TW201534447A - 回收可膨脹塑膠材料的方法及由該方法所得到的可膨脹或膨脹的塑膠材料 - Google Patents

回收可膨脹塑膠材料的方法及由該方法所得到的可膨脹或膨脹的塑膠材料 Download PDF

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Abstract

揭示一種使用系統1回收及/或配方可膨脹塑膠材料之方法，該系統包含：擠製機單元10、混合器-熱交換器單元20，該方法包含下列步驟：於該擠製機單元10內熔解，於該混合器-熱交換器單元20內冷卻，及利用熔體泵浦單元50控制該熔體壓力，接著造粒、擠製、或射出模製，其中於該系統1中於熔體加工期間第一膨脹劑81係不被除氣，使得其實質上被含在該已已造粒可膨脹塑膠材料130內或用以形成該已擠製之已成型及膨脹塑膠材料140或經模製之膨脹塑膠物件150。本發明也係有關於由該方法所得到的已造粒可膨脹塑膠材料130、已擠製成型之膨脹塑膠材料140、及模製膨脹塑膠物件150。

Description

回收可膨脹塑膠材料的方法及由該方法所得到的可膨脹或膨脹的塑膠材料
本發明係有關於一種回收及/或配方可膨脹塑膠材料之方法。本發明也係有關於藉此方法可獲得之已回收及/或已配方可膨脹的或已膨脹的塑膠材料。
膨脹塑膠乃長期所已知且已經證實用於許多領域為有用的。此等泡沫體之製法可經由將浸漬以膨脹劑之聚乙烯、聚丙烯、聚酯或聚苯乙烯顆粒製造，及隨後將藉此方式製造的泡沫體顆粒熔接在一起而製造模製件。可膨脹聚苯乙烯典型地稱作為EPS。EPS及其它可膨脹塑膠之重要使用領域包括建築物及構築體中之絕熱、容器、杯子或建築物及構築體中之包裝或加強面板或隔音牆。
但近年來考量之增加為可膨脹或已膨脹塑膠廢料之有效拋棄或回收循環利用。與後消費者EPS廢料之回收相聯結的主要問題為因體積密度極低故比傳輸成本高，及因純化效果不佳及經濟重要性不佳故價值之產生 低。因此理由故，廢料的主要分量係經熱回收循環。
針對EPS製造者以及預發泡件及模製件，針對不合規格材料(例如過小或過大的浸漬丸粒)之再加工方法或升級藉懸浮液法製造的EPS，以容易升級EPS進料以含括加值及功能性添加劑。
目前已知之或提示之回收已浸漬之熱塑物廢料之方法只允許可膨脹塑膠材料及其成分之部分回收循環。舉例言之，US 6,310,109 B1揭示於懸浮液聚合之前溶解高達30%回收之已膨脹PS材料於苯乙烯單體；但預期溶解之苯乙烯及其各種添加劑可干擾隨後之懸浮液聚合。此外，共聚單體特別交聯單體之存在可能干擾回收EPS之溶解於苯乙烯單體。
同理，US 8,173,714 B1揭示一種藉懸浮液聚合製備含有總熱粒子及具有減低之導熱率的EPS顆粒之方法，其中於懸浮液聚合之前，約13%尺寸過大及尺寸過小分量之EPS(含有實質量膨脹劑的可膨脹微丸粒或顆粒)溶解於苯乙烯。預期於溶解過程中膨脹劑損耗，溶解的聚苯乙烯及其各種添加劑可能干擾隨後之懸浮液聚合法。因此需要有比較在進行懸浮液聚合步驟之前將小量可膨脹塑膠材料廢料溶解於其單體所可能達成者，更完全地且更有效地回收廢棄可膨脹塑膠材料之方法。
WO 03/053651 A1大致揭示及請求專利一種用以製造可膨脹熱塑性聚合物顆粒之擠製方法，該顆粒宣稱可含有高達30%先前加工處理之回收產物或廢料；但並 無完成此種方法之特定揭示，特別並無膨脹劑之損耗，或實際上提供此等方法之實施例。
EP1925418A1揭示一種從聚合物熔體及回收聚合物熔體製造已發泡或可發泡顆粒之熱塑物之連續熔體浸漬之方法，其中至少部分回收聚合物熔體係從已回收的含推進劑之聚合物顆粒製造。該等已回收的含推進劑之聚合物顆粒係於擠製機內熔解，及於除氣設備中從回收聚合物熔體去除已回收的含推進劑之聚合物顆粒。至少一種添加劑以計量形式添加至該除氣設備下游之已回收聚合物熔體。該聚合物熔體係於包括反應器及除氣設備的聚合工廠直接製造，或藉於熔解設備中熔解聚合物顆粒製造。聚合物熔體係載荷以流體推進劑，因而獲得含推進劑之聚合物熔體，推進劑係分散於隨後之混合設備內均化。含推進劑之聚合物熔體及含添加劑之已回收聚合物熔體，然後於隨後之混合設備內混合及均化以形成均質聚合物熔體，其然後接受造粒步驟，該造粒步驟係利用造粒器進行。雖然有用，但EP ‘418A1之熔體方法只允許含推進劑之顆粒的部分回收，原因在於也要求習知「精純」熔體作為進料流，及已回收的含推進劑之聚合物顆粒之該推進劑於除氣步驟中損耗之故。
總結言之，期望有一種回收可膨脹塑膠材料之改良方法。舉例言之，期望能夠製造主要只由回收可膨脹塑膠材料組成之完整進料。又期望有一種從可膨脹塑膠顆粒之進料諸如得自習知懸浮液聚合法或熔體浸漬法製 備經配方及/或升級的可膨脹塑膠材料等級之簡單而直接的熔體方法。也期望有一種藉此等方法可獲得之或已獲得的已造粒可膨脹塑膠材料、已擠製成型之膨脹塑膠材料、或模製膨脹塑膠物件。
始於此種業界現況，本發明之目的係提供一種回收及/或配方可膨脹塑膠材料之改良方法，該方法沒有先前描述之缺點，特別為缺乏可膨脹塑膠材料之完整有效的回收及膨脹劑之顯著耗損。額外目的係提出一種方法其無需要求無回收進料流或「精純」進料流。進一步本發明之目的包括提出一種藉本發明之方法可獲得的或獲得的已造粒可膨脹塑膠材料、已擠製成型之膨脹塑膠材料、或模製膨脹塑膠物件。
依據本發明此等目的係藉一種使用系統回收及/或配方可膨脹塑膠材料之方法達成，該系統以下列順序包含彼此呈流體連通之下列單元：擠製機單元，混合器-熱交換器單元，該系統進一步包含也與先前該等單元呈流體連通之熔體泵浦單元，其中該熔體泵浦單元係位在該混合器-熱交換器單元之上游及該擠製機單元之下游，或該熔體泵浦單元係位在該混合器-熱交換器單元之下游，該方法包含下列步驟： 於該擠製機單元內熔解包含含有第一膨脹劑之可膨脹塑膠材料的進料流，以形成熔融可膨脹塑膠材料，於該混合器-熱交換器單元內冷卻該熔融可膨脹塑膠材料，利用該熔體泵浦單元控制該熔融可膨脹塑膠材料之熔體壓力，以及隨後：(i)利用造粒單元將該熔融可膨脹塑膠材料造粒，以形成已造粒可膨脹塑膠材料，(ii)藉壓模擠製該熔融可膨脹塑膠材料至經控制之減低壓力，較佳為大氣壓，以獲得已擠製成型之膨脹塑膠材料，或(ii)利用射出模製單元進行該熔融可膨脹塑膠材料之射出模製，以形成模製膨脹塑膠物件，該方法之特徵在於該可膨脹塑膠材料包含至少40%，更佳地60%，甚至更佳地90%重量比及最佳地大致上全部該進料流，其中該系統不具有除氣單元，以及於該系統中之熔體處理期間，該第一膨脹劑係未經除氣，使得該第一膨脹劑為實質上含於該已造粒可膨脹塑膠材料內或用以形成該已擠製成型之膨脹塑膠材料或該模製膨脹塑膠物件。
發明人出乎意外地發現該方法可用於可膨脹塑膠材料之純粹回收進料之完整回收及/或用於既有可膨脹塑膠粒狀材料之配方或升級。因此該種回收及/或配方方法顯著地改良優於先前技術之方法。更明確言之，本發 明之方法只有極少量的膨脹劑損耗，因而於許多實施例中只需要極少量或未添加額外膨脹劑。此外，不僅膨脹劑於本發明可回收，同時含於該可膨脹塑膠材料之任何添加劑皆可回收。再者，因只需要極少量或未添加額外膨脹劑混合入用作為進料之該可膨脹塑膠材料，優異地可使用總體而言較低之製程溫度概況資料及熔體溫度。舉例言之，溫度敏感添加劑諸如阻燃劑例如可直接計量入擠製機單元，而不要求特殊額外設備，諸如副擠製機或第二冷卻器或特殊阻燃劑安定劑包。
配方或升級以可膨脹塑膠顆粒之進料為例，諸如得自習知懸浮液聚合法或熔體浸漬法者，工廠規模及生產線規模可顯著地縮小，原因在於進料已經含有膨脹劑。再者，可膨脹塑膠顆粒之進料可方便地集中式地在大型有效製造設施生產，及然後視顧客需求之要求而客製化或升級配方或等級，即便以相對小量進行。此等配方設施及升級設施則可方便地分散於地理區域位置以滿足當地市場及產品需求。此外，因回收及/或配方及/或升級程序不要求懸浮液聚合步驟，故避免使用溶劑。
此種無需密集熱加工及高製程溫度係由於在擠製機單元內使用可膨脹塑膠材料進料的結果，較佳地係呈顆粒形式，在擠製機單元內該材料經熔解及進一步加工。於若干實施例中，不可膨脹塑膠材料可用作為擠製機進料之一部分，例如呈顆粒或呈熔體流形式。但擠製機之塑膠材料進料流將較佳地為至少40%，更佳地60%，甚至 更佳地90%重量比，及最佳地主要只含有可膨脹塑膠材料。於一特佳實施例中，只使用呈顆粒形式之可膨脹塑膠材料作為擠製機之進料流。
於該方法之某些實施例中，只進行造粒或擠製。於其它實施例中，將進行造粒接著隨後射出模製。於又其它實施例中，將設有緩衝系統位在該混合器-熱交換器單元與該射出模製單元間之位置，以協助典型連續或半連續擠製法與典型不連續式或批次式射出模製法間之過渡。
已造粒可膨脹塑膠材料係藉本發明之方法可獲得，較佳地已獲得，於該方法中存在有造粒單元，其中該造粒單元為水下切粒造粒機或股線造粒機，以及進行已過濾之熔融可膨脹塑膠材料之造粒，以形成已造粒可膨脹塑膠材料，較佳地含有一或多個添加劑，更佳地含有至少一個阻燃化合物及由下列所組成之該組群中之至少一者：熔體安定劑、協同助劑、紅外線反射劑、紅外線吸收劑、顏料、孕核劑、及蠟。
第三進一步目的為藉本發明之方法可獲得的，較佳地已獲得的一種已擠製成型之膨脹塑膠材料，其中該熔融可膨脹塑膠材料或已過濾之熔融可膨脹塑膠材料係藉壓模擠製至經控制之減低壓力，較佳為大氣壓，以獲得已擠製成型之膨脹塑膠材料，較佳地含有一或多個添加劑，更佳地含有至少一個阻燃化合物及由下列所組成之該組群中之至少一者：紅外線反射劑、紅外線吸收劑、顏料、 孕核劑、及蠟。較佳地，於該方法之進料流中之該可膨脹塑膠材料係得自懸浮液聚合法，原因在於該方法為習知最廣用於可膨脹塑膠顆粒之製造者。
此等本發明之進一步目的分享藉本發明之方法所得之優點，換言之，亦即完全循環再利用純粹回收的可膨脹塑膠材料進料及/或配方或升級既有可膨脹塑膠顆粒材料而膨脹劑只有極少損耗，及因而許可優異地使用總體較低製程溫度資料概況及總體較低熔體溫度。於某些特定實施例中，該方法中之最高熔體溫度為210℃，較佳地200℃，更佳地190℃，甚至更佳地180℃，及最佳地175℃。於本發明中由於此種溫和處理結果，製程期間Mw及Mn只有有限的減低，及Mw/Mn只有有限的增高。於若干實施例中，Mn之減低係小於40%，較佳地30%，及Mw之減低係小於20%，較佳地15%，及Mw/Mn之增高係小於35%，較佳地25%。
於較佳實施例中，本發明之熔融可膨脹塑膠材料、已過濾之熔融可膨脹塑膠材料、已造粒可膨脹塑膠材料、或已擠製成型之膨脹塑膠材料當使用四氫呋喃(THF)作溶劑藉GPC測量時具有150-250千道爾頓(絕對)間之Mw及2.1至2.5之Mw/Mn間之分子量性質。此等分子量性質給所得產物賦與有利的加工性質及/或機械性質。
於本發明之方法及系統之一較佳實施例中，該系統不存在有膨脹劑計量裝置及不進行額外膨脹劑之添加。本實施例具有顯著優點在於簡化了本發明之系統 及方法，因而降低了投資成本及減少了維修操作，及消弭了氣態原料之成本、複雜度及潛在風險。此等效益係歸功於使用可膨脹塑膠材料作為本發明之方法中之主要或甚至唯一進料流。
於本發明之方法之一個實施例中，存在有一或多個選擇性靜態混合器單元，以及利用該靜態混合器單元進行該熔融可膨脹塑膠材料之額外混合；以及存在有熔體過濾單元，及於該隨後造粒、擠製、或射出模製之前，利用該熔體過濾單元進行該熔融可膨脹塑膠材料之過濾，以形成已過濾之熔融可膨脹材料。於又其它實施例中，可存在有額外靜態混合器單元。當添加額外成分諸如膨脹劑時，靜態混合器單元為特別有利，原因在於靜態混合器促進該膨脹劑或其它成分之分散於該熔融可膨脹塑膠材料。熔體過濾單元用於可能污染有微粒的回收浸漬顆粒之進料流特別有利，及當使用水下切粒造粒法時，過濾器之使用將減少堵塞及因而減少壓模之清潔與維護，及可能當使用具有小型股線壓模孔隙大小的股線造粒法時亦復如此。
於本發明之方法之另一個實施例中，存在有該選擇性膨脹劑計量裝置及利用該膨脹劑計量裝置進行額外膨脹劑之添加。本實施例優異地用在當欲回收與進給該擠製機單元用於度量之該廢可膨脹塑膠材料為老舊且含有老化且損耗之膨脹劑時。於各種實施例中，以聚合物熔體之質量為基準，額外膨脹劑之添加量將小於4wt%，更佳地3wt%，及甚至更佳地2wt%，最更佳地1wt%。另外， 本實施例可用在針對要求較高濃度之膨脹劑的其它應用回收、配方或升級可膨脹塑膠材料時，或期望添加不存在於該可膨脹塑膠材料中之共-膨脹劑時。
於如上方法實施例之一特定實施例中，膨脹劑計量裝置係經實施以將選擇性膨脹劑注入擠製機單元，較佳為雙螺桿擠製機。不使用靜態混合器而注入擠製機單元內部進行分散及混合所需的投資較少，及因缺靜態混合器故許可潛在的較小腳印。由於相較於單螺桿擠製機其額外分散及剪力混合故，以雙螺桿擠製機為較佳。
但使用擠製機單元取代靜態混合器進行選擇性膨脹劑之分散及混合就製程窗而言將較非可撓性，及要求製程之螺桿設計。因此於替代實施例中，存在有選擇性靜態混合器單元，進行利用選擇性靜態混合器單元之熔融可膨脹塑膠材料之選擇性額外混合，及具現膨脹劑計量裝置以將選擇性膨脹劑注入靜態混合器單元內部及/或前方。於特佳實施例中，存在有至少兩個靜態混合器單元，其中於第一靜態混合器單元中進行分散步驟，及其讓該混合物接受密集混合；以及其中於第二靜態混合器單元中進行保留步驟，及讓該混合物接受比較於該第一靜態混合器單元中之較不密集混合(均化)。本實施例優異地提供足夠時間讓膨脹劑於熔融聚合物中之溶解及混合。
依據其中注入選擇性膨脹劑之該方法之一特定實施例，其包含一或多個膨脹劑，較佳地包含惰性氣體、甲醇、甲酸甲酯、戊烷、丁烷或其混合物。此等膨脹 劑對環境較少造成傷害。
於該方法之另一個實施例中，母批料被添加至擠製機單元，較佳地單螺桿擠製機。單螺桿擠製機缺乏雙螺桿擠製機的分散及混合，因此藉單螺桿擠製機添加添加劑時，將方便地使用母批料以促進分散及混合。母批料許可製程操作者於本發明之方法期間經濟地配方或升級可膨脹塑膠材料。添加劑母批料可修正基本可膨脹塑膠材料之各種性質，諸如其紫外光抗性、阻燃性、消靜電性、潤滑性、防滑性、防蝕性、抗微生物性、抗氧化性、擠製性、或磷光性質。本發明中之較佳添加劑包括紅外線反射劑、紅外線吸收劑(例如石墨)、孕核劑、及阻燃劑。
於先前實施例之另一個實施例中，添加劑被添加至擠製機單元，較佳地雙螺桿擠製機。由於其具有有利的分散及剪力混合性質，雙螺桿擠製機可彈性添加添加劑而無需要求使用母批料。
熟諳技藝人士將瞭解申請專利範圍各項及各種本發明之實施例之主旨的組合皆屬可能，而無需將此等組合限於乃技術上可行的程度。於此種組合中，申請專利範圍各項中任一項之主旨可與申請專利範圍其它項中之一或多項之主旨組合。於此種組合中，申請專利範圍各項中任一方法項之主旨可與申請專利範圍其它方法項中之一或多項之主旨，或與申請專利範圍各項中之一或多個已造粒可膨脹塑膠材料、或已擠製成型之膨脹塑膠材料、或模製膨脹塑膠物件項之主旨，或與申請專利範圍各項中之一 或多個方法項及材料項或物件項之混合物之主旨組合。同理，申請專利範圍各材料項或物件項中任一項之主旨可與申請專利範圍其它材料項或物件項中之一或多項之主旨，或與一或多個方法項之主旨或與一或多個材料或物件項及方法項之主旨組合。舉例言之，申請專利範圍各項中任一項之主旨可與申請專利範圍其它項中之任何多項之主旨組合，而無需將此等組合限於乃技術上可行的程度。
熟諳技藝人士將瞭解本發明之各種實施例之主旨組合為可能而非限制本發明。舉例言之，只要技術上為可行但非限制性，一或多個前述方法實施例之主旨可組合前述其它材料實施例中之一或多者之主旨，或反之亦然。
1‧‧‧系統
10‧‧‧擠製機單元
12‧‧‧雙螺桿擠製機
14‧‧‧單螺桿擠製機
20‧‧‧混合器-熱交換器單元
25‧‧‧除氣單元
30‧‧‧選擇性熔體過濾單元
40‧‧‧造粒單元
50‧‧‧熔體泵浦單元
60‧‧‧選擇性靜態混合器單元
61‧‧‧第一靜態混合器單元
62‧‧‧第二靜態混合器單元
70‧‧‧膨脹劑計量裝置
80‧‧‧額外膨脹劑
81‧‧‧第一膨脹劑
90‧‧‧壓模
95‧‧‧射出模製單元
96‧‧‧緩衝系統
100‧‧‧可膨脹塑膠材料
101‧‧‧進料流
110‧‧‧熔融可膨脹塑膠材料
120‧‧‧已過濾之熔融可膨脹塑膠材料
130‧‧‧造粒可膨脹塑膠材料
140‧‧‧已擠製成型之膨脹塑膠材料
150‧‧‧模製膨脹塑膠物件
200‧‧‧母批料
210‧‧‧添加劑
後文將參考本發明之各種實施例以及圖式以進一步細節解釋本發明。該等示意圖顯示：
第1圖(a)至(e)顯示藉製造已造粒可膨脹塑膠材料、已擠製成型之膨脹塑膠材料及模製膨脹塑膠物件之用於回收及/或配方可膨脹塑膠材料之方法及系統之三個實施例之示意圖，該系統包含擠製機單元、混合器-熱交換器單元、熔體泵浦單元、連同壓模、造粒單元、及/或射出模製單元。
第2圖(a)至(c)顯示藉製造已造粒可膨脹塑膠材料之用於回收及/或配方可膨脹塑膠材料之方法及系統之三個實施例之示意圖，該系統包含擠製機單元、混合器-熱交換器單元、熔體泵浦單元、及造粒單元。
第3圖(a)至(c)顯示藉製造已擠製成型之膨脹塑膠材料之用於回收及/或配方可膨脹塑膠材料之方法及系統之三個實施例之示意圖，該系統包含擠製機單元、混合器-熱交換器單元、熔體泵浦單元、及壓模。
第4圖(a)及(b)顯示藉本發明之方法之一實施例從已造粒可膨脹塑膠材料製造的具有(a)21克/升(放大=20倍)及(b)11克/升(放大=12倍)之密度之膨脹珠粒。
第5圖表1該表比較於本發明之方法之前及之後可膨脹塑膠材料(EPS)之分子量性質。
定義
如於本案說明書及申請專利範圍中使用，須適用下列定義：
除非另行載明否則「一(a)」、「一(an)」、及「該」作為先行詞可指稱單數或複數。
「可膨脹塑膠材料」為含有實質用量之膨脹劑之塑膠材料，該實質用量為利用頂部空間氣相層析術可予檢測之用量。於若干實施例中，可膨脹塑膠材料中之膨脹劑為至少1wt%，較佳地4至8wt%。因此可膨脹塑膠材料係與從可膨脹塑膠材料諸如EPS模製或擠製所得的膨脹產物或已成型發泡產物(至多只含有低濃度之殘餘膨脹劑)有別。
熟諳技藝人士將瞭解從習知懸浮液聚合法及熔體浸漬法獲得的可膨脹塑膠顆粒容易地由其外觀及化 學組成而彼此區別。
得自懸浮液聚合法之顆粒的形狀極為接近完美球形，而得自熔體浸漬法之顆粒的形狀為較不完美球形，原因在於其係使用水下切粒造粒機或股線造粒機製造之故。再者，該等顆粒可彼此區別之原因在於得自水下切粒造粒法或股線造粒法(熔體浸漬法)的顆粒其表面上具有來自接觸切割機葉片或刀片的切割線，而此種切割線不存在於藉懸浮液聚合法製備之顆粒表面上。
此外，已知特殊界面活性劑系統可運用以安定化藉懸浮液聚合法製造的可膨脹塑膠顆粒。此等界面活性劑也可稱作為其它術語，諸如懸浮液安定劑、懸浮劑、安定劑、或保護膠體。如於US 8173714B2之實施例描述，此等界面活性劑通常係與皮克林(Pickerings)安定劑(保護膠體)一起使用。另外，可與陰離子性界面活性劑一起使用或單獨使用。要緊地須注意此等界面活性劑系統並不用在熔體浸漬法以製備可膨脹塑膠顆粒。
若干代表性界面活性劑系統及其成分為US 7,825,165B2揭示的「有機懸浮劑、安定劑及陰離子性界面活性劑」、WO 2014/009145A1揭示的「安定劑或懸浮劑」、DE 3331570A11揭示的「保護膠體」、及US 4036794A1揭示的「懸浮安定劑及保護膠體」。
因此，藉懸浮液聚合法製備的及因而含有界面活性劑及/或其殘餘物的可膨脹塑膠材料係與缺乏該等界面活性劑及/或其殘餘物之藉熔體浸漬法製備者就化 學方面而言有別。此等界面活性劑及其殘餘物可藉習知分析方法檢測，諸如揭示於「聚合物中之添加劑：工業分析及應用」，作者Jan C.J.Bart，約翰威利父子公司2005年出版(ISBN：978-0-470-85062-6)之該等分析方法。
「膨脹劑」為一種物質，其可於塑膠材料透過發泡法，進行硬化、固化或相變換而製造泡胞狀結構。膨脹劑習知稱為化學或物理發泡劑。於本發明中，膨脹劑較佳地為物理發泡劑。
「該第一膨脹劑為實質上含在已造粒之可膨脹塑膠材料內或用以形成已擠製之已成型及膨脹塑膠材料或經模製之膨脹塑膠物件」表示於本發明之方法中損耗之膨脹劑極少。於一個實施例中，根據可膨脹塑膠材料例如顆粒之重量量測，及相對於該進料流中利用該可膨脹塑膠材料導入該製程中之該第一膨脹劑之含量，該膨脹劑之損耗將低於1wt%，較佳地低於0.8wt%，更佳地低於0.6wt%，及最佳地低於0.5wt%。
舉例言之，於若干實施例中，於該進料流中之該可膨脹塑膠材料將具有約4wt%至約8wt%，較佳地約5wt%至約6wt%之膨脹劑含量，及比較當該進料流主要只由可膨脹塑膠材料組成而於製程期間未添加額外膨脹劑時，所製造的已造粒可膨脹塑膠材料將具有較低約0.05wt%至約0.8wt%之膨脹劑含量。
第一膨脹劑之損耗量方便藉下述方式決定，經由比較該第一膨脹劑之含量與存在於藉該方法所製 造的已造粒可膨脹塑膠材料內之膨脹劑總量，考慮例如，任何額外膨脹劑添加至該製程，及於該進料流中之任何不可膨脹塑膠材料之含量，及添加之添加劑之用量等。針對其中該產物係直接擠製或直接射出模製之實施例，膨脹劑之含量可利用例如取樣埠口，在該壓模或該射出模製單元之前不久，藉採該熔融膨脹劑之樣本而予測量。
舉例言之，氣相層析術泡胞氣體分析可用以測量於各種產物樣本或中間產物樣本內之膨脹劑之組成，以及於改性分析方法中測量其含量。特別已經發展出針對用於固體諸如塑膠內揮發性成分之定量準確且快速測定的多重頂部空間萃取毛細氣相層析(MHE-CGC)方法。更明確言之，ASTM D4526提供一種藉靜態頂部空間氣相層析術測定聚合物內之揮發物之標準規範。另外，熱重分析偶合FTIR或MS也可用於塑膠內之揮發物之定量分析。揮發物種類諸如膨脹劑之定量分析之數種習知方法係揭示於「聚合物中之添加劑：工業分析及應用」，作者Jan C.J.Bart，約翰威利父子公司2005年出版(ISBN：978-0-470-85062-0)。
另外，膨脹劑之含量可利用藉本發明之方法製造的已造粒可膨脹塑膠材料、已擠製成型之膨脹塑膠材料或模製膨脹塑膠物件之密度度量而予間接量測。此等密度將根據ISO 845或ASTM D1622測量。然後此等產物之密度可與使用下述方法所得產物之密度作比較，於該方法中只使用精純不可膨脹塑膠材料作為進料流及於其中添 加已知用量之膨脹劑。此外，膨脹劑之含量也可藉下述方法間接度量，經由測量於該擠製機單元內或系統中之其它點的熔體黏度，及於溫度、壓力及時間等之可相媲美製程條件下，其中已經添加已知用量之膨脹劑，比較該等熔體黏度值與比較性精純不可膨脹塑膠材料之熔體黏度。
須注意已知用於控制聚合物之發泡劑含量之線上近紅外線(NIR)方法。舉例言之，EP 1752236 B1揭示用以在消失泡沫體模澆鑄法中製造圖案之控制聚合物珠粒之發泡劑含量之此等方法。因此於一個實施例中，線上NIR度量可用以測量與控制例如於進料流101及/或熔融可膨脹塑膠材料110中之膨脹劑之含量，使得添加額外膨脹劑80可用以確保於已造粒可膨脹塑膠材料130中達成特定含量或用以形成已擠製成型之膨脹塑膠材料140或模製膨脹塑膠物件150。於替代實施例中，利用線上流變學度量可間接測量與控制膨脹劑之含量。
於本發明中，含於可膨脹塑膠材料中之第一膨脹劑之含量(例如本發明之方法完成之前、之中或之後)係定義為如藉頂部空間氣相層析術測定之該含量。
本案中之「母批料」係定義為用以給該可膨脹塑膠材料賦與特定性質之用於可膨脹塑膠材料之固體添加劑(顆粒或乾摻合物)或液體添加劑(添加劑母批料)。因此母批料典型地為加熱過程期間封裝於載劑樹脂內之濃縮添加劑之混合物。母批料可應用於塑膠材料之配方及升級。
本案中之數值係有關於平均值。又復，除 非有相反指示否則須瞭解該等數值包括當減少至相同有效位數數目時相同的數值，及與該陳述值之差異達小於本案中描述之該型測定該值的習知測量技術之實驗誤差的數值。
回收可膨脹材料之方法或系統表示該方法之產物或藉該系統製造之產物包含至少一部分回收可膨脹材料。該回收可膨脹材料含有第一膨脹劑，及典型地為不合規格材料(例如過小的或過大的浸漬丸粒)。總而言之，回收可膨脹材料已含第一膨脹劑，且通常將呈顆粒或丸粒形式。第一膨脹劑並無特殊限制，通常為習知物理發泡劑，諸如CFC(例如CFC-11)、HCFC(例如HCFC-22、HCFC-142b、HCFC-134a、或HCFC-365mfc)、HCC、HFC、烴類(例如異丁烯、丁烷、戊烷、異戊烷、或環戊烷)、甲酸甲酯、甲醇、水、氮氣、二氧化碳、或其組合。進料流中之該可膨脹塑膠材料典型地將含有1至10wt%，較佳地2至9wt%，更佳地5至8wt%之物理發泡劑。因此回收可膨脹材料為該製程及系統之部分進料流。
於各個實施例中，該等中間產物或該方法之產物或藉該系統製造之產物(亦即熔融可膨脹材料、已過濾之熔融可膨脹材料、已造粒可膨脹材料、取決於該等特定方法步驟或系統單元)將包含至少25wt%，較佳地50wt%，更佳地75wt%，甚至更佳地90wt%，最佳地大致上全部產物為回收可膨脹材料。大致上全部表示該產物之樹脂成分的全部wt%係來自回收材料，因而忽略添加劑及/ 或膨脹劑等之貢獻。
配方可膨脹塑膠材料之方法或系統表示該方法之產物或藉該系統製造之產物包含至少一部分既有可膨脹材料，諸如由用於EPS之習知懸浮液方法製造者。因此一個實施例指升級既有備料可膨脹材料以包括加值型添加劑及/或功能性添加劑。因此既有可膨脹材料為該方法及系統之進料。總而言之，該既有可膨脹材料已經含有膨脹劑，且通常係呈顆粒或丸粒形式。於各個實施例中，該等中間產物或該方法之產物或藉該系統製造之產物(亦即熔融可膨脹材料、已過濾之熔融可膨脹材料、已造粒可膨脹材料、或已擠製成型之膨脹塑膠材料140取決於該等特定方法步驟或系統單元)將包含至少50wt%，較佳地60wt%，更佳地75wt%，甚至更佳地90wt%，最佳地大致上全部產物為既有可膨脹材料。大致上全部表示該產物之樹脂成分的全部wt%係來自既有材料，因而忽略添加劑及/或膨脹劑等之貢獻。
如前文討論，因此，本發明之方法之特徵亦即完全循環再利用純粹回收的可膨脹塑膠材料進料及配方或升級既有可膨脹塑膠顆粒材料而膨脹劑只有極少損耗，因此許可優異地使用總體較低製程溫度資料概況及總體較低熔體溫度。此點之原因在於第一膨脹劑81的存在作用以減低擠製機單元10中之熔融塑膠材料之黏度，因而許可較溫和的溫度資料概況及較低的最高熔體溫度。於某些實施例中，該擠製機單元10中之相對熔體黏度可利用藉埠 口諸如標準M18埠口直接連結至該擠製機單元10之線上流變儀方便地測量。
熟諳技藝人士將瞭解當使用回收可膨脹材料及既有可膨脹材料進料兩者時對該等可膨脹塑膠材料進行回收與配方兩者之組合係屬可能。於前文討論之各種實施例中該方法及系統之特性為該進料之實質部分或甚至大體上全部進料皆含有第一膨脹劑81。因此，此等實施例中之多者將添加極少的或甚至未添加額外膨脹劑80。
雖言如此，於若干實施例中，將添加額外膨脹劑80例如用以提高該熔融可膨脹塑膠材料110中之膨脹劑之負載量，例如針對要求膨脹劑之較高負載量之應用用途升級或配方該進料，或因在本發明之方法開始之前因長時間儲存及/或於較高溫度導致部分膨脹劑已經從該可膨脹塑膠材料100中損耗。於若干此等實施例中，熔體黏度將於線上監控，而額外膨脹劑80將以足夠維持恆定期望的熔體黏度之用量添加。該額外膨脹劑80並無特殊限制，較佳地將為物理發泡劑。於各種實施例中，其將與第一膨脹劑81相同或相異。於數個實施例中，因環保考量之故較佳係非為CFC、HCFC、HCC或HFC。
第1圖顯示用以回收及/或配方可膨脹塑膠材料之方法及系統1之三個實施例之示意圖，該方法係經由製造熔融可膨脹材料110，然後接著造粒、擠製或射出模製。系統1之此等特定實施例只有擠製機單元10、混合器-熱交換器單元20、及熔體泵浦單元50及造粒單元40、 壓模90、或射出模製單元95。因此，此等實施例全部皆缺利用選擇性膨脹劑計量裝置70選擇性地添加額外膨脹劑80。此外，第1圖(b)中之該實施例包含添加劑210被添加至雙螺桿擠製機12，及第1圖(c)中之該實施例包含單螺桿擠製機14。
於第1圖(d)之該實施例中，熔融可膨脹塑膠材料110利用緩衝系統96進給至該射出模製單元95。於第1圖(e)之該實施例中，熔融可膨脹塑膠材料110首先經造粒而獲得已造粒可膨脹塑膠材料130，其然後饋進離線式射出模製單元95。
除非另行載明否則本發明之方法及系統並無特殊限制。製備可膨脹聚合物之方法及系統以及其應用乃眾所周知且係描述於例如聚合物泡沫體手冊，D.Eaves編輯，英國蕭伯利Rapra印刷所2004年1月1日出版(ISBN 1-85957-388-6)，及聚合物泡沫體及泡沫體技術手冊，第二版作者D Klempner、V.Sendijarevic及R.M.Aseeva，美國德拉瓦州穆尼克Hanser Gardner出版公司2004年4月出版(ISBN 1-56990-336)。可膨脹聚合物顆粒之製備方法之進一步揭示可參考US 4,243,717；US 5,000,891；及US 4,606,873。
除非另行特別指示否則本發明之方法可包含如同習知已知技藝界之步驟及使用相同聚合物及原料。加工步驟可包括乾燥、研磨、混合、進給、傳遞、均化、及配方。用作為製造熔融可膨脹材料110之原料的聚合物包括聚苯乙烯、聚烯烴類諸如聚乙烯或聚丙烯、聚胺基甲 酸酯類、乙烯乙烯醇、聚乙烯醇、聚己內酯、聚乳酸、澱粉、聚對苯二甲酸伸乙酯、聚對苯二甲酸伸丁酯、聚對苯二甲酸伸丁酯彈性體、聚對苯二甲酸環己酯、聚萘二甲酸伸乙酯、工程用熱塑性物諸如聚碳酸酯或聚苯醚、或其混合物及/或其共聚物。
用於本發明之方法及系統之添加劑包括用於減少摩擦之添加劑(滑動助劑)、抗氧化劑、光安定劑、防堵塞劑、消靜電劑、除霧劑/濕潤劑、分散技術、製程安定劑、紅外線吸收劑、紅外線反射劑、及奈米粒子紫外光吸收劑。因此，熔融可膨脹塑膠材料110、已過濾之熔融可膨脹塑膠材料120、已造粒可膨脹塑膠材料130、及已擠製成型之膨脹塑膠材料140也可含有有效量之習知添加劑，諸如染料、填充劑、安定劑、阻燃劑、協同助劑、孕核劑、潤滑劑、消靜電劑、顏料、炭黑、石墨、鋁、無機粒子、絕熱粒子、及蠟。此等添加劑可經由支流添加，如此許可液體添加劑及固體添加劑之加工，以及母批料之加工。添加劑均勻分布於產物內部所需之均化作用可使用靜態混合器達成。
因此於本發明之方法實施例中，於製程過程中可獲得的，較佳地所獲得的熔融可膨脹塑膠材料110或已過濾之熔融可膨脹塑膠材料120較佳地含有一或多個添加劑，更佳地至少一個阻燃劑化合物及由下列所組成之該組群中之至少一者：熔體安定劑、協同助劑、紅外線反射劑、紅外線吸收劑、顏料、孕核劑、及蠟。然後此等經 配方之可膨脹熔融塑膠材料接著經造粒、擠製、或間接或直接射出模製。
熟諳技藝人士將瞭解藉本發明之方法可獲得的，較佳地所獲得的已造粒可膨脹塑膠材料130較佳地含有一或多個添加劑，更佳地至少一個阻燃劑化合物及由下列所組成之該組群中之至少一者：熔體安定劑、協同助劑、紅外線反射劑、紅外線吸收劑、顏料、孕核劑、及蠟；其中於進料流101中之該可膨脹塑膠材料100係得自懸浮液聚合法，該材料容易與技藝界已知之已造粒可膨脹塑膠材料區別。原因在於本實施例中，此等已造粒可膨脹塑膠材料將具有水下造粒之特性，諸如較不完美球形連同其表面上存在有切割線，組合懸浮液聚合法之化學簽章，諸如界面活性劑系統之可檢測成分或其殘餘物。因此觀察得表面上之切割線連同藉化學分析方法檢測得界面活性劑系統之成分或其殘餘物，可用以識別本實施例之獨特已造粒可膨脹塑膠材料。
本發明之系統可包含如同擠製業界習知已知之單元、亞單元及輔助設備，包括泵浦、料斗、進料器、熱交換器、靜態混合器、摻混器、進口段、控制系統、電源供應器、冷媒及加熱流體供應器及分散器、泵浦、閥門、管路、管線、貯槽、轉鼓、槽、及用以測量諸如流量、溫度、壓力及液面高度等參數之感測器。本發明之方法及系統可利用裝配有適當感測器之電腦介面方便地控制。擠製系統及其組件及操作方法例如從擠製：決定性加工指南及 手冊，作者H.F.Giles Jr、E.M.Mount III、J.R.Wagner,Jr，紐約州諾威治William Andrews 2005年出版(ISBN 0-8155-1473-5)為已知。
擠製機單元10並無特殊限制而可為熔體混練機、單螺桿擠製機14如第1圖(c)，或雙螺桿擠製機12如第1圖(b)。如第1圖(b)顯示，該方法可包括其中添加劑210被添加至擠製機單元10，較佳地雙螺桿擠製機12之步驟。
混合器-熱交換器單元20並無特殊限制，而可為殼與管熱交換器、直接接觸熱交換器、螺旋狀熱交換器，較佳地可為管狀熱交換器具有混合元件及柱塞流，諸如Sulzer SMR靜態混合器-冷卻器。
熔體泵浦單元50並無特殊限制而可為例如單或雙軸驅動齒輪泵浦。其功能係確保所需壓力積聚用以許可於極低能量輸入之選擇性熔體過濾及製作丸粒。熟諳技藝人士將瞭解該熔體泵浦單元50之所在位置通常係由使用的擠製機型別(亦即單螺桿或雙螺桿)以及系統大小界定。因此，第1圖b之較佳實施例將包括具有添加劑埠口210之雙螺桿擠製機12、混合器-熱交換器單元20、熔體泵浦單元50以及造粒單元40或壓模90。第1圖c之較佳實施例將包括在該單螺桿擠製機14後方之第二熔體泵浦單元50。同理，根據單螺桿擠製機14之其它系統之較佳實施例(例如第2圖c及第3圖c)將具有在該單螺桿擠製機50後方之第二熔體泵浦單元50。於本發明之方法及系統 中，擠製機單元10內之典型溫度將為至少約110℃，較佳地120℃，更佳地140℃，最佳地150℃之最低熔體溫度。混合器-熱交換器單元內之熔體溫度典型地將為約150℃至約200℃，較佳地約155℃至約190℃，更佳地約160℃至約180℃。於許多實施例中，混合器-熱交換器單元20內之熔體溫度將與擠製機單元10內之熔體溫度相同或較佳地低於後者。擠製機單元10內之最高熔體溫度與混合器-熱交換器單元20內之最高熔體溫度間之差異將為0至15℃。須注意熔體溫度可利用常見齊平安裝式熔體熱偶方便地度量，例如常見安裝於擠製機料桶內，或偶爾加設於壓模配接器內。
此外，第1圖之實施例可選擇性地具有額外單元及裝置及於熔融可膨脹材料之製備中之額外步驟(圖中未顯示)。此等選擇性系統特性件及方法步驟可包括：一或多個選擇性靜態混合器單元60用於熔融可膨脹塑膠材料110之額外混合；選擇性膨脹劑計量裝置70實施為將選擇性膨脹劑80注入擠製機單元10內部及/或注入選擇性靜態混合器單元60中之一者內部或前方；選擇性熔體過濾單元30用於熔融可膨脹塑膠材料110之選擇性過濾以形成已過濾之熔融可膨脹塑膠材料120。
注意第1圖實施例繼續往下游至造粒單元40諸如水下造粒機以製造可膨脹顆粒，或股線造粒機以製造發泡股線；或前進至壓模90以製造發泡管、發泡板或其它發泡形式；或可間接或直接繼續前進至射出模製系統95 以在整合式及連續式或半連續式製程中間接地(離線)或甚至直接地製造發泡物件。
第2圖例示一種已造粒可膨脹塑膠材料130之製備方法及系統之三個具體實施例。因此，此等實施例全部皆具有造粒單元40用以自已過濾之熔融可膨脹塑膠材料120製造已造粒可膨脹塑膠材料130。又復，該等圖例示可存在有一選擇性熔體過濾單元30用以進行熔融可膨脹塑膠材料110之選擇性過濾以形成已過濾之熔融可膨脹材料120。於(a)至(c)之具體實施例中，利用選擇性膨脹劑計量裝置70添加選擇性額外膨脹劑80。於實施例(a)中，額外膨脹劑80係添加至擠製機單元10，及於實施例(b)中係添加至雙螺桿擠製機12。
於第2圖之實施例(c)中，該膨脹劑計量裝置70係實施為將該選擇性額外膨脹劑80注入於靜態混合器單元60內部及前方兩者，特別為第一靜態混合器單元61，其中於第一靜態混合器單元61中進行分散步驟，及將該混合物進行密集混合；以及其中於第二靜態混合器單元62中進行保留步驟，及讓該混合物接受比較於第一靜態混合器單元61中之較不密集混合(均化)。第2圖(b)例示選擇性靜態混合器單元60另外可用以單純提供熔融可膨脹塑膠材料110之額外混合，如於本實施例情況下，選擇性額外膨脹劑80可稍早被添加或甚至絲毫也不被添加(圖中未顯示)。
第2圖之實施例也例示熔體泵浦單元50可 位在混合器-熱交換器單元20之上游及擠製機單元10之下游，如第2圖(a)顯示；或者熔體泵浦單元50可位在混合器-熱交換器單元20之下游及造粒單元40(或另外壓模90或射出模製單元95)之上游，如第2圖(b)及第2圖(c)顯示。
第3圖例示製備已擠製成型之膨脹塑膠材料140之方法及系統之三個具體實施例。因此，此等實施例全部皆具有壓模90用以從已過濾之熔融可膨脹塑膠材料120或熔融可膨脹塑膠材料110製造已擠製成型之膨脹塑膠材料140。該壓模90並無特殊限制，及其可為於片材產物用之掛衣架型薄片壓機、膜材產物用之T字型壓模或環狀壓模、管子及管路用之環狀壓模、開放或閉合外廓擠製壓模、或共同擠製壓模。壓模及其設計例如係揭示於「擠製壓模之設計」，作者M.M.Kostic及L.G.Reifschneider於化學製程百科，2006年Taylor & Francis出版(DOI：10.1081/E-ECHP-120039324)。
如同第2圖之實施例，第3圖(a)及第3圖(b)之實施例例示額外膨脹劑80藉膨脹劑計量裝置70分別地添加至雙螺桿擠製機12或第一靜態混合器61。第3圖(b)及第3圖(c)之實施例例示本發明之方法及系統可具有多於一個熔體泵浦單元50，及第3圖(c)之實施例例示母批料200可添加至擠製機單元10，較佳地單螺桿擠製機14。
實施例
列舉下列實施例以給熟諳技藝人士提供如何評估製程、熔融可膨脹塑膠材料110、已造粒可膨脹塑 膠材料130、已擠製成型之膨脹塑膠材料140、及模製膨脹塑膠物件150及此處請求專利之用途之詳細說明，該等實施例絕非視為限制發明人之發明之範圍。
於全部實施例中，使用頂部空間氣相層析法以定量各種進料流中之膨脹劑之含量，以及所製造之已造粒可膨脹塑膠材料。於若干實施例中，所製造之已造粒可膨脹塑膠材料之分子量性質係利用GPC度量加以特徵化。加工處理後該PS之絕對分子量係藉凝膠滲透層析術(GPC)於四氫呋喃(THF)測量，該GPC係使用馬爾文(Malvern)GPCmax(馬爾文儀器公司，英國)具有兩根I-MBHMW 3078極性管柱及I-Guard 0748極性有機防衛管柱，及三重檢測器(折射率、光散射、及黏度計)測量。注入之前已溶解之樣本(4毫克/毫升)經過濾(ChromafilXtra PTFE針筒過濾器，0.45微米孔徑)。THF為HPLC級99.9%含安定劑係購自西格瑪亞利胥公司(Sigma Aldrich)；係就購得的狀況使用。Viscotek TDAmax首先使用狹窄分布聚苯乙烯(PS)標準校準及藉寬廣分布PS對照驗證；PS之Ma及Mw之測量誤差係低於5%。
實施例1
本實施例使用一種系統1，其包含一雙螺桿擠製機12裝配有重量分析計量設備及戊烷注入口、第一靜態混合器單元61及第二靜態混合器單元62、SMR型熱交換器作為混合器-熱交換器單元20、兩個熔體泵浦50、換向器閥、備用過濾器作為熔體過濾單元30、以及水下切粒造粒機系 統作為造粒單元40。進料流101主要包含含有約5.4wt%戊烷及孕核劑之EPS作為可膨脹塑膠材料100。於已造粒可膨脹塑膠材料130中觀察得約0.4wt%之戊烷耗損，當未添加額外膨脹劑時將具有約5wt%之戊烷含量。於部分實驗中，證實當戊烷之添加注入雙螺桿擠製機12內部時戊烷含量將增高。
實施例2
本實施例使用另一系統1也包含雙螺桿擠製機12裝配有重量分析計量設備及戊烷注入口、第一靜態混合器單元61及第二靜態混合器單元62、SMR型熱交換器作為混合器-熱交換器單元20、兩個熔體泵浦50、換向器閥、備用過濾器作為熔體過濾單元30、以及水下切粒造粒機系統作為造粒單元40。進料流101主要包含含有約6wt%戊烷及孕核劑之EPS作為可膨脹塑膠材料100。此種回收材料藉添加3.5wt%紅外線吸收劑進一步配方。總熔體溫度控制於170℃至172℃間。使用本製程觀察得約0.8至0.6wt%戊烷之戊烷耗損，因此已造粒可膨脹塑膠材料130具有約5.2wt%至約5.4wt%之戊烷含量。藉光學顯微術證實紅外線吸收劑之均勻分散，及製造具有約1.4毫米平均珠粒大小之微丸粒。
實施例3
本實施例使用一種系統1包含雙螺桿擠製機12裝配有重量分析計量設備、SMR型熱交換器作為混合器-熱交換器單元20、個熔體泵浦50、換向器閥、熔體過濾單元30、 以及水下切粒造粒機系統作為造粒單元40。進料流101主要包含含有約5wt%戊烷、孕核劑及消靜電被覆層之EPS作為可膨脹塑膠材料100。此種回收材料藉添加3wt%紅外線吸收劑進一步配方。於擠製機之熔體溫度最佳化至於165℃至171℃間，於換向器閥最佳化至於152℃至154℃間，及因此可達到152℃至154℃之終熔體溫度。藉光學顯微術證實紅外線吸收劑之均勻分散。
實施例4
本實施例使用另一系統1包含雙螺桿擠製機12裝配有重量分析計量設備、SMR型熱交換器作為混合器-熱交換器單元20、個熔體泵浦50、換向器閥、熔體過濾單元30、以及水下切粒造粒機系統作為造粒單元40。進料流101主要包含含有約5-8wt%膨脹劑及2-4wt%阻燃劑之EPS作為可膨脹塑膠材料100。此種回收材料藉添加0.2wt%孕核劑及4wt%紅外線吸收劑進一步配方。該製程於試驗期間穩定約12小時，及總熔體溫度控制於約150℃至約155℃。於已造粒可膨脹塑膠材料130觀察得約0.2-0.5wt%之膨脹劑耗損。藉光學顯微術證實紅外線吸收劑之均勻分散，及製造具有約1.35毫米至約1.6毫米間之平均珠粒大小的微丸粒。
然後，此等微丸粒使用習知商用預發泡設備膨脹至21克/升及11克/升密度(第4圖)。因此本實施例驗證回收EPS可使用本發明之方法成功地再加工成進料流110而獲得已造粒可膨脹塑膠材料130，後者可使用習知商 用設備及製程條件成功地膨脹及模製以獲得實質上與得自「精純」EPS完全相同的膨脹模製產品。
表1提供比較本發明之方法之前與之後某些可膨脹塑膠材料(EPS)之分子量性質之綜覽表。具有製程以回收EPS之可膨脹塑膠材料之降級極少，及該聚合物之分子量減低及聚合散度指數加寬之幅度係取決於使用的製程條件。製程條件諸如溫度及剪力可經控制以限制材料之降級，特別於阻燃劑之存在下尤為如此，同時許可添加劑諸如孕核劑或紅外線吸收劑/反射劑之優異分散。本發明揭示之系統1可優異地操作以避免存在於回收可膨脹塑膠材料進料之阻燃劑及/或給予作為添加劑之阻燃劑之降級。
雖然已經闡明各種實施例用於例示目的，但前文詳細說明部分不應解譯為限制本發明之範圍。因此不背離本文揭示之精髓及範圍，熟諳技藝人士顯然自明各種修正、調整、及替代。
1‧‧‧系統
10‧‧‧擠製機單元
12‧‧‧雙螺桿擠製機
20‧‧‧混合器-熱交換器單元
40‧‧‧造粒單元
50‧‧‧熔體泵浦單元
90‧‧‧壓模
95‧‧‧射出模製單元
96‧‧‧緩衝系統
100‧‧‧可膨脹塑膠材料
101‧‧‧進料流
110‧‧‧熔融可膨脹塑膠材料
130‧‧‧造粒可膨脹塑膠材料
140‧‧‧已擠製成型之膨脹塑膠材料
150‧‧‧模製膨脹塑膠物件
210‧‧‧添加劑

Claims (13)

  1. 一種使用系統(1)回收及/或配方可膨脹塑膠材料之方法，該系統(1)以下列順序包含彼此呈流體連通之下列單元：擠製機單元(10)，混合器-熱交換器單元(20)，該系統(1)進一步包含也與先前該等單元(10、20)呈流體連通之熔體泵浦單元(50)，其中該熔體泵浦單元(50)係位在該混合器-熱交換器單元(20)之上游及該擠製機單元(10)之下游，或該熔體泵浦單元(50)係位在該混合器-熱交換器單元(20)之下游，該方法包含下列步驟：於該擠製機單元(10)內熔解包含含有第一膨脹劑(81)之可膨脹塑膠材料(100)的進料流(101)，以形成熔融可膨脹塑膠材料(110)，於該混合器-熱交換器單元(20)內冷卻該熔融可膨脹塑膠材料(110)，利用該熔體泵浦單元(50)控制該熔融可膨脹塑膠材料(110)之熔體壓力，以及隨後：(i)利用造粒單元(40)將該熔融可膨脹塑膠材料(110)造粒，以形成已造粒可膨脹塑膠材料(130)，(ii)藉壓模(90)擠製該熔融可膨脹塑膠材料(110)至 經控制之減低壓力，較佳為大氣壓，以獲得已擠製成型之膨脹塑膠材料(140)，或(ii)利用射出模製單元(95)進行該熔融可膨脹塑膠材料(110)之射出模製，以形成模製膨脹塑膠物件(150)，該方法之特徵在於該可膨脹塑膠材料(100)包含至少40%，更佳地60%，甚至更佳地90%重量比及最佳地大致上全部該進料流(101)，其中該系統(1)不具有除氣單元(25)，以及於該系統(1)中之熔體處理期間，該第一膨脹劑(81)係未經除氣，使得該第一膨脹劑(81)為實質上含於該已造粒可膨脹塑膠材料(130)內或用以形成該已擠製成型之膨脹塑膠材料(140)或該模製膨脹塑膠物件(150)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該系統(1)不存在有膨脹劑計量裝置(70)及不進行額外膨脹劑(80)之添加。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之方法，其中該系統(1)進一步包含一或多個靜態混合器單元(60)，以及利用該靜態混合器單元(60)進行該熔融可膨脹塑膠材料(110)之額外混合，以及其中存在有熔體過濾單元(30)，以及於該造粒、擠製、或射出模製之前，利用該熔體過濾單元(30)進行該熔融可膨脹塑膠材料(110)之過濾，以形成已過濾之熔融可膨脹材料(120)。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中存在有一膨 脹劑計量裝置(70)，以及利用該膨脹劑計量裝置(70)進行額外膨脹劑(80)之添加。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之方法，其中該膨脹劑計量裝置(70)係具體實施以將該額外膨脹劑(80)注入該擠製機單元(10)內。
  6. 如申請專利範圍第4項所述之方法，其中存在有一靜態混合器單元(60)以及利用該靜態混合器單元(60)進行熔融可膨脹塑膠材料(110)之額外混合，以及其中該膨脹劑計量裝置(70)係具體實施以將該額外膨脹劑(80)注入該靜態混合器單元(60)內及/或其前方。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之方法，其中存在有至少兩個靜態混合器單元(60)，其中於第一靜態混合器單元(61)中進行分散步驟及其讓該混合物接受密集混合；以及其中於第二靜態混合器單元(62)中進行保留步驟，及其讓該混合物接受比較於該第一靜態混合器單元(61)中之較不密集混合。
  8. 如申請專利範圍第4至7項中任一項所述之方法，其中該額外膨脹劑(80)被注入，以及包含惰性氣體、甲醇、甲酸甲酯、戊烷、丁烷或其混合物。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之方法，其中母批料(200)被添加至該擠製機單元(10)，較佳地單螺桿擠製機(14)。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之方法，其中添加劑(210)被添加至該擠製機單元(10)。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之方法，其中該造粒單元(40)為水下切粒造粒機或股線造粒機。
  12. 一種已造粒可膨脹塑膠材料，經由如申請專利範圍第1至11項中任一項所述之方法可獲得者，較佳為已獲得者，較佳地含有一或多個添加劑，更佳地至少一個阻燃劑化合物及由下列所組成之該組群中之至少一者：熔體安定劑、協同助劑、紅外線反射劑、紅外線吸收劑、顏料、孕核劑、及蠟；其中於進料流(101)中之該可膨脹塑膠材料(100)係得自懸浮液聚合法。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之已造粒可膨脹塑膠材料，其具有150-250千道爾頓絕對之Mw及2.1至2.5間之Mw/Mn之分子量性質。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3192633B1 (en) 2016-01-15 2018-08-29 P&M Cable Consulting Sarl (P&M Cable Consulting LLC) Installation and method for manufacturing cross-linkable polyethylene compounds
ITUA20163918A1 (it) * 2016-05-30 2017-11-30 Sacmi Metodo e apparato per produrre oggetti in materiale polimerico.
CN106426714A (zh) * 2016-11-15 2017-02-22 武汉正为机械有限公司 一体式灌泡汽车头枕发泡生产线
US20190211205A1 (en) * 2018-01-11 2019-07-11 Agt Green Technology Co., Ltd. Polylactic acid composition and manufacturing method of polylactic acid molded article
US11559927B2 (en) 2018-03-01 2023-01-24 Trexel, Inc. Blowing agent introduction into hopper of polymer foam processing
IT201800009798A1 (it) 2018-10-25 2020-04-25 Proil Srl Processo e relativo impianto per la depolimerizzazione di materie plastiche per produzione di idrocarburi
US11298892B2 (en) 2019-07-01 2022-04-12 The Boeing Company Expandable tooling systems and methods
EP3827962A1 (en) * 2019-11-26 2021-06-02 3M Innovative Properties Company Foamed polymeric composition
US11872776B2 (en) * 2019-12-19 2024-01-16 The Boeing Company Methods for recovering expanded polymer tooling
CN113635480A (zh) * 2021-08-26 2021-11-12 上海春阳滚塑制品有限公司 一种塑制品加工工艺

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1569024A1 (de) * 1964-03-31 1969-09-11 Haveg Industries Inc Verfahren zur Wiederverwendung von Abfallprodukten aus geschaeumten thermoplastischen Harzen
DE2548524A1 (de) 1975-10-30 1977-05-05 Basf Ag Verfahren zur herstellung expandierbarer styrolpolymerisate
US4136142A (en) * 1977-03-23 1979-01-23 Polysar Limited Process for extruding stabilized expanded polystyrene composition
US4243717A (en) 1980-02-01 1981-01-06 Basf Wyandotte Corporation Expandable polystyrene with stabilized cell structure
IT1163386B (it) 1983-05-19 1987-04-08 Montedison Spa Procedimento per la produzione di granuli espandibili di polimeri termoplastici e relativa apparecchiatura
DE3331570A1 (de) 1983-09-01 1985-03-21 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zum steuern der groesse der perlen bei der herstellung von expandierbaren styrolpolymerisaten durch suspensionspolymerisation
US5000891A (en) 1986-09-29 1991-03-19 Green James R Expandable polystyrene pellets
EP0445847A3 (en) * 1987-04-15 1992-01-15 The Dow Chemical Company Preparation of polymer foam and product
DE4331978A1 (de) * 1993-09-21 1995-03-23 Basf Ag Verfahren zur schonenden Recyclisierung von Styrolpolymerisaten
ES2157245T3 (es) * 1994-02-21 2001-08-16 Sulzer Chemtech Ag Procedimiento para la preparacion de granulados plasticos expandibles.
CA2185221A1 (en) * 1994-03-11 1995-09-14 Graham Ramlu Sanyasi Plastics foam and method of manufacturing same
DE4411164C1 (de) * 1994-03-30 1995-05-18 Rieter Automatik Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines aufschäumbaren Kunststoffs
JPH09208734A (ja) * 1996-01-31 1997-08-12 Dainippon Ink & Chem Inc 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法
JP3595869B2 (ja) * 1997-02-18 2004-12-02 住友化学工業株式会社 スチレン系共重合体、その製造方法および成形体
DE19708986A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Torsten Herrmann Extrusionsvorrichtung
JPH11226955A (ja) * 1998-02-13 1999-08-24 Japan Steel Works Ltd:The 使用済み発泡ポリスチレンの処理方法及び装置
DE19812858A1 (de) 1998-03-24 1999-09-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wasserexpandierbarer Styrolpolymerisate
ITMI20012706A1 (it) 2001-12-20 2003-06-20 Enichem Spa Procedimento per la produzione di granuli di polimeri termoplastici espandibili ed apparecchiatura adatta allo scopo
DE10226749B4 (de) 2002-06-14 2014-09-04 Basf Se Verfahren zur Herstellung von expandierbarem Polystyrol
DE102004028768A1 (de) 2004-06-16 2005-12-29 Basf Ag Styrolpolymer-Partikelschaumstoffe mit verringerter Wärmeleitfähigkeit
ES2403187T3 (es) 2005-03-17 2013-05-16 Sulzer Chemtech Ag Procedimiento e instalación para la fabricación continua de granulado de plástico que puede expandirse
ITMI20050666A1 (it) 2005-04-15 2006-10-16 Polimeri Europa Spa Procedimento per il migoioramento del potere isolante di polimeri vinilaromatici espansi e prodotti cosi'ottenuti
US7588704B2 (en) 2005-07-26 2009-09-15 Gm Global Technology Operations, Inc. Online control of blowing agent content of polymer beads for making lost foam patterns
CN1907684A (zh) * 2006-08-16 2007-02-07 南京法宁格挤塑保温隔热板有限公司 利用聚苯乙烯回收料生产聚苯乙烯挤塑泡沫板方法
JP4938392B2 (ja) 2006-09-14 2012-05-23 積水化成品工業株式会社 ポリスチレン系樹脂積層発泡シート及びその製造方法
JP5165991B2 (ja) 2006-11-23 2013-03-21 スルザー ケムテック アクチェンゲゼルシャフト ポリマー粒子を製造するための方法及びプラント
ITMI20071005A1 (it) 2007-05-18 2008-11-19 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di granuli a base di polimeri termoplastici espandibili e relativo prodotto
DE102007050681A1 (de) * 2007-10-22 2009-04-23 Coperion Werner & Pfleiderer Gmbh & Co. Kg Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Polymergranulats
EP2241590B1 (en) * 2008-01-30 2017-03-08 Sekisui Plastics Co., Ltd. Expandable polystyrene resin beads, process for production thereof and expanded moldings
US8080196B2 (en) 2008-02-12 2011-12-20 Gala Industries, Inc. Method and apparatus to achieve crystallization of polymers utilizing multiple processing systems
US9259857B2 (en) * 2008-02-12 2016-02-16 Gala Industries, Inc. Method and apparatus to condition polymers utilizing multiple processing systems
DE102008019503A1 (de) * 2008-04-18 2009-10-22 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit Umlagerungsstrukturen, cyclischen und linearen Oligomeren sowie verbessertem Fließverhalten
DE102008063232A1 (de) * 2008-12-22 2010-07-01 Cvp Clean Value Plastics Gmbh Verfahren zur Herstellung eines verarbeitungsfähigen und eigenschaftsspezifizierten Kunststoffmaterials aus Abfallkunststoff
US8492476B2 (en) * 2009-02-09 2013-07-23 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition and formed product thereof
SG174165A1 (en) * 2009-03-05 2011-10-28 Basf Se Elastic particle foam material based on polyolefin/styrene polymer mixtures
JP5487668B2 (ja) 2009-03-24 2014-05-07 株式会社カネカ 発泡性スチレン系樹脂粒子
JP5716493B2 (ja) * 2011-03-30 2015-05-13 宇部興産株式会社 ポリイミドフィルムの製造方法、ポリイミドフィルムおよびそれを用いたポリイミド金属積層体
JP2012207156A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Sekisui Plastics Co Ltd 加熱溶融発泡成形用の発泡剤含有熱可塑性樹脂粒子とその製造方法及び熱可塑性樹脂発泡成形体とその製造方法
JP2012229276A (ja) * 2011-04-22 2012-11-22 Kaneka Corp スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法
BR112015000336B1 (pt) 2012-07-10 2020-07-21 Synthos Styrenics Synthos Dwory 2 Spólka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Sp. K. processo para a preparação de poliestireno expansível
DE102012108134A1 (de) * 2012-08-31 2014-05-28 Jürgen Keilert Antistatisches Treibmittel und antistatischer Masterbatch zur Herstellung von geschäumten Kunststoffgegenständen

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