「Influence of dye molecules on the birefringence of liquid crystal misxtures at near infrared frequencies」,Simpson,S.H.,Richardson,R.M.及Hanna,S.,Journal of Chemical Physics,(2007),第127卷,第(10)號第104901-104901-14頁提出在客體-主體系統中使用染料以偏移吸收邊緣使其更靠近於近紅外線區域,以便增加液晶之(有效)雙折射。
「Liquid crystal dyes with high solubility and large dielectric anisotropy」,Wu,Shin-Tson,Margerum,J.David,Ho,Mei-Sing及Fung,Bing M.,Appl.Phys.Lett.(1994),64(17)第2191-2193頁揭示以下通式之偶氮染料
其中n分別在4至14範圍內,尤其n為4、5及6,描述其在近紅外線範圍內之特性且尤其提出將其用作「用於IR酯非極性、高雙折射LC之「摻雜劑」(作為添加劑之同義詞使用)及毫米波調節劑」。
已提出將液晶介質之聚合物穩定以及用對掌性摻雜劑進行之摻雜用於若干類型之顯示應用及用於各種原因。然而,尚未有關於由本申請案設想之應用類型之對應建議。
用於包含此等介質酯高頻技術之已知裝置仍缺乏足夠穩定性且特定言之,快速反應。
然而,此等組合物受嚴重缺點困擾。除其他不足以外,其中大 多數產生不利高損耗及/或導致不充分移相或不充分材料品質。
對於此等應用,需要具有特定、迄今扔不尋常及不常見特性或特性之組合的液晶介質。
因此需要具有改良之特性的新穎液晶介質。特定言之,必須降低微波區域中之介電耗失及必須改良材料品質(η,有時亦稱為優值,短FoM),亦即高可調節性及同時,低介電耗失。除此等需求以外,必須更加注重改良若干設想應用之反應時間,尤其使用平面結構(諸如移相器及漏天線)之裝置。
此外,穩定需要改良構件之低溫特性。此處需要低溫下以及存放期中操作特性之改良。
因此,存在對於用於相應實際應用之具有適合特性之液晶介質的顯著需求。
此外,本發明之目標在於提供改良方法及材料以獲得不具有先前技術中所述之方法及材料之上文所提及之缺點的聚合物穩定化液晶原基相,特定言之向列相。此等液晶原基相包含聚合物及低分子量液晶原基材料。因此,其亦稱為「複合系統」或短「系統」。
本發明之另一目標為擴展專家可獲得之適合之材料庫。專家可由以下說明立刻顯而易見其他目標。
意外的是,現發現藉由使用多色添加劑,有時亦稱為二色性染料(分別為一種、兩種或兩種以上多色添加劑),與目前先進技術相比可顯著降低裝置中介質之反應時間且尤其「切斷時間」(縮寫為τoff)。此類多色添加劑呈現電磁吸收譜,其視光相對於液晶原基主體中平均方向長分子軸之傳播定向而不同。後一方向成為導向器。尤其在此等添加劑在電磁輻射之可見光譜中或在相鄰UV或近IS區域中展示吸收之情況下,其通常稱為多色染料。
較佳地,根據本申請案之介質中之多色染料較佳為二色性染 料。亦即,其對於其導向器相對於光傳播之定向之兩種不同方向(亦即與其平行及垂直)呈現不同頻譜。其各別吸收值之比率稱為介電比。此取決於液晶原基主體及主體中各別添加劑之定向之相關程度之有序參數。因此,根據本申請案使用具有伸長結構之較佳化合物,與液晶化合物中之液晶原基核心及/或液晶原基基團及/或典型端基類似。
使用多色染料之另一優勢尤其在使用一或多種螢光染料之情況下變得顯而易見。所使用之所有或大部分染料可為螢光染料或僅為其中一種或兩種。由於在微波能譜中之大部分應用中,液晶介質用於凹穴中,存在材料之不良洩漏的可能。此類事故可藉由材料中染料之彩色便利地偵測。然而,在此情況下,螢光染料具有在特殊照明,特定言之UV輻射下尤其可易於偵測的優勢。但在-一些情況下亦可有利地使用非螢光染料。後者甚至可由裸人眼良好地偵測。
尤其較佳的是,根據本發明之介質額外包含一或多種對掌性摻雜劑。較佳此等對掌性摻雜劑之螺旋狀扭轉力(短HTP)之絕對值在1μm-1或1μm-1以上至150μm-1或150μm-1以下之範圍內,較佳在10μm-1或10μm-1以上至100μm-1或100μm-1以下之範圍內。在介質包含至少兩種,亦即兩種或兩種以上對掌性摻雜劑之情況下,此等摻雜劑可具有其HTP值之彼此相對標誌。此條件對於一些特定實施例為較佳的,因為其允許以某一程度補償各別化合物之對掌性,且因此可用於補償裝置中所得介質之各種溫度依賴性特性。然而,通常較佳的是,根據本發明之介質中之大部分或甚至更佳所有對掌性化合物具有其HTP值之相同標誌。
此處必須注意,作為第一近似值,對掌性化合物(亦即習知對掌性摻雜劑)以及對掌性反應性液晶原基之混合物之HTP可藉由加上藉由培養基中之其各別濃度加權之其個別HTP值來估算。
在此實施例中,可藉由方程式(1)將膽固醇相(亦稱為對掌性向列相)中調節介質之膽固醇間距再現為第一近似值。
P=(HTP.c)-1 (1)
其中P表示膽固醇間距,c表示對掌性組分(A)之濃度,及HTP(螺旋狀扭轉力)為常數,其表徵對掌性物質之扭轉力且視對掌性物質(組分(A))及非對掌性組分(B)而定。
若需要更精確地測定間距,可相應地修改方程式(1)。為此,通常使用呈多項式(2)形式之膽固醇間距之研究。
P=(HTP.c)-1+(α1.c)-2+(α2.c)-3+... (2)
其中參數如上文關於方程式(1)所定義,及α1及α2表示常數,其視對掌性組分(A)及非對掌性組分(B)而定。
多項式可持續至實現所需精確度的程度。
通常,多項式之參數(HTP(有時亦稱為α1)、α2、α3等)更主要視對掌性摻雜劑之類型及在某種程度上亦視所使用之特定液晶混合物而定。
顯然,其亦視各別對掌性摻雜劑之對映異構體過量而定。其對於純對映異構體具有其各別最大絕對值且對於外消旋體為零。在本申請案中,除非另有明確說明,否則所提供之值為純對映異構體之值,具有98%或98%以上之對映異構體過量。
若對掌性組分(A)由兩種或兩種以上化合物組成,則修改方程式(1)以產生方程式(3)。
P=[Σi(HTP(i).ci)]-1 (3)
其中P表示膽固醇間距,ci表示對掌性組分(A)中第i號化合物之濃度,及HTP(i)表示非對掌性組分(B)中對掌性組分(A)之第i號化合物之 HTP。
HTP之溫度依賴性通常在多項式研究(4)中呈現,然而出於實用目的,其通常可在線性元素(β1)之後立即終止。
HTP(T)=HTP(T0)+β1.(T-T0)+β2.(T-T0)2+... (4)
其中參數如上文關於方程式(1)所定義,及T表示溫度,T0表示參考溫度,HTP(T)表示溫度T下之HTP,HTP(T0)表示溫度T0下之HTP,及β1及β2表示常數,其視對掌性組分(A)及非對掌性組分(B)而定。
此外,已發現藉由使用RM,可獲得具有寬溫度範圍及經改良、較快切換時間、良好可調諧性及可接受損失之隱定化液晶相。
除液晶原基單體外,使用非液晶原基單體,諸如2-丙烯酸乙基己酯亦為可能的且在某些實例中為有利的。然而,由於該等化合物之揮發性,其亦可為有問題的,導致由混合單體/主體系統之蒸發及不均勻性所引起之損失的問題。
又,使用非液晶原基化合物可能嚴重降低液體液晶主體之澄清點,引起聚合物穩定化藍相之小得多的寬度,其對於大多數實際應用為不合需要的。
使用具有伸環己基核心而非包含一或多種1,4-伸苯基之核心的RM具有關於針對一般而言UV照射且特定言之針對用於聚合方法中之UV照射之穩定性的優勢。因此,所得聚合物穩定相(複合系統)具有高電壓保持率(VHR)。
又,已發現藉由使用與包含氟苯基液體液晶化合物之液體液晶主體組合之伸環己基RM,RM有效地穩定此主體以提供高VHR,其為目前先進技術裝置所必需的。
意外的是,現已發現有可能獲得具有適當快速切換時間、適合之向列相範圍及損失的液晶介質,其不具有先前技術材料之缺點,或至少僅在顯著減小之程度上如此。
根據本發明之此等改良之液晶介質包含- 一或多種多色添加劑,- 一或多種選自式I、II及III之化合物之群的化合物
其中L11表示R11或X11,L12表示R12或X12,R11及R12彼此獨立地表示H、具有1至17個,較佳具有3至10個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基,或具有2至15個,較佳3至10個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,較佳為烷基或未經氟化之烯基,X11及X12彼此獨立地表示H、F、Cl、-CN、-NCS、-SF5、具有1至7個C原子之氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之氟化烯基、未經氟化或氟化之烯氧基或未經氟化或氟化之烷氧基烷基,較佳為氟化烷氧基、氟化烯氧基、F或Cl,及,彼此獨立地表示 ,較佳為
其中L21表示R21,且在Z21及/或Z22表示反-CH=CH-或反-CF=CF-之情況下,替代性地表示X21,L22表示R22,且在Z21及/或Z22表示反-CH=CH-或反-CF=CF-之情況下,替代性地表示X22,R21及R22彼此獨立地表示H、具有1至17個,較佳具有3至10個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基,或具有2至15個,較佳3至10個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,較佳為烷基或未經氟化之烯基,X21及X22彼此獨立地表示F或Cl、-CN、-NCS、-SF5、具有1至7 個C原子之氟化烷基或烷氧基或具有2至7個C原子之氟化烯基、烯氧基或烷氧基烷基,或-NCS,較佳為-NCS,Z21及Z22中之一者表示反-CH=CH-、反-CF=CF-或-C≡C-且另一者獨立地表示反-CH=CH-、反-CF=CF-或單鍵,較佳其中之一者表示-C≡C-或反-CH=CH-且另一者表示單鍵,及,彼此獨立地表示 ,較佳為 其中L31表示R31或X31,L32表示R32或X32,R31及R32彼此獨立地表示H、具有1至17個,較佳具有3至10個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基,或具有2至15個,較佳3至10個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,較佳為烷基或未經氟化之烯基,X31及X32彼此獨立地表示H、F、Cl、-CN、-NCS、-SF5、具有1至7個C原子之氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之氟化烯基、未經氟化或氟化之烯氧基或未經氟化或氟化之烷氧基烷基,較佳為氟化烷氧基、氟化烯氧基、F或Cl,及Z31至Z33彼此獨立地表示反-CH=CH-、反-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,較佳其中之一或多者表示單鍵,尤其較佳皆表示單鍵,及,彼此獨立地表示 ,較佳為
- 視情況選用之一或多種對掌性化合物,及- 視情況選用之一或多種式P化合物Pa-(Spa)s1-(A1-Z1)n1-A2-Q-A3-(Z4-A4)n2-(Spb)s2-Pb P其中個別基團具有以下含義:Pa、Pb各自彼此獨立地為可聚合基團,Spa、Spb各自彼此獨立地表示間隔基,s1、s2各自彼此獨立地表示0或1,n1、n2各自彼此獨立地表示0或1,較佳為0,Q表示單鍵、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CH2)4-、-CH2CH2-、-CF2-CF2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CF-、-C≡C-、-O-、-CH2-、-(CH2)3-、-CF2-,較佳為-CF2O-,Z1、Z4表示單鍵、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CH2)4-、-CH2CH2-、-CF2-CF2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CF-、-C≡C-、-O-、-CH2-、-(CH2)3-、-CF2-,其中Z1及Q或Z4及Q不同時表示選自-CF2O-及-OCF2-之基團,A1、A2、A3、A4各自彼此獨立地表示選自下群之二價基團:a)由反-1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基及1,4'-二伸環己基組成之群,其中此外,一或多個不相鄰CH2基團可由-O-及/或-S-置換,且其中此外,一或多個H原子可由F置換, b)由1,4-伸苯基及1,3-伸苯基組成之群,其中此外,一個或兩個CH基團可由N置換,且其中此外,一或多個H原子可由L置換,c)由四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫呋喃-2,5-二基、環丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基組成之群,其各自亦可經L單取代或多取代,d)由飽和、部分不飽和或完全不飽和且視情況經取代之具有5至20個環C原子之多環基團組成之群,其中一或多者可另外經雜原子置換,較佳選自由以下組成之群:雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、
其中此外,此等基團中之一或多個H原子可由L置換,及/或一或多個雙鍵可由單鍵置換,及/或一或多個CH基團可由N置換, 且A3可替代性地為單鍵,L在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF5或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、在各種情況下視情況經氟化之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,R03、R04各自彼此獨立地表示H、F或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中此外,一或多個H原子可由F置換,M表示-O-、-S-、-CH2-、-CHY1-或-CY1Y2-,及Y1及Y2各自彼此獨立地具有上文關於R0所示之含義中之一者,或表示Cl或CN,且基團Y1及Y2中之一者替代性地表示-OCF3,較佳為H、F、Cl、CN或CF3,以及可藉由單獨或與一或多種來自各別混合物之其他可聚合化合物組合之一或多種式P化合物之聚合獲得之聚合物穩定系統,及此類穩定系統在用於高頻技術之構件或裝置中之用途。
較佳根據本申請案使用之多色添加劑較佳為二色性染料。其較佳呈現較大二色性比率。此意謂在沿導向器及垂直於其觀測時,其光譜特性顯著不同。
二色性染料之濃度,對應地LC介質中二色性染料之總濃度較佳在0.1%或0.1%以上至15%或15%以下範圍內,更佳為0.5%或0.5%以上至10%或10%以下,且最佳為1.0%或1.0%以上至8%或8%以下。
此等較佳濃度範圍尤其適用於實例中之二色性染料,較佳染料選自偶氮染料及噻二唑染料之群。
根據本申請案使用之偶氮染料較佳包含一個或兩個連接至芳族環之重氮基團。其較佳選自式A及D之基團,較佳式A之基團
其中XA為極性基團,較佳選自F、Cl、CN、CF3、OCF3、SF5或SF4CF3,更佳為Cl、CF3、SF5或SF4CF3,且最佳為Cl或CF3,LA、L'A及L"A彼此獨立地為H、F、CL或CN,較佳為H、F或Cl且最佳為H或F,RA及R'A彼此獨立地為具有1至6個,較佳1至3個C原子且最佳1個C原子之烷基,或具有2至6個,較佳2或3個C原子之烯基,及RD及R'D彼此獨立地為具有1至6個,較佳2至5個C原子且最佳4或5個C原子之烷基,或具有2至6個,較佳3、4或5個C原子之烯基。
較佳根據本申請案使用之噻二唑染料較佳為二苯并噻二唑,較佳選自式T
其中R及R'XA彼此獨立地為具有1至6個,較佳2至5個C原子且最佳4或5個C原子之烷氧基,及 L'及L"彼此獨立地為H、F或Cl,較佳為F。
由對掌性化合物組成之對掌性組分亦可存在於根據本申請案之液晶原基介質中。所使用之此對掌性組分之對掌性化合物(若存在)較佳具有高HTP絕對值。其亦稱為對掌性摻雜劑,因為其通常以相對低濃度添加至液晶原基基底混合物中。其較佳在非對掌性組分中具有良好溶解度。其不損害液晶原基介質之液晶原基或液晶特性,或僅小程度損害,只要膽固醇間距具有遠小於光之波長的小值即可。若膽固醇間距在光之波長之階中,然而,其引起具有與膽固醇相所述結構完全不同結構之藍相。若使用兩種或兩種以上對掌性化合物,其可具有相同或相對的旋轉方向及相同或相對的旋轉溫度依賴性。
尤其較佳為在來自Merck KGaA之市售液晶混合物MLC-6828中具有20μm-1或20μm-1以上,尤其40μm-1或40μm-1以上,尤其較佳70μm-1或70μm-1以上之HTP的對掌性化合物。
在本發明之一個較佳實施例中,對掌性組分由兩種或兩種以上皆具有相同HTP標誌之對掌性化合物組成。
個別化合物之HTP之溫度依賴性可為高或低。可藉由以相應比率混合具有不同HTP溫度依賴性之化合物來補償介質之間距之溫度依賴性。
對於光活性組分,熟習此項技術者可使用大量對掌性摻雜劑,其中一些為可商購的,諸如壬酸膽固醇酯、R/S-811、R/S-1011、R/S-2011、R/S-3011、R/S-4011、B(OC)2C*H-C-3或CB15(皆來自Merck KGaA,Darmstadt)。
尤其適合的對掌性摻雜劑為含有以下之化合物:一或多個對掌性基團及一或多個液晶原基基團,或一或多個與對掌性基團形成液晶原基基團之芳族或脂環族基團。
適合的對掌性自由基為例如對掌性分支鏈烴基、對掌性乙二醇、聯萘酚或二氧雜環戊烷,以及選自由以下組成之群的單價或多價對掌性基團:糖衍生物、糖醇、糖酸、乳酸、經對掌性取代之二醇、類固醇衍生物、萜類衍生物、胺基酸或幾個序列,較佳1-5個胺基酸。
較佳對掌性基團為糖衍生物,諸如葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、阿拉伯糖及右旋糖;糖醇,諸如山梨醇、甘露醇、艾杜糖醇(iditol)、半乳糖醇或其脫水衍生物,尤其二脫水己糖醇,諸如二脫水山梨醇(1,4:3,6-二脫水-D-山梨糖醇酐、異山梨糖醇)、二脫水甘露醇(異山梨醇)或二脫水艾杜糖醇(異艾杜糖醇);糖酸,諸如葡萄糖酸、古洛糖酸(gulonic acid)及酮古洛糖酸;經對掌性取代之二醇基團,諸如單乙二醇或寡乙二醇或丙二醇,其中一或多個CH2基團經烷基或烷氧基取代;胺基酸,諸如丙胺酸、纈胺酸、苯基甘胺酸或苯丙胺酸,或1至5個此等胺基酸之序列;類固醇衍生物,諸如膽固醇基或膽酸基團;萜類衍生物,諸如基、新基、莰基、蒎基、孟烯基、異長葉基、小茴香基、卡瑞基(carreyl)、桃金娘烯基(myrthenyl)、諾蔔醇基(nopyl)、香葉草基(geraniyl)、芳樟醇基(linaloyl)、苨肉基(neryl)、香茅基(citronellyl)或二脫水香茅基。
適合的對掌性基團及液晶原基對掌性化合物描述於例如DE 34 25 503、DE 35 34 777、DE 35 34 778、DE 35 34 779及DE 35 34 780、DE 43 42 280、EP 01 038 941及DE 195 41 820中。
較佳根據本發明使用之對掌性化合物係選自由下文展示之化學式組成之群。
尤其較佳為選自由以下式A-I至A-III之化合物組成之群的摻雜劑:
其中Ra11及Ra12彼此獨立地為具有2至9個,較佳至多7個碳原子之烷基、氧雜烷基或烯基,且Ra11替代性地為甲基或來自1至9個碳原子之烷氧基,較佳皆為烷基,較佳為正烷基,Ra21及Ra22彼此獨立地為具有1至9個,較佳至多7個碳原子之烷基或烷氧基,具有2至9個,較佳至多7個碳原子之氧雜烷基、烯基或烯氧基,較佳皆為烷基,較佳為正烷基,Ra31及Ra32彼此獨立地為具有2至9個,較佳至多7個碳原子之烷基、氧雜烷基或烯基,且Ra11替代性地為甲基或具有1至9個碳原子之烷氧基,較佳皆為烷基,較佳為正烷基。
尤其較佳為選自由下式之化合物組成之群的摻雜劑:
更佳摻雜劑為以下式A-IV之異山梨糖醇、異甘露醇或異艾杜糖醇之衍生物:
其中基團(二脫水山梨糖醇),(二脫水甘露醇),或(二脫水艾杜糖醇),較佳為二脫水山梨糖醇,及對掌性乙二醇,諸如二苯基乙二醇(氫化安息香),尤其以下式A-V之液晶原基氫化安息香衍生物:
包括(R,S)、(S,R)、(R,R)及(S,S)對映異構體,其未展示,其中 各自彼此獨立地為1,4-伸苯基,其亦可經L或1,4-伸環己基單取代、雙取代或三取代, L為H、F、Cl、CN或視情況選用之具有1-7個碳原子之鹵化烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷氧基羰氧基,c為0或1,Z0為-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或單鍵,及R0為具有1至12個碳原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基羰氧基。式A-IV之化合物描述於WO 98/00428中。式A-V之化合物描述於GB-A-2,328,207中。
極尤其較佳摻雜劑為對掌性聯萘衍生物,如WO 02/94805中所描述,對掌性聯萘酚縮醛衍生物,如WO 02/34739中所描述,對掌性TADDOL衍生物,如WO 02/06265中所描述,及具有至少一個氟化橋聯基團及末端或中心對掌性基團之對掌性摻雜劑,如WO 02/06196及WO 02/06195中所描述。
尤其較佳為式A-VI之對掌性化合物
其中X1、X2、Y1及Y2各自彼此獨立地為F、Cl、Br、I、CN、SCN、 SF5、具有1至25個碳原子之直鏈或分支鏈烷基(其可經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中此外,一或多個不相鄰CH2基團可各自彼此獨立地由-O-、-S-、-NH-、NR0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-或-C≡C-以使得O及/或S原子不直接彼此鍵結之方式置換)、具有至多20個碳原子之可聚合基團或環烷基,其可視情況經鹵素,較佳F或可聚合基團單取代或多取代,x1及x2各自彼此獨立地為0、1或2,y1及y2各自彼此獨立地為0、1、2、3或4,B1及B2各自彼此獨立地為芳族或部分或完全飽和脂族六員環,其中一或多個CH基團可由N原子置換且一或多個不相鄰CH2基團可由O及/或S置換,W1及W2各自彼此獨立地為-Z1-A1-(Z2-A2)m-R,且兩者中之一者替代性地為R1或A3,但兩者不同時為H,或 U1及U2各自彼此獨立地為CH2、O、S、CO或CS,V1及V2各自彼此獨立地為(CH2)n,其中一至四個不相鄰CH2基團可由O及/或S以及V1及V2中之一者置換,且在之情況下,皆為單鍵,Z1及Z2各自彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-CH2-、-CH2-S-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-S-、-S-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CF2-CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CH-、-CF=CH-、 -CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-、此等基團中之兩者之組合,其中不存在兩個O及/或S及/或N原子直接彼此鍵結,較佳為-CH=CH-COO-或-COO-CH=CH-,或單鍵,A1、A2及A3各自彼此獨立地為1,4-伸苯基,其中一個或兩個不相鄰CH基團可由N、1,4-伸環己基置換,其中一個或兩個不相鄰CH2基團可由O及/或S、1,3-二氧戊環-4,5-二基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基置換,其中此等基團中之每一者可經L單取代或多取代,且此外A1為單鍵,L為鹵素原子,較佳為F、CN、NO2、具有1-7個碳原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可由F或Cl置換,m在各種情況下獨立地為0、1、2或3,及R及R1各自彼此獨立地為H、F、Cl、Br、I、CN、SCN、SF5、分別具有1或3至25個碳原子之直鏈或分支鏈烷基,其可視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰CH2基團可由-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-或-C≡C-置換,其中不存在兩個O及/或S原子直接彼此鍵結,或可聚合基團。
尤其較佳為式A-VI-1之對掌性聯萘衍生物
尤其選自以下式A-VI-1a至A-VI-1c之化合物:
其中環B及Z0如關於式A-IV所定義,及如式A-iV關於所定義之R0或H或具有1至4個碳原子之烷基,及b為0、1或2,且Z0尤其為-OCO-或單鍵。
特定p參考進一步考慮式A-VI-2之對掌性聯萘衍生物
尤其選自下式A-VI-2a至A-VI-2f之化合物:
其中R0如關於式A-VI所定義,且X為H、F、Cl、CN或R0,較佳為F。
對掌性摻雜劑之濃度(分別為LC介質中對掌性摻雜劑之總濃度)較佳在0.05%或0.05%以上至5%或5%以下之範圍內,更佳為0.1%或0.1%以上至1%或1%以下,且最佳為0.2%或0.2%以上至0.8%或0.8%以下。此等較佳濃度範圍尤其適用於對掌性摻雜劑S-2011,分別針對其對映異構形式R-2011(皆來自Merck KGaA)及具有相同或類似HTP之對掌 性摻雜劑。對於與S-2011相比具有較高或降低HTP絕對值之對掌性摻雜劑,此等較佳濃度必須降低,分別根據其HTP值相對於S-2011之HTP值之比率按比例增加。
根據本發明較佳使用之式P之可聚合化合物係選自由下式組成之群:
其中L在每次出現時相同或不同地具有上文或下文所示之含義中之一種,r表示0、1、2、3或4,s表示0、1、2或3,且n表示1與24之間,較佳1與12之間,極尤其較佳2與8之間的整數,且其中若未指示單鍵或雙鍵末端處之基團,則其為末端CH3或CH2基團。
在式P1至P24中,較佳表示選自由下式組成之群的基 團: 尤其較佳選自
基團A2-Q-A3較佳表示下式之基團:
其中環中之至少一者經至少一個基團L=F取代。此處,r較佳在各情況下獨立地為0、1或2。
式P化合物及其子式中之Pa及Pb較佳表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,此外表示氟丙烯酸酯。式I化合物及其子式中之Spa及Spb較佳表示選自由以下組成之群的基團:-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-及-(CH2)p1-O-CO-O-及其鏡像,其中p1表示1至12,較佳為1至6,尤其較佳為1、2或3之整數,其中此等基團以使得O原子不直接相鄰之方式連接至Pa或Pb
在式P之化合物中,尤其較佳為以下: - 基團Pa及Pb係選自由以下組成之群:乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧雜環丁烷及環氧基,尤其較佳為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,- 基團Spa及Spb選自由以下組成之群:-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-及-(CH2)p1-O-CO-O-及其鏡像,其中p1表示1至12,較佳為1至6,尤其較佳為1、2或3之整數,且其中此等基團以使得O原子不直接相鄰之方式連接至Pa或Pb。根據本發明之較佳實施例較佳使用之式P化合物為恰好包含兩個環(n1=n2=0)(其較佳為6員環)之化合物。尤其較佳為選自下式之化合物之群的化合物:
其中Pa、Pb、Spa、Spb、s1及s2為如在上文式P下所定義,且較佳地,Spa/b為伸烷基-(CH2)n-,其中n較佳為3、4、5、6或7且Pa/b較佳為甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基部分。尤其較佳為使用選自式Pa、Pb、Pc、Pd、Pe、Pf、Pg、Ph及Pi之群的化合物,且特定言之式Pa化合物。
在式P中,部分「A2-Q-A3」較佳為下式之部分:
其中兩個伸苯基環中之至少一者較佳經至少一個不同於H之L取代,其中r對於各環為獨立的,且較佳地,其對於各環為0、1或2。
對於式P化合物,以及其各別子式,較佳地Pa及Pb彼此獨立地為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,以及氟丙烯酸酯基,Spa及Spb彼此獨立地為-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-O-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-CO-、-CO-O-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1為1至12、較佳1至6、尤其較佳1、2或3之整數,且其中此等部分以使得無O原子彼此直接連接之方式與Pa或Pb連接。
尤其較佳為使用式P化合物,其中-Pa及Pb為乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸 酯基、氯丙烯酸酯基、氧雜環丁烷或環氧基,尤其較佳為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,- Spa及Spb為-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-O-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-CO-、-CO-O-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1為1至12、較佳1至6、尤其較佳1、2或3之整數,且其中此等部分以使得無O原子彼此直接連接之方式與Pa或Pb連接。
用於根據本發明之聚合物穩定化裝置的聚合物前驅體之適合且較佳之共聚單體係選自例如下式:
其中參數具有以下含義:P1及P2各自彼此獨立地為可聚合基團,較佳具有上文或下文關於Pa給定之含義中之一者,尤其較佳為丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧雜環丁烷、乙烯氧基或環氧基,Sp1及Sp2彼此獨立地各為單鍵或間隔基團,較佳具有對於Spa在上文或下文給定之含義中之一者,尤其較佳為-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1為1至12之整數,且其中最後提及之基團經由O原子連接至相鄰環,且其中或者此外,P1-Sp1-及P2-Sp2-中之一或多者可為Raa,其限制條件為存在於化合物中之P1-Sp1-及P2-Sp2-中之至少一者不為Raa,Raa為H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中一或多個非鄰接CH2基可彼此獨立地以使得O或S原子不彼此直接連接之方式經-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中此外一或多個H原子可經 F、Cl、CN或P1-Sp1-置換,尤其較佳為直鏈或分支鏈、視情況單或多氟化之具有1至12個C原子之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基,其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且分支鏈基具有至少三個C原子,R0、R00各自在每次出現時彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基,Ry及Rz各自彼此獨立地為H、F、CH3或CF3,Z1為-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,Z2及Z3各自彼此獨立地為-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n為2、3或4,L在每次出現時彼此獨立地為F、Cl、CN、SCN、SF5或直鏈或分支鏈、視情況單或多氟化之具有1至12個C原子之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,較佳為F,L'及L"各自彼此獨立地為H、F或Cl,r為0、1、2、3或4,s為0、1、2或3,t為0、1或2,及x為0或1。
用於在液晶原基介質處於藍光下之溫度下可操作及/或操作之根據本申請案之裝置中之適合且較佳之共聚單體例如選自單反應性化合物之群,其以介於1至9重量%,尤其較佳4至7重量%範圍內之濃度存在於聚合物穩定化系統之前驅體中。較佳單反應性化合物為式M1雙M29之化合物,其中P1-Sp1-及P2-Sp2-中之一或多者為休止Raa,使得化合物僅具有單一反應性基團。
尤其較佳單反應性化合物為下式之化合物
其中P1、Sp1及Raa具有上文給定之各別含義且P1較佳為丙烯酸酯基(CH2=CH-CO-O-)或甲基丙烯酸酯基(CH2=C(CH3)-CO-O-)。
在此等化合物中,下式之化合物:
其中n為在1至16,較佳2至8範圍內之整數,較佳為偶數,m為1至15,較佳2至7範圍內之整數,為尤其較佳。
尤其較佳為LC介質,LC裝置,較佳用於高頻技術,尤其用於移相器或微波觸角,例如漏天線,方法或如上文及下文描述之用途,其中存在於其中之LC介質或可聚合或經聚合組分包含一或多種下式之化合物:
其中Pa、Pb、Spa、Spb、s1、s2及L具有上文及下文所指出之含義,r表示0、1、2、3或4,且Z2及Z3各自彼此獨立地表示-CF2-O-或-O-CF2-,較佳Z2為-CF2-O-且Z3為-O-CF2-或反之亦然,或Z2為-CO-O-且Z3為-O-CO-或反之亦然,且最佳地,Z2為-CF2-O-且Z3為-O-CF2-或Z2為-CO-O-且Z3為-O-CO-。
較佳地,根據本發明使用之液晶介質包含一種、兩種或兩種以 上反應性液晶原基,較佳一或多種單反應性液晶原基且同時包含一或多種二反應性液晶原基作為聚合物前驅體或聚合物前驅體的一部分。視需要,反應性液晶原基中之一或多者可經非液晶原基,各別地各向同性反應性化合物置換,該化合物較佳選自HDMA、HDDMA、EHA、EA、EMA及其類似物。
在本申請案之一個較佳實施例中,根據本發明使用之液晶介質包含藉由包含一種、兩種或兩種以上反應性液晶原基,較佳一或多種單反應性液晶原基且同時包含一或多種二反應性液晶原基之聚合物前驅體之聚合,較佳光聚合獲得或可獲得之聚合物。視需要,反應性液晶原基中之一或多者可經非液晶原基,各別地各向同性、反應性化合物置換,較佳選自丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸1,3,3-三甲基己酯(TMHA)、己醇二丙烯酸酯(HDDA)、己醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)及其類似者,但亦選自甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)及丙烯酸6-(4'-氰基聯苯-4-基氧基)己酯(6CBA),一種液晶原基單體。
較佳一或多種,最佳所有單反應性液晶原基為甲基丙烯酸酯,且亦較佳一或多種,最佳所有單反應性液晶原基係選自雙丙烯酸酯及混合丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯之群,其較佳為雙丙烯酸酯。
較佳地,根據本發明之液晶介質包含- 一或多種式I化合物,及- 一或多種式II化合物或- 一或多種式I化合物,及- 一或多種式III化合物或- 一或多種式II化合物,及- 一或多種式III化合物或最佳地,- 一或多種式I化合物,及- 一或多種式II化合物,及- 一或多種式III化合物。
在本發明之一個較佳實施例中,液晶介質包含一或多種式I化合物及一或多種式III化合物。
在本發明之另一較佳實施例中,液晶介質包含一或多種式I化合物及一或多種式II化合物。
根據本發明之液晶介質同樣較佳包含一或多種式II化合物及一或多種式III化合物。
根據本發明,尤其較佳為包含一或多種式I化合物、一或多種式II化合物及一或多種式III化合物之液晶介質。
此外,根據本發明使用之液晶介質包含一或多種式IV化合物,
其中 表示 較佳為 尤其較佳為 L4表示具有1至6個C原子之烷基、具有3至6個C原子之環烷基或具有4至6個C原子之環烯基,較佳為CH3、C2H5、n-C3H7(-(CH2)2CH3)、i-C3H7(-CH(CH3)2)、環丙基、環丁基、環己基、環戊-1-烯基或環己-1-烯基,且尤其較佳為CH3、C2H5、環丙基或環丁基,X4表示H、具有1至3個C原子之烷基或鹵素,較佳為H、F或Cl,且尤其較佳為H或F且極尤其較佳為F,R41至R44彼此獨立地表示各自具有1至15個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基、各自具有2至15個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,或各各自具有至多15個C原子之環烷基、烷基環烷基、環烯基、烷基環烯基、烷基環烷基烷基或烷基環烯基烷基,且或者,R43及R44中之一者或二者亦表示H,較佳地,R41及R42彼此獨立地表示各自具有1至7個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基,或各自具有2至7個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,尤其較佳地,R41表示具有1至7個C原子之未經氟化之烷基或各自具有2至7個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,及 尤其較佳地,R42表示各自具有1至7個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基,及較佳地R43及R44表示H、具有1至5個C原子之未經氟化之烷基、具有3至7個C原子之未經氟化之環烷基或環烯基、各自具有4至12個C原子之未經氟化之烷基環己基或未經氟化之環己基烷基,或具有5至15個C原子之未經氟化之烷胺基環己基烷基,尤其較佳為環丙基、環丁基或環己基,且極尤其較佳地,R43及R44中之至少一者表示正烷基,尤其較佳甲基、乙基或正丙基,且另一者表示H或正烷基,尤其較佳H、甲基、乙基或正丙基。
液晶介質較佳含有一或多種螺旋狀扭轉力(HTP)絕對值較佳為20μm-1或20μm-1以上,較佳40μm-1或40μm-1以上,更佳在60μm-1或60μm-1以上之範圍內,最佳在80μm-1或80μm-1以上至260μm-1或260μm-1以下之範圍內的對掌性摻雜劑。
根據本申請案之液晶介質較佳包含總共15%至90%,較佳20%至85%且尤其較佳25%至80%之式I化合物。
根據本申請案之液晶介質較佳包含總共1%至70%,較佳2%至65%且尤其較佳3%至60%之式II之化合物。
根據本申請案之液晶介質較佳包含總共0%至60%,較佳5%至55%且尤其較佳10%至50%之式III之化合物。
在本發明之一個較佳實施例中,其中液晶介質在各種情況下包含一或多種式I、II及III之化合物,式I化合物之濃度較佳為45%至75%,較佳為50%至70%且尤其較佳為55%至65%,式II化合物之濃度較佳為1%至20%,較佳為2%至15%且尤其較佳為3%至10%,且式III化合物之濃度較佳為1%至30%,較佳為5%至25%且尤其較佳為5%至 20%。
在本發明之另一較佳實施例中,其中液晶介質在各種情況下包含一或多種式I、II及III之化合物,式I化合物之濃度較佳為15%至40%,較佳為20%至35%且尤其較佳為25%至30%,式II化合物之濃度較佳為10%至35%,較佳為15%至30%且尤其較佳為20%至25%,且式III化合物之濃度較佳為25%至50%,較佳為30%至45%且尤其較佳為35%至40%。
在本發明之一個較佳實施例中,其中液晶介質在各種情況下包含一或多種式I及II之化合物,但至多5%且較佳不含式III化合物,式I化合物之濃度較佳為10%至50%,較佳為20%至40%且尤其較佳為25%至35%,式II化合物之濃度較佳為40%至70%,較佳為50%至65%且尤其較佳為55%至60%,且式III化合物之濃度較佳為1%至4%,較佳為1%至3%且尤其較佳為0%。
根據本申請案之液晶介質尤其較佳包含總共50%至80%,較佳55%至75%且尤其較佳57%至70%之式I-1化合物及/或總共5%至70%,較佳6%至50%且尤其較佳8%至20%之選自式I-2及I-3之化合物之群的化合物。
根據本申請案之液晶介質亦較佳包含總共5%至60%,較佳I0%至50%且尤其較佳7%至20%之式II化合物。
在使用單一同源化合物之情況下,此等限制對應於此同系物之濃度,其較佳為2%至20%,尤其較佳為1%至15%。在使用兩種或兩種以上同系物之情況下,個別同系物之濃度在各種情況下亦較佳為1%至15%。
式I至III之化合物在各種情況下包括具有大於3之介電各向異性的介電正性化合物、具有小於3且大於-1.5之介電各向異性的介電中性化合物及具有-1.5或-1.5以下之介電各向異性的介電負性化合物。
在本發明之一個較佳實施例中,液晶介質包含一或多種式I化合物,較佳選自式I-1至I-3之化合物之群,較佳為式I-1及/或I-2及/或I-3,較佳為式I-1及I-2,更佳此等式I化合物主要由其組成,甚至更佳實質上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中參數具有上文關於式I所示之各別含義,且較佳地R11表示具有1至7個C原子之未經氟化之烷基或具有2至7個C原子之未經氟化之烯基,R12表示具有1至7個C原子之未經氟化之烷基或具有2至7個C原子之未經氟化之烯基或具有1至7個C原子之未經氟化之烷氧基,X11及X12彼此獨立地表示F、Cl、-OCF3、-CF3、-CN、-NCS或-SF5,較佳為F、Cl、-OCF3或-CN。
式I-1化合物較佳選自式I-1a至I-1d之化合物之群,更佳地,此等式I-1化合物主要由其組成,更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中參數具有上文關於式I-1所示之各別含義,且其中Y11及Y12各自彼此獨立地表示H或F,且較佳地R11表示烷基或烯基,及X11表示F、Cl或-OCF3
式I-2化合物較佳選自式I-2a至I-2e之化合物之群及/或選自式I-2f及I-2g之化合物之群,更佳地,此等式I-2化合物主要由其組成,更佳基本上由其組成,且極尤其較佳完全由其組成:
其中在各種情況下,式I-2a化合物排除在式I-2b及I-2c之化合物之外,式I-2b化合物排除在式I-2c化合物之外且式I-2g化合物排除在式I-2f化合物之外,及其中參數具有上文關於式I-1所示之各別含義,且其中Y11及Y12各自彼此獨立地表示H或F,且較佳地R11表示烷基或烯基,X11表示F、Cl或-OCF3,且較佳Y11及Y12中之一者表示H且另一者表示H或F,較佳同樣地表示H。
式I-3化合物較佳為式I-3a化合物:
其中參數具有上文關於式I-1所示之各別含義,且其中較佳地X11表示F、Cl,較佳為F,X12表示F、Cl或-OCF3,較佳為-OCF3
在本發明之甚至更佳實施例中,式I化合物係選自I-1a至I-1d化合物之群,較佳選自I-1c及I-1d化合物之群,更佳地,式I化合物主要由其組成,更佳基本上由其組成,且極尤其較佳完全由其組成:式I-1a化合物較佳選自式I-1a-1及I-1a-2之化合物之群,更佳地,此等式I-1a化合物主要由其組成,更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1,其中n表示在0至7範圍內,較佳在1至5範圍內之整數且尤其較佳為3或7。
式I-1b化合物較佳為式I-1b-1化合物:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1,其中n表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內且尤其較佳1至5之整數。
式I-1c化合物較佳選自式I-1c-1及I-1c-4之化合物之群,較佳選自式I-1c-1及I-1c-2之化合物之群,更佳地,此等式I-1c化合物主要由其組成,更佳基本上由其組成,且極尤其較佳完全由其組成:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1,其中n表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內且尤其較佳1至5之整數。
式I-1d化合物較佳選自式I-1d-1及I-1d-2之化合物之群,較佳為式I-1d-2化合物,更佳地,此等式I-1d化合物主要由其組成,更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1,其中n表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內且尤其較佳1至5之整數。
式I-2a化合物較佳選自式I-2a-1及I-2a-2之化合物之群,較佳為式I-1a-1化合物,更佳地,此等式I-2a化合物主要由其組成,更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及 R12具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
尤其在式I-2a-1中之(R11及R12)之較佳組合為(CnH2n+1及CmH2m+1)、(CnH2n+1及O-CmH2m+1)、(CH2=CH-(CH2)Z及CmH2m+1)、(CH2=CH-(CH2)Z及O-CmH2m+1)及(CnH2n+1及(CH2)Z-CH=CH2)。
較佳式I-2b化合物為式I-2b-1化合物:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R12具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R11及R12)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
較佳式I-2c化合物為式I-2c-1化合物:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及 R12具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R11及R12)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
較佳式I-2d化合物為式I-2d-1化合物:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R12具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z為0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R11及R12)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
較佳式I-2e化合物為式I-2e-1化合物:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R12具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中 n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z為0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R11及R12)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及O-CmH2m+1)。
較佳式I-2f化合物為式I-2f-1化合物:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R12具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z為0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R11及R12)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
較佳式I-2g化合物為式I-2g-1化合物:
其中R11具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R12具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中 n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z為0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R11及R12)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式II化合物較佳選自式II-1至II-4之化合物之群,更佳地,此等式II化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中Z21及Z22表示反-CH=CH-或反-CF=CF-,較佳為反-CH=CH-,且其他參數具有上文在式II下給出之含義,且較佳地R21及R22彼此獨立地表示H,具有1至7個C原子之未經氟化之烷基或烷氧基,或具有2至7個C原子之未經氟化之烯基,X22表示F、Cl、-CN或-NCS,較佳-NCS,及中之一者表示 且其他彼此獨立地表示 ,較佳為 ,且較佳地R21表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R22表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2,且其中式II-2化合物排除在式II-1化合物之外。
式II-1化合物較佳選自式II-1a及II-1b之化合物之群,較佳選自式II-1a化合物之群,更佳地,此等式II-1化合物主要由其組成,更佳基 本上由其組成,且極尤其較佳完全由其組成:
其中R21具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R22具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R21及R22)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),在式II-1a之情況下尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)且在式II-1b之情況下尤其較佳為(CnH2n+1及O-CmH2m+1)。
式II-2化合物較佳為式II-2a化合物:
其中R21具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R22具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及 z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R21及R22)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1)。
式II-3化合物較佳為式II-3a化合物:
其中參數具有上文關於式II-3所示之含義,且較佳R21具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1,其中n表示在0至7範圍內,較佳在1至5範圍內之整數,及X22表示-F、-Cl、-OCF3、-CN或-NCS,尤其較佳為-NCS。
式II-4化合物較佳為式II-4a化合物:
其中參數具有上文關於式II-4所示之含義,且較佳R21具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1,其中n表示在0至7範圍內,較佳在1至5範圍內之整數,及X22表示-F、-Cl、-OCF3、-CN或-NCS,尤其較佳為-NCS。
更佳式II化合物為下式之化合物:
其中表示在0至7範圍內,較佳在1至5範圍內之整數。
式III化合物較佳選自式III-1至III-7之化合物之群,更佳地,此等式III化合物主要由其組成,更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
且其中式III-5化合物排除在式III-6化合物之外,及其中參數具有上文關於式I所示之各別含義,且較佳地R31表示各具有1至7個C原子之未經氟化之烷基或烷氧基,或具有2至7個C原子之未經氟化之烯基,R32表示各具有1至7個C原子之未經氟化之烷基或烷氧基,或具有2至7個C原子之未經氟化之烯基,及X32表示F、Cl或-OCF3,較佳為F,及尤其較佳地R31具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R32具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
式III-1化合物較佳選自式III-1a至III-1d之化合物之群,更佳地,此等式III-1化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中X32具有上文關於式III-2所給出之含義,及R31具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1,其中n表示1至7,較佳2至6,尤其較佳2、3或5,及z表示0、1、2、3或4,較佳0或2,及X3較佳表示F。
式III-2化合物較佳選自式III-2a及III-2b之化合物之群,較佳式III-2a,更佳地,此等式III-2化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中R31具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R32具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及 z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R31及R32)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式III-3化合物較佳為式III-3a化合物:
其中R31具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R32具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R31及R32)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式III-4化合物較佳為式III-4a化合物:
其中R31具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R32具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及 z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R31及R32)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式III-5化合物較佳選自式III-5a及III-5b之化合物之群,較佳式III-5a,更佳地,此等式III-5化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中R31具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R32具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R31及R32)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式III-6化合物較佳選自式III-6a及III-6b之化合物之群,更佳地,此等式III-6化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中R31具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R32具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R31及R32)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
根據本發明之介質視情況包含一或多種式IV化合物:
其中R41及R42彼此獨立地表示H,具有1至15個,較佳3至10個C原子之未經氟化之烷基或烷氧基,或具有2至15個,較佳3至10個C原子之未經氟化之烯基、烯氧基或烷氧基烷基,較佳為未經氟化之烷基或烯基,Z41及Z42中之一者表示反-CH=CH-、反-CF=CF-或-C≡C-,且另一者獨立地表示反-CH=CH-、反-CF=CF-或單鍵,較佳其中之一者表示-C≡C-或反-CH=CH-且另一者表示單鍵,及表示
彼此獨立地表示
根據本申請案之液晶介質較佳包含總共0至40%,較佳0至30%且尤其較佳5至25%之式IV化合物。
式IV化合物較佳選自式IV-1至IV-3之化合物之群,更佳地,此等式IV化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中Y41及Y42中之一者表示H且另一者表示H或F,及R41具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R42具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中 n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R41及R42)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式IV-1化合物較佳選自式IV-1a至IV-1c之化合物之群,更佳地,此等式IV-1化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中R41具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R42具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R41及R42)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式IV-2化合物較佳為式IV-2a化合物:
其中R41具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R42具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R41及R42)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)、(CnH2n+1及O-CmH2m+1)及(CH2=CH-(CH2)Z及CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式IV-3化合物較佳為式IV-3a化合物:
其中R41具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R42具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,(R41及R42)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1)。
根據本發明之介質視情況包含一或多種式V化合物:
其中L51表示R51或X51,L52表示R52或X52,R51及R52彼此獨立地表示H、具有1至15個,較佳3至10個C原子之未經氟化之烷基或烷氧基,或具有2至15個,較佳3至10個C原子之未經氟化之烯基、烯氧基或烷氧基烷基,較佳為未經氟化之烷基或烯基,X51及X52彼此獨立地表示H、F、Cl、-CN、-NCS、-SF5、具有1至7個C原子之氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之氟化烯基、未經氟化或氟化之烯氧基或未經氟化或氟化之烷氧基烷基,較佳為氟化烷氧基、氟化烯氧基、F或Cl,及Z51至Z53彼此獨立地表示反-CH=CH-、反-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,較佳地,其中之一或多者表示單鍵,尤其較佳全部表示單鍵,表示 彼此獨立地表示
式V化合物較佳選自式V-1至V-3之化合物之群,更佳地,此等式V化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中參數具有上文在式V下所示之各別含義,且較佳地,中之一者表示 及其中R51具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R52具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及 z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,參數對(R51及R52)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1)。
根據本申請案之液晶介質較佳包含總共5%至30%,較佳10%至25%且尤其較佳15%至20%之式V化合物。
式V-1化合物較佳選自式V-1a至V-1e之化合物之群,更佳地,此等式V-1化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中參數具有上文所給出之含義且較佳地R51具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1,及n表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內且尤其較佳1至5之整數,及X52較佳表示F或Cl。
式V-2化合物較佳選自式V-2a及V-2b之化合物之群,更佳地,此等式V-2化合物主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極尤其較佳完全由其組成:
其中R51具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R52具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,參數對(R51及R52)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)。
式V-3化合物較佳為式V-3a及V-3b化合物:
其中R51具有上文所示之含義且較佳表示CnH2n+1或CH2=CH-(CH2)Z,及R52具有上文所示之含義且較佳表示CmH2m+1或O-CmH2m+1或(CH2)Z-CH=CH2,且其中n及m彼此獨立地表示在0至15範圍內,較佳在1至7範圍內,且尤 其較佳1至5之整數,及z表示0、1、2、3或4,較佳為0或2。
此處,參數對(R51及R52)之較佳組合尤其為(CnH2n+1及CmH2m+1)及(CnH2n+1及O-CmH2m+1),尤其較佳為(CnH2n+1及O-CmH2m+1)。
適合的及較佳聚合方法為例如熱誘導聚合或光聚合,較佳為光聚合,尤其為UV光聚合。在本文中亦可視情況添加一或多種引發劑。聚合之適合條件及引發劑之適合類型及量為熟習此項技術者已知且描述於文獻中。適用於自由基聚合為例如且較佳為市售光引發劑Irgacure®184、Irgacure®369、Irgacure®651、Irgacure®784(較佳)、Irgacure®819(較佳)、Irgacurc®907或Irgacure®1300(皆來自BASF)或Darocure®1173(來自Ciba AG)。若使用引發劑,則其比例較佳為0.001重量%至5重量%,尤其較佳為0.001重量%至1重量%。
根據本發明之可聚合化合物亦適用於無需引發劑之聚合,其伴隨有大量優勢,例如材料成本較低及尤其LC介質因可能殘餘量之引發劑或其分解產物所致的污染更小。因此,聚合亦可在不添加引發劑之情況下進行。在一個較佳實施例中,LC介質因此不包含聚合引發劑。
可聚合組分或LC介質亦可包含一或多種穩定劑以防止例如在儲存或運輸期間RM發生不合需要之自發聚合。穩定劑之適合類型及量為熟習此項技術者已知的且描述於文獻中。尤其適合為例如來自Irganox®系列(來自Ciba AG)之市售穩定劑,諸如Irganox® 1076。若使用穩定劑,則以包括RM或可聚合組分之LS之混合物之總量計,其比例較佳在10ppm至10,000ppm範圍內,尤其較佳在50ppm至2,000ppm範圍內,最佳為0、2%或約0.2%。
在聚合之前,混合物如下所述地進行表徵。反應性組分隨後藉由照射一次(180秒)聚合,且對所得介質再表徵。
較佳藉由用具有約3.0mW/cm2之有效功率的UV燈(例如Dymax,Bluewave 200,365nm干涉濾光片)照射180秒來進行介質之聚合。在測試單元/天線裝置中直接進行聚合。為使UV誘發之主體降解最小化,有利地應用適合之長通濾波器,例如Schott GG395或GG410。
在室溫下進行聚合。
在所示之照射功率下,產生最大穩定化作用之總照射時間通常為180秒。可根據最佳化照射/溫度程序進行其他聚合。
聚合之前的介質中之可聚合化合物之總濃度較佳在1%至20%,更佳2%至15%且最佳2%至10%範圍內。
在本發明之一個較佳實施例中,介質包含一或多種具有大於3之介電各向異性之介電正性式I-1化合物。
介質較佳包含一或多種具有在大於-1.5至3範圍內之介電各向異性的介電中性式I-2化合物。
在本發明之一個較佳實施例中,介質包含一或多種式II化合物。
在本發明之另一較佳實施例中,介質包含一或多種式III化合物。
液晶介質,較佳或更宜根據本發明使用之液晶介質之向列組分較佳包含10%或10%以下,較佳5%或5%以下,尤其較佳2%或2%以下,極尤其較佳1%或1%以下且尤其完全不含具有僅兩個或更少的五及/或六員環之化合物。
縮寫(字首語)之定義在以下表D中類似地指示且自表A至C顯而易見。
根據本發明之液晶介質較佳包含選自式I至V,較佳I至IV且極佳I至III及/或V之化合物之群的化合物,更佳主要由其組成,甚至更佳基本上由其組成且極佳完全由其組成。
在本申請案中,與組合物有關之「包含」意謂所述實體(亦即介 質或構件)包含所指示的構件或化合物,較佳為10%或10%以上且極佳20%或20%以上之總濃度。
在此方面,「主要由……組成」意謂所述實體包含55%或55%以上,較佳60%或60%以上且極佳70%或70%以上之所示組分或化合物。
在此方面,「基本由……組成」意謂所述實體包含80%或80%以上,較佳90%或90%以上且極佳95%或95%以上之所示組分或化合物。
在此方面,「完全由……組成」意謂所述實體包含98%或98%以上,較佳99%或99%以上且極佳100.0%之所示組分或化合物。
上文未明確提及之其他液晶原基化合物亦可視情況及有利地用於本發明之介質中。此類化合物為熟習此項技術者已知。
本發明之液晶介質之澄清點較佳為90℃或90℃以上,更佳為100℃或100℃以上,更佳120℃或120℃以上,尤其較佳150℃或150℃以上且極尤其較佳170℃或170℃以上。
本發明之介質之向列相較佳延伸至少20℃或20℃以下至90℃或90℃以上,較佳至多100℃或100℃以上,更佳至少0℃或0℃以下至120℃或120℃以上,極佳至少-10℃或-10℃以下至140℃或140℃以上,且尤其至少-20℃或-20℃以下至150℃或150℃以上。
在1kHz及20℃下,本發明之液晶介質之△ε較佳為1或1以上,更佳為2或2以上且極佳為3或3以上。
在589nm(NaD)及20℃下,本發明之液晶介質之△n較佳在0.200或0.200以上至0.90或0.90以下範圍內,更佳在0.250或0.250以上至0.90或0.90以下範圍內,甚至更佳在0.300或0.300以上至0.85或0.85以下範圍內,且尤其較佳在0.350或0.350以上至0.800或0.800以下範圍內。
在本申請案之第一較佳實施例中,本發明之液晶介質之△n較佳為0.50或0.50以上,更佳為0.55或0.55以上。
根據本發明,個別式I化合物較佳總共以混合物之10%至70%,更佳20%至60%,甚至更佳30%至50%及極佳25%至45%之總濃度使用。
式II化合物較佳總共以混合物之1%至20%,更佳1%至15%,甚至更佳2%至15%且極佳3%至10%之總濃度使用。
式III化合物較佳總共以混合物之1%至60%,更佳5%至50%,甚至更佳10%至45%且極佳15%至40%之總濃度使用。
液晶介質較佳包含總共50%至100%,更佳70%至100%且極佳80%至100%且尤其90%至100%之式I、II、III、IV及V之化合物,較佳式I、III、IV及V之化合物,更佳式I、II、III、IV及/或VI之化合物,較佳主要由其組成且極佳完全由其組成。
在本申請案中,表述介電正性描述其中△ε>3.0之化合物或組分,介電中性描述其中-1.5△ε3.0之化合物或組分且介電負性描述其中△ε<-1.5之化合物或組分。在1kHz頻率及20℃下測定△ε。各別化合物之介電各向異性由各別單一化合物於向列主體混合物中之10%溶液之結果決定。若於主體混合物中之各別化合物之溶解度小於10%,則濃度降低至5%。測試混合物之電容在具有垂直配向之單元及具有平行配向之單元兩者中決定。兩種類型之單元之單元厚度為約20μm。施加之電壓為頻率為1kHz且有效值通常為0.5V至1.0V之矩形波,但始終將其選擇為低於各別測試混合物之電容性臨限值。
△ε定義為(ε),而εave.為(ε+2 ε)/3。
用於介電正性化合物之主體混合物為混合物ZLI-4792,且用於介電中性及介電負性化合物之主體混合物為混合物ZLI-3086,皆來自Merck KGaA,Germany。化合物之介電常數之絕對值由在添加相關化合物時主體混合物之各別值的變化決定。該等值外推為100%相關化 合物濃度。
同樣在20℃之量測溫度下量測具有向列相之組分,將所有其他組分類似化合物處理。
在兩種情況下,除非另外明確說明,否則表述臨限電壓在本申請案中係指光學臨限值,且針對10%相對對比度(V10)給出,且表述飽和電壓係指光學飽和度,且係針對90%相對對比度(V90)給出。若明確提及,則僅使用電容臨限電壓(V0),亦稱為弗雷德里克臨限值(Freedericks threshold;VFr)。
除非另外明確說明,否則在本申請案中所示之參數範圍皆包括極限值。
所示之用於各種範圍特性之不同上限及下限值彼此組合產生其他較佳範圍。
除非另外明確說明,否則在本申請案中應用以下條件及定義。所有濃度以按重量計之百分比給出且係關於作為整體之各別混合物,所有溫度以攝氏度給出且所有溫度差異以不同度數給出。除非另外明確說明,否則根據「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」,Status 1997年11月,Merck KGaA,Germany測定所有物理特性且關於20℃之溫度給出。光學各向異性(△n)在589.3nm之波長下測定。在1kHz頻率下測定介電各向異性(△ε)。使用Merck KGaA,Germany生產之測試單元測定臨限電壓以及所有其他電光特性。用於測定△ε之測試單元之單元厚度為約20μm。電極為具有1.13cm2面積及保護環之圓形ITO電極。定向層為來自Nissan Chemicals,Japan之SE-1211(對於垂直定向(ε)),及來自Japan Synthetic Rubber,Japan之聚醯亞胺AL-1054(對於平行定向(ε))。使用Solatron 1260頻率回應分析器,使用正弦波以0.3Vrms之電壓測定電容。用於電光量測之光為白光。此處使用來自Autronic-Melchers,Germany之市售DMS器具之裝 備。已在垂直觀測下測定特徵電壓。分別關於10%、50%及90%相對對比度測定臨限(V10)、中灰色(V50)及飽和(V90)電壓。
如A.Penirschke,S.Müller,P.Scheele,C.Weil,M.Wittek,C.Hock及R.Jakoby:「Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz」,34th European Microwave Conference-Amsterdam,第545-548頁中所述而關於液晶介質在微波頻率範圍內之特性對其進行研究。
在此態樣中進行比較,A.Gaebler,F.Gölden,S.Müller,A.Pe-nirschke及R.Jakoby「Direct Simulation of Material Permittivites…」,12MTC 2009-International Instrumentation and Measurement Technology Conference,Singapore,2009(IEEE),第463-467頁及DE 10 2004 029 429 A中亦同樣詳細地描述一種量測方法。
將液晶引入聚四氟乙烯(PTFE)毛細管中。毛細管具有180μm之內半徑及350μm之外半徑。有效長度為2.0cm。將填充毛細管引入具有30GHz之共振頻率之空腔中心中。此空腔具有6.6mm之長度、7.1mm之寬度及3.6mm之高度。隨後施加輸入信號(電源),且使用商業向量網路分析器記錄輸出信號之結果。
使用在填充有液晶之毛細管之情況下之量測與在不存在填充有液晶之毛細管之情況下之量測之間的共振頻率及Q因子中之變化,藉助於A.Penirschke,S.Müller,P.Scheele,C.Weil,M.Wittek,C.Hock及R.Jakoby:「Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz」,34th European Microwave Conference-Amsterdam,第545-548頁中之方程式10及11如其中所述測定對應目標頻率處之介電常數及損失角。
藉由液晶在磁場中之配向,獲得垂直且平行於液晶之引向器之構件特性值。為此目的,使用永久磁體磁場。磁場強度為0.35特斯 拉。相應地設定磁體之配向,且隨後相應地旋轉90°。
較佳構件為移相器、變容器、無線及無線電波天線陣列、匹配電路可調適濾波器及其他構件。
在本申請案中,除非另外明確說明,否則術語化合物意謂一種化合物及複數種化合物。
本發明之液晶介質較佳在各種情況下具有至少-20℃至80℃,較佳-30℃至85℃且極尤其較佳-40℃至100℃之向列相。相尤其較佳延伸至120℃或120℃以上,較佳至140℃或140℃以上且尤其較佳至180℃或180℃以上。表述具有向列相在此意謂:一方面,在相應的溫度在低溫下未觀測到近晶相及結晶,且另一方面,在加熱時向列相不發生澄清。用流動黏度計,在相應的溫度下進形低溫研究,且藉由在層厚度為5μm之測試單元中之儲存檢驗至少100小時。在高溫下,藉由習知方法在毛細管中量測澄清點。
此外,藉由可見光範圍,尤其589.0nm波長下之高光學各向異性值表徵本發明之液晶介質(亦即在Na"D"行)。589nm下之雙折射較佳為0.20或0.20以上,尤其較佳為0.25或0.25以上,尤其較佳為0.30或0.30以上,尤其較佳為0.40或0.40以上且極尤其較佳為0.45或0.45以上。此外,雙折射率較佳為0.80或0.80以下。
所使用之液晶較佳具有正性介電各向異性。此較佳為2或2以上,較佳4或4以上,尤其較佳6或6以上且極尤其較佳10或10以上。
此外,本發明之液晶介質藉由微波範圍內之高各向異性值表徵。在約8.3GHz下,雙折射率為例如較佳0.14或0.14以上,尤其較佳0.15或0.15以上,尤其較佳0.20或0.20以上,尤其較佳0.25或0.25以上且尤其較佳0.30或0.30以上。此外,雙折射率較佳為0.80或0.80以下。
微波範圍中之介電各向異性定義為 △εr≡(εr,∥r,⊥)。
可調諧性(τ)定義為τ≡(△εrr,∥)。
材料品質(η)定義為η≡(τ/tan δε r,max.),其中
最大介電耗失為Tan δε r,max.≡max.{tan δε r,⊥,;tan δε r,∥}。
較佳液晶材料之材料品質(η)為6或6以上,較佳8或8以上,較佳10或10以上,較佳15或15以上,較佳17或17以上,較佳20或20以上,尤其較佳25或25以上且極尤其較佳30或30以上。
在相應構件中,較佳液晶材料之相移位品質為15°/dB或15°/dB以上,較佳20°/dB或20°/dB以上,較佳30°/dB或30°/dB以上,較佳40°/dB或40°/dB以上,較佳50°/dB或50°/dB以上,尤佳80°/dB或80°/dB以上且極佳100°/dB或100°/dB以上。
然而,在一些實施例中,亦可有利地使用具有介電各向異性之負值之液晶。
所使用之液晶為個別物質或混合物。其較佳具有向列相。
術語「烷基」較佳涵蓋具有1至15個碳原子之直鏈及分支鏈烷基,尤其直鏈基團甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及庚基。具有2至10個碳原子之基團通常為較佳。
表述「烯基」較佳涵蓋具有2至15個碳原子之直鏈及分支鏈烯基,尤其直鏈基團。尤其較佳烯基為C2至C7-1E-烯基、C4至C7-3E-烯基、C5至C7-4-烯基、C6至C7-5-烯基及C7-6-烯基,尤其C2至C7-1E-烯基、C4至C7-3E-烯基及C5至C7-4-烯基。其他較佳烯基之實例為乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯 基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基及其類似物。具有至多5個碳原子之基團通常為較佳。
術語「氟烷基」較佳涵蓋具有末端氟之直鏈基團,亦即氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基及7-氟庚基。然而,不排除其他位置之氟。
術語「氧雜烷基」或「烷氧基烷基」較佳涵蓋式CnH2n+1-O-(CH2)m之直鏈基團,其中n及m各自彼此獨立地表示1至10。較佳地,n為1且m為1至6。
含有乙烯基端基之化合物及含有甲基端基之化合物具有低旋轉黏度。
在本申請案中,高頻技術及超高頻技術二者皆表示具有在1MHz至1THz,較佳1GHz至500GHz,更佳2GHz至300GHz,尤其較佳約5GHz至150GHz範圍內之頻率的應用。
除二色性染料以外,本發明之液晶介質可包含其他添加劑,諸如常見濃度之對掌性摻雜劑。以全部混合物計,此等其他成分之總濃度在0%至10%,較佳0.1%至6%範圍內。所用之個別化合物之濃度各自較佳在0.1%至3%之範圍內。當提及本申請案中液晶介質之液晶組分及液晶化合物之值及濃度範圍時,不考慮此等及類似添加劑之濃度。
本發明之介質較佳包含一或多種對掌性化合物作為對掌性摻雜劑以調節其膽固醇間距。其在本發明之介質中之總濃度較佳在0.1%至15%,更佳1%至10%且最佳2%至6%範圍內。
本發明之介質可視情況包含其他液晶化合物以調節物理特性。此類化合物為專家已知。其在本發明之介質中之濃度較佳為0%至30%,更佳為0.1%至20%,且最佳為1%至15%。
對應電光反應之相關對比度,對於相關調諧之變化時間,反應 時間給定為上升時間(τon)(0%至90%(t90-t0),亦即包括延遲時間(t10-t0)),對應電光反應之相關對比度,對於相關調諧之變化時間,給定為衰變時間(τoff)(100%返回至10%(t100-t10))且分別作為總回應時間(τtotal)=τonoff
本發明之液晶介質由多種化合物,較佳3至30種,更佳4至20種且極佳4至16種化合物組成。以習知方式混合此等化合物。通常,所需量之以較小量使用之化合物溶解於以較大量使用之化合物中。若溫度高於以較高濃度使用之化合物之澄清點,則尤其易於觀測溶解過程之完成。然而,亦可能以其他習知方式製備介質,例如使用所謂的預混合物,其可為例如化合物之同源或共晶混合物,或使用所謂的「多瓶」系統,其成分本身為即用混合物。
所有溫度,諸如熔點T(C,N)或T(C,S)、近晶(S)轉化成向列(N)相T(S,N)及液晶之澄清點T(N,I),以攝氏度給出。所有溫度差以不同度數給出。
在本發明中且尤其以下實例中,液晶原基化合物之結構藉助於亦稱為字首語之縮寫指示。在此等字首語中,化學式如下使用下表A至表C進行縮寫。所有基團CnH2n+1、CmH2m+1及ClH2l+1或CnH2n-1、CmH2m-1及ClH2l-1分別表示直鏈烷基或烯基,較佳1-E-烯基,其在各情況下具有n、m或l個C原子。表A列舉用於化合物之核心結構之環要素之代碼,而表B展示連接基團。表C提供左側或右側端基之代碼之含義。表D展示化合物之說明性結構及其各別縮寫。
其中n及m各自表示整數,且三點「...」為用於來自此表之其他縮寫之占位符。
下表展示例示性結構以及其各別縮寫。展示此等內容以便說明縮寫規則之含義。此外,其表示較佳使用之化合物。
下表,表E展示可用作本發明之液晶原基介質中之穩定劑的說明性化合物。介質中此等及類似化合物之總濃度較佳為5%或5%以下。
在本發明之一個較佳實施例中,液晶原基介質包含一或多種選自表E之化合物之群的化合物。
下表,表F展示可較佳用作本發明之液晶原基介質中之對掌性摻雜劑的說明性化合物。
在本發明之一個較佳實施例中,液晶原基介質包含一或多種選自表F之化合物之群的化合物。
下表,表G展示說明性化合物,其可且較佳用作本發明之液晶原基介質中之二色性染料。
根據本申請案之液晶原基介質較佳包含兩種或兩種以上,較佳四種或四種以上選自由來自上表之化合物組成之群的化合物。
本發明之液晶介質較佳包含- 七種或七種以上,較佳八種或八種以上化合物,較佳為選自來自表D之化合物之群的具有三種或三種以上,較佳四個或四個以上不同化學式的化合物。
以下實例說明本發明而不以任何方式限制本發明。
然而,熟習此項技術者由物理特性明確可達成之特性及其可修改之範圍。特定言之,熟習此項技術者由此充分定義可較佳獲得之各種特性之組合。
實例1.1至1.10及比較實例1 比較實例1
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物C-1且相對於其一般物理特性及其在19GHz下於微波構件中之適用性來表徵。
此混合物適合於微波範圍內之應用,尤其適合於微波(MW)區中之移相器或基於LC之天線元件。與實例1.1及1.2相比,此混合物明顯呈現較差的反應時間。
實例1.1至1.4
混合物C-1分成四個部分。對於此等四個部分中之每一者,添加某種濃度之二色性染料AZO-1,如以上表G中所示。
分別向此等四個部分中之每一者替代性添加1.5%、3.0%、4.5%及6.0%之AZO-1。
四種所得混合物稱為M-1.1至M-1.4。此等四種混合物各自填充至具有由PI A13046覆蓋之反向平行摩擦玻璃基板之測試單元中。測試單元之單元間隙為50μm。相對於混合物之一般物理特性及其在微波譜中之效能進行研究。
此等四種混合物M-1.1至M-1.4極適用於微波範圍中之應用,尤其微波(MW)區中之移相器或基於LC之天線元件。此外,與比較實例相比,實例1.1至1.4之此等混合物明顯呈現優良,亦即顯著更高的可調節性值,同時損失(「tan δε,r⊥」)僅極略微增加。有利作用隨二色性染料之濃度增加而增加。二色性染料之相對較小濃度(僅4.5%)已可引起可調節性增加約15%。因此優值(η)亦顯著改良。
實例1.5及1.6
再次製備實例1.1至1.4中使用之混合物C-1且現分成兩個部分。再次向此等兩個部分中之每一者添加某種濃度之二色性染料,然而現為二色性染料DAZO-1(Merck KGaA,Darmstadt,Germany),如以上表G所示。
分別向此等兩個部分中之每一者中替代性添加3%及6.0%之AZO-2。
兩種所得混合物M-1.5及M-1.6相對於其在微波應用中之效能進行研究。
顯然,此處與實例1.1至1.4類似,材料之可調節性且因此其優值(η)隨二色性染料之濃度增加而增加,而介電耗失保持幾乎恆定。
實例1.7及1.8
再次製備混合物C-1且再次分成兩個部分。現向此等兩個部分中之每一者中添加某種濃度之二色性染料THIO-1(亦來自Merck KGaA,Darmstadt,Germany),如以上表G中所示,其具有HTP之正值且同時具有較高值。分別向此等兩個部分中之每一者中替代性添加3.0%及6.0%之THIO-1。
兩種所得混合物(稱為M-1.7及M-1.8)相對於其在微波應用中之效能進行研究。
意外的是,此處亦與實例1.1至1.6中類似,材料之可調節性由引入二色性染料而增加。然而,此處,介電損失甚至同時略微降低。
然而,此處應注意,二色性染料AZO-1之分子量僅為所使用之其他兩種二色性染料(亦即DAZO-1及THIO-1)之約一半。因此,對於既定濃度(重量%),AZO-1之莫耳濃度幾乎為其他兩種化合物之兩倍。在所觀測之作用與二色性染料之莫耳濃度有關之情況下,與其他兩種二色性染料相比,可在使用AZO-1之情況下預期量值翻倍之作用。
比較實例2
為進行比較,化合物4'-戊基-4-氰基聯苯(亦稱為5CB或K15,Merck KGaA)在20℃下給出tanδε r,⊥=0.026及η=4.3。
實例2
製備具有如下表中所示之組成及特性之液晶混合物M-2。
此混合物極高度地適合於微波範圍內之應用,尤其適合於MW區 中之移相器或基於LC之天線元件。
實例3
製備具有如下表中所示之組成及特性之液晶混合物M-3。
此混合物極高度地適合於微波範圍內之應用,尤其適合於移相器。
實例4
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物M-4。
此混合物極高度地適合於微波範圍內之應用,尤其適合於MW區中之移相器或基於LC之天線元件。
實例5
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物M-5。
此混合物極高度地適合於微波範圍內之應用,尤其適合於MW區中之移相器或基於LC之天線元件。
實例6
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物M-6。
此混合物極高度地適合於微波範圍內之應用,尤其適合於MW區中之移相器或基於LC之天線元件。
實例7
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物M-7。
此混合物極高度地適合於微波範圍內之應用,尤其適合於MW區中之移相器或基於LC之天線元件。
實例8
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物M-8。
注意:在20℃下,大致藉由內插法獲得以下,△εr⊥=2.51,tan δε r,⊥=0.0115,τεr=0.140及η=14.5。
此混合物極高度地適合於微波範圍內之應用,尤其適合於MW區中之移相器或基於LC之天線元件。
實例9
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物M-9。
此混合物極高度地適用於微波範圍中之應用,尤其適用於移相器及天線元件。
實例10
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物M-10。
此混合物極高度地適用於微波範圍中之應用,尤其適用於移相器及天線元件。
實例11
製備具有如下表中所示之組成及特性的液晶混合物M-11。
此混合物極高度地適用於微波範圍中之應用,尤其適用於移相器及天線元件。
如在實例1.1至1.4、1.5及1.6以及1.7及1.8下所描述處理及研究實例2至11之混合物。包含各別濃度之對掌性化合物之所得混合物展示類似的經改良之特性。其尤其特定地由改良之可調節性及優值表徵。
可使用螢光二色性染料代替上述實例中使用之二色性染料。此等染料使得能夠容易地偵測調節介質自各別微波構件之任何洩漏。

Claims (15)

  1. 一種液晶介質,其特徵在於其包含一或多種多色性,較佳液晶原基化合物一或多種選自式I、II及III之化合物之群的化合物 其中L11表示R11或X11,L12表示R12或X12,R11及R12彼此獨立地表示H、具有1至15個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基,或具有2至15個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,X11及X12彼此獨立地表示H、F、Cl、-CN、-NCS、-SF5、具有1至7個C原子之氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之氟化烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化或氟化之烷氧基烷基,及,彼此獨立地表示 其中L21表示R21,且在Z21及/或Z22表示反-CH=CH-或反-CF=CF-之情況下,替代性地表示X21,L22表示R22,且在Z21及/或Z22表示反-CH=CH-或反-CF=CF-之情況下,替代性地表示X22,R21及R22彼此獨立地表示H、具有1至17個,較佳具有3至10個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基,或具有2至15個,較佳3至10個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,X21及X22彼此獨立地表示F或Cl、-CN、-NCS、-SF5、具有1至7個C原子之氟化烷基或氟化烷氧基或具有2至7個C原子之氟化烯基、氟化烯氧基或氟化烷氧基烷基,Z21及Z22中之一者表示反-CH=CH-、反-CF=CF-或-C≡C-,且另一者獨立地表示反-CH=CH-、反-CF=CF-或單鍵,及,彼此獨立地表示 其中L31表示R31或X31,L32表示R32或X32,R31及R32彼此獨立地表示H、具有1至17個C原子之未經氟化之烷基或未經氟化之烷氧基,或具有2至15個C原子之未經氟化之烯基、未經氟化之烯氧基或未經氟化之烷氧基烷基,X31及X32彼此獨立地表示H、F、Cl、-CN、-NCS、-SF5、具有1至7個C原子之氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之氟化烯基、未經氟化或氟化之烯氧基或未經氟化或氟化之烷氧基烷基,Z31至Z33彼此獨立地表示反-CH=CH-、反-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,及,彼此獨立地表示 視情況選用之一或多種對掌性,較佳液晶原基化合物,及視情況選用之一或多種可聚合,較佳液晶原基化合物,其較佳具有式P Pa-(Spa)s1-(A1-Z1)n1-A2-Q-A3-(Z4-A4)n2-(Spb)s2-Pb P其中個別基團具有以下含義:Pa、Pb各自彼此獨立地為可聚合基團,Spa、Spb各自彼此獨立地表示間隔基,s1、s2各自彼此獨立地表示0或1,n1、n2各自彼此獨立地表示0或1,較佳為0,Q表示單鍵、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CH2)4-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CF-、-C≡C-、-O-、-CH2-、-(CH2)3-、-CF2-,較佳為-CF2O-,Z1、Z4表示單鍵、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CH2)4-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CF-、-C≡C-、-O-、-CH2-、-(CH2)3-、-CF2-,其中Z1及Q或Z4及Q不同時表示選自-CF2O-及-OCF2-之基團,A1、A2、A3、A4各自彼此獨立地表示選自以下各群之二價基團: a)由反-1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基及1,4'-二伸環己基組成之群,其中此外,一或多個不相鄰CH2基團可由-O-及/或-S-置換,且其中此外,一或多個H原子可由F置換,b)由1,4-伸苯基及1,3-伸苯基組成之群,其中此外,一或兩個CH基團可由N置換,且其中此外,一或多個H原子可由L置換,c)由四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫呋喃-2,5-二基、環丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基組成之群,其各自亦可經L單取代或多取代,d)由具有5至20個環C原子之飽和、部分不飽和或完全不飽和且視情況經取代之多環基團組成之群,其中一或多個環C原子可另外經雜原子置換,較佳選自由以下組成之群:雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、 其中此外,此等基團中之一或多個H原子可由L置換,及/或一或多個雙鍵可由單鍵置換,及/或一或多個CH基團可由N置換,且A3可替代性地為單鍵,L在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF5或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、在各種情況下視情況經氟化之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,R03、R04各自彼此獨立地表示H、F或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中此外,一或多個H原子可由F置換,M表示-O-、-S-、-CH2-、-CHY1-或-CY1Y2-,及Y1及Y2各自彼此獨立地具有上文關於R0所示之含義中之一者,或表示Cl或CN,較佳其彼此獨立地為H、F、Cl、CN或CF3,且該等基團Y1及Y2中之一者替代性地表示-OCF3
  2. 如請求項1之液晶介質,其中其包含一或多種選自偶氮染料及噻二唑染料之群的多色染料。
  3. 如請求項2之液晶介質,其中其包含一或多種對掌性化合物,其HTP絕對值較佳為10μm或10μm以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之液晶介質,其中其包含一或多種如請求項1所示之式I化合物。
  5. 如請求項1至4中任一項之液晶介質,其中其包含一或多種如請求項1所示之式II化合物。
  6. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其包含一或多種如請 求項1所示之式III化合物。
  7. 如請求項1至6中任一項之液晶介質,其中其額外包含聚合引發劑。
  8. 一種改良如請求項1至7中任一項之液晶介質之可調諧性的方法,其藉由使用一或多種多色染料達成。
  9. 一種複合系統,其包含獲自或可獲自如請求項1至7中任一項之可聚合化合物之聚合的聚合物,及包含一或多種選自如請求項1所示的式I至III之化合物之群的化合物之液晶介質。
  10. 一種用於高頻技術之構件,其特徵在於其包含如請求項1至7中任一項之液晶介質或如請求項9之複合系統。
  11. 如請求項10之構件,其中其適用於微波範圍中之操作。
  12. 如請求項10或11之構件,其中其為可在微波區中操作之移相器或基於LC之天線元件。
  13. 一種如請求項1至7中任一項之液晶介質或如請求項9之複合系統之用途,其用於高頻技術之構件中。
  14. 一種用於製備液晶介質之方法,其特徵在於將一或多種可聚合化合物與一或多種選自如請求項1中所示之式I、II及III之化合物之群的化合物,及視情況與一或多種其他化合物及/或與一或多種添加劑混合。
  15. 一種微波天線陣列,其特徵在於其包含一或多種如請求項10至12中任一項之構件。
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