TW201546065A - 醯胺化合物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種對有害節肢動物具有優異之防治效力之醯胺化合物、含有該化合物之有害節肢動物防治劑、及包括對有害節肢動物或有害節肢動物之棲息場所施用有效量之該化合物之步驟的有害節肢動物之防治方法。

Description

醯胺化合物

本發明係關於一種醯胺化合物及其防治有害節肢動物之用途。

於專利文獻1中，記載有為了防治外部寄生蟲可使用某種醯胺化合物。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1] WO2013/003505號公報

本發明之課題在於提供一種對有害節肢動物具有優異之防治效力之化合物。

本發明者等為了找出對有害節肢動物具有優異之防治效力之化合物而進行了努力研究，結果發現，下述式(I)所表示之醯胺化合物(以下，有時記作本發明化合物)對有害節肢動物具有優異之防治效力，從而完成了本發明。

即，本發明如下所述。

[1]一種醯肢化合物，其係由式(I)

〔式中，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕所表示。

[2]如[1]記載之醯肢化合物，其中R¹為氫原子或氟原子。

[3]一種有害節肢動物防治劑，其含有如[1]或[2]所記載之醯胺化合物及非活性載體。

[4]一種有害節肢動物之防治方法，其包括對有害節肢動物或有害節肢動物之棲息場所施用有效量之如[1]或[2]所記載之醯胺化合物之步驟。

本發明化合物中存在來自不對稱碳原子之異構物，但本發明中包含具有有害節肢動物防治活性之各異構物及任意比率之異構物混合物。

於本發明中，作為「鹵素原子」，例如可列舉：氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。

作為本發明化合物之態樣，例如可列舉以下化合物。

於式(I)中，m為1且n為0之化合物；於式(I)中，m為1且n為1之化合物；於式(I)中，m為2且n為0之化合物；於式(I)中，R¹為氫原子且m為1之化合物；於式(I)中，R¹為氫原子且m為2之化合物；於式(I)中，R¹為鹵素原子且m為1之化合物；於式(I)中，R¹為氟原子且m為1之化合物；於式(I)中，R¹為氫原子且n為0之化合物；於式(I)中，R¹為氫原子且n為1之化合物。

其次，對本發明化合物之製造法進行說明。

本發明化合物例如可按照以下之(製造法1)或(製造法2)而製造。

(製造法1)

本發明化合物可藉由使式(1)所表示之化合物與式(2)所表示之化合物於鹼之存在下進行反應而製造。

〔式中，L表示氯原子、溴原子或碘原子，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應係於鹼之存在下、通常於溶劑之存在下進行。

作為用於反應之鹼，例如可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等無機鹽類，三乙胺、二異丙基乙基胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等三級胺類及吡啶、4-二甲胺基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、第三丁基甲基醚等醚，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴，甲苯、二甲苯等芳香族烴，氯苯等鹵化烴，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙腈、丁腈等腈，N,N-二甲基甲醯胺等酸醯胺，二甲基亞碸等亞碸，水及該等之混合物。

反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應溫度通常為-20~100℃之範圍。

式(1)所表示之化合物與式(2)所表示之化合物之使用莫耳比可任意地設定，較佳為等莫耳或與其接近之比，具體而言，相對於式(1)所表示之化合物1莫耳，式(2)所表示之化合物為0.5~3莫耳的比率。

相對於式(1)所表示之化合物1莫耳，鹼通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1莫耳~3莫耳之比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中後實施有機溶劑萃取、濃縮等通常之後處理操作，藉此可將本發明化合物單離。又，經單離之本發明化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等操作而進行純化。

(製造法2)

本發明化合物可藉由使式(3)所表示之化合物與式(2)所表示之化合物於縮合劑之存在下進行反應而製造。

〔式中，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應通常係於縮合劑之存在下、視需要於鹼之存在下在溶劑中進行。

作為用於反應之縮合劑，例如可列舉：二環己基碳二醯亞胺及1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽及苯并三唑-1-氧基三(二甲胺基)鏻六氟磷酸鹽。

作為用於反應之鹼，例如可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物，碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽，三乙胺、二異丙基乙基胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等三級胺及吡啶、4-二甲胺基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：苯、甲苯等芳香族烴，己烷等烴，二乙醚、四氫呋喃等醚，二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴，N,N-二甲基甲醯胺等酸醯胺，及乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯及該等之混合物。

反應係進而視需要於相對於式(3)所表示之化合物1莫耳而通常為0.01莫耳~1莫耳之任意比率、較佳為0.05莫耳~0.2莫耳之比率之1-羥基苯并三唑、1-羥基-7-氮雜苯并三唑、N-羥基琥珀酸醯亞胺等之存在下進行。

反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應溫度通常為-20℃~100℃(其中，於所使用之溶劑之沸點未達100℃之情形時，為-20℃~溶劑之沸點)之範圍。

式(3)所表示之化合物與式(2)所表示之化合物之使用莫耳比可任意地設定，較佳為等莫耳或與其接近之比，例如相對於式(3)所表示之化合物1莫耳，式(2)所表示之化合物為1莫耳~3莫耳的比率。

相對於式(3)所表示之化合物1莫耳，縮合劑通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1莫耳~3莫耳之比率使用。

相對於式(3)所表示之化合物1莫耳，鹼通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1莫耳~3莫耳之比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中後實施有機溶劑萃取、濃縮等通常之後處理操作，藉此可將本發明合物單離。又，經單離之本發明化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等操作而進行純化。

其次，對製造本發明化合物所使用之中間物之製造方法進行說明。

(參考製造法1)

式(1)所表示之化合物可藉由使式(4)所表示之化合物與鹵化劑進行反應而製造。

〔式中，L表示氯原子、溴原子或碘原子，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應通常係於氮氣等惰性氣體環境下、溶劑之存在下進行。

作為用於反應之鹵化劑，例如可列舉：亞硫醯氯、草醯氯及磷醯氯。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯，1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、第三丁基甲基醚等醚，己烷、庚烷等脂肪族烴，甲苯、二甲苯等芳香族烴，氯苯等鹵化烴及該等之混合物。

反應時間通常為5分鐘~24小時之範圍。

反應溫度通常為0℃~100℃之範圍。

相對於式(4)所表示之化合物1莫耳，鹵化劑通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1莫耳~5莫耳之比率使用。

反應係進而視需要於相對於式(4)所表示之化合物1莫耳而為0.001莫耳~0.5莫耳、較佳為0.01莫耳~0.1莫耳之N,N-二甲基甲醯胺之存在下進行。

反應結束後，進行將反應混合物直接濃縮等後處理操作，藉此可將式(1)所表示之化合物單離。經單離之式(1)所表示之化合物通常不進行純化而用於後續步驟之反應，但視需要可藉由蒸餾等進行純化。

(參考製造法2)

式(4)所表示之化合物可藉由使式(5)所表示之化合物於鹼之存在下進行水解反應而製造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應係於鹼之存在下、水及有機溶劑之存在下進行。

作為用於反應之鹼，例如可列舉：氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物，第三丁醇鉀等鹼金屬烷醇鹽。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、第三丁基甲基醚等醚，甲苯、二甲苯等芳香族烴，氯苯等鹵化烴，乙腈、丁腈等腈，甲醇、乙醇、丙醇等醇及該等之混合物。

反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應溫度通常為0℃~100℃之範圍。

相對於式(5)所表示之化合物1莫耳，鹼通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1莫耳~5莫耳之比率使用。

反應結束後，利用鹽酸等酸性之水溶液將反應混合物中和，進行有機溶劑萃取後，進行將有機層乾燥、濃縮等後處理操作，藉此可將式(4)所表示之化合物單離。經單離之式(4)所表示之化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等而進一步純化，但亦可直接用於後續步驟。

(參考製造法3)

式(5)所表示之化合物可藉由使式(6)所表示之化合物與式(7)所表示之化合物於鹼之存在下進行反應而製造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，W表示脫離基(例如氯基、溴基、碘基、甲磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基或對甲苯磺醯氧基等)，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應通常係於氮氣等惰性氣體環境下、鹼之存在下在溶劑中進行。

作為用於反應之鹼，例如可列舉：鈉、鉀等鹼金屬，正丁基鋰等烷基鋰類，氫化鈉、氫化鉀等金屬氫化物，碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽，第三丁醇鉀等鹼金屬烷醇鹽，三乙胺、二異丙基乙基胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等三級胺及吡啶、4-二甲胺基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、第三丁基甲基醚等醚，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴，甲苯、二甲苯等芳香族烴，氯苯等鹵化烴，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙腈、丁腈等腈，N,N-二甲基甲醯胺等酸醯胺，二甲基亞碸等亞碸及該等之混合物。

反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應溫度通常為-40~100℃之範圍。

式(6)所表示之化合物與式(7)所表示之化合物之使用莫耳比可任意地設定，較佳為等莫耳或與其接近之比，具體而言，相對於式(6)所表示之化合物1莫耳，式(7)所表示之化合物為0.5~3莫耳之比率。

相對於式(6)所表示之化合物1莫耳，鹼通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1~3莫耳之比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中之後實施有機溶劑萃取、濃縮等通常之後處理操作，藉此可將式(5)所表示之化合物單離。又，經單離之式(5)所表示之化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等操作而進行純化。

(參考製造法4)

式(5-a)所表示之化合物可藉由使式(8)所表示之化合物及式(7-a)所表示之化合物進行光延反應而製造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應通常係於氮氣等惰性氣體環境下、光延試劑及膦化合物之存在下在溶劑中進行。

作為用於反應之光延試劑，可列舉：偶氮二羧酸二乙酯(DEAD)、偶氮二羧酸二異丙酯(DIAD)、N,N,N',N'-四異丙基偶氮二甲醯胺(TIPA)、N,N,N',N'-四甲基偶氮二甲醯胺(TMAD)、1,1'-(偶氮二甲醯)二哌啶(ADDP)、1,6-二甲基-1,5,7-六氫-1,4,6,7-四氮雜唑-2,5-二酮(DHTD)等偶氮系光延試劑，(氰基亞甲基)三丁基磷烷(CMBP)、(氰基亞甲基)三甲基磷烷等磷烷系光延試劑等。

作為用於反應之膦化合物，可列舉三苯基膦等三芳基膦、三丁基膦等三烷基膦等。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：苯、甲苯等芳香族烴，己烷等烴，二乙醚、四氫呋喃、1,4-二烷等醚，氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴，N,N-二甲基甲醯胺等酸醯胺，及乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯及該等之混合物。

反應之反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應之反應溫度通常為-10℃~80℃之範圍。

相對於式(8)所表示之化合物1莫耳，用於反應之光延試劑通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1莫耳~3莫耳之比率使用。

相對於式(8)所表示之化合物1莫耳，用於反應之膦化合物通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1莫耳~3莫耳之比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中後實施有機溶劑萃取、濃縮等通常之後處理操作，藉此可將本發明合物單離。又，經單離之本發明化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等操作而進行純化。

(參考製造法5)

式(6-a)所表示之化合物可藉由使式(8)所表示之化合物與磺醯化劑於鹼之存在下進行反應而製造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，W^a表示脫離基(例如甲磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基或對甲苯磺醯氧基等)，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應通常係於氮氣等惰性氣體環境下、鹼之存在下在溶劑中進行。

作為用於反應之磺醯化劑，例如可列舉：甲磺醯氯、三氟甲磺醯氯、對甲苯磺醯氯及三氟甲磺酸酐等。

作為用於反應之鹼，例如可列舉：碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽類，第三丁醇鉀等鹼金屬烷醇鹽，三乙胺、二異丙基乙基胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等三級胺及吡啶、4-二甲胺基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、第三丁基甲基醚等醚，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴，甲苯、二甲苯等芳香族烴，氯苯等鹵化烴類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙腈、丁腈等腈，N,N-二甲基甲醯胺等酸醯胺，二甲基亞碸等亞碸及該等之混合物。

反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應溫度通常為-40~100℃之範圍。

相對於式(8)所表示之化合物1莫耳，磺醯化劑通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1~3莫耳之比率使用。

相對於式(8)所表示之化合物1莫耳，鹼通常係以1莫耳至過剩量 之任意比率、較佳為1~3莫耳之比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中後實施有機溶劑萃取、濃縮等通常之後處理操作，藉此可將式(6-a)所表示之化合物單離。又，經單離之式(6-a)所表示之化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等操作而進行純化。

(參考製造法6)

式(6-b)所表示之化合物可藉由使式(8)所表示之化合物進行鹵化反應而製造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，W^b表示脫離基(例如氯基、溴基或碘基等)，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

作為鹵化反應，例如可列舉：(1)使用亞硫醯氯、磷醯氯等之方法(2)於膦之存在下使用鹵化劑之方法。

作為一例，具體地列舉於膦之存在下使用鹵化劑之方法。

該反應通常係於氮氣等惰性氣體環境下、膦之存在下、視需要於鹼之存在下在溶劑中進行。

作為用於該反應之鹵化劑，例如可列舉：碘、四溴化碳及四氯化碳等。

作為用於反應之膦，例如可列舉三丁基膦、三苯基膦等。

作為用於反應之鹼，例如可列舉：三乙胺、二異丙基乙基胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等 三級胺及咪唑、吡啶、4-二甲胺基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、第三丁基甲基醚等醚，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴，甲苯、二甲苯等芳香族烴，二氯甲烷、氯仿、氯苯等鹵化烴，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙腈、丁腈等腈及該等之混合物。

反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應溫度通常為-20~100℃之範圍。

相對於式(8)所表示之化合物1莫耳，鹵化劑通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1~5莫耳之比率使用。

相對於式(8)所表示之化合物1莫耳，視需要使用之鹼通常係以0.01莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1~5莫耳之比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中後實施有機溶劑萃取、濃縮等通常之後處理操作，藉此可將式(6-b)所表示之化合物單離。又，經單離之式(6-b)所表示之化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等操作而進行純化。

(參考製造法7)

式(6-b)所表示之化合物可藉由使式(9)所表示之化合物與鹵化劑於自由基起始劑之存在下進行反應而製造。

〔式中，R^a表示甲基或乙基，W^b表示脫離基(例如氯原子、溴原子或碘原子等)，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應通常係於氮氣等惰性氣體環境下、自由基起始劑之存在下在溶劑中進行。

作為用於反應之鹵化劑，例如可列舉：溴、碘、N-氯代琥珀醯亞胺、N-溴代琥珀醯亞胺、N-碘代琥珀醯亞胺等。

作為用於反應之自由基起始劑，例如可列舉：過氧化苯甲醯、偶氮雙異丁腈、過氧化第三丁基等。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、第三丁基甲基醚等醚，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴，苯等芳香族烴，氯苯等鹵化烴，乙腈、丁腈等腈及該等之混合物。

反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應溫度通常為0~100℃之範圍。

相對於式(9)所表示之化合物1莫耳，鹵化劑通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1~5莫耳之比率使用。

相對於式(9)所表示之化合物1莫耳，自由基起始劑通常係以0.01莫耳至過剩量之任意比率、較佳為0.1~1莫耳之比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中後實施有機溶劑萃取、濃縮等通常之後處理操作，藉此可將式(6-b)所表示之化合物單離。又，經單離之式(6-b)所表示之化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等操作而進行純化。

(參考製造法8)

式(4)所表示之化合物可藉由使式(10)所表示之化合物與鹼進行反應之後，與乾冰(二氧化碳)進行反應而製造。

〔式中，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應通常係於氮氣等惰性氣體環境下、通常於鹼之存在下在溶劑中進行，進而進行利用乾冰之處理。

作為用於反應之鹼，可列舉：正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、2,4,6-三甲基苯基鋰等有機鋰化合物，二異丙基醯胺鋰、六甲基二矽基胺基鋰等。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：苯、甲苯等芳香族烴，己烷等烴，二乙醚、四氫呋喃等醚及該等之混合物。

反應之反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應之反應溫度通常為-100℃~40℃之範圍。

相對於式(10)所表示之化合物1莫耳，用於反應之鹼通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1莫耳~3莫耳之比率使用。

相對於式(10)所表示之化合物1莫耳，用於反應之乾冰通常係以1莫耳至過剩量之任意比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中並進行有機溶劑洗淨後，利用鹽酸等酸性之水溶液將水層中和，實施有機溶劑萃取、濃縮等通常之後處理操作，藉此可獲得式(4)所表示之化合物。又，所獲得之式(4)所表示之化合物通常不進行純化而用於後續步驟之反應，但視需要亦可藉由層析、再結晶等操作而進行純化。

(參考製造法9)

式(10)所表示之化合物可藉由使式(11)所表示之化合物與式(7)所表示之化合物於鹼之存在下進行反應而製造。

〔式中，W表示脫離基(例如氯基、溴基、碘基、甲磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基或對甲苯磺醯氧基等)，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕

反應通常係於氮氣等惰性氣體環境下、鹼之存在下在溶劑中進行。

作為用於反應之鹼，例如可列舉：鈉、鉀等鹼金屬，正丁基鋰等烷基鋰，氫化鈉、氫化鉀等金屬氫化物，碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽，第三丁醇鉀等鹼金屬烷醇鹽，三乙胺、二異丙基乙基胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等三級胺及吡啶、4-二甲胺基吡啶等含氮芳香族化合物。

作為用於反應之溶劑，例如可列舉：1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、第三丁基甲基醚等醚，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴，甲苯、二甲苯等芳香族烴、氯苯等鹵化烴，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙腈、丁腈等腈，N,N-二甲基甲醯胺等酸醯胺，二甲基亞碸等亞碸及該等之混合物。

反應時間通常為5分鐘~72小時之範圍。

反應溫度通常為-40~100℃之範圍。

式(11)所表示之化合物與式(7)所表示之化合物之使用莫耳比可任意地設定，較佳為等莫耳或與其接近之比，具體而言，相對於式(11)所表示之化合物1莫耳，式(7)所表示之化合物為0.5~3莫耳的比率。

相對於式(11)所表示之化合物1莫耳，鹼通常係以1莫耳至過剩量之任意比率、較佳為1~3莫耳之比率使用。

反應結束後，將反應混合物添加至水中後實施有機溶劑萃取、 濃縮等通常之後處理操作，藉此可將式(10)所表示之化合物單離。又，經單離之式(10)所表示之化合物亦可藉由層析、再結晶、蒸餾等操作而進行純化。

作為本發明化合物顯示出防治效力之有害節肢動物，可列舉有害昆蟲類以及有害蟎蟲類。更具體而言，可列舉下述種類。

半翅目害蟲：斑飛蝨(Laodelphax striatellus)、褐飛蝨(Nilaparvata lugens)、白背飛蝨(Sogatella furcifera)等飛蝨類，偽黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、二點黑尾葉蟬(Nephotettix virescens)等葉蟬類、綿蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)等蚜蟲類、東方稻綠蝽(Nezara antennata)、豆蜂緣蝽(Riptortus clavetus)、日本二星蝽(Eysarcoris lewisi)、白星蝽(Eysarcoris parvus)、珀蝽(Plautia stali)、茶翅蝽(Halyomorpha mista)、高粱盲蝽(Stenotus rubrovittatus)、紅葉臭椿盲蝽(Trigonotylus ruficornis)等蝽類，溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、銀葉粉虱(Bemisia argentifolii)等粉虱類，紅圓蚧(Aonidiella aurantii)、聖瓊斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、橘矢尖盾蚧(Unaspis citri)、紅蠟蚧(Ceroplastes rubens)、吹綿蚧(Icerya purchasi)等蚧類，網蝽類，臭蟲(Cimex lectularius)等臭蟲類，木虱類等；鱗翅目害蟲：二化螟(Chilo suppressalis)、瘤野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷葉野螟(Notarcha derogata)、印度穀螟(Plodia interpunctella)等螟蛾類，斜紋夜盜蛾(Spodoptera litura)、黏蟲(Pseudaletia separata)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)屬、實夜蛾屬(Heliothis spp.)、棉鈴蟲屬等夜蛾類，紋白蝶(Pieris rapae)等白蝶類，褐帶卷蛾屬、東方果蠹蛾(Grapholita molesta)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)等捲葉蛾類，桃蛀果蛾(Carposina niponensis)等蛀果蛾類，潛蛾屬等潛蛾類，毒蛾屬、黃毒蛾屬等毒蛾類，小菜蛾(Plutella xylostella)等巢蛾類，紅鈴麥蛾(Pectinophora gossypiella)等麥蛾類，美國白蛾(Hyphantria cunea)等燈蛾類，衣蛾(Tinea translucens)、袋衣蛾(Tineola bisselliella)等穀蛾(Tineidae)類等；雙翅目害蟲：淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)、三帶喙庫蚊(Culex tritaeniorhynchus)、致倦庫蚊(Culex quinquefasciatus)等庫蚊類，埃及斑蚊(Aedes aegypti)、白紋斑蚊(Aedes albopictus)等斑蚊屬，中華瘧蚊(Anopheles sinensis)等瘧蚊屬，搖蚊類，家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)等家蠅類，黑蠅類，肉蠅類，小家蠅類，歐洲花蠅(Delia platura)、蔥地種蠅(Delia antiqua)等花蠅類，非洲菊斑潛蠅(Liriomyza trifolii)等潛葉蠅類，果蠅類，猩猩蠅類，東亞異蚤蠅(Megaselia spiracularis)等蚤蠅類，毛蠓(Clogmia albipunctata)等蝶蠅類，蚋蠅類，虻類，刺蠅類等；鞘翅目害蟲：玉米根螢葉甲(Diabrotica virgifera virgifera)、黃瓜十一星葉甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)等根螢葉甲類，古銅異麗金龜(Anomala cuprea)、紅銅麗金龜(Anomala rufocuprea)等金龜類，玉米象(Sitophilus zeamais)、稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、綠豆象(Callosobruchuys chienensis)等象鼻蟲類，大黃粉蟲(Tenebrio molitor)、赤擬穀盜(Tribolium castaneum)等擬步行蟲類，稻負泥蟲(Oulema oryzae)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、黃曲條跳甲(Phyllotreta striolata)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)等金花蟲類，白腹皮蠹(Dermestes maculates)等鰹節蟲類，食骸蟲類，茄二十八星瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata)等食植瓢蟲類，褐粉蠹類，長蠹蟲類，標本蟲類，天牛類，隱翅蟲(Paederus fuscipes)等；蟑螂目害蟲：德國姬蠊(Blattella germanica)、黑褐蜚蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲蜚蠊(Periplaneta americana)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)等； 櫻翅目害蟲：南黃薊馬(Thrips palmi)、煙薊馬(Thrips tabaci)、苜蓿薊馬(Frankliniella occidentalis)、臺灣花薊馬(Frankliniella intonsa)等；膜翅目害蟲：小家蟻(Monomorium pharaosis)、日本黑褐蟻(Formica fusca japonica)、光滑管琉璃蟻(Ochetellus glaber)、堅硬雙針家蟻(Pristomyrmex pungens)、寬節大頭蟻(Pheidole noda)等螞蟻類，馬蜂類，胡蜂類，蕪菁葉蜂(Athalia japonica)等葉蜂類等；直翅目害蟲：螻蛄類，蝗蟲類，蟋蟀類等；隱翅目害蟲：貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)、大櫛首蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印度鼠蚤(Xenopsylla cheopis)等。

虱目害蟲：體虱(Pediculus humanus corporis)、陰虱(Phthirus pubis)、牛虱(Haematopinus eurysternus)、綿羊虱(Dalmalinia ovis)、豬蝨(Haematopinus suis)等；白蟻目害蟲：黃胸散白蟻(Reticulitermes speratus)、臺灣家白蟻(Coptotermes formosanus)、歐美散白蟻(Reticulitermes flavipes)、美國散白蟻(Reticulitermes hesperus)、南方散白蟻(Reticulitermes virginicus)、附散白蟻(Reticulitermes tibialis)、南美異白蟻(Heterotermes aureus)等散白蟻類，小楹白蟻(Incisitermes minor)等楹白蟻類，內華達動白蟻(Zootermopsis nevadensis)等動白蟻類等；蟎蟲目害蟲：棉葉蟎(Tetranychus urticae)、神澤氏葉蟎(Tetranychus kanzawai)、橘全爪蟎(Panonychus citri)、歐洲葉蟎(Panonychus ulmi)、小爪蟎屬等葉蟎類、番茄刺皮癭蟎(Aculops lycopers)、橘刺皮癭蟎(Aculops pelekassi)、蘋刺癭蟎(Aculus schlechtendali)等癭蟎類，多食附線蟎(Polyphagotarsonemus latus)等附線蟎類，細鬚蟎類，杜克蟎類，長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)、狗矩頭壁蝨(Dermacentor variabilis)、褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)、臺灣革蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全溝硬蜱(Ixodes persulcatus)、肩突硬蜱(Ixodes scapularis)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、美洲花蜱(Amblyomma americanum)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)等蜱類，腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)等粉蟎類，粉塵蟎(Dermatophagoides farinae)、屋塵蟎(Dermatophagoides ptrenyssnus)等表皮蟎類，普通肉食蟎(Cheyletus eruditus)、馬六甲肉食蟎(Cheyletus malaccensis)、莫瑞肉食蟎(Cheyletus moorei)等肉食蟎類，柏氏禽刺蟎(Ornithonyssus bacoti)、林禽刺蟎(Ornithonyssus sylvairum)、雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae)等刺蟎類，紅纖恙蟎(Leptotrombidium akamushi)等恙蟎類等；蜘蛛類：日本紅螯蛛(Chiracanthium japonicum)、赤背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)等；唇足綱類：家蚰蜒(Thereuonema hilgendorfi)、少棘蜈蚣(Scolopendra subspinipes)等；倍足綱類：溫室馬陸(Oxidus gracilis)、赤馬陸(Nedyopus tambanus)等；等足目類：球鼠婦(Armadillidium vulgare)等；本發明之有害節肢動物防治劑含有本發明化合物及非活性載體。於本發明中，所謂非活性載體表示防疫及農業用領域中所使用之增量劑、稀釋劑等。本發明之有害節肢動物防治劑通常係將本發明化合物與固體載體、液體載體、氣體狀載體等非活性載體混合，視需要添加界面活性劑、其他製劑用助劑，以乳劑、油劑、粉劑、粒劑、水合劑、懸浮劑、微膠囊劑、氣溶膠劑、煙熏劑、毒餌劑、樹脂製劑等之形式製劑化而成。該等製劑通常含有0.01~95重量%之本發明化合 物。

作為製劑化時所使用之固體載體，例如可列舉：黏土類(高嶺黏土、矽藻土、膨潤土、Fubasami黏土、酸性黏土等)、合成含水氧化矽、滑石、陶瓷、其他無機礦物(絹雲母、石英、硫、活性碳、碳酸鈣、水合氧化矽等)、化學肥料(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲、氯化銨等)等之微粉末及粒狀物等。

作為液體載體，例如可列舉：水、醇類(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮類(丙酮、甲基乙基酮、環己酮等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯、乙基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂肪族烴類(己烷、環己烷、煤油、柴油等)、酯類(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸乙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等)、腈類(乙腈、異丁腈等)、醚類(二異丙醚、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等)、酸醯胺類(N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等)、鹵化烴類(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、亞碸類(二甲基亞碸等)、碳酸丙二酯及植物油(大豆油、棉籽油等)。

作為氣體狀載體，例如可列舉：氟碳、丁烷氣體、LPG(液化石油氣)、二甲醚及二氧化碳。

作為界面活性劑，例如可列舉：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非離子界面活性劑，及烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子界面活性劑。

作為其他製劑用助劑，可列舉固著劑、分散劑、著色劑及穩定劑等，具體而言，例如可列舉：酪蛋白、明膠、糖類(澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、海藻酸等)、木質素衍生物、膨潤土、合成水溶 性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸類等)、PAP(酸性磷酸異丙酯)、BHT(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-第三丁基-4-甲氧基苯酚與3-第三丁基-4-甲氧基苯酚之混合物)。

可藉由對有害節肢動物直接施用、及/或對有害節肢動物之棲息場所施用本發明之有害節肢動物防治劑而防治有害節肢動物。

本發明之有害節肢動物防治方法係藉由對有害節肢動物或有害節肢動物之棲息場所施用本發明化合物之有效量而進行。於本發明之有害節肢動物防治方法中，本發明化合物通常係以本發明之有害節肢動物防治劑之形態使用。

作為上述有害節肢動物之棲息場所，可列舉：水田、旱田、果園、非農耕地、住屋等。

只要可使有害節肢動物接觸或攝取本發明化合物，則上述施用可藉由與先前相同之施用方法進行。

作為該施用方法，例如可列舉：散佈處理、土壤處理、種子處理及水培液處理。

於將本發明之有害節肢動物防治劑用於農業領域之有害節肢動物防治之情形時，其施用量以每10000m²之本發明化合物量計而通常為1~10000g。於將本發明之有害節肢動物防治劑以乳劑、水合劑、懸浮劑等之形式製劑化之情形時，通常以有效成分濃度成為0.01~10000ppm之方式利用水進行稀釋而施用，粒劑、粉劑等通常係直接施用。

關於該等製劑或製劑之水稀釋液，可對有害節肢動物或應加以保護以免遭到有害節肢動物侵害之作物等植物直接進行散佈處理，又，為了防治棲息於耕地之土壤之有害節肢動物，亦可對該土壤進行處理。

又，亦可藉由將加工成片狀或繩狀之樹脂製劑纏繞於作物上、 噴灑於作物附近、鋪於植株根部土壤上等方法而進行處理。

於將本發明之有害節肢動物防治劑用於防治在住屋內棲息之有害節肢動物之情形時，關於其施用量，於在表面上進行處理之情形時，以處理面積每1m²之本發明化合物量計而通常為0.01~1000mg，於對空間進行處理之情形時，以處理空間每1m³之本發明化合物量計而通常為0.01~500mg。於將本發明之有害節肢動物防治劑以乳劑、水合劑、懸浮劑等之形式製劑化之情形時，通常以有效成分濃度成為0.1~1000ppm之方式利用水進行稀釋而施用，油劑、氣溶膠劑、煙熏劑、毒餌劑等係直接施用。

本發明化合物可用於栽培有下述作物之農用土地。

農作物：玉米、水稻、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高粱、棉、大豆、花生、蕎麥、甜菜、菜籽、向日葵、甘蔗、煙草等；蔬菜：茄科蔬菜(茄子、番茄、甜椒、辣椒、馬鈴薯等)、瓜科蔬菜(黃瓜、南瓜、小胡瓜、西瓜、甜瓜等)、十字花科蔬菜(蘿蔔、蔓菁、山葵、球莖甘藍、白菜、捲心菜、芥菜、青花菜、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、茼蒿、朝鮮薊、萵苣等)、百合科蔬菜(蔥、洋蔥、大蒜、蘆筍)、繖形花科蔬菜(人參、洋芹、旱芹、美國食用芹菜等)、藜科蔬菜(菠菜、菾菜等)、唇形花科蔬菜(紫蘇、薄荷、羅勒等)、草莓、甘薯、山藥、芋頭等；花卉；賞葉植物；果樹：仁果類(蘋果、西洋梨、日本梨、木瓜、榲桲等)、核果類(桃子、李子、油桃、梅、櫻桃、杏、洋李等)、柑橘類(溫州蜜柑、柳橙、檸檬、酸橙、葡萄柚等)、堅果類(板栗、核桃、榛子、杏仁、開心果、腰果、澳洲胡桃等)、漿果類(藍莓、越橘、黑莓、樹莓等)、葡萄、柿子、橄欖樹、枇杷、香蕉、咖啡樹、椰棗、椰子等； 果樹以外之樹：茶樹、桑樹、花木、行道樹(日本白蠟樹、樺樹、四照花、桉樹、銀杏、丁香、雞爪楓、橡樹、白楊樹、紫荊、楓樹、梧桐、櫸樹、金鐘柏、冷杉樹、鐵衫、杜松、松樹、雲杉、紫杉)等。

作物中亦包含轉基因作物。

本發明之有害節肢動物防治劑可與其他殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺菌劑、植物生長調節劑、除草劑及協同劑混用或併用。以下示出該殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺菌劑、植物棲息調節劑、除草劑及協同劑之有效成分之例。

殺蟲劑之有效成分

(1)有機磷化合物

歐殺松(acephate)、磷化鋁(Aluminium phosphide)、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯芬松(chlorfenvinphos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、氰乃松(cyanophos：CYAP)、大利松(diazinon)、DCIP(dichlorodiisopropyl ether，二氯異丙醚)、除線磷(dichlofenthion：ECP)、二氯松(dichlorvos：DDVP)、大滅松(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、二硫松(disulfoton)、EPN、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、芬殺松(fenthion：MPP)、撲滅松(fenitrothion：MEP)、福賽絕(fosthiazate)、安果(formothion)、磷化氫(Hydrogen phosphide)、亞芬松(isofenphos)、加福松(isoxathion)、馬拉松(malathion)、倍硫磷亞碸(mesulfenfos)、滅大松(methidathion：DMTP)、亞素靈(monocrotophos)、乃力松(naled：BRP)、異亞碸磷(oxydeprofos：ESP)、巴拉松(parathion)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet：PMP)、亞特松(pirimiphos-methyl)、噠淨松(pyridafenthion)、拜裕松 (quinalphos)、賽達松(phenthoate：PAP)、布飛松(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、普硫松(prothiofos)、白克松(pyraclorfos)、蔬果磷(salithion)、殺普松(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、亞培松(temephos)、樂本松(tetrachlorvinphos)、託福松(terbufos)、硫滅松(thiometon)、三氯松(trichlorphon：DEP)、繁米松(vamidothion)、福瑞松(phorate)、及硫線磷(cadusafos)。

(2)胺基甲酸酯化合物

棉靈威(alanycarb)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、愛芬克(ethiofencarb)、丁基滅必虱(fenobucarb)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、滅必蝨(isoprocarb：MIPC)、治滅蝨(metolcarb)、納乃得(methomyl)、滅賜克(methiocarb)、歐殺滅(oxamyl)、比加普(pirimicarb)、安丹(propoxur：PHC)、滅除威(XMC)、硫地克(thiodicarb)、滅爾蝨(xylylcarb)、及得滅克(aldicarb)。

(3)擬除蟲菊酯化合物

阿納寧(acrinathrin)、亞烈寧(allethrin)、β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、畢芬寧(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、益化利(esfenvalerate)、依芬寧(etofenprox)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、護賽寧(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、福化利(fluvalinate)、合芬寧(halfenprox)、依普寧(imiprothrin)、百滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲菊精(pyrethrins)、列滅寧(resmethrin)、σ-賽滅寧(sigma-cypermethrin)、矽護芬(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、泰滅寧(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、治滅寧 (tetramethrin)、酚丁滅寧(phenothrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、γ-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、福化利(tau-fluvalinate)、美特寧(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙烷羧酸酯、及2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。

(4)沙蠶毒素化合物

培丹(cartap)、免速達(bensultap)、硫賜安(thiocyclam)、殺蟲單(monosultap)、及殺蟲雙(bisultap)。

(5)新類尼古丁化合物

益達胺(imidac 1oprid)、吡蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、賽滅速殺(thiamethoxam)、賽果培(thiacloprid)、呋蟲胺(dinotefuran)、及可尼丁(clothianidin)。

(6)苯甲醯基脲化合物

克福隆(chlorfluazuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、汰芬諾克(diafenthiuron)、二福隆(diflubenzuron)、吡蟲隆(fluazuron)、氟環脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六福隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、得福隆(teflubenzuron)、三福隆(triflumuron)、及唑呀威(triazuron)。

(7)苯基吡唑化合物

乙醯蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、凡尼普羅(vaniliprole)、派瑞樂(pyriprole)、及氟蟲腈(pyrafluprole)。

(8)Bt毒素

來自蘇力菌之生芽孢及產生結晶毒素、及其等之混合物；

(9)肼化合物

可芬諾(chromafenozide)、合芬隆(halofenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、及得芬諾(tebufenozide)。

(10)有機氯化物

阿多靈(aldrin)、地特靈(dieldrin)、得氯蟎(dienochlor)、安殺番(endosulfan)、及甲氧基氯(methoxychlor)。

(11)其他殺蟲劑有效成分

機油(machine oil)、硫酸煙鹼(nicotine-sulfate)；阿巴汀(avermectin-B)、溴蟎酯(bromopropylate)、布芬淨(buprofezin)、溴蟲清(chlorphenapyr)、氰強尼普羅(cyantraniliprole)、賽滅淨(cyromazine)、D-D(l,3-Dichloropropene)、因滅汀(emamectin-benzoate)、芬殺蟎(fenazaquin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、烯蟲乙酯(hydroprene)、美賜平(methoprene)、因得克(indoxacarb)、甲草醯二腙(metoxadiazone)、米爾貝黴素A(milbemycin-A)、派滅淨(pymetrozine)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、百利普芬(pyriproxyfen)、賜諾殺(spinosad)、氟蟲胺(sulfluramid)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、氟苯蟲醯胺(flubendiamide)、林皮沒丁(lepimectin)、亞砷酸(Arsenic acid)、苯氯噻(benclothiaz)、石灰氮(Calcium cyanamide)、石灰硫合劑(Calcium polysulfide)、氯丹(chlordane)、滴滴涕(DDT)、DSP、氟芬內林(flufenerim)、氟尼胺(flonicamid)、嘧蟲胺(flurimfen)、覆滅蟎(formetanate)、安百畝(metam-ammonium)、威百畝(metam-sodium)、溴化甲烷(Methyl bromide)、油酸鉀(Potassium oleate)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、碸蟲啶(sulfoxaflor)、硫(Sulfur)、美氟綜(metaflumizone)、賜派滅(spirotetramat)、新喹唑啉(pyrifluquinazone)、賜諾特(spinetoram)、剋 安勃(chlorantraniliprole)、溴代吡咯腈(tralopyril)、氰強尼普羅(cyantraniliprole)。

殺蟎劑之有效成分

亞醌蟎(acequinocyl)、三亞蟎(amitraz)、西脫蟎(benzoximate)、畢芬寧(bifenazate)、溴蟎酯(bromopropylate)、蟎離丹(chinomethionat)、克氯苯(chlorobenzilate)、CPCBS(chlorfenson，殺蟎酯)、克芬蟎(clofentezine)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、大克蟎(dicofol)、依殺蟎(etoxazole)、芬布錫(fenbutatin oxide)、芬硫克(fenothiocarb)、芬普蟎(fenpyroximate)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、苄蟎醚(fluproxyfen)、合賽多(hexythiazox)、毆蟎多(propargite：BPPS)、瀏陽黴素複合體(polynactins)、比達本(pyridaben)、畢汰芬(Pyrimidifen)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得脫蟎(tetradifon)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、賜派滅(spirotetramat)、安米氟美(amidoflumet)、及唑蟎氰(cyenopyrafen)。

DCIP、福賽絕(fosthiazate)、左旋咪唑(levamisol)、硫氰酸甲酯(methyisothiocyanate)、酒石酸莫侖太爾(morantel tartrate)、及煙鹼硫磷(imicyafos)。

殺菌劑之有效成分

普克利(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三泰隆(triadimenol)、撲克拉(prochloraz)、平克座(penconazole)、得克利(tebuconazole)、護矽得(flusilazole)、達克利(diniconazole)、溴克座(bromuconazole)、依普座(epoxiconazole)、待克利(difenoconazole)、環克座(cyproconazole)、滅特座(metconazole)、賽福座(triflumizole)、四克利(tetraconazole)、邁克尼(myclobutanil)、芬克座(fenbuconazole)、菲克利(hexaconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、滅菌唑(triticonazole)、比多農(bitertanol)、依滅列(imazalil)、護汰芬 (flutriafol)等唑類殺菌化合物；芬普福(fenpropimorph)、三得芬(tridemorph)、苯鏽啶(fenpropidin)等環狀胺殺菌化合物；多菌靈(carbendezim)、苯菌靈(benomyl)、腐絕(thiabendazole)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)等苯并咪唑殺菌化合物；撲滅寧(procymidone)；賽普洛(cyprodinil)；派美尼(pyrimethanil)；乙微威(diethofencarb)；秋蘭姆(thiuram)；扶吉胺(fluazinam)；鋅錳乃浦(mancozeb)；依普同(iprodione)；免克寧(vinclozolin)；四氯異苯腈(chlorothalonil)；克菌丹(captan)；滅派林(mepanipyrim)；拌種咯(fenpiclonil)；護汰寧(fludioxonil)；益發靈(dichlofluanid)；滅菌丹(folpet)；克收欣(kresoxim-methyl)；亞托敏(azoxystrobin)；三氟敏(trifloxystrobin)；氟嘧菌酯(fluoxastrobin)；啶氧菌酯(picoxystrobin)；百克敏(pyraclostrobin)；醚菌胺(dimoxystrobin)；吡菌苯威(pyribencarb)；螺惡茂胺(spiroxamine)；快諾芬(quinoxyfen)；環醯菌胺(fenhexamid)；凡殺同(famoxadone)；咪唑菌酮(fenamidone)；座賽胺(zoxamide)；噻唑菌胺(ethaboxam)；安美速(amisulbrom)；纈黴威(iprovalicarb)；苯噻菌胺(benthiavalicarb)；賽座滅(cyazofamid)；曼普胺(mandipropamid)；白克列(boscalid)；吡噻菌胺(penthiopyrad)；滅芬農(metrafenone)；氟吡菌酸胺(fluopiran)；必殺芬(bixafen)；賽芬胺(cyflufenamid)；丙氧喹啉(proquinazid)；亞汰尼(isotianil)及汰敵寧(tiadinil)。

植物生長調節劑之有效成分

益收生長素(ethephon)、矮壯素(chlormequat-chloride)、縮節胺(mepiquat-chloride)、以赤黴素A3(Gibberellin A3)為代表之赤黴素A(Gibberellin A)、脫落酸(abscisic acid)、活動素(Kinetin)、苄基腺嘌呤(benzyladenine)、1,3-二苯脲、福芬素(forchlorfenuron)、噻苯隆 (thidiazuron)、4-側氧基-4-(2-苯基乙基)胺基丁酸、5-(三氟甲基)苯并[b]噻吩-2-羧酸甲酯、及5-(三氟甲基)苯并[b]噻吩-2-羧酸。

除草劑之有效成分

(1)苯氧基脂肪酸除草性化合物

2,4-PA、MCP、MCPB、脫禾草(phenothiol)、2-甲4-氯丙酸(mecoprop)、氟氯比(fluroxypyr)、三氯比(triclopyr)、克普草(clomeprop)、及萘普草(naproanilide)。

(2)苯甲酸除草性化合物

2,3,6-TBA、汰克草(dicamba)、畢克草(clopyralid)、畢克爛(picloram)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、快克草(quinclorac)、及喹草酸(quinmerac)。

(3)脲除草性化合物

達有龍(diuron)、理有龍(linuron)、綠麥隆(chlortoluron)、異丙隆(isoproturon)、伏草隆(fluometuron)、愛速隆(isouron)、得匍隆(tebuthiuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、汰草龍(daimuron)、及甲基汰草龍(methyl-daimuron)。

(4)三除草性化合物

草脫淨(atrazine)、莠滅淨(ametoryn)、氰乃淨(cyanazine)、草滅淨(simazine)、普拔根(propazine)、西草淨(simetryn)、異戊乙淨(dimethametryn)、佈滅淨(prometryn)、滅畢凈(metribuzin)、三氟草胺(triaziflam)、及三茚草胺(indaziflam)。

(5)聯吡啶鎓除草性化合物

巴拉刈(paraquat)、及敵草快(diquat)。

(6)羥基苯甲腈除草性化合物

溴苯腈(bromoxynil)、及碘苯腈(ioxynil)。

(7)二硝基苯胺除草性化合物

施得圃(pendimethalin)、胺基丙樂靈(prodiamine)、及三福林(trifluralin)。

(8)有機磷除草性化合物

甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、抑草磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、哌草磷(piperophos)、莎稗磷(anilofos)、嘉磷塞(glyphosate)、固殺草(glufosinate)、固殺草-P(glufosinate-P)、及畢拉草(bialaphos)。

(9)胺基甲酸酯除草性化合物

燕麥敵(di-allate)、野麥畏(tri-allate)、撲草滅(EPTC)、拔敵草(butylate)、殺草丹(benthiocarb)、戊草丹(esprocarb)、稻得壯(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、滅草靈(swep)、克普芬(chlorpropham)、甜菜寧(phenmedipham)、棉胺寧(phenisopham)、稗草畏(pyributicarb)、及亞速爛(asulam)。

(10)酸醯胺除草性化合物

除草靈(propanil)、戊炔草胺(propyzamide)、溴丁醯草胺(bromobutide)、及乙氧苯草胺(etobenzanid)。

(11)氯代乙醯苯胺除草性化合物

乙草胺(acetochlor)、拉草(alachlor)、丁基拉草(butachlor)、汰草滅(dimethenamid)、撲草胺(propachlor)、滅草胺(metazachlor)、莫多草(metolachlor)、普拉草(pretilachlor)、欣克草(thenylchlor)、及烯草胺(pethoxamid)。

(12)二苯醚除草性化合物

亞喜芬(acifluorfen-sodium)、必芬諾(bifenox)、復祿芬(oxyfluorfen)、乳氟禾草靈(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氯硝醚(chlomethoxynil)、及苯草醚(aclonifen)。

(13)環狀醯亞胺除草性化合物

樂滅草(oxadiazon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(surfentrazone)、氟亞胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、環戊噁草酮(pentoxazone)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、佈芬草(butafenacil)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、苯卡巴腙(bencarbazone)、及苯嘧磺草胺(saflufenacil)。

(14)吡唑除草性化合物

吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolate)、普芬草(pyrazoxyfen)、苯吡唑草酮(topramezone)、及磺醯草吡唑(pyrasulfotole)。

(15)三酮除草性化合物

異噁唑草酮(isoxaflutole)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、磺草酮(sulcotrione)、甲基磺草酮(mesotrione)、環磺酮(tembotrione)、及特福三酮(tefuryltrione)。

(16)芳氧基苯氧基丙酸除草性化合物

炔草酯(clodinafop-propargyl)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、禾草靈(diclofop-methyl)、唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)、及喹禾靈(quizalofop-ethyl)、噁唑醯草胺(metamifop)。

(17)三酮肟除草性化合物

禾草滅(alloxydim-sodium)、西殺草(sethoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、剋草同(clethodim)、環丁烯草酮(cloproxydim)、環殺草(cycloxydim)、得殺草(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、及噻草酮(profoxydim)。

(18)磺醯脲除草性化合物

氯磺隆(chlorsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、免速隆(bensulfuron-methyl)、噻磺隆(thifensulfuron-methyl)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、西速隆(cinosulfuron)、依速隆(imazosulfuron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、合速隆(halosulfuron-methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、伏速隆(flazasulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、亞速隆(ethoxysulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、碘甲磺隆鈉(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲醯嘧磺隆(foramsulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、及丙嘧磺隆(propyrisulfuron)。

(19)咪唑啉酮除草性化合物

咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲基咪草煙(imazamethapyr)、甲氧咪草煙(imazamox)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、及咪唑乙煙酸(imazethapyr)。

(20)磺醯胺除草性化合物

唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、平速爛(penoxsulam)、及甲氧磺草胺(pyroxsulam)。

(21)嘧啶氧基苯甲酸除草性化合物

嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、雙草醚(bispyribac-sodium)、嘧草 醚(pyriminobac-methyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、及嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)。

(22)其他除草性化合物

本達隆(bentazon)、克草(bromacil)、特草定(terbacil)、草克樂(chlorthiamid)、異噁草胺(isoxaben)、達諾殺(dinoseb)、殺草強(amitrole)、環庚草醚(cinmethylin)、滅草環(tridiphane)、得拉本(dalapon)、氟吡草腙鈉(diflufenzopyr-sodium)、汰硫草(dithiopyr)、噻草定(thiazopyr)、氟唑磺隆(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、滅芬草(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、四唑醯草胺(fentrazamide)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)、噁草酮(oxaziclomefone)、呋草磺(benfuresate)、莫克草(ACN)、必汰草(pyridate)、氯草敏(chloridazon)、達草滅(norflurazon)、呋草酮(flurtamone)、吡氟醯草胺(diflufenican)、氟滅草胺(picolinafen)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、可滅蹤(clomazone)、胺唑草酮(amicarbazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、雙唑草腈(pyraclonil)、派羅克殺草碸(pyroxasulfone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、環丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、及噻草醚(methiozolin)。

協同劑之有效成分

協力精(piperonyl butoxide)、增效菊(sesamex)、亞碸(sulfoxide)、N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降烷-5-烯-2,3-二羧醯亞胺(MGK 264)、N-癸基咪唑(N-declyimidazole)、增效WARF(WARF-antiresistant)、TBPT、TPP、異丙稻瘟凈(IBP)、PSCP、碘化甲烷(CH₃I)、第三苯基丁烯酮(t-phenylbutenone)、馬來酸二乙酯(diethylmaleate)、DMC、FDMC、ETP、及ETN。

[實施例]

以下，藉由製造例、製劑例及試驗例等更詳細地對本發明進行說明，但本發明並不限定於該等例。

首先，將本發明化合物之製造例示於以下。於本發明中，所謂TMS表示四甲基矽烷。

製造例1

於參考製造例4中所獲得之5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯(<0.68mmol)之甲苯溶液(10mL)中，同時添加(四氫呋喃-3-基)甲胺鹽酸鹽(240mg)及1mol/L氫氧化鈉水溶液(5mL)，於室溫下劇烈攪拌20分鐘，其後利用乙酸乙酯進行萃取。利用水、1mol/L鹽酸及飽和食鹽水依序將有機層洗淨後，利用硫酸鈉進行乾燥，於減壓條件下進行濃縮。對殘渣進行矽膠管柱層析，獲得下式

所表示之N-(四氫呋喃-3-基甲基)-5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-羧醯胺(以下，記作本發明化合物(1))208mg。

本發明化合物(1)

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：1.68-1.78(m,1H),2.06-2.16(m,1H),2.59-2.68(m,1H),3.50-3.55(m,2H),3.61-3.67(m,1H),3.75-3.82(m,1H),3.87-3.96(m,2H),5.35(s,2H),6.87-6.91(m,1H),7.36-7.41(m,1H),7.48-7.55(m,3H),7.81-7.85(m,1H),8.02-8.05(m,1H),8.21(br s,1H),8.25-8.32(m,2H),8.72-8.75(m,1H).

製造例2

於製造例1中，使用參考製造例6中所獲得之未純化之5-(2-萘基 甲氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯(<0.89mmol)之甲苯溶液(10mL)代替5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯(<0.68mmol)，以相同之方式進行反應，獲得下式

所表示之N-(四氫呋喃-3-基甲基)-5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶-2-羧醯胺(以下，記作本發明化合物(2))232mg。

本發明化合物(2)

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：1.66-1.78(m,1H),2.04-2.19(m,1H),2.55-2.70(m,1H),3.46-3.66(m,3H),3.74-3.82(m,1H),3.86-3.98(m,2H),4.66(s,2H),4.78(s,2H),7.46-7.53(m,3H),7.79-7.95(m,5H)、8.16-8.21(m,2H),8.52-8.56(m,1H).

製造例3

於製造例1中，使用參考製造例9中所獲得之5-(2-萘氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯(<0.57mmol)之甲苯溶液(10mL)代替5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯(<0.68mmol)，以相同之方式進行反應，獲得下式

所表示之N-(四氫呋喃-3-基甲基)-5-(2-萘氧基甲基)吡啶-2-羧醯胺(以下，記作本發明化合物(3))214mg。

本發明化合物(3)

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：1.67-1.77(m,1H),2.04-2.15(m,1H),2.58-2.67(m,1H),3.49-3.56(m,2H),3.62(dd,J=8.9,5.5Hz,1H),3.74-3.81(m,1H),3.87-3.96(m,2H),5.28(s,2H),7.21-7.25(m,2H),7.35-7.40(m,1H),7.44-7.49(m,1H),7.72-7.81(m,3H),7.98-8.02(m,1H),8.20(br s,1H),8.23-8.26(m,1H),8.67-8.69(m,1H).

製造例4

於製造例1中，使用參考製造例12中所獲得之未純化之3-氟-5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯(<1.94mmol)之甲苯溶液(15mL)代替5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯(<0.68mmol)，以相同之方式進行反應，獲得下式

所表示之3-氟-5-(2-萘基甲氧基甲基)-吡啶-2-羧醯胺(以下，記作本發明化合物(4))100mg。

本發明化合物(4)

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：1.64-1.77(m,1H),2.03-2.13(m,1H),2.55-2.67(m,1H),3.41-3.55(m,2H),3.61(dd,J=8.8,5.4Hz,1H),3.73-3.80(m,1H),3.85-3.95(m,2H),4.65(s,2H),4.79(s,2H),7.47-7.53(m,3H),7.57-7.62(m,1H),7.79-7.89(m,4H),7.98(br s,1H),8.33-8.34(m,1H).

製造例5

將參考製造例14中所獲得之5-[2-(1-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸鈉鹽(300mg，0.95mmol)、(四氫呋喃-3-基)甲胺鹽酸鹽(176mg，1.25mmol)及1-羥基苯并三唑(14mg，0.10mmol)添加至氯仿(6mL)中，進 而添加三乙胺(0.29mL，2.05mmol)，其後添加1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(225mg，1.18mmol)，於室溫下攪拌4小時，於減壓條件下進行濃縮。對殘渣進行矽膠管柱層析，獲得下式

所表示之N-(四氫呋喃-3-基甲基)-5-[2-(1-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧醯胺(以下，記作本發明化合物(5))319mg。

本發明化合物(5)

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：1.66-1.76(m,1H),2.03-2.14(m,1H),2.56-2.65(m,1H),3.29-3.35(m,2H),3.47-3.54(m,2H),3.58-3.64(m,1H),3.73-3.81(m,1H),3.85-3.95(m,2H),4.38-4.43(m,2H),6.78-6.81(m,1H),7.35-7.37(m,1H),7.41-7.51(m,2H),7.77-7.89(m,3H),8.13-8.22(m,3H),8.57-8.60(m,1H).

製造例6

於製造例5中，使用參考製造例16中所獲得之5-[2-(2-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸鈉鹽(300mg，0.95mmol)代替5-[2-(1-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸鈉鹽(300mg，0.95mmol)，以相同之方式進行反應，獲得下式

所表示之N-(四氫呋喃-3-基甲基)-5-[2-(2-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧 醯胺(以下，記作本發明化合物(6))80mg。

本發明化合物(6)

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：1.66-1.76(m,1H),2.03-2.14(m,1H),2.56-2.67(m,1H),3.21-3.25(m,2H),3.47-3.54(m,2H),3.59-3.64(m,1H),3.74-3.81(m,1H),3.86-3.95(m,2H),4.31-4.36(m,2H),7.10-7.14(m,2H),7.32-7.37(m,1H),7.41-7.46(m,1H),7.69-7.85(m,4H),8.14-8.20(m,2H),8.52-8.54(m,1H).

其次，示出用於製造本發明化合物之中間物之參考製造例。

參考製造例1

於5-羥甲基吡啶-2-羧酸甲酯(0.50g，2.99mmol)之氯仿(12mL)溶液中添加三乙胺(0.54mL，3.89mmol)。於冰水冷卻下，緩慢滴加甲磺醯氯(0.30mL，3.89mmol)並攪拌20分鐘，其後添加水，利用乙酸乙酯萃取3次。利用飽和食鹽水將有機層洗淨後，利用硫酸鈉進行乾燥，於減壓條件下進行濃縮。使殘渣懸浮於二異丙醚與己烷之混合液中並濾取析出物，獲得下式

所表示之5-甲磺醯氧基甲基吡啶-2-羧酸甲酯643mg。

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：3.06(s,3H),4.04(s,3H),5.34(s,2H),7.94(dd,J=8.1,2.1Hz,1H),8.20(d,J=8.1Hz,1H),8.77(d,J=2.1Hz,1H).

參考製造例2

於5-甲磺醯氧基甲基吡啶-2-羧酸甲酯(260mg，1.06mmol)之四 氫呋喃(10mL)溶液中添加碳酸鉀(293mg，2.12mmol)、1-萘酚(306mg，2.12mmol)，於50~60℃之範圍內攪拌2小時。冷卻後，於減壓條件下進行濃縮，於濃縮物中添加水，利用乙酸乙酯進行萃取。利用飽和食鹽水將有機層洗淨後，利用硫酸鈉進行乾燥，於減壓條件下進行濃縮。對殘渣進行矽膠管柱層析，獲得下式

所表示之5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-羧酸甲酯210mg。

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：4.04(s,3H),5.37(s,2H),6.86-6.90(m,1H),7.35-7.41(m,1H),7.48-7.55(m,3H),7.81-7.85(m,1H),8.04-8.08(m,1H),8.20-8.22(m,1H),8.29(d,J=15.5Hz,1H)8.91-8.93(m,1H).

參考製造例3

於5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-羧酸甲酯(210mg，0.72mmol)之四氫呋喃(5mL)溶液中添加1mol/L氫氧化鈉水溶液(5mL)，於室溫下劇烈攪拌15分鐘後，添加1mol/L而調整為pH3~4，其後利用乙酸乙酯進行萃取。利用飽和食鹽水將有機層洗淨後，利用硫酸鈉進行乾燥，於減壓條件下進行濃縮，獲得下式

所表示之5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-羧酸。該產物係不進行純化而供於後續反應。

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：5.40(s,2H),6.88(d,J=7.7Hz,1H),7.36-7.42(m,1H),7.49-7.57(m,3H),7.83-7.86(m,1H),8.13-8.17(m,1H),8.28-8.33(m,2H),8.81-8.83(m,1H).

參考製造例4

於參考製造例3中所獲得之5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-羧酸(190mg，<0.68mmol)之乙酸乙酯(20mL)溶液中添加N,N-二甲基甲醯胺(約0.05mL)及草醯氯(約0.15mL)後，於室溫下攪拌15分鐘，於減壓條件下進行濃縮，其後添加甲苯(約10mL)，以甲苯溶液(<0.68mmol)之形式獲得下式

所表示之5-(1-萘氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯。該產物係不進行純化而用於製造例1中。

參考製造例5

於2-萘甲醇(1.16g，7.34mmol)之四氫呋喃(25mL)溶液中添加第三丁醇鉀(824mg，7.34mmol)，一面攪拌一面添加5-甲磺醯氧基甲基吡啶-2-羧酸甲酯(600mg，2.45mmol)，於45~55℃下攪拌2小時，其後於減壓條件下進行濃縮。於濃縮物中添加水，利用乙酸乙酯洗淨。利用1.5%鹽酸將水層之pH值調節為2~3之後，利用氯化鈉使其飽和，利用乙酸乙酯萃取2次。利用硫酸鈉將該有機層乾燥後，於減壓條件下進行濃縮，以混合物之形式獲得下式

所表示之5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸520mg。該產物係不進行純化而供於後續反應。

參考製造例6

於參考製造例5中所獲得之未純化之5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸(260mg，<0.89mmol)之乙酸乙酯(20mL)溶液中添加DMF(約0.1mL)及草醯氯(約0.3mL)之後，於室溫下攪拌10分鐘，於減壓條件下進行濃縮。於濃縮物中添加甲苯(約10mL)，以甲苯溶液(<0.89mmol)之形式獲得下式

所表示之5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯。該產物係不進行純化而用於製造例2中。

參考製造例7

於5-甲磺醯氧基甲基吡啶-2-羧酸甲酯(260mg，1.06mmol)之四氫呋喃(10mL)溶液中添加2-萘酚(306mg，2.12mmol)及碳酸鉀(293mg，2.12mmol)，於50~60℃下攪拌2小時，冷卻後，於減壓條件下進行濃縮。於濃縮物中添加水，利用乙酸乙酯進行萃取，利用飽和食鹽水將有機層洗淨，其後利用硫酸鈉進行乾燥，於減壓條件下進行濃縮。對殘渣進行矽膠管柱層析，獲得下式

所表示之5-(2-萘氧基甲基)吡啶-2-羧酸甲酯180mg。

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：4.03(s,3H),5.30(s,2H),7.20-7.25(m,2H),7.35-7.40(m,1H),7.44-7.49(m,1H),7.71-7.75(m,1H),7.79(d,J=8.7Hz,2H),8.00-8.03(m,1H),8.18-8.21(m,1H),8.85-8.88(m,1H).

參考製造例8

於5-(2-萘氧基甲基)吡啶-2-羧酸甲酯(180mg，0.61mmol)之四氫呋喃(5mL)溶液中添加1mol/L氫氧化鈉水溶液(5mL)，於室溫下攪拌1小時，添加1mol/L鹽酸調整為pH2~3，其後利用乙酸乙酯進行萃取。利用飽和食鹽水將有機層洗淨後，利用硫酸鈉進行乾燥，於減壓條件下進行濃縮，獲得下式

所表示之5-(2-萘氧基甲基)吡啶-2-羧酸160mg。該產物係不進行純化而供於後續反應。

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：5.33(s,2H),7.21-7.26(m,2H),7.36-7.41(m,1H),7.45-7.50(m,1H),7.72-7.76(m,1H),7.79-7.82(m,2H),8.08-8.12(m,1H),8.27-8.30(m,1H),8.76-8.77(m,1H).

參考製造例9

於參考製造例8中所獲得之5-(2-萘氧基甲基)吡啶-2-羧酸(160mg，<0.57mmol)之乙酸乙酯(30mL)溶液中添加N,N-二甲基甲醯胺(約10mg)及草醯氯(約0.25g)之後，於室溫下攪拌15分鐘，於減壓條件下進行濃縮。於濃縮物中添加甲苯(約10mL)，以甲苯溶液(<0.57mmol)之形式獲得下式

所表示之5-(2-萘氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯。該產物係不進行純化而用於製造例3中。

參考製造例10

於3-氟-5-甲磺醯氧基甲基吡啶(806mg，3.93mmol)之四氫呋喃(5mL)及二甲基亞碸(8mL)溶液中添加2-萘基甲醇(1.70g，15.7mmol)。於冰浴冷卻下，添加第三丁醇鉀(1.76g，15.7mmol)，於5℃~室溫之範圍內攪拌1小時，利用乙酸乙酯及己烷進行稀釋，其後依序利用水及飽和食鹽水洗淨。利用硫酸鈉將該有機層乾燥後，於減壓條件下進行濃縮，對殘渣進行矽膠管柱層析，獲得下式

所表示之3-氟-5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶803mg。

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：4.62(s,2H),4.77(s,2H),7.46-7.52(m,4H),7.80-7.89(m,4H),8.40-8.43(m,2H).

參考製造例11

於氮氣環境下、-65℃以下，於2-溴-1,3,5-三甲基苯(1.19g，5.99mmol)之四氫呋喃(20mL)溶液中滴加1.64mol/L-正丁基鋰己烷溶液(3.65mL，5.99mmol)，於-65℃以下攪拌1小時，其後添加3-氟-5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶(800mg，2.99mmol)之四氫呋喃(5mL)溶液，於-65~-60℃之範圍內攪拌1小時。於冷卻下，向反應液中添加二氧化碳並於-65℃至10℃之範圍內攪拌2小時後，於減壓條件下進行濃縮，利用乙酸乙酯進行稀釋，其後利用水進行萃取。於水層中添加稀鹽酸調整為pH2~3後，添加氯化鈉並利用乙酸乙酯萃取2次。將乙酸乙酯層合併，利用硫酸鈉進行乾燥，其後於減壓條件下進行濃縮。對殘渣進行矽膠管柱層析，以粗產物之形式獲得下式

所表示之3-氟-5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸603mg。該產物係不進行純化而供於後續反應。

參考製造例12

於參考製造例11中所獲得之未純化之3-氟-5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸(603mg，<1.94mmol)之乙酸乙酯(20mL)溶液中添加DMF(約0.1mL)及草醯氯(約1mL)之後，於室溫下攪拌10分鐘，於減壓條件下進行濃縮。於濃縮物中添加甲苯(約15mL)，以甲苯溶液(<1.94mmol)之形式獲得下式

所表示之3-氟-5-(2-萘基甲氧基甲基)吡啶-2-甲醯氯。該產物係不進行純化而用於製造例4。

參考製造例13

於5-(2-羥乙基)吡啶-2-羧酸甲酯(1.00g，5.52mmol)之四氫呋喃(50mL)溶液中添加三苯基膦(2.17g，8.28mmol)、1-萘酚(1.19g，8.28mmol)、偶氮二羧酸二異丙酯(約1.9mol/L甲苯溶液，4.4mL，8.36mmol)，於室溫下攪拌3小時30分鐘，其後於減壓條件下進行濃縮。對殘渣進行矽膠管柱層析，獲得下式

所表示之5-[2-(1-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸甲酯900mg。

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：3.34(t,J=6.1Hz,2H),4.01(s,3H),4.41(t,J=6.1Hz,2H),6.77-6.82(m,1H),7.32-7.38(m,1H),7.41-7.52(m,3H),7.76-7.81(m,1H),7.85-7.90(m,1H),8.10-8.19(m,2H),8.79-8.83(m,1H).

參考製造例14

於5-[2-(1-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸甲酯(900mg，2.93mmol)之四氫呋喃(30mL)溶液中添加6mol/L氫氧化鈉水溶液(20mL)，於50℃下攪拌5小時並冷卻至室溫，其後添加水並濾取析出物，獲得下式

所表示之5-[2-(1-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸鈉鹽482mg。該產物係不進行純化而用於製造例5中。

¹H-NMR(DMSO-d₆,TMS)δ(ppm)：3.31(t,J=6.1Hz,2H),4.43(t,J=6.1Hz,2H),6.97-7.01(m,1H),7.37-7.54(m,4H),7.83-7.87(m,1H),8.00-8.09(m,3H),8.77-8.79(m,1H).

參考製造例15

於參考製造例13中，使用2-萘酚(1.19g，8.28mmol)代替1-萘酚(1.19g，8.28mmol)，以相同之方式進行反應，獲得下式

所表示之5-[2-(2-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸甲酯860mg。

¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δ(ppm)：3.25(t,J=6.3Hz,2H),4.01(s,3H),4.34(t,J=6.3Hz,2H),7.09-7.13(m,2H),7.32-7.36(m,1H),7.41-7.46(m,1H),7.69-7.78(m,3H),7.81-7.85(m,1H),8.10-8.13(m,1H),8.73-8.74(m,1H).

參考製造例16

於參考製造例14中，使用5-[2-(2-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸甲酯(860mg，2.80mmol)代替5-[2-(1-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸甲酯(900mg，2.93mmol)，以相同之方式進行反應，獲得下式

所表示之5-[2-(2-萘氧基)乙基]吡啶-2-羧酸鈉鹽569mg。該產物係不進行純化而用於製造例6中。

¹H-NMR(DMSO-d_6,TMS)δ(ppm)：3.25(t,J=6.3Hz,2H),4.38(t,J=6.3Hz,2H),7.11-7.16(m,1H),7.31-7.38(m,2H),7.42-7.48(m,1H),7.77-7.84(m,3H),8.04-8.10(m,2H),8.72-8.76(m,1H).

其次，下文中例示本發明化合物之具體例。

式(I-A)所表示之化合物(其中，式中之R¹、m及n表示下文所示之任一組合)

式(I-B)所表示之化合物(其中，式中之R¹、m及n表示下文所示之任一種組合)。

以下示出式(I-A)所表示之化合物及式(I-B)所表示之化合物之 R¹、m及n之例。下文中，於[]內依序記載支編號、R¹所表示之基、m及n。

[支編號、R¹、m、n]=[1、H、1、0]、[2、H、2、0]、[3、H、1、1]、[4、H、2、1]、[5、F、1、0]、[6、F、2、0]、[7、F、1、1]、[8、F、2、1]、[9、Cl、1、0]、[10、Cl、2、0]、[11、Cl、1、1]、[12、Cl、2、1]、[13、Br、1、0]、[14、Br、2、0]、[15、Br、1、1]、[16、Br、2、1]、[17、I、1、0]、[18、I、2、0]、[19、I、1、1]、[20、I、2、1]。

以下示出製劑例。再者，份表示重量份。

製劑例1

將本發明化合物(1)~(6)之任一種20份溶解於二甲苯65份中，添加SOLPOL 3005X(東邦化學註冊商標)15份，充分攪拌混合而獲得乳劑。

製劑例2

於本發明化合物(1)~(6)之任一種40份添加SOLPOL 3005X 5份並充分混合，添加Carplex # 80(合成含水氧化矽，鹽野義製藥註冊商標)32份、300網目矽藻土23份，利用果汁攪拌器進行攪拌混合而獲得水合劑。

製劑例3

將本發明化合物(1)~(6)之任一種1.5份及Tokusil GUN(合成含水氧化矽，Tokuyama股份有限公司製造)1份、Reax 85A(木質素磺酸鈉，West vaco chemicals公司製造)2份、富士膨潤土(膨潤土，HOJUN公司製造)30份及勝光山A型黏土(高嶺黏土，勝光山礦業所公司製造)65.5份充分粉碎混合，添加水而充分混練後擠出，利用造粒機進行造粒並乾燥，獲得1.5%粒劑。

製劑例4

將本發明化合物(1)~(6)之任一種10份、苯基二甲苯基乙烷10份及Sumidur L-75(甲苯二異氰酸酯，Sumika Bayer Urethane公司製造)0.5份混合之後，添加至阿拉伯膠之10%水溶液20份中，利用均質攪拌機進行攪拌而獲得平均粒徑20μm之乳液。於該乳液中添加乙二醇2份，進而於60℃之溫浴中攪拌24小時而獲得微膠囊漿料。另一方面，使黃原膠0.2份、VEEGUM R(矽酸鋁鎂，Vanderbilt Company註冊商標)1.0份分散於離子交換水56.3份中而獲得增黏劑溶液。將上述微膠囊漿料42.5份及增黏劑溶液57.5份混合而獲得微膠囊劑。

製劑例5

將本發明化合物(1)~(6)之任一種10份與苯基二甲苯基乙烷10份混合之後，添加至聚乙二醇之10%水溶液20份中，利用均質攪拌機進行攪拌而獲得平均粒徑3μm之乳液。另一方面，使黃原膠0.2份、VEEGUM R(矽酸鋁鎂，Vanderbilt Company註冊商標)1.0份分散於離子交換水58.8份中而獲得增黏劑溶液。將上述乳液溶液40份及增黏劑溶液60份混合而獲得懸浮劑。

製劑例6

對本發明化合物(1)~(6)之任一種5份添加Carplex # 80(合成含水氧化矽微粉末，鹽野義製藥註冊商標)3份、PAP(磷酸單異丙酯與磷酸二異丙酯之混合物)0.3份及滑石(300網目)91.7份，利用果汁攪拌器進行攪拌混合而獲得粉劑。

製劑例7

將本發明化合物(1)~(6)之任一種0.1份溶解於異丙醇10份中，並將該溶液混合至除臭煤油89.9份中而獲得油劑。

製劑例8

將本發明化合物(1)~(6)之任一種1份、二氯甲烷5份及除臭煤油34份混合溶解，填充至氣溶膠容器中，安裝閥部分後，通過該閥部分 加壓填充噴射劑(液化石油氣)60份而獲得油性氣溶膠。

製劑例9

將本發明化合物(1)~(6)之任一種0.6份、二甲苯5份、除臭煤油3.4份及Atmos 300(乳化劑，Atlas Chemical公司註冊商標)1份混合溶解，將所得者及水50份填充至氣溶膠容器中，通過閥部分加壓填充噴射劑(液化石油氣)40份而獲得水性氣溶膠。

製劑例10

將本發明化合物(1)~(6)之任一種0.3g溶解於丙酮20ml中，並將該溶液與線香用基材(以紅楠粉：粕粉：木屑=4：3：3之比率混合而成者)99.7g均勻地攪拌混合，其後將添加水100ml並充分混練而成者成型乾燥，獲得殺蟲線香。

製劑例11

向本發明化合物(1)~(6)之任一種0.8g、胡椒基丁氧化物0.4g添加丙酮中溶解，將總量調整為10ml。使該溶液0.5ml均勻地含浸於2.5cm×1.5cm、厚度0.3cm之電性殺蟲墊用基材(將棉絨與紙漿之混合物之原纖維凝固為板狀而成者)，獲得電性殺蟲墊劑。

製劑例12

將本發明化合物(1)~(6)之任一種3份溶解於除臭煤油97份中而獲得液劑，將其裝入至氯乙烯製容器中，插入可利用加熱器對上部進行加熱之吸液芯(利用黏合劑使無機粉體凝固並燒結而成者)，藉此獲得用於吸液芯型加熱蒸散裝置之部分。

製劑例13

將本發明化合物(1)~(6)之任一種100mg溶解於適量之丙酮中，使其含浸於4.0cm×4.0cm、厚度1.2cm之多孔陶瓷板中，獲得加熱煙熏劑。

製劑例14

將本發明化合物(1)~(6)之任一種100μg溶解於適量之丙酮中，均勻地塗佈於2cm×2cm、厚度0.3mm之濾紙上，其後將丙酮風乾而獲得常溫揮散劑。

製劑例15

將本發明化合物(1)~(6)中之任一種10份、含有聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨鹽50份之白碳35份及水55份進行混合，利用濕式粉碎法進行微粉碎，藉此獲得製劑。

其次，以試驗例之形式示出本發明化合物之有害節肢動物防治效力。

試驗例1

對於藉由製劑例7所獲得之本發明化合物(1)、(2)及(4)~(6)之油劑，利用異丙醇/除臭煤油=1/9混合液以有效成分濃度成為2.0%w/v之方式進行稀釋，製備試驗用藥液。

將德國姬蠊10隻(雄雌各5隻)飼養於在內壁塗有奶油之試驗用容器(直徑8.75cm、高度7.5cm、底面裝上16網目金屬絲網)內，將該容器設置於試驗用腔室(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。自距該容器上表面60cm之高度，使用噴槍噴霧試驗用藥液1.5ml(噴霧壓力0.42kg/cm²)。於自噴霧起30秒後，將該容器自該試驗用腔室中取出，於2分鐘後、5分鐘後、15分鐘後對已擊倒之蟲數進行計數，求出擊倒率。擊倒率係利用下式進行計算。

擊倒率(%)=(擊倒蟲數/供試驗蟲數)×100

其結果為，於本發明化合物(1)、(2)及(4)~(6)之處理中，15分鐘以內之供試驗蟲之擊倒率為80%以上。

試驗例2

對於藉由製劑例7所獲得之本發明化合物(2)及(5)之油劑，利用異丙醇/除臭煤油=1/9混合液以有效成分濃度成為2.0%w/v之方式進行 稀釋，製備試驗用藥液。

於聚乙烯杯子(底面直徑10.6cm)中飼養家蠅成蟲10隻(雄雌各5隻)，利用16網目之尼龍紗布蓋上。將該聚乙烯杯設置於試驗用腔室(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。自距聚乙烯杯上表面30cm之高度使用噴槍噴霧試驗用藥液0.5ml(噴霧壓力0.9kg/cm²)。噴霧後立即將杯子自試驗用腔室中取出，於2分鐘後、5分鐘後、15分鐘後對已擊倒之蟲數進行計數，求出擊倒率。擊倒率係利用下式進行計算。

擊倒率(%)=(擊倒蟲數/供試驗蟲數)×100

其結果為，於本發明化合物(2)及(5)之處理中，15分鐘以內之供試驗蟲之擊倒率為80%以上。

試驗例3

對於藉由製劑例7所獲得之本發明化合物(1)~(6)之油劑，利用異丙醇/除臭煤油=1/9混合液以有效成分濃度成為0.1%w/v之方式進行稀釋，製備試驗用藥液。

於聚乙烯杯(底面直徑10.6cm)中飼養淡色庫蚊成蟲10隻，利用16網目之尼龍紗布蓋上。將該聚乙烯杯設置於試驗用腔室(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。自距聚乙烯杯上表面30cm之高度使用噴槍噴霧試驗用藥液0.5ml(噴霧壓力0.4kg/cm²)。噴霧後立即將杯子自試驗用腔室中取出，於2分鐘後、5分鐘後、15分鐘後對已擊倒之蟲數進行計數，求出擊倒率。擊倒率係利用下式進行計算。

擊倒率(%)=(擊倒蟲數/供試驗蟲數)×100

其結果為，於本發明化合物(1)~(6)之處理中，15分鐘以內之供試驗蟲之擊倒率為80%以上。

[產業上之可利用性]

本發明化合物對有害節肢動物具有防治效力，作為有害節肢動 物防治劑之有效成分而有用。

Claims (4)

1. 一種醯胺化合物，其係由式(I) 〔式中，R¹表示氫原子或鹵素原子，m表示1或2，n表示0或1〕所表示。
2. 如請求項1之醯胺化合物，其中R¹為氫原子或氟原子。
3. 一種有害節肢動物防治劑，其含有如請求項1或2之醯胺化合物及非活性載體。
4. 一種有害節肢動物之防治方法，其包括對有害節肢動物或有害節肢動物之棲息場所施用棲息場所之如請求項1或2之醯胺化合物之步驟。