TW201606014A - 黏著劑組合物以及黏著膜 - Google Patents
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Abstract
提供雖是薄膜但再加工性好且黏合性高的黏著劑層和使用該黏著劑層的黏著膜。黏著劑層包括酸值0.1以下且重均分子量100萬以上共聚物的丙烯酸類聚合物和(3)交聯劑的異氰酸酯化合物,丙烯酸類聚合物含有(1)烷基碳原子數C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和/或含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體,在(1)內含至少30重量份以上丙烯酸丁酯,且不含有含羧基的共聚合性乙烯基單體而是含有相對於(1)為0.1~3.5重量份(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體,(3)交聯劑相對於(1)的含量為0.01~0.8重量份,交聯後的凝膠分數為40~75%,厚度1μm~25μm,厚度25μm的黏著力為1.5~6.0N/25mm。
Description
本發明有關用於偏光板等的光學部件的貼合的黏著劑層以及黏著膜。
為了透過黏著劑層將偏光板、相位差板等光學部件貼合在液晶單元等被黏附體上,已提出了各種黏著膜(例如,參照專利文獻1~2)。
專利文獻1中記載了一種將丙烯酸丁酯等作為主要成分的單體並且含有丙烯醯胺化合物等的光學用黏著劑組合物。
專利文獻2中記載了一種將具有碳原子數為4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為主要成分單體並且具有含羧基的單體及含氮乙烯基單體的光學用黏著劑組合物。
另外,為了提高黏著劑層的折射率,經過反覆研究提出了多種黏著膜(例如,參照專利文獻3~8)。
專利文獻3中記載了一種具有芳環並含有折射率為1.51~1.75的增黏劑的光學用黏著劑組合物。
專利文獻4中記載了一種包括含共聚合性聚合物的黏著劑組合物的黏著片,所述共聚合性聚合物是含芳環的丙烯酸改性單體的共聚合性聚合物。
專利文獻5中記載了一種包括含芳環的增黏樹脂和芳香族磷酸酯類增塑劑的光學用黏著劑組合物。
專利文獻6中記載了一種由黏著劑組合物固化而成的黏著劑,所述黏著劑組合物包括:丙烯酸類樹脂;以及含一個乙烯性不飽和基團的芳香族化合物。
專利文獻7中記載了一種透過含芳香族單體的丙烯酸類黏著劑將相位差膜和雙折射板相互固定而成的光學部件。
專利文獻8中記載了一種含有聚氨酯樹脂的黏著劑組合物,所述聚氨酯樹脂是使芳香族二異氰酸酯和芳香族聚酯二醇反應而成。
專利文獻1:日本特開2012-177022號公報
專利文獻2:日本特開2012-201734號公報
專利文獻3:日本特開2007-084762號公報
專利文獻4:日本特開2011-153169號公報
專利文獻5:日本特開2012-167188號公報
專利文獻6:日本特開2012-021148號公報
專利文獻7:日本特開2006-293281號公報
專利文獻8:日本特開2009-091522號公報
近年來,為了實現光學部件的薄膜化,作為用於
光學部件的層間貼合的黏著膜,要求其是黏著劑層的厚度薄的黏著膜。
通常,黏著劑層的黏著力與黏著劑層的厚度大致成比例,因此,若將黏著劑層的厚度變薄,則隨之會導致黏著力降低。
但是,近年來要求黏著膜具有如下性能:即使將黏著劑層的厚度變薄,也具有與以往的黏著膜(黏著劑層是厚度約為30μm的厚層)同等的黏著力,並且對於高溫、高濕環境下長時間放置後的耐久性而言,也具有與以往的黏著膜同等以上的性能。
另外,從能夠使黏著劑層的厚度變薄並能夠形成無需實施時效處理(在恒溫下實施熟化)的黏著劑層的觀點出發,要求形成為NCF(Non Carrier Film,非承載膜)的形態,其僅由去掉了黏著膜基材後的黏著劑層構成並具有“脫模膜(離型膜)/黏著劑層/脫模膜”的部件構成。
另外,在以往的黏著膜中,由於在被黏附體上貼合黏著膜後實施時效處理,因此,能夠提高被黏附體和黏著劑層之間的附著性。
但是,對採用NCF形態的黏著膜而言,由於已經完成了黏著劑層的時效處理,因此被黏附體與黏著劑層之間的附著性不足。基於此,存在需要對被黏附體的表面進行電暈處理等表面處理的問題。
因此需要一種滿足這些要求和克服這些問題的黏著膜。
本發明是鑒於上述情況而完成的發明,其課題在於,提供一種雖然是薄膜但具有優良的再加工性和高黏合性的
性能的黏著劑層、以及使用了所述黏著劑層的黏著膜。
為了解決上述課題,本發明的黏著劑層的特徵在於,作為黏著劑組合物,相對於以丙烯酸丁酯作為必需單體且作為含官能團的單體不使用含羧基的共聚合性乙烯基單體而使用了含羥基的共聚合性乙烯基單體的、重均分子量100萬以上的共聚物,使用作為交聯劑的異氰酸酯化合物,更優選並用矽烷偶聯劑。
另外,為了解決上述課題,本發明提供一種黏著劑層,其是使由丙烯酸類聚合物所構成的黏著劑組合物交聯而成,其中,所述黏著劑組合物包括:作為酸值是0.1以下且重均分子量為100萬以上的共聚物的丙烯酸類聚合物;以及(3)作為交聯劑的異氰酸酯化合物,所述丙烯酸類聚合物含有(1)作為(甲基)丙烯酸酯單體的選自於由烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體所組成的單體組中的至少一種以上,且在合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體內,含有至少30重量份以上的丙烯酸丁酯,而且,所述丙烯酸類聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基單體,而是相對於合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體,含有(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體0.1~3.5重量份,相對於合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體,所述(3)作為交聯劑的異氰酸酯化合物的含量為0.01~0.8重量份,而且,所述黏著劑層交聯後的凝膠分數為40~75%,所述黏著劑層的厚度為1μm~25μm,厚度25μm的
黏著劑層的黏著力為1.5~6.0N/25mm。
另外,在前述黏著劑組合物中,相對於合計100重量份的前述(甲基)丙烯酸酯單體,優選含有0.01~0.5重量份的(4)矽烷偶聯劑。
另外,優選前述黏著劑組合物中的異氰酸酯化合物是甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物。
另外,優選前述黏著劑組合物中的(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體是選自於由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯所組成的化合物組中的至少一種以上。
另外,優選將前述黏著劑層貼合於被黏附體之後在70℃×10天後的黏著力為1.5~10N/25mm。
另外,本發明提供一種黏著膜,其在脫模膜的單面形成前述黏著劑層而成並具有脫模膜/黏著劑層/脫模膜的構成。
另外,本發明提供一種黏著膜,其在基材的單面上層疊前述黏著劑層而成。
另外,本發明提供一種偏光板與顯示面板貼合用黏著膜,其使用了前述黏著膜。
另外,本發明提供一種帶有黏著劑層的偏光板,其使用了前述黏著膜。
另外,本發明提供一種帶有黏著劑層的偏光板,其使用了前述黏著膜,且作為構成材料使用了具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。
另外,本發明提供一種帶有黏著劑層的光學膜,其在光學膜的至少一個面上層疊有前述黏著劑層。
基於本發明,能夠獲得兼備了柔軟性、堅硬性、耐久性和再加工性的黏著劑層,以及使用了該黏著劑層的黏著膜,上述黏著劑層的特徵在於,在與以往的黏著劑層相比減少交聯劑量和官能團量的情況下能夠成為交聯後的凝膠分數也高的黏著劑層。
本發明的黏著膜雖然是薄膜但具有優良的再加工性和高黏合性的性能。
以下,基於優選的實施方式說明本發明。
另外,本發明的黏著劑層是使由丙烯酸類聚合物所構成的黏著劑組合物交聯而成,其中,所述黏著劑組合物包括:作為酸值為0.1以下且重均分子量為100萬以上的共聚物的丙烯酸類聚合物;以及(3)作為交聯劑的異氰酸酯化合物,所述丙烯酸類聚合物含有(1)作為(甲基)丙烯酸酯單體的選自於由烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體所組成的單體組中的至少一種以上,且在合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體內,含有至少30重量份以上的丙烯酸丁酯,而且,所述丙烯酸類
聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基單體,而是相對於合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體,含有(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體0.1~3.5重量份,相對於合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體,所述(3)作為交聯劑的異氰酸酯化合物的含量為0.01~0.8重量份,而且,所述黏著劑層交聯後的凝膠分數為40~75%,所述黏著劑層的厚度為1μm~25μm,厚度25μm的黏著劑層的黏著力為1.5~6.0N/25mm。
在本發明的黏著劑組合物中,作為烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,可例舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯等中的至少一種以上。(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任意一種。
在合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體中,優選烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的合計含量為70重量份以上,也可以是100重量份。相對於黏著劑組合物的丙烯酸類聚合物(共聚物)100重量份,優選烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的比例為50
~99.9重量份。在本發明中,以丙烯酸丁酯作為必需單體。在合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體內,優選丙烯酸丁酯的含量為至少30重量份以上。
另外,在本發明中,對黏著劑組合物而言,通過在合計100重量份的由烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的一種以上構成的(甲基)丙烯酸酯單體內丙烯酸甲酯單體的含量為20重量份以上,能夠將黏著劑層的折射率提高到1.47以上。
本發明的黏著劑組合物中,作為(甲基)丙烯酸酯單體,還能夠具有含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的一種以上。作為含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體,可以舉出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧丁酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸8-(1-萘氧基)辛酯、(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)辛酯等。為了得到折射率高的黏著劑層,優選配合至少一種以上的含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體。
通過將這些含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體與烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體加以混合,能夠使所得到的黏著劑層的折射率提高而進行調整,減小光學部件間的折射率差,降低全反射,由此能夠提高全光線透過率。在本發明的黏著劑層中,當黏著劑組合物包括含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體時,在合計100重量份的(甲基)丙烯
酸酯單體內,優選含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量為5~30重量份。
另外,通過使含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體進行共聚,與在合計100重量份的上述(甲基)丙烯酸酯單體內含有20重量份以上的丙烯酸甲酯單體而提高黏著劑層的折射率的效果相比,能夠進一步提高黏著劑層的折射率。
另外,如上所述,作為提高黏著劑層的折射率的方法,包括如下兩種方法:在合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體內含有20重量份以上的丙烯酸甲酯單體的方法;以及,使含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體進行共聚的方法。可單獨採用各方法,但更優選並用上述兩種方法。
在本發明的黏著劑組合物中,丙烯酸類聚合物作為含官能團的單體不包括含羧基的共聚合性乙烯基單體,而包括含羥基的共聚合性乙烯基單體。作為含官能團的單體,也可以僅使用含羥基的共聚合性乙烯基單體。
作為含羥基的共聚合性乙烯基單體,例如,可以舉出:(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等的含羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯類;N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等的含羥基的(甲基)丙烯醯胺類等中的至少一種以上。
其中,優選含羥基的共聚合性乙烯基單體為選自於由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯所組成的化合
物組中的至少一種以上。
另外,在本發明的黏著劑層中,黏著劑組合物所含的含羥基的共聚合性乙烯基單體,能夠作為用於減少含羧基的共聚合性乙烯基單體含量的共聚合性乙烯基單體來使用,而所述含羧基的共聚合性乙烯基單體使所得到的黏著劑層對透明導電性膜的ITO表面等易腐蝕的被黏附體產生腐蝕性影響。因此,含羥基的共聚合性乙烯基單體能夠有助於提高黏著劑層的黏著力並且減少腐蝕性。在本發明的黏著劑層中,相對於合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體,優選黏著劑組合物中含羥基的共聚合性乙烯基單體的含量為0.1~3.5重量份。
本發明的黏著劑層中使用的黏著劑組合物的丙烯酸類聚合物,是酸值為0.1以下且重均分子量為100萬以上的共聚物,其包含(1)作為(甲基)丙烯酸酯單體的選自於由烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體所組成的單體組中的至少一種以上,且在合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體內,丙烯酸丁酯的含量為至少30重量份以上,而且,所述丙烯酸類聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基單體,而是相對於合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體,含有(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體0.1~3.5重量份。
對共聚物的聚合方法沒有特別的限定,可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等適宜的公知的聚合方法。前述丙烯酸類聚合物,優選含有(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯醯胺類等的丙烯酸類單體50~100重量%。
所述黏著劑組合物,可透過在上述丙烯酸類聚合物中配合交聯劑、適宜的任意添加劑來調整所需的物性值等的特性。
作為(3)交聯劑,可例舉:六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的二異氰酸酯類的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體,與三羥甲基丙烷或丙三醇等三價以上的多元醇的加成物等的聚異氰酸酯化合物中的至少一種以上。優選丙烯酸類聚合物含有羥基作為能夠與交聯劑的異氰酸酯化合物進行交聯反應的官能團,另外,優選含有側鏈上具有這些官能團的單體。另外,相對於合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體,優選黏著劑組合物含有0.01~0.8重量份的異氰酸酯化合物。作為(3)交聯劑,也可以僅使用異氰酸酯化合物。作為異氰酸酯化合物,優選為甲苯二異氰酸酯的加成物,特別優選為甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物。
優選前述黏著劑組合物還含有(4)矽烷偶聯劑。作為(4)矽烷偶聯劑,可例舉:在1分子中具有至少一個有機官能團和至少一個水解性基,且所述水解性基是結合於矽原子的烷氧基等的化合物。優選所述矽烷偶聯劑具有選自於由環氧基、(甲基)丙烯醯氧基、巰基、氨基所組成的組中的至少一種有機官能團。在此,(甲基)丙烯醯氧基是指丙烯醯氧基(CH2=CHCOO-)或甲基丙烯醯氧基(CH2=C(CH3)COO-)。
作為具有環氧基的矽烷偶聯劑,可例舉:3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽
烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、5,6-環氧己基三甲氧基矽烷、5,6-環氧己基甲基二甲氧基矽烷、5,6-環氧己基甲基二乙氧基矽烷、5,6-環氧己基三乙氧基矽烷等。
作為具有(甲基)丙烯醯氧基的矽烷偶聯劑,可例舉:3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲基甲氧基矽烷等。
作為具有巰基的矽烷偶聯劑,可例舉:3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷等。
作為具有氨基的矽烷偶聯劑,可例舉:3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基氨基)丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基氨基)丙基三乙氧基矽烷等。
另外,也可以將含有所述有機官能團且已進行低聚化的烷
氧基低聚物(矽烷氧基低聚物)等用作矽烷偶聯劑。
對(4)矽烷偶聯劑的含量而言,相對於合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體,優選矽烷偶聯劑的含量為0.01~0.5重量份。
作為其它任意成分,可以適宜地配合抗氧化劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、交聯催化劑、交聯抑制劑、固化抑制劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
本發明的黏著劑層可以通過在基材或脫模膜上塗布上述黏著劑組合物後,使黏著劑組合物交聯而得到。優選交聯後的黏著劑層的凝膠分數為40~75%。
在用於光學部件的層間貼合等的情況下,希望是薄的黏著劑層,優選前述黏著劑層的厚度為1μm~25μm,更優選為5μm~25μm。另外,通常黏著劑層的黏著力與黏著劑層的厚度大致成比例,但優選厚度25μm的黏著劑層的黏著力為1.5~6.0N/25mm。並且,優選將黏著劑層貼合於被黏附體之後在70℃×10天後的黏著力為1.5~10N/25mm。作為被黏附體,可以舉出無堿玻璃等的玻璃板、樹脂膜等。
當將本發明的黏著劑層用於光學部件的層間貼合等的情況下,為了減少黏著劑層與光學部件的界面上的光線反射,希望折射率差儘可能小。因此,上述黏著劑層的折射率優選為1.47~1.50。
本發明的黏著膜可通過在基材或脫模膜的單面形成本發明的黏著劑層來製造。
作為用於形成黏著劑層的基材膜或保護黏著面的脫模膜(隔膜),可以使用聚酯膜等樹脂膜等。
對基材膜而言,可在樹脂膜的與形成有黏著劑層一側相反的面上,實施透過矽酮類、氟類的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒等進行的防汙處理,可實施透過抗靜電劑的塗布或混入等進行的抗靜電處理。
對脫模膜而言,在與黏著劑層的黏著面進行貼合一側的面上,實施透過矽酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。
透過在一個黏著劑層的兩面分別貼合脫模膜的實施了脫模處理的面,能夠形成“脫模膜/黏著劑層/脫模膜”的構成。在此情況下,通過將兩側的脫模膜依次或同時剝離而露出黏著面,能夠與光學膜等光學部件貼合。作為光學膜,可以舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、增亮膜等。
本發明的黏著膜可用於以偏光板為主的液晶顯示器的週邊部件用各種光學膜、觸摸面板用各種光學膜、電子紙用各種光學膜、有機EL用各種光學膜等的貼合中。
另外,可在這些光學膜的至少單面上層疊上述黏著劑層而製造帶有黏著劑層的光學膜。具體地,可以舉出“光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/黏著劑層/脫模膜”、“光學膜/黏著劑層”、“光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜”、“脫模膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜”等的構成。
例如,如“光學膜/黏著劑層/脫模膜”,在具有由脫模膜保護的黏著劑層的情況下,透過剝掉脫模膜而露出像“光學膜/黏著劑層”那樣的黏著劑層,並與其它光學膜進行貼合,能夠得到將黏著劑層用於層間貼合的如“光學膜/黏著劑層/光學膜”的構成。
本發明的黏著膜可優選使用於偏光板和顯示面板的貼合中。例如,被用作帶有黏著劑層的偏光板的黏著劑層。也可作為偏光板的構成材料,使用具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。
下面,基於實施例具體說明本發明。
<丙烯酸類聚合物的製造>
[實施例1]
向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣,從而用氮氣置換了反應裝置內的空氣。然後,向反應裝置中加入了100重量份的丙烯酸丁酯、0.2重量份的丙烯酸8-羥基辛酯,並同時加入了60重量份的溶劑(醋酸乙酯)。然後,經過2小時滴入0.1重量份的作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈,在65℃下使其反應6小時,獲得了重均分子量為100萬以上的、用於實施例1的丙烯酸類聚合物溶液1。取丙烯酸類聚合物的一部分,作為後述的酸值測定試樣使用。
[實施例2~5和比較例1~3]
除了如表1中的(1)組和(2)組所述地分別調整了各單體的組成以外,與上述用於實施例1的丙烯酸類聚合物溶液1
同樣地進行操作,獲得了用於實施例2~5和比較例1~3中的丙烯酸類聚合物溶液。另外,雖然沒有特別示出測定結果,但是,實施例2~5以及比較例1~3的丙烯酸類聚合物溶液中含有的丙烯酸類聚合物的重均分子量為100萬以上。
<黏著劑組合物、黏著劑層及黏著膜的製造>
[實施例1]
在如上所述製造的實施例1的丙烯酸類聚合物溶液1中,加入0.2重量份的Coronate L(甲苯二異氰酸酯(TDI)化合物的三羥甲基丙烷(TMP)加成物)、0.05重量份的KBM-403(3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷)並進行攪拌混合,得到了實施例1的黏著劑組合物。將該黏著劑組合物,塗布在由已塗有矽酮樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜構成的脫模膜上後,在90℃溫度下進行乾燥而去除溶劑,然後,在23℃、50%RH的環境下熟化7天,從而獲得了在脫模膜的單面上具有使黏著劑組合物交聯而成的厚度25μm的黏著劑層的實施例1的黏著膜。
[實施例2~5和比較例1~3]
除了如表1的(3)組和(4)組所述地分別調整了添加劑的組成以外,與上述實施例1的黏著膜同樣地進行操作,得到了實施例2~5和比較例1~3的黏著膜。
表1中,括弧內的數值表示以(1)組的合計重量設為100重量份而求出的(2)組~(4)組的重量份的數值,以作為(2)組~(4)組的添加比率。
另外,將與表1中使用的各成分的縮寫對應的化合物名稱示於表2中。此外,Coronate(、註冊商標)L是日本聚氨酯工業株式會社(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)的商品名稱,D-110N是三井化學株式會社的商品名稱,KBM-403和KBM-803是信越化學工業株式會社的商品名稱。TDI指甲苯二異氰酸酯,TMP指三羥甲基丙烷,XDI指苯二甲基二異氰酸酯。表1和表2中,將含羧基的共聚合性乙烯基單體與含羥基的共聚合性乙烯基單體一同記入(2)組中。
<試驗方法和評價>
從實施例1~5和比較例1~3的黏著膜剝掉脫模膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)而露出黏著劑層,並將黏著劑層轉移至偏光板(膜)的單面上。
<黏著力的測定方法>
將厚度25μm的黏著劑層轉移至厚度180μm的偏光板(膜)的單面,從而得到了作為試樣的黏著膜(帶有黏著劑層的光學膜)。
通過壓緊輥將所得到的黏著膜貼合在用丙酮清洗過的無堿玻璃的非錫面上,在50℃、0.5MPa×20分鐘的條件下進行高壓鍋處理之後,恢復至23℃×50%RH的環境下,經過了1小時。
將此後的黏著膜的剝離強度,用拉伸試驗機並根據JIS Z0237《黏著帶、黏著片試驗方法》進行測定,將以300mm/min的速度向180°方向剝離時的剝離強度作為黏著膜的黏著劑層的黏著力(N/25mm)。
<酸值的測定方法>
如下所述地求出丙烯酸類聚合物的酸值:將試樣溶解於溶劑(將二乙醚和乙醇以體積比2:1進行混合的溶劑)中,採用電位差自動滴定裝置(AT-610,京都電子工業株式會社製造),用濃度約0.1mol/L的氫氧化鉀乙醇溶液進行電位差滴定,測定了用於中和試樣所需的氫氧化鉀乙醇溶液的量。然後,根據下式來求出酸值。
酸值=(B×f×5.611)/S
B=滴定中使用的0.1mol/L氫氧化鉀乙醇溶液的量(mL)
f=0.1mol/L氫氧化鉀乙醇溶液的係數(factor)
S=試樣的固體成分的品質(g)
<凝膠分數的測定方法>
準確地測量老化結束後且貼合偏光板之前的測定試樣的品質,並在甲苯中浸漬24小時後,通過200篩目的金屬絲網進行過濾。然後,在100℃下乾燥過濾物1小時後,準確地測量殘留物的品質,並根據下式計算出黏著劑層(交聯後的黏著劑)的凝膠分數。
凝膠分數(%)=不溶部分品質(g)/黏著劑品質(g)×100
<耐久性的試驗方法>
將採用與測定黏著力時同樣的方法製備的10cm見方的黏
著膜,以同樣的方法貼合在無堿玻璃的非錫面上而製備試樣,將該試樣放置在規定的環境(80℃乾燥環境或60℃×90%RH的環境)下250小時後,取出至23℃×50%RH的環境,用目視觀察1小時後的黏著膜的狀態,從而判斷耐久性。
○:黏著膜完全沒有產生剝離和發泡。
△:黏著膜的一部分產生了剝離和發泡。
×:黏著膜的整體產生了剝離和發泡。
<再加工性的試驗方法>
將採用與測定黏著力時同樣的方法製備的10cm見方的黏著膜,以同樣的方法貼合在無堿玻璃的非錫面上而製備試樣,將該試樣放置在70℃的環境下10天後,取出至23℃的環境下,對放置1小時後的黏著膜的黏著力進行測定從而判斷再加工性。
○:70℃×10天後的黏著力為1.5~10N/25mm。
△:70℃×10天後的黏著力大於10N/25mm但在20N/25mm以下。
×:70℃×10天後的黏著力大於20N/25mm(無法剝下)。
將評價結果示於表3中。關於酸值,確認到:不具有含羧基的共聚合性乙烯基單體的實施例1~5和比較例2、3的丙烯酸類聚合物的酸值為0.1以下,具有含羧基的共聚合性乙烯基單體的比較例1的丙烯酸類聚合物的酸值大於0.1。
在實施例1~5的黏著膜中,25μm厚度的黏著劑層的黏著力為1.5~6.0N/25mm的範圍,交聯後的黏著劑層的凝膠分數為40~75%,而且黏合性和耐久性優良。另外,在貼合於被黏附體之後70℃×10天後的黏著力為1.5~10N/25mm的範圍,因此,再加工性也優良。即,實施例1~5的黏著膜能夠滿足所需要求及能夠克服現有技術中存在的問題。
比較例1的黏著膜,也許是因為作為(甲基)丙烯酸酯單體不含丙烯酸丁酯,且作為含官能團的單體具有含羧基的共聚合性乙烯基單體,且凝膠分數高的緣故,其厚度25μm的黏著劑層的黏著力強,而且在60℃×90%RH環境下的耐久性和再加工性差。
比較例2的黏著膜,也許是因為黏著劑組合物中含羥基的共聚合性乙烯基單體的配合量過多而凝膠分數高的緣故,其60℃×90%RH環境下的耐久性差,且在80℃乾燥環境下的耐久性
和再加工性也稍差。
比較例3的黏著膜,因為黏著劑組合物中既不具有含羧基的共聚合性乙烯基單體也不具有含羥基的共聚合性乙烯基單體的緣故,其丙烯酸類聚合物不發生交聯且凝膠分數為0,厚度25μm的黏著劑層的黏著力非常強。其結果是,耐久性和再加工性差。
如此地,比較例1~3的黏著膜無法滿足以往所提出的要求以及克服以往存在的問題。
Claims (11)
- 一種黏著劑層,其是使由丙烯酸類聚合物所構成的黏著劑組合物交聯而成,其中,所述黏著劑組合物包括:作為酸值是0.1以下且重均分子量為100萬以上的共聚物的丙烯酸類聚合物;以及(3)作為交聯劑的異氰酸酯化合物,所述丙烯酸類聚合物含有(1)作為(甲基)丙烯酸酯單體的選自於由烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體所組成的單體組中的至少一種以上,且在合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體內,含有至少30重量份以上的丙烯酸丁酯,而且,所述丙烯酸類聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基單體,而是相對於合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體,含有(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體0.1~3.5重量份,相對於合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體,所述(3)作為交聯劑的異氰酸酯化合物的含量為0.01~0.8重量份,而且,所述黏著劑層交聯後的凝膠分數為40~75%,所述黏著劑層的厚度為1μm~25μm,厚度25μm的黏著劑層的黏著力為1.5~6.0N/25mm。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑層,其中,在所述黏著劑組合物中,相對於合計100重量份的所述(甲基)丙 烯酸酯單體,含有0.01~0.5重量份的(4)矽烷偶聯劑。
- 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑層,其中,所述黏著劑組合物中的異氰酸酯化合物是甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物。
- 如申請專利範圍第1至3項任一項所述的黏著劑層,其中,所述黏著劑組合物中的(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體是選自於由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯所組成的化合物組中的至少一種以上。
- 如申請專利範圍第1至4項任一項所述的黏著劑層,其中,將所述黏著劑層貼合於被黏附體之後在70℃×10天後的黏著力為1.5~10N/25mm。
- 一種黏著膜,其是在脫模膜的單面形成申請專利範圍第1至5項任一項所述的黏著劑層而成,並具有脫模膜/黏著劑層/脫模膜的構成。
- 一種黏著膜,其是在基材的單面上層疊有申請專利範圍第1至5項任一項所述的黏著劑層。
- 一種偏光板與顯示面板貼合用黏著膜,其使用了申請專利範圍第6項所述的黏著膜。
- 一種帶有黏著劑層的偏光板,其使用了申請專利範圍第6項所述的黏著膜。
- 一種帶有黏著劑層的偏光板,其使用了申請專利範圍第6項所述的黏著膜,且作為構成材料使用了具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。
- 一種帶有黏著劑層的光學膜,其在光學膜的至少一個面上層疊有申請專利範圍第1至5項任一項所述的黏著劑層。
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