TW201542087A - 含有石蠟基油之水性農藥濃縮物及使用方法(二) - Google Patents
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Abstract
描述水性農藥濃縮物,其含有一種農藥(例如生長素除草劑)、一界面活性劑及一石油衍生的石蠟基油,以及描述併入此等濃縮物之水性農藥噴霧混合物的用途。本文所說明之水性農藥濃縮物包括由5至90重量百分比之農藥、由0.1至20重量百分比之界面活性劑,及由0.1至20重量百分比之石油衍生的石蠟基油。所述之水性農藥濃縮物含有一種農藥(例如除草劑之水溶性鹽類),並且形成一種均質的液體,其在稀釋至噴霧溶液內之後,立即形成穩定的乳化液。
Description
本發明係有關於含有石蠟基油之水性農藥濃縮物及使用方法。
經濟的、市場上可得到的農業噴灑技術典型包括使用液壓噴灑噴嘴,其固有地產生各種不同的噴霧液滴尺寸。此等噴霧液滴從最初所欲的施用位置飄移的可能性是液滴尺寸的函數,且較小的液滴偏離目標的運動傾向較高。雖然其他的因素,例如氣象條件和噴桿高度也會促進飄移的可能性,但是業已發現噴霧液滴尺寸為主要的因素。Teske等人(Teske M.E.,Hewitt A.J.,Valcore,D.L.2004.The Role of Small Droplets in Classifying Drop Size Distributions ILASS Americas 17th Annual Conference:Arlington VA)已經報告噴霧液滴分布的部分<156微米(μm)的一數值會促進飄移。Robert Wolf(Wolf,R.E.,Keys to Spray Drift Management,Microsoft® PowerPoint Presentation(檔名:Drift Minimization-2009),於www.bae.
ksu.edu/faculty/wolf/PowerPoint.htm,2013年十月8日最近被瀏覽)可得,舉出<200μm的一數值為可飄移的部分。
偏離目標運動的負面結果可能相當顯著。一些極低百萬分點(ppm)或甚至是十億分點(ppb)位準的除草劑,已經證實對於特定的植物物種為非常敏感的植物藥害,導致敏感的作物、果樹園及住宅植樹周圍受限定的應用。舉例而言,對於聖華昆谷(San Joaquin valley)空中施用含有除草劑之除草靈(propanil),California Dept of Pesticide Regulation強迫加以½-2英里的緩衝。
涉及許多田間試驗、風洞試驗和後續產生的預測數學模型之重要的研究工作,導致對於噴霧液滴尺寸和偏離目標飄移的可能性之間的關係更瞭解。根據此工作,已經發現可能促成飄移的液滴尺寸之最佳估計是直徑小於大約150μm的噴霧液滴部分。
已經研究使用的賦形劑和載劑用以減少飄移。WO/2013/142263說明使用蔬菜油作為賦形劑/載劑用於減少飄移。然而,使用蔬菜油或是籽油會使除草劑調配物的凝固點提高。舉例而言,一種2,4-D膽鹼的水溶液於大約-20℃下冰凍。添加蔬菜油或是籽油,例如芥花油、棕櫚油、葵花油等等)會使凝固點提高至-10℃。凝固點的提高會影響除草組成物的效能,特別是在使用前儲存於低溫時。
本文說明減少農業噴霧飄移(spray drift)的組成
物以及其之製造和使用方法。該組成物使空中及地面噴霧施用二者內農藥(pesticide)噴霧之可飄移細料(driftable fines)的量減少。該組成物含有水性農業噴霧混合物組合以石油衍生的石蠟基油,以及一種或是多種農藥。於一些具體例中,該組成物為一種水性組成物,例如一種水性濃縮物。於一些具體例中,該濃縮物不含增稠劑(thickeners),較佳為會影響伸長黏度之增稠劑(例如,聚丙烯酸甲酯、瓜爾膠、多醣、聚乙烯基的聚合物,或是修飾的黏土)。
本文所說明之組成物包括水性農藥濃縮物,其含有由5至90重量百分比之農藥,由0.1至20重量百分比之界面活性劑,及由0.1至20重量百分比之石油衍生的石蠟基油。此等水性農藥濃縮物為均質的液體,其在稀釋至噴霧溶液內之後形成穩定的乳化液。
該組成物可以含有一種農藥及/或作物保護劑,包括除草劑、除草劑安全劑、殺真菌劑,以及殺蟲劑。農藥或作物保護劑可以為水溶性衍生物的形式,例如舉例而言,水溶性鹽類。於一些具體例中,水溶性鹽類為一種或是多種生長素除草劑之水溶性鹽類。於一些具體例中,該農藥為一種除草劑,例如2,4-D之水溶性鹽類,三氯比(triclopyr)之水溶性鹽類,汰克草(dicamba)之水溶性鹽類,或是其等之混合物。
於一種水性農藥(pesticide)濃縮物組成物之實例中,農藥(pesticide)為一種除草劑,其為生長素除草劑,以及該生長素除草劑為一種2,4-D膽鹼鹽或2,4-D二甲銨鹽。於
一種水性農藥(pesticide)濃縮物組成物之另一個實例中,農藥(pesticide)為一種除草劑,其為生長素除草劑,且該生長素除草劑為一種2,4-D膽鹼鹽或2,4-D二甲銨鹽,以及該石油衍生的石蠟基油為一種直鏈烷烴(normal paraffin)、異烷烴(isoparaffin)、環烷烴(cycloparaffin)、高精煉的石蠟基礦物油、溶劑脫蠟的輕或重石蠟基餾出物,或是其等之混合物。於一種水性濃縮物組成物之另外的實例中,農藥(pesticide)為一種除草劑,其為生長素除草劑,且該生長素除草劑為一種2,4-D膽鹼鹽,以及該石油衍生的石蠟基油為一種直鏈烷烴(normal paraffin)、異烷烴(isoparaffin)、環烷烴(cycloparaffin)、高精煉的石蠟基礦物油、溶劑脫蠟的輕或重石蠟基餾出物,或是其等之混合物。
該水性濃縮物典型係在使用之前或者於使用之時,用水予以稀釋,以形成一種乳化液。該濃縮物及/或添加至該濃縮物的水可以含有一種或是多種額外的添加劑,例如乳化劑、抗發泡劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑,以及惰性填充材料。
當使用於本文中,石油衍生的石蠟基油係指由石油或石油衍生物所衍生的液體、油,及/或蠟。
水性農藥濃縮物為含有組成物之農藥,其中水作為組成物之主要溶劑或連續相。該濃縮物可以含有一種或是多種農藥及/或作物保護劑,以及一種或是多種惰性成分,例如但不限於:界面活性劑及石油衍生的石蠟基油。該水性農藥濃縮物通常為形成均質、流動性液體。
該水性農藥濃縮物組成物可以儲存於適合的容器內,其等為熟悉此藝者容易識別的,以及可以為,舉例而言溶液、乳化液或懸浮液。
本文所說明之水性農藥濃縮物顯示出低溫的穩定性,因為維持為均質、流動性液體。含有一種或是多種農藥之水溶性鹽類,例如生長素除草劑之水溶性鹽類,之濃縮物在低於大約5℃的溫度下,低於大約0℃的溫度下,低於大約-5℃的溫度下,低於大約-10℃的溫度下,低於大約-15℃的溫度下,或是低於大約-20℃的溫度下,維持為均質、流動性液體。
可以在使用之前或者於使用之時添加該濃縮物,以形成一種乳化液。此等水性除草劑濃縮物在使用時可以以水稀釋1至2000倍,取決於噴霧施用使用的農業作法,以控制作物內的雜草。最終的乳化液內之濃縮物濃度可以由大約0.001重量%至大約20重量%,較佳為0.001重量%至大約10重量%,更佳為由大約0.001重量%至大約5重量%。於一些具體例中,濃度為由大約1體積%至大約5體積%,較佳為由大約1體積%至大約3體積%,更佳為由大約1
體積%至大約2體積%,最佳為由大約1.5體積%至大約2體積%。
本文所說明之組成物含有一種或是多種農藥及/或作物保護劑。農藥及作物保護劑之實例包括,但不限於:除草劑、除草劑安全劑、殺真菌劑,以及殺蟲劑。
於一些具體例中,該組成物為一種水性農藥濃縮物的形式。該濃縮物可以包括一種或是多種農藥,該農藥係以溶解的固體、懸浮的固體、膠囊懸浮液或乳化液體存在於該水性農藥濃縮物之中。
本文所說明之水性濃縮物組成物包括由大約5至大約90重量百分比之一種或更多種農藥。本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含之額外的農藥濃度之實例包括,由大約5至大約85重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約80重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約75重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約70重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約65重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約60重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約55重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約50重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約45重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約40重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約35重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約30重量百分比之濃縮物混合物、由大約5至大約25重量百分比之濃縮物混合物,以及由大約5至大約20重量
百分比之濃縮物混合物。
本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含另外的農藥濃度之實例包括,由大約10至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約15至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約20至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約25至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約30至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約35至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約40至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約45至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約50至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約55至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約60至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約65至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約70至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約75至大約90重量百分比之濃縮物混合物、由大約80至大約90重量百分比之濃縮物混合物,以及由大約85至大約90重量百分比之濃縮物混合物。
本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含之農藥濃度之更多實例包括,由大約10至大約85重量百分比之濃縮物混合物、由大約15至大約80重量百分比之濃縮物混合物、由大約20至大約75重量百分比之濃縮物混合物、由大約25至大約75重量百分比之濃縮物混合物、由大約30至大約70重量百分比之濃縮物混合物、由大約35至大約65重量百分比之濃縮物混合物、由大約40至大約60重量百分比之濃縮物混合物、由大約45至大約60重量百分比之濃縮物
混合物、由大約40至大約55重量百分比之濃縮物混合物,以及由大約45至大約55重量百分比之濃縮物混合物。
適合的除草劑包括但不限於:2,4-D、乙草胺(acetochlor)、胺基吡拉離(aminopyralid)、草脫淨(atrazine)、氟草胺(benfluralin)、畢克草(clopyralid)、甲基氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、汰克草(dicamba)、雙氯磺草胺(diclosulam)、汰硫草(dithiopyr)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、雙氟磺草胺(florasulam)、闊草清(flumetsulam)、氟草煙(fluroxypyr)、草銨膦(glufosinate)、嘉磷塞(glyphosate)、哈洛昔芬(halauxifen)、合氯氟(haloxyfop)、異草胺(isoxaben)、MCPA、MCPB、MSMA、歐拉靈(oryzalin)、復祿芬(oxyfluorfen)、施得圃(pendimethalin)、平速爛(penoxsulam)、畢克爛(picloram)、除草靈(propanil)、吡唑磺草胺(pyroxsulam)、快伏草(quizalofop)、得匍隆(tebuthiuron)、三氯比(triclopyr)、三福林(trifluralin)或是其等之混合物。本文所說明之方法及組成物尤其有用的除草劑包括,舉例而言生長素除草劑,例如2,4-D、2,4-DB、MCPA、MCPB、胺基環吡拉草(aminocyclopyrachlor)、胺基吡拉離(aminopyralid)、畢克草(clopyralid)、汰克草(dicamba)、氟草煙(fluroxypyr)、哈洛昔芬(halauxifen)、畢克爛(picloram)、三氯比(triclopyr),或是其等之混合物。本文所說明之方法及組成物對於施用除草劑於敏感作物周圍之限制性施用是特別有用的,例如含
有嘉磷塞(glyphosate)、草銨膦(glufosinate)、2,4-D、三氯比(triclopyr)、汰克草(dicamba)或是其等之混合物之噴霧混合物。
當本文所說明之水性農藥噴霧混合物含有生長素除草劑之水溶性鹽類及/或嘉磷塞(glyphosate)之水溶性鹽類時,此等鹽類含有之適合的陽離子可以包括異丙銨、二甲銨、三乙銨、單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨、二甲乙醇銨、二乙二醇銨、三異丙醇銨、四甲銨、四乙銨、銨、銨、膽鹼、N,N-雙-(3-胺丙基)甲銨,以及鉀。舉例來說,於一些具體例中,2,4-D鹽類包括2,4-D膽鹼鹽及2,4-D二甲銨鹽,以及嘉磷塞(glyphosate)鹽類包括嘉磷塞二甲銨鹽,嘉磷塞異丙銨鹽,及嘉磷塞鉀鹽。
一種含有生長素除草劑之水溶性鹽類及/或嘉磷塞之水溶性鹽類的水性農藥噴霧混合物之實例,包括但不限於:2,4-D膽鹼鹽或2,4-D二甲銨鹽及嘉磷塞二甲銨鹽,嘉磷塞異丙銨鹽,或是嘉磷塞鉀鹽;2,4-D膽鹼鹽或2,4-D二甲銨鹽,嘉磷塞二甲銨鹽,嘉磷塞異丙銨鹽,或是嘉磷塞鉀鹽,以及直鏈烷烴(normal paraffin)、異烷烴(isoparaffin)、環烷烴(cycloparaffin)、高精煉的石蠟基礦物油、溶劑脫蠟的輕或重石蠟基餾出物,或是其等之混合物;2,4-D膽鹼鹽,嘉磷塞二甲銨鹽,以及直鏈烷烴(normal paraffin)、異烷烴(isoparaffin)、環烷烴(cycloparaffin)、高精煉的石蠟基礦物油、溶劑脫蠟的輕或重石蠟基餾出物,或是其等之混合物;2,4-D膽鹼鹽,嘉磷塞二甲銨鹽,以及直鏈烷烴(normal
paraffin)、異烷烴(isoparaffin)、環烷烴(cycloparaffin)、高精煉的石蠟基礦物油、溶劑脫蠟的輕或重石蠟基餾出物,或是其等之混合物。
適合的安全劑包括,但不限於:解草酯(cloquintocet)、解草安(flurazole)、吡唑解草酯(mefenpyr),以及TI-35。
適合的殺蟲劑包括,但不限於:有機磷酸鹽,例如陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl);MAC殺蟲劑,例如氯蟲醯肼(halofenozide)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)及蟲醯肼(tebufenozide);合成除蟲菊酯類,例如賽滅寧(cypermethrin)、γ-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)及地滅寧(deltamethrin);磺醯亞胺類,例如氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor);以及生物衍生的農藥(pesticides),例如賜諾殺(spinosad)及賜諾特(spinetoram)。
適合的殺真菌劑包括,但不限於:鋅錳乃浦(mancozeb)、邁克尼(myclobutanil)、腈苯唑(fenbuconazole)、苯醯菌胺(zoxamide)、普克利(propiconazole)、快諾芬(quinoxyfen)以及賽氟滅(thifluzamide)。
水性農藥噴霧混合物可以結合一種或是多種其
他的活性成分予以施用,來控制更多種類非所欲的植物、真菌或昆蟲。當與其他的活性成分一起使用時,該組成物可與其他的一種活性成分或多種活性成分一起調配為預混合濃縮物,與其他一種活性成分或多種活性成分桶混供噴霧施用,或是與其他一種活性成分或多種活性成分於個別地噴霧施用中依序地施用。
於一些具體例中,水性農藥噴霧混合物可以含有一種或更多種除生物劑。該組成物內之除生物劑可以存在大約0.001wt%至大約0.1wt%。於具體例中,該組成物內之一種或是多種除生物劑可以存在0.001wt%、0.005wt%、0.01wt%、0.02wt%、0.03wt%、0.04wt%、0.05wt%、0.06wt%、0.07wt%、0.08wt%、0.09wt%,或是0.1wt%。除生物劑之實例包括,但不限於:殺菌劑、殺病毒劑、殺真菌劑、殺寄生蟲藥,等等。適合的除生物劑活性成分之實例包括,但不限於:酚類化合物(例如,酚、瑞香草酚藍、五氯酚、甲酚,以及對氯間二甲基苯酚),醛類(aldehydic)化合物(例如,甲醛、戊二醛,以及聚甲醛),酸化合物(例如,苯甲酸、山梨酸、黏氯酸,以及黏溴酸),對羥苯甲酸酯類(例如,對羥苯甲酸甲酯以及對羥苯甲酸丁酯),稀土族鹽類,胺類,二硫化物,雜環化合物(例如,噻唑鹽類(thiazinium salts)、噻唑啉酮類(thiazolinones),以及苯并咪唑類),四級銨鹽類,有機汞化合物,六亞甲基雙胍鹽酸鹽類,氯化烷基二甲基苄基銨類,聚胺丙基雙胍類(polyamino propylbiguanides),以及1-2-苯并異噻唑啉-3-酮類
(1-2-benzisothiazoline-3-ones)。就一個特定實例而言,一種水性除草劑噴霧混合物可以含有Proxel® GXL(Arch Chemicals Inc.,Atlanta,GA)作為除生物劑。
可以結合另一種活性成分使用的本文所說明之組成物之實例,含有一種水性預混合濃縮物,該水性預混合濃縮物含有一種生長素除草劑及石油衍生的石蠟基油之混合物,該生長素除草劑如2,4-D之水溶性鹽類,三氯比(triclopyr)之水溶性鹽類,汰克草(dicamba)之水溶性鹽類,或是其等之混合物。此等水性預混合除草劑濃縮物在使用時可以以水稀釋1至2000倍,取決於農業實務,以及用於噴霧施用來控制作物內的雜草。
該組成物含有一種或是多種石油衍生的石蠟基油。於一些具體例中,該油為飽和烴或是烴類。飽和烴或是烴類可以含有小量的芳香族烴類,舉例而言低於8%,特別是低於4%。適合的石油衍生的石蠟基油包括,但不限於下列之一者或多者:石油分餾物或是烴類,諸如,礦物油(例如,開鏈(直鏈或支鏈)C14-C30烴類、環烴類(環烷),以及芳香族烴類),煤油,石蠟基油--包括直鏈烷烴(normal paraffin)(例如,直鏈和支鏈C14-C30烴類,已知為基油或白油且市場上可買到的,舉例而言BAYOL® 85(Exxon Mobil),MARCOL® 82(Exxon Mobil),BAR 0020(RA.M.oil S.p.A.),Pionier 0032-20(Hansen &Rosenthal KG),以及Kristol M14),異烷烴(isoparaffin),環烷烴(cycloparaffin),
高精煉的石蠟基礦物油、溶劑脫蠟的輕和重石蠟基餾出物等等,以及其等之混合物。本文所說明之方法和組成物中可使用的市場上可買到的石油衍生的石蠟基油之實例包括:Sunspray® 6N及11N,其等可得自於HollyFrontier(Tulsa,OK)。於一些具體例中,該組成物不含籽油或是蔬菜油。
本文所說明之水性濃縮物組成物包括由0.1至20重量百分比之石油衍生的石蠟基油。本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含石油衍生的石蠟基油濃度之額外的實例包括,由0.1至19重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至18重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至17重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至16重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至15重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至14重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至13重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至12重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至11重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至10重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至9重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至8重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至7重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至6重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至5重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至4.5重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至4重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至3.5重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至3重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至2.5重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至2重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至1.5重量百分比之濃縮物混
合物,以及由0.1至1重量百分比之濃縮物混合物。本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含的石油衍生的石蠟基油濃度之另外實例包括,由0.2至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.3至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.4至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.5至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.6至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.7至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.8至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.9至20重量百分比之濃縮物混合物、由1至20重量百分比之濃縮物混合物、由1.5至20重量百分比之濃縮物混合物、由2至20重量百分比之濃縮物混合物、由3至20重量百分比之濃縮物混合物、由4至20重量百分比之濃縮物混合物、由5至20重量百分比之濃縮物混合物、由6至20重量百分比之濃縮物混合物、由7至20重量百分比之濃縮物混合物、由8至20重量百分比之濃縮物混合物、由9至20重量百分比之濃縮物混合物、由10至20重量百分比之濃縮物混合物、由11至20重量百分比之濃縮物混合物、由12至20重量百分比之濃縮物混合物、由13至20重量百分比之濃縮物混合物、由14至20重量百分比之濃縮物混合物、由15至20重量百分比之濃縮物混合物、由16至20重量百分比之濃縮物混合物、由17至20重量百分比之濃縮物混合物、由18至20重量百分比之濃縮物混合物,以及由19至20重量百分比之濃縮物混合物。本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含石油衍生的石蠟基油濃度之更多實例包括,由0.2至19重量百分比之濃縮物混合物、由0.3至18重量百分比之濃縮
物混合物、由0.4至17重量百分比之濃縮物混合物、由0.5至16重量百分比之濃縮物混合物、由0.6至15重量百分比之濃縮物混合物、由0.7至14重量百分比之濃縮物混合物、由0.8至13重量百分比之濃縮物混合物、由0.9至12重量百分比之濃縮物混合物、由1至11重量百分比之濃縮物混合物、由2至10重量百分比之濃縮物混合物、由2至9重量百分比之濃縮物混合物、由2至8重量百分比之濃縮物混合物、由2至7重量百分比之濃縮物混合物、由2至6重量百分比之濃縮物混合物、由2至5重量百分比之濃縮物混合物、由2至4重量百分比之濃縮物混合物,以及由2至3重量百分比之濃縮物混合物。
本文所說明之組成物可以額外包含界面活性劑。界面活性劑於特性方面可以為陰離子性、陽離子性,或是非離子性。舉例而言,本文所說明之含有嘉磷塞(glyphosate)的組成物可以選擇性包括增強效能的界面活性劑。典型的界面活性劑之實例包括:醇烯化氧加成產物,諸如,十三烷基醇-C16乙氧基化物;山梨糖醇酯類,諸如山梨糖醇油酸酯;季胺類,諸如月桂基三甲基氯化銨;乙氧基化(ethoxylated)胺類,諸如脂化胺乙氧基化物;甜菜鹼(betaine)界面活性劑,諸如椰油醯胺丙基甜菜鹼(cocamidopropyl betaine);脂肪酸醯胺丙基二甲胺界面活性劑,諸如椰油醯胺丙基二甲胺;烷基多糖苷界面活性劑;脂肪酸之聚乙二醇酯類,諸如聚乙二醇硬脂酸酯;以及聚
甘油之脂肪酸酯。
所述之組成物中使用本文所說明之組成物額外的界面活性劑或界面活性劑之混合物通常存在的濃度為大約0.1至大約20重量百分比之調配物。適合的界面活性劑包括,但不限於:磷酸酯界面活性劑、聚合型界面活性劑或是其等之混合物,以及於特性方面可以為陰離子性或是非離子性。適合的界面活性劑之實例包括,但不限於:ABA嵌段共聚物;聚乙烯醇樹脂;嵌段或接枝丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物;醇酸(alkyd)聚環氧乙烷樹脂;含EO及PO嵌段之AB嵌段共聚物,諸如環氧乙烷-環氧丙烷(EO-PO)嵌段共聚物;醇烷氧化物(alcohol alkoxylates);單及二烷基磷酸酯之酸或鹽類;乙氧基化(ethoxylated)單及二烷基磷酸酯之酸或鹽類;乙氧基化三(苯乙烯基)酚的單及二烷基磷酸酯之酸或鹽類;乙氧基化酚及乙氧基化烷基酚的單及二烷基磷酸酯之酸或鹽類;以及其等之混合物。
適合的磷酸酯界面活性劑之實例包括,但不限於:AtloxTM DP13/6、CresplusTM 1209、CrodafosTM 810A、CrodafosTM 810D、CrodafosTM CO5A、CrodafosTM CS2A、CrodafosTM D4A、CrodafosTM G26A、CrodafosTM O10A、CrodafosTM O3A、Multitrope 1214、CrodafosTM T5A,以及CrodafosTM T6A(全部都來自於Croda;Edison,NJ)、Cedephos FA-600、Petrostep® PE-70T、Polystep® P-12A、Polystep® P-33、Polystep® TSP-16PE、Stepan® MWA-311、Stepfac 8170、Stepfac 8171、Stepfac 8173、Stepfac 8175、Stepfac
8180、Stepfac 8181、Stepfac TSP-PE、Stepfac TSP-PE-K、Stepfac TSP-PE-N、Zelec® AN以及Zelec® LA-2(全部都來自於Stepan;Northfield,IL)、Klearfac® AA 270、Maphos® 58、Maphos® 60 A、Maphos® 66 H、Maphos® M 60、Agnique® PE 2EH-2k、Agnique® PE NP-4、Agnique® PE NP-6、Agnique® PE NP-9、Agnique® PE DNP-8、Agnique® PE IDA-6、Agnique® PE TDA-6、Agnique® PE 25、Agnique® PE 28、Agnique® PE 28-9N以及Agnique® PE 68-5(全部都來自於BASF;Florham Park,NJ)、Duraphos 100、Duraphos 178、Lubrhophos LB 400、Lubrhophos LB/400-E、Lubrhophos LP/700 E、Lubrhophos RD/510-E、Rhodafac® AAP、Rhodafac® BN-936/S、Rhodafac® HA70、Rhodafac® LO-11/ALA、Rhodafac® LO/529-E、Rhodafac® PA 15、Rhodafac® PA 23、Rhodafac® PA 35、Rhodafac® PA/32、Rhodafac® PE 510、Rhodafac® RM 710、Rhodafac® RM/510-E、Rhodafac® RS 410、Rhodafac® RS 610-E、Rhodafac® RS 710、Rhodafac® RS-610/A25、Rhodafac® RS/710-E、Soprophor® 3 D 33、Trimethyl Phosphite HP及Trimethyl Phosphite(全部都來自於Rhodia;Cranberry,NJ),以及SURFONIC® PE系列及EMPIPHOS®系列(二者都來自於Huntsman International LLC;The Woodlands,TX)。
適合的聚合型界面活性劑之實例包括,但不限於:(1)ABA嵌段共聚物,其具有聚環氧乙烷的親水性部分及聚(12-羥基硬脂酸酯)的疏水性部分,諸如舉例而言
AtloxTM 4912(Croda;Edison,NJ),具有大約5,000的分子量,以及TermulTM 2510(Huntsman International LLC;The Woodlands,TX);(2)水解程度為86-89%之聚乙烯醇樹脂,諸如舉例而言,Gohsenol GL03及Gohsenol GL05(The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.;Osaka,Japan);(3)甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,諸如舉例而言,AtloxTM 4913(Croda;Edison,NJ);(4)醇酸聚環氧乙烷樹脂,諸如舉例而言,AtloxTM 4914(Croda;Edison,NJ)等等;(5)EO-PO嵌段共聚物,諸如舉例而言,AtlasTM G-5000(Croda;Edison,NJ),以及Pluronic®嵌段共聚物(BASF;Florham Park,NJ),等等;(6)醇烷氧化物,諸如舉例而言,TermulTM 5429(Huntsman International LLC;The Woodlands,TX)。於一些具體例中,聚合型界面活性劑包括ABA嵌段共聚物及EO-PO嵌段共聚物。
本文所說明之水性濃縮物組成物包括由0.1至20重量百分比之界面活性劑。本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含之界面活性劑濃度之額外的實例包括,由0.1至19重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至18重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至17重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至16重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至15重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至14重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至13重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至12重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至11重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至10重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至9重量百分
比之濃縮物混合物、由0.1至8重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至7重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至6重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至5重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至4.5重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至4重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至3.5重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至3重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至2.5重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至2重量百分比之濃縮物混合物、由0.1至1.5重量百分比之濃縮物混合物,以及由0.1至1重量百分比之濃縮物混合物。本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含的界面活性劑濃度之另外的實例包括,由0.2至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.3至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.4至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.5至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.6至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.7至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.8至20重量百分比之濃縮物混合物、由0.9至20重量百分比之濃縮物混合物、由1至20重量百分比之濃縮物混合物、由1.5至20重量百分比之濃縮物混合物、由2至20重量百分比之濃縮物混合物、由3至20重量百分比之濃縮物混合物、由4至20重量百分比之濃縮物混合物、由5至20重量百分比之濃縮物混合物、由6至20重量百分比之濃縮物混合物、由7至20重量百分比之濃縮物混合物、由8至20重量百分比之濃縮物混合物、由9至20重量百分比之濃縮物混合物、由10至20重量百分比之濃縮物混合物、由11至20重量百分比之濃縮物混合物、由12至20重量百分比之濃縮物混
合物、由13至20重量百分比之濃縮物混合物、由14至20重量百分比之濃縮物混合物、由15至20重量百分比之濃縮物混合物、由16至20重量百分比之濃縮物混合物、由17至20重量百分比之濃縮物混合物、由18至20重量百分比之濃縮物混合物,以及由19至20重量百分比之濃縮物混合物。本文所說明之水性農藥濃縮物混合物所含界面活性劑濃度之更多實例包括,由0.2至19重量百分比之濃縮物混合物、由0.3至18重量百分比之濃縮物混合物、由0.4至17重量百分比之濃縮物混合物、由0.5至16重量百分比之濃縮物混合物、由0.6至15重量百分比之濃縮物混合物、由0.7至14重量百分比之濃縮物混合物、由0.8至13重量百分比之濃縮物混合物、由0.9至12重量百分比之濃縮物混合物、由1至11重量百分比之濃縮物混合物、由2至10重量百分比之濃縮物混合物、由2至9重量百分比之濃縮物混合物、由2至8重量百分比之濃縮物混合物、由2至7重量百分比之濃縮物混合物、由2至6重量百分比之濃縮物混合物、由2至5重量百分比之濃縮物混合物、由2至4重量百分比之濃縮物混合物,以及由2至3重量百分比之濃縮物混合物。
該濃縮物或除草組成物可以含有一種或是多種穿透促進劑,穿透促進劑會改進農藥傳送至待控制的植物的葉子或植物。例示性的穿透促進劑包括,但不限於:烷醇烷氧化物(alkanol alkoxylates),例如WO 2011/147766中所述的該等,其等係併入本文以作為參考資料。
濃縮物可以進一步含有一種或多種額外的添加劑,包括但不限於:乳化劑、抗發泡劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑,以及惰性填充材料。
適合的乳化劑包括,但不限於:乙氧基化壬基酚、烷基酚與環氧乙烷及/或環氧丙烷的反應產物、乙氧基化芳基烷基酚、而且乙氧基化及丙氧基化(propoxylated)芳基烷基酚,以及硫酸化(sulphated)及磷酸化的芳基烷基乙氧基化物或是-乙氧基-丙氧基化物,以及去水山梨醇衍生物,例如聚環氧乙烷-去水山梨醇脂肪酸酯和去水山梨醇脂肪酸酯。
適合的抗發泡物質為習慣上能用於農用化學劑、用於此目的之所有的物質。矽油及硬脂酸鎂為實例。
適合的防腐劑為習慣上能用於農用化學劑、用於此目的之所有的物質。可以提及的實例為Preventol®(Lanxess®)及Proxel®。
適合的抗氧化劑為習慣上能用於農用化學劑、用於此目的之所有的物質。丁基羥基甲苯為實例。
適合的著色劑為習慣上能用於農用化學劑、用於此目的之所有的物質。可以提及二氧化鈦、碳黑、氧化鋅及藍色顏料,以及Permanent Red FGR來舉例說明。
適合的惰性填充材料為習慣上能用於農用化學劑、用於此目的,以及不會作為增稠劑之所有的物質。無機粒子,例如碳酸鹽、矽酸鹽及氧化物,以及還有有機物
質,例如脲甲醛縮合物為較佳的。可以提及高嶺土、金紅石、矽石("高度分散的矽酸")、矽凝膠,以及天然和合成的矽酸鹽,加上滑石來舉例說明。
最佳的噴霧液滴尺寸取決於施用所使用的除草劑組成物。設若液滴太大,噴霧的覆蓋範圍較小;亦即大的液滴會降落在某些區域,而在介乎之間的區域接收到很少或沒有噴霧覆蓋。最大可接受的液滴尺寸可以取決於每單位面積施用的組成物的量,以及噴霧的覆蓋範圍均勻性之必要。較小的液滴提供更均勻的覆蓋,但是在噴灑期間易于飄移。因而,必須使施用參數,例如噴霧覆蓋範圍的均勻性,和較小液滴的飄移傾向達到平衡。舉例而言,設若噴灑期間風特別大,則可能必須較大的液滴來減少飄移,反之在無風的日子,可以接受較小的液滴。
除了一種特定的水性農藥組成物之物理性質外,噴霧液滴的尺寸也可以取決於噴霧設備,例如噴嘴尺寸及組態。減少噴霧飄移可能起因於各種因素,包括所產生細微的噴霧液滴(<150μm最小直徑)減少及噴霧液滴的體積中數直徑(VMD)增加。無論如何,對於一種指定的噴霧設備,施用及條件,以及根據石油衍生的石蠟基油,使用本文所說明之組成物及方法所創造的多個噴霧液滴之體積中數直徑,係高於不包括本文所說明之石油衍生的石蠟基油的噴霧組成物所創造的多個噴霧液滴之體積中數直徑。於一些具體例中,直徑小於150微米的可飄移細料
(driftable fines)於室溫(~25℃)下儲存歷時7天之後的體積百分比,為小於35、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21或是20%。於其他的具體例中,直徑小於150微米的可飄移細料於-20℃下儲存歷時7天之後的體積百分比,為小於35、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21或是20%。
於一些具體例中,該農藥為2,4-D膽鹼,且直徑小於150微米的可飄移細料於室溫(~25℃)儲存歷時7天之後的體積百分比,為小於大約21%,舉例而言大約17%至大約20%。於其他的具體例中,該農藥為2,4-D膽鹼,且直徑小於150微米的可飄移細料於-20℃儲存歷時7天之後的體積百分比,為小於大約21%,舉例而言大約17%至大約20%。
於其他的具體例中,該農藥為2,4-D膽鹼及嘉磷塞(glyphosate)鉀鹽(Roundup PowerMax®)之混合物,且直徑小於150微米的可飄移細料於室溫(~25℃)儲存歷時7天之後的體積百分比,為小於大約31%,舉例而言大約20%至大約30%,較佳為大約23%至大約30%,最佳為大約24%至大約29%。於其他的具體例中,該農藥為2,4-D膽鹼及嘉磷塞(glyphosate)鉀鹽(Roundup PowerMax®)之混合物,且直徑小於150微米的可飄移細料於-20℃儲存歷時7天之後的體積百分比,為小於大約31%,舉例而言大約20%至大約30%,較佳為大約23%至大約30%,最佳為大約24%至大約29%。
於一些具體例中,該農藥為2,4-D膽鹼及嘉磷塞(glyphosate)二甲胺(DMA)鹽(Durango® DMA®)之混合物,
且直徑小於150微米的可飄移細料於室溫(~25℃)儲存歷時7天之後的體積百分比,為小於大約30%,舉例而言大約20%至大約29%,較佳為大約23%至大約28%。於其他的具體例中,該農藥為2,4-D膽鹼及嘉磷塞(glyphosate)二甲胺(DMA)鹽(Durango® DMA®)之混合物,且直徑小於150微米的可飄移細料於-20℃儲存歷時7天之後的體積百分比,為小於大約28%,舉例而言大約19%至大約27%,較佳為大約19%至大約26%。
提出下列的實施例以例示說明本文所說明之組成物及方法之各種態樣,並且不應解釋為申請專利範圍之限制。
水性除草劑濃縮物,其含有每公斤383克酸當量(gae/kg)的2,4-D膽鹼、20g/kg的Atlox DP 13/6界面活性劑(Croda;Edison,NJ)、20g/kg的甘油、5.0g/kg的乙二胺四乙酸膽鹼鹽(EDTA-膽鹼;製備係藉由添加1028.25g的EDTA酸及689.7g的DI水至2310.0g的氫氧化膽鹼(45wt%配於水)內,以及攪拌直到所有的固體溶解為止)、2.5g/kg的聚合型界面活性劑AtloxTM 4912(Croda;Edison,NJ)、5.5g/kg的氫氧化膽鹼(Aldrich)、20g/kg的石蠟基油(Sunspray® 6N或11N;HollyFrontier,Tulsa,OK),以及52g/kg的共溶劑選自於DowanolTM DPM、DowanolTM PM,或是ProglydeTM DMM(The Dow Chemical Co.,Midland,MI),係如所述使
用表1中所示的成分來製備。首先將如表2中所示的2.00g的石蠟基油裝入一種4-oz小瓶(A小瓶)。將2.00g的Atlox DP 13/6、0.25g的AtloxTM 4912、2.00g的甘油、5.20g的共溶劑(DowanolTM DPM、DowanolTM PM,或ProglydeTM DMM)添加至小瓶,以及用磁攪拌器來攪拌混合物直到形成均質的溶液。將配於水之86.00g的44.5wt% ae基準2,4-D膽鹼鹽溶液、2.00g的EDTA-膽鹼水溶液(25wt%)、0.55g的氫氧化膽鹼(45wt%),以及A小瓶內所有的成分添加至第二個小瓶4-oz小瓶(B小瓶),以提供樣本總重100g。混合物接而用磁攪拌器來混合以提供具有自附石蠟基油之均質的除草劑濃縮物。不含石蠟基油之樣本27至樣本32以及樣本39(對照)(表2),係以此方式來製備。
濃縮物樣本接而於-20℃或室溫RT儲存歷時7天。7天之後,觀察全部的樣本均為流體且均質的。評估全部的樣本之噴霧飄移的減少潛力。用342ppm硬水來稀釋濃縮物供全部的噴霧評估。稀釋的2,4-D膽鹼濃縮物係以每英畝10加侖(每公頃93.5公升)之噴灑體積單獨地噴灑(800gae/ha之施用比率),或是和嘉磷塞鉀鹽(Roundup PowerMax®;840gae/ha之施用比率)或嘉磷塞二甲胺鹽(Durango® DMA®;840gae/ha之施用比率)一起噴灑。
表2中所示的含有石蠟基油與共溶劑之水性2,4-D膽鹼濃縮物,以及含有2,4-D膽鹼與EDTA-膽鹼且不含石蠟基油之水性濃縮物(對照樣本),各自只用342ppm硬水(表3中的噴霧溶液A),用嘉磷塞鉀鹽水溶液(表3中的噴霧溶液B),以及用嘉磷塞二甲胺鹽水溶液(表3中的噴霧溶液C)予以桶混。藉由用294.39mL的水來稀釋5.61mL的各個2,4-D膽鹼濃縮物,來製備噴霧溶液A,其含有1.87% v/v 2,4-D膽鹼。藉由用4.99mL的RoundUp PowerMax®(含有540gae/L的嘉磷塞鉀;Monsanto;St.Louis,MO)及289.40mL的水來稀釋5.61mL的各個2,4-D膽鹼濃縮物,來製備噴霧溶液B,其含有1.87% v/v 2,4-D膽鹼及1.66% v/v嘉磷塞鉀
鹽。藉由用5.61mL的Durango® DMA®除草劑(含有480gae/L的嘉磷塞二甲胺鹽;Dow AgroSciences;Indianapolis,IN)及288.78mL的水來稀釋5.61mL的各個2,4-D膽鹼濃縮物之各者,來製備噴霧溶液C,其含有1.87% v/v 2,4-D膽鹼及1.87% v/v嘉磷塞二甲胺鹽。用手輕輕搖動全部的桶混除草劑噴霧溶液直到各樣本成均質。含石蠟基油之除草劑噴霧溶液以及不含石蠟基油之對照樣本,係使用Teejet® 8002扁平扇形噴嘴(flat fan nozzle)(Teejet Technologies;Wheaton,IL)、以40磅每平方吋(psi)(276千帕)予以噴灑,以及用具有R7鏡片之Sympatec Helos/KF高解析度雷射繞射粒子分徑器(high resolution laser diffraction particle sizer)(Sympatec GmbH;Clausthal-Zellerfeld,德國)來進行噴霧液滴尺寸的分布測量。噴嘴尖端位於Sympatec粒子分徑器的雷射光路徑上方12英吋(30.5公分)。可飄移細料(driftable fines)的百分比係表達為小於150μm體積中數直徑(VMD)的噴霧液滴體積百分比,如表3中所示。
1對照噴霧樣本含有共溶劑ProglydeTM DMM且無石蠟基油;對照樣本濃縮物未經歷低溫儲存條件。
本發明之範疇不會受限於本文揭示的具體例,本文揭示的具體例意欲闡釋本發明的一些態樣,以及任何功能均等的具體例係落在本發明的範疇之內。除了本文展示並說明的該等那些組成物與方法之外,各種修改的組成物與方法對於熟習此藝者來說將變得明顯且意圖落入隨附請求項之範疇內。再者,縱然只有本文揭示的組成物組份和方法步驟之某些代表性的組合在上文具體例中被特別地討論,但是組成物組份與方法步驟的其他組合對熟習此藝者來說將變得明顯且亦意圖落入隨附請求項之範疇內。於是組份或方法步驟的一組合在本文可被明確提及;然而,即使未明白地說明,本文亦包括其他的步驟、元件、組分,或成分之組合。當使用於本文中,術語包含及其變異,在使用上係和術語包括及其變異是同義詞性質的,且為開放式、非限制性術語。
Claims (16)
- 一種水性農藥濃縮物,其包含:(a)由5至90重量百分比之一農藥;(b)由0.1至20重量百分比之一界面活性劑;及(c)由0.1至20重量百分比之一石油衍生的石蠟基油;其中該水性農藥濃縮物為一均質的液體,其在稀釋至一噴霧溶液內之後,形成一穩定的乳化液。
- 如請求項1之水性農藥濃縮物,其中該石油衍生的石蠟基油為直鏈烷烴(normal paraffin)、異烷烴(isoparaffin)、環烷烴(cycloparaffin)、高精煉的石蠟基礦物油、溶劑脫蠟的輕及/或重石蠟基餾出物,或是其等之混合物。
- 如請求項1或2之水性農藥濃縮物,其中該界面活性劑為一單或二烷基磷酸酯之酸或鹽類、一乙氧基化(ethoxylated)單或二烷基磷酸酯之酸或鹽類、一乙氧基化三(苯乙烯基)酚的單或二烷基磷酸酯之酸或鹽類,或是一乙氧基化酚或一乙氧基化烷基酚的單或二烷基磷酸酯之酸或鹽類。
- 如請求項1或2之水性農藥濃縮物,其中該界面活性劑為一具有聚環氧乙烷的一親水性部分及聚(12-羥基硬脂酸酯)的一疏水性部分的ABA嵌段共聚物、水解程度為86-89%之一聚乙烯醇樹脂、一嵌段或接枝丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物、一醇酸(alkyd)聚環氧乙烷樹脂,或 是含EO及PO嵌段之一AB嵌段共聚物。
- 如請求項1-4中任一項之水性農藥濃縮物,其中該農藥為一除草劑。
- 如請求項5之水性農藥濃縮物,其中該除草劑為一生長素除草劑。
- 如請求項6之水性濃縮物組成物,其中該生長素除草劑為2,4-D之一水溶性鹽類、三氯比(triclopyr)之一水溶性鹽類、汰克草(dicamba)之一水溶性鹽類,或是其等之混合物。
- 如請求項7之水性濃縮物組成物,其中該生長素除草劑為2,4-D之一水溶性鹽類。
- 如請求項8之水性濃縮物組成物,其中該生長素除草劑為2,4-D膽鹼鹽。
- 如請求項8之水性濃縮物組成物,其中該生長素除草劑為2,4-D二甲銨鹽。
- 如請求項1-10中任一項之水性濃縮物組成物,其進一步包含一額外的除草劑。
- 如請求項11之水性濃縮物組成物,其中該額外的除草劑為嘉磷塞(glyphosate)或草銨膦(glufosinate)。
- 如請求項12之水性濃縮物組成物,其中該嘉磷塞(glyphosate)為嘉磷塞二甲銨鹽、嘉磷塞異丙銨鹽或是嘉磷塞鉀鹽。
- 如請求項1-13中任一項之水性濃縮物組成物,其中該水性濃縮物組成物在低於大約5℃的溫度下,較佳為低於 大約0℃的溫度下,更佳為低於大約-5℃的溫度下,最佳為低於大約-10℃的溫度下,是一均質、流動性液體。
- 一種除草組成物,其包含如請求項1-14中任一項之水性濃縮物。
- 如請求項1之組成物,其中該水性濃縮物在該組成物中的濃度為由大約0.001體積%至大約20體積%,較佳為由0.001體積%至大約10體積%,更佳為由大約0.001體積%至大約5體積%。
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