TW201441572A - 片材之熱處理方法及片材之熱處理裝置 - Google Patents

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Takashi Ichinomiya
Yoshiyuki Oka
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Abstract

本發明為一種片材之熱處理方法，係於熱處理爐內藉複數之搬送輥支持、搬送片材者，此等複數之搬送輥中之至少1者係滿足下述(a)、(b)及(c)。(a)與片材接觸之部分的十點平均粗度為大於20μm且未滿60μm。(b)與片材接觸之部分係由與水之接觸角為100°以上之材質所構成。(c)該輥、該輥之片材搬送方向上游側之一搬送輥、及該輥之片材搬送方向下游側之一搬送輥，係與片材之相同側之面進行接觸。藉由本發明，可提供片材不黏著於搬送輥、可依較高溫度對片材進行熱處理的片材之熱處理方法。

Description

片材之熱處理方法及片材之熱處理裝置
本發明係關於片材之熱處理方法及片材之熱處理裝置。
由資源之有效利用或防止環境污染等方面而言，將太陽光直接轉換為電氣能量的太陽電池的開發正進展中。太陽電池模組一般係如圖3所示，構成為在玻璃基板1與背片2之間藉由玻璃面側之密封用片材3a、背片面側之密封用片材3b，將太陽電池單位(cell)密封。
此種太陽電池模組，係將玻璃基板1、密封用片材3a、太陽電池單位4、密封用片材3b及背片2依序積層，將此積層體進行真空層合並加熱，藉此如圖4般無氣泡地予以接黏一體化而製造。
太陽電池模組中所使用之密封用片材(以下稱為太陽電池密封用片材)之原材料，由透明性或流動性方面而言，已知有大多以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)為主成分，並含有交聯劑與交聯助劑的構成。在製造太陽電池密封用片材時，EVA樹脂組成物係於未交聯而直接製膜為片材狀，在製造太陽電池模組時，密封用片材係藉由真空層合時之加熱進行交聯、固化。
然而，藉由真空層合時之加熱，密封用片材發生收縮變形(以下稱為熱收縮)，故有太陽電池單位4破損、或氣泡進入的情形。因此，真空層合時之加熱時，要求密封用片材的收縮較小。
太陽電池密封用片材之一般之製造方法，係將藉擠出機 等所熔融之高溫樹脂，藉模口等吐出，或藉砑光輥進行擠壓而成形為片材狀，施加速度差予以拉出並冷卻固化後，在捲軸上捲取為輥狀。由於樹脂中含有交聯劑及交聯助劑，故在將樹脂成形為片材狀時，必須抑制交聯反應。因此，無法充分提高成形溫度，在片材成形時於密封用片材較多地殘存應變。因此，因真空層合時之加熱而片材大幅收縮。尤其近年來為了縮短真空層合步驟之處理時間，而有將交聯溫度低溫化的傾向。因此，不得不使太陽電池密封用片材製造時之片材成形溫度更加低溫化，而有片材成形時之密封用片材之殘留應變變大的問題。
因此，在太陽電池模組之真空層合步驟前，必須對密封用片材進行退火處理，以去除片材之殘留應變。作為減低密封用片材之熱收縮的習知方法，例如專利文獻1中，係於密封用片材之製造步驟中，將剛成形為片材狀之片材，藉複數之搬送輥進行搬送，使片材溫度較交聯溫度低，依較軟化點高20~25℃左右之溫度範圍保持1~2分鐘，且使搬送輥之入口側之輥周速較出口側之輥周速快，藉此不致施加較大張力而施行退火處理。藉由此種方法，去除片材之殘留應變，減低真空層合時之熱收縮。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2000-084996號公報
然而，近年來，基於結晶矽之資源有效活用、或為了太 陽電池模組普及的成本降低的要求，太陽電池單位的厚度變薄至100μm左右、變得容易破壞。因此，減小密封用片材之熱收縮的要求越益增強。專利文獻1之退火處理，係處理溫度低至密封用片材之融點附近，如上述般對於去除依低溫所成形之密封用片材所具有之殘留應變並不充分。在去除密封用片材之殘留應變時必須賦予充分之溫度與時間，但若增長退火時間，則導致生產性降低。另一方面，若提高退火處理之溫度，則即使是未到達交聯溫度之溫度，密封用片材與退火步驟內之搬送輥間的黏著性仍增加，故黏著於搬送輥，發生捲黏或破裂。為了防止此情形，若以輥間之速度差提高張力，雖然提升密封用片材自搬送輥的剝離性，但再次因速度差而發生應變。如此，習知之退火處理方法中，難以有效率地減低密封用片材之熱收縮。
本發明有鑑於上述實情，提供一種片材不致黏著於搬送輥，可依較高溫度對片材進行熱處理的片材之熱處理方法。又，本發明提供可實現此方法之熱處理裝置。又，本發明提供一種因在真空層合時之加熱所造成的收縮小、適合作為太陽電池密封材的密封用片材的製造方法。
解決上述課題之本發明之片材之熱處理方法係如下述。
一種片材之熱處理方法，係於熱處理爐內藉複數之搬送輥支持、搬送片材者，此等複數之搬送輥中之至少1者係滿足下述(a)、(b)及(c)。
(a)與片材接觸之部分的十點平均粗度為大於20μm且未滿60μm。
(b)與片材接觸之部分係由與水之接觸角為100°以上之材質所構成。
(c)該輥、該輥之片材搬送方向上游側之一搬送輥、及該輥之片材搬送方向下游側之一搬送輥，係與片材之相同側之面進行接觸。
本發明中所謂「十點平均粗度」，係指根據日本工業規格JIS B0601(2001)所測定之十點平均粗度。十點平均粗度係藉由MITSUTOYO股份有限公可製接觸式表面粗度測定器，依觸針材質鑽石、觸針前端半徑2μm、測定力0.75mN所測定的值。本案中稱為「RzJIS」
本發明中所謂「與水之接觸角」，係指放置於固體面上之水滴的表面與固體面間之交點中，由水滴所拉出之接線與固體面間之角度，並指含有水滴之側的角。與水之接觸角係藉由公知之接觸角自動測定器，根據日本工業規格JIS R3257(1999)所測定。
本發明中所謂「上游側」，係指片材被搬送而來的方向；所謂「下游側」，係指片材被搬送而去的方向。
本發明之片材之熱處理方法中，較佳係上述十點平均粗度為大於20μm且45μm以下。
本發明之片材之熱處理方法中，較佳係上述片材含有交聯劑，上述滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥中之至少一根，係與此片材之溫度為此片材之融點+10℃以上、此片材之融點+40℃以下的部分相接。
本發明中，所謂「融點」係指於示差掃描熱量測定(DSC)中之升溫過程中的吸熱波峰值溫度，為根據日本工業規格JIS K7121(2012)所測定的值。
本發明之片材之熱處理方法中，較佳係上述滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥中之至少一根與上述片材間之接觸距離為100mm以下。
本發明中所謂「與片材間之接觸距離」，係指由片材與 搬送輥開始接觸之點起、至該輥與片材剝離之點為止的輥周長。
本發明之片材之熱處理方法中，較佳係對離開上述處理爐之上述片材的單面施行壓花處理。
本發明中所謂「壓花處理」，係指為了搬送性改善、或防止捲取過程中之密封用片材彼此之黏連，而於密封用片材表面賦予凹凸形狀的處理。
本發明之片材之熱處理方法中，上述片材係由含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作為主成分的樹脂組成物所構成。
本發明之片材之熱處理方法中，較佳係上述滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥中之至少一根之與上述片材間接觸的部分，由含有燒成聚矽氧或氟系樹脂的材料所構成。
本發明中所謂「樹脂組成物之主成分」，係指佔有樹脂組成物之50質量%以上的成分。
本發明中所謂「燒成聚矽氧」，係指藉加熱進行了交聯反應之聚矽氧樹脂；所謂聚矽氧樹脂，係指具有由矽(Si)與氧所構成之矽氧烷鍵的合成樹脂的總稱。
本發明中所謂「氟樹脂」，係指於乙烯系烴等之一部分含有氟元素的合成樹脂的總稱。
另外，解決上述課題之本發明之片材之熱處理裝置係如下述。
一種片材之熱處理裝置，係具有片材加熱手段、片材搬送手段及片材溫度保持手段者，上述片材搬送手段為複數之搬送輥，此等複數之搬送輥中之至少1者係滿足下述(d)、(e)及(f)。
(d)與搬送中之片材接觸之部分的十點平均粗度為大於20μm且未 滿60μm。
(e)與搬送中之片材接觸之部分係由與水之接觸角為100°以上之材質所構成。
(f)該輥、該輥之片材搬送方向上游側之一搬送輥、及該輥之片材搬送方向下游側之一搬送輥，係與搬送中之片材之相同側之面進行接觸。
本發明中，所謂「片材加熱手段」，係指用於在連續搬送太陽電池密封用片材時，藉由對片材照射或傳導熱能量，而使片材升溫至既定溫度的手段。
本發明中，所謂「片材搬送手段」，係指用於將在搬送方向上連續之太陽電池密封用片材，由製造步驟之上游搬送至下游的手段，本發明中係指搬送輥。
本發明中所謂「片材溫度保持手段」，係指用於將太陽電池密封用片材進行連續搬送時，將片材溫度依高溫保持一定時間以上的手段。
本發明之片材之熱處理裝置中，較佳係上述十點平均粗度為大於20μm且45μm以下。
本發明之片材之熱處理裝置中，較佳係將對片材施行壓花處理之壓花處理輥，配置於此熱處理裝置之片材搬送方向下游側。
本發明之片材之熱處理裝置中，較佳係上述滿足(d)、(e)及(f)之搬送輥中之至少一根之與搬送中之片材間接觸的部分，由含有燒成聚矽氧或氟系樹脂的材料所構成。
另外，解決上述課題之本發明之太陽電池密封用片材的製造方法係如下述。一種太陽電池密封用片材之製造方法，係由供給源送出含有交聯劑之片材，於熱處理爐內對上述片材施行熱處理，接 著捲取上述片材者，其中，使用本發明之片材之熱處理方法作為上述熱處理。
本發明中，所謂「供給源」，係除了成形片材之熔融吐出源等之外，亦包括初始輥等之片材捲出機等。
另外，解決上述課題之本發明之太陽電池密封用片材的製造裝置係如下述。
一種太陽電池密封用片材之製造裝置，係將熔融樹脂成形為片材狀以製造太陽電池密封用片材者，其具備本發明之片材之熱處理裝置。
根據本發明，由於即使於熱處理裝置內依超過融點之溫度搬送密封用片材，仍可自搬送輥容易剝離片材，故於密封用片材不致發生多餘的應變，可有效去除密封用片材之熱收縮。
1‧‧‧玻璃基板
2‧‧‧背片
3‧‧‧片材
3a‧‧‧玻璃面側密封用片材
3b‧‧‧背片面側密封用片材
4‧‧‧太陽電池單位
5‧‧‧鋁框
6‧‧‧佈線盒
11‧‧‧雙軸擠出機
12‧‧‧T字模
13a、13b‧‧‧拋光輥
14‧‧‧熱處理裝置
15‧‧‧加熱器
16a、16b‧‧‧搬送輥
16a1‧‧‧滿足(a)及(b)之搬送輥的片材搬送方向之上游側次一搬送輥
16a2‧‧‧滿足(a)及(b)之搬送輥
16a3‧‧‧滿足(a)及(b)之搬送輥的片材搬送方向之下游側次一搬送輥
17‧‧‧噴嘴
18‧‧‧壓花處理輥
19‧‧‧壓花處理對向輥
20‧‧‧冷卻輥
31‧‧‧齒輪泵
32‧‧‧捲取機
33‧‧‧片材搬送方向1
34‧‧‧捲出機
41‧‧‧搬送輥母材
42‧‧‧表面材質
圖1為表示本發明之太陽電池密封用片材之製造裝置之一例的概略模式圖示圖。
圖2為表示本發明之太陽電池密封用片材之製造裝置之一例的概略模式圖示圖。
圖3為表示太陽電池模組之構件構成的概略模式圖。
圖4為表示太陽電池模組之構件構成的概略模式圖。
圖5為模式性表示剛接觸片材後之習知之搬送輥表面的說明圖。
圖6為模式性表示片材即將剝離前之習知之搬送輥表面的說明圖。
圖7為模式性表示剛接觸片材後之本發明之搬送輥表面的說明圖。
圖8為模式性表示片材即將剝離前之本發明之搬送輥表面的說明 圖及其凸部的部分擴大圖。
圖9(A)為表示滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥之一例的概略模式圖；圖9(B)、(C)及(D)係表示未滿足條件(c)之搬送輥之一例的概略模式圖。
以下以應用於太陽電池密封用片材之製造方法的情況為例，參照圖式說明本發明較佳之實施形態。
圖1為表示本發明之製造方法之一實施態樣的概略圖。又，圖1僅表示主要部分，省略了固定構造物之框架或搬送輥之一部分。
於此，成為所例示之太陽電池密封用片材之製造裝置之搬送對象的片材3的供給源可為任意者。作為較佳例，係如圖1般，將高溫下經熔融之乙烯系共聚物樹脂藉擠出機11進行混練、熔融，將熔化之樹脂由模口12吐出至拋光輥13a、13b使其固化，成形為片材狀。擠出機11係於汽缸內部配置螺桿者，為了將混合了交聯劑之上述樹脂依低溫吐出，更佳係剪切發熱小的雙軸擠出機。此時之吐出溫度係視樹脂之選定與交聯劑而異，較佳為90℃以上且130℃以下、更佳100℃以上且115℃以下。此外，片材供給源亦可利用藉由將經熔融之樹脂於2根輥間進行擠壓並拉伸而予以成形的砑光裝置。此時，亦可藉由拋光輥13a或13b之任一者，於片材成形時對密封用片材3之單面進行壓花加工。或者，亦可藉由拋光輥13a及13b之兩者，於片材成形時對片材3之兩面進行壓花加工。藉由施行壓花加工，可減低下游步驟中片材3與輥之接觸面積、使搬送性較佳。
如此由供給源被送出之片材3，係送至熱處理裝置14，藉由屬於片材加熱手段之加熱器15進行加熱，維持高溫之狀態藉複數 之搬送輥16a進行搬送。片材3係在離開熱處理裝置14後，較佳為藉冷卻輥20進行冷卻後，藉捲取機32予以捲取。
圖2係表示本發明之製造方法之其他實施態樣的概略圖。如圖2之實施形態所示，亦可將密封用片材捲取為中間製品34，藉屬於後步驟之複捲機(rewinder)34將片材3捲出，藉熱處理裝置14進行加熱處理。
片材3之樹脂若為透明並具有接黏性或柔軟性者則無特別限定。可舉例如低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、以乙烯為主成分之與其他單體的共聚物等聚乙烯系樹脂。於此，所謂以乙烯為主成分之與其他單體的共聚物，係共聚物中之50質量%以上為乙烯的共聚物。作為以乙烯為主成分之與其他單體的共聚物，可舉例如乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-不飽和單體共聚物。作為α-烯烴，α-烯烴可舉例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。作為不飽和單體，可舉例如醋酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、或乙烯醇等。又，較佳態樣之一係於此等聚烯烴系樹脂中，視需要使用矽烷化合物、或羧酸、環氧丙基化合物等，使其少量共聚合、或改質。
此等之中，與玻璃間之密黏性佳、成本面亦優越的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、或乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、超低密度聚乙烯(VLDPE)，適合作為構成密封用片材之樹脂組成物的主成分。又，對於此等般於高溫下黏著性變高之樹脂，本發明特別可發揮其效果。
在使用EVA為主成分之樹脂組成物作為構成片材之樹脂組成物時，由柔軟性及透濕性之觀點而言，EVA中之醋酸乙烯酯(VA)含有率較佳為15~35質量%。EVA係視VA含有率而融點變化，在15~35質量%之情況，融點成為60~90℃的範圍。又，EVA之熔融流動速度較佳為2~50g/10分。
在使用EMMA為主成分之樹脂組成物作為構成密封用片材之樹脂組成物時，由柔軟性及透濕性之觀點而言，EMMA中之甲基丙烯酸酯(MMA)含有率較佳為15~28質量%。EMMA係視MMA含有率而融點會改變，在15~28質量%之情況，融點成為68~94℃的範圍。又，EMMA之熔融流動速度較佳為2~50g/10分。
在使用VLDPE為主成分之樹脂組成物作為構成密封用片材之樹脂組成物時，由柔軟性及透明性之觀點而言，此樹脂組成物較佳係密度為900kg/m3以下、融點100℃以下。又，VLDPE之熔融流動速度較佳為2~50g/10分。
另外，片材可為單層之片材，亦可為將片材之厚度方向上相異之樹脂組成物之層積層了2層以上的多層片材。即使是多層片材，若於與搬送輥相接之面含有由具有上述接黏性或柔軟性之樹脂組成物所構成的層，本發明即可發揮其效果。
於本發明所使用之樹脂組成物中，係摻合交聯劑作為用於提升耐熱性的添加劑而使其具有交聯構造。作為此交聯劑，一般可使用於100~120℃以上開始交聯反應的有機過氧化物。作為此種有機過氧化物，可使用例如2,5-二甲基己烷、過氧化2,5-二氫、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化第三丁基)己烷、過氧化3-二第三丁基、過氧化第三(二異丙基)、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化第三丁基)己烷、過氧化二異丙苯基、α, α'-雙(過氧化第三丁基)異丙基)苯、正丁基-4,4-雙(過氧化第三丁基)丁烷、2,2-雙(過氧化第三丁基)丁烷、1,1-雙(過氧化第三丁基)環己烷、1,1-雙(過氧化第三丁基)3,3,5-三甲基環己烷、過氧化第三丁基苯甲酸酯、過氧化苯甲醯基、過氧化第三丁基-2-乙基己基碳酸酯等。此等之有機過氧化物的摻合量，一般係相對於樹脂組成物100質量份，為5質量份以下、較佳0.2~2質量份。
再者，作為用於提升樹脂組成物之交聯率、提升耐熱性之添加劑，可於樹脂組成物中添加交聯助劑。作為供於此目的之交聯助劑，可舉例如公知物之三烯丙基三聚異氰酸酯、三烯丙基異氰酸酯等之3官能之交聯助劑，或NK酯等之2官能或單官能之交聯助劑等。此等交聯助劑之摻合量，一般係相對於樹脂組成物100質量份，為5質量份以下、較佳1~3質量份。
另外，作為太陽電池之密封膜，作為用於提升與玻璃或發電元件間之接黏力的添加劑，一般係於樹脂組成物添加矽烷偶合劑。作為供於此目的之矽烷偶合劑，公知者可舉例如γ-氯丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基-參-(β-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-乙氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等。此等矽烷偶合劑的摻合量，一般係相對於樹脂組成物100質量份，為5質量份以下、較佳0.1~1質量份。
再者，作為用於提升樹脂組成物之安定性的添加劑，可添加氫醌、氫醌單甲基醚、對苯醌、甲基氫醌等；此等的摻合量，一 般係相對於樹脂組成物100質量份，為3質量份以下。
再者，視需要可添加紫外線吸收劑、抗氧化劑、光安定劑等作為上述以外之添加劑。紫外線吸收劑有如2-羥基-4-辛氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮等之二苯酮系；2-(2'-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑等之苯并三唑系；水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯等之受阻胺系。作為抗氧化劑，有如二第三丁基對甲酚、正十八基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙酸酯)等。作為光安定劑，有如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。
上述製造方法中，由供給源所送出之片材3，係殘留著於片材成形時所產生之應變，藉由熱處理裝置14之加熱處理去除應變。熱處理裝置14係由對片材進行再加熱之片材加熱手段、搬送片材之片材搬送手段、與保持經加熱之片材之溫度的片材溫度保持手段所構成。
片材加熱手段係於上述熱處理裝置14之入口起至出口的搬送方向之區域內的至少一部分，涵括片材之寬度方向全寬，配設成用於將片材加熱至適當溫度。於此加熱，可為下述方法之任一種：利用來自搬送片材之輥的傳導熱進行加熱的手法；使紅外線加熱器接近，藉輻射熱進行加熱的方法；或對片材吹抵熱風，利用熱傳導進行加熱的方法等。
片材搬送手段係由複數之搬送輥16a所構成，藉由進行旋轉而將接觸其表面之片材3進行搬送。此等搬送輥16a，較佳係藉由未圖示之馬達等之驅動源，經由帶或鏈等之驅動傳導手段而旋轉驅動。針對驅動困難之部位，可藉由摩擦阻力低之軸承等進行旋轉支持而不驅動的輥。
於此，為了使片材不捲附於搬送輥而安定搬送，相對於片材黏著於搬送輥的力，使片材由搬送輥剝離之張力必須較大。使片材剝離之張力係與搬送輥間之速度差與片材3之剛性成比例。片材在高溫時發生軟化，尤其若超過融點，則分子鏈開始滑動、發生顯著之軟化現象，故片材之剛性降低，使其剝離之張力變小。又，若如上述般片材超過融點，則因軟化而顯示流動性，故於此種狀態下若接觸至搬送輥，則如圖5般，於剛接觸後雖然僅接觸至輥表面之巨觀之凹凸的凸部，但在片材由搬送輥剝離為止的期間，如圖6般，片材3進入至搬送輥表面之巨觀之凹凸的凹部中，接觸面積增大、黏著力變大。如此，密封用片材若超過融點，則因軟化而剛性降低、使其剝離之張力降低，且因流動性增加而樹脂進入至凹凸中、黏著力增加，容易捲附於搬送輥。另一方面，使其剝離之張力係於片材之剛性乘上搬送輥間之速度差者，若為了避免黏著、捲附而將搬送輥間之速度差增大，則反而使密封用片材因軟化而片材之分子鏈朝搬送方向一邊滑動、一邊伸張，故在原本作為熱處理爐以去除片材應變的地方，反而使應變發生而熱收縮變大。
因此，為了防止密封用片材對搬送輥的捲附，可使搬送輥之與片材接觸的部分的黏著力減少，且於片材搬送中將搬送輥與片材接觸之距離縮短。於此，所謂搬送輥之與片材接觸的部分，係指搬送輥之表面中，在搬送片材之期間與片材接觸的部分。以下將此部分稱為片材接觸部分。所謂搬送輥與片材接觸之距離，係指對搬送著片材之搬送輥由搬送輥之軸方向進行觀察時，自片材與搬送輥開始接觸之點起至由搬送輥開始剝離之點為止的、於搬送輥圓周上之距離。以下將此距離稱為片材接觸距離。
尤其是在位於片材溫度超過融點之位置的搬送輥，若片材接觸部分之黏著力小、片材接觸距離短，則可提高片材之溫度、減低熱收縮，同時可解決所伴隨之捲附問題。
本發明係如以下所述般，為了減少搬送輥之片材接觸部分的黏著力，將搬送輥之「與水之接觸角」與「十點平均粗度」設定為適當範圍，為了將搬送輥與片材間之片材接觸距離縮短，規定片材之「搬送路徑」。
(a)與水之接觸角
為了使搬送輥對片材具有優越之脫模性，較佳係於搬送輥之片材接觸部分使用與水之接觸角較大的材質。尤其是藉由以與水之接觸角為100°以上之材質構成搬送輥之片材接觸部分，則顯示優越之脫模性。更佳係接觸角為110°以上。與水之接觸角越大、片材接觸部分之分子間力越小，故即使在片材軟化而接觸面積增大的情況，仍可抑制黏著力。若接觸角未滿100°，則片材黏著於搬送輥、為了剝離需要較強張力，故無法得到良好之熱收縮減低效果。
(b)十點平均粗度
為了使搬送輥對於經軟化之片材具有更加優越之脫模性，搬送輥之片材接觸部分之十點平均粗度若為大於20μm、未滿60μm即可。十點平均粗度之下限較佳為25μm以上。十點平均粗度之上限較佳為45μm以下、更佳40μm以下。
若十點平均粗度為上述範圍，則在使經軟化之片材接觸至搬送輥時，將如圖7般，剛接觸後片材僅接觸至巨觀之凹凸的凸部。 然後，在由搬送輥剝離為止的短時間內，將如圖8般，構成片材之經軟化之樹脂進入至凸部之微觀的凹凸中。然而，由於在搬送輥表面形成有巨觀凹凸，以使片材與搬送輥表面接觸之短時間內片材不致進入之程度，故片材不致接觸至搬送輥表面之巨觀凹凸之凹部，可減低片材與搬送輥間之接觸面積。另一方面，在接觸之部分，雖然超過融點之片材的樹脂進入至微觀凹凸之凹部中，但由於與水之接觸角為100°以上，故可防止片材之黏著。
若十點平均粗度為20μm以下，則在經軟化之片材接觸至搬送輥、自搬送輥剝離為止的短時間內，密封用片材進入至搬送輥表面之巨觀凹凸的凹部中，無法減低接觸面積。因此，無法防止超過融點之搬送片材的捲附。又，若十點平均粗度為60μm以上，則無法精度佳地對搬送輥表面進行加工、容易堵塞。
以下，將片材接觸部分之「(a)與水之接觸角」及「(b)十點平均粗度」均滿足上述範圍內的搬送輥，稱為「滿足(a)及(b)之搬送輥」。
尚且，本發明中之與水之接觸角，係使用與搬送輥之片材接觸部分之材質相同材質的試驗片，根據日本工業規格JIS R3257(1999)所測定的值。在滿足(a)及(b)之搬送輥的片材接觸部分進行直接測定、亦即於輥上進行測定時，由於為曲面上、且具有粗度，故有難以根據日本工業規格JIS R3257(1999)進行測定的情形。此時，輥上之與水之接觸角，可藉由以相機拍攝滴下至輥上的水滴，於水滴的表面與輥面間之交點中，測定由水滴所拉出之接線與由輥拉出之接線間之角度而求得。
於滿足(a)及(b)之搬送輥上所測定之與水之接觸角，係較 在試驗片上所測定之與水之接觸角的值大，成為110°以上。
另外，滿足(a)及(b)之搬送輥之片材接觸部分的剝離力係未滿2N/30mm寬。剝離力之測定係如實施例之[剝離力]所記載般。
(c)搬送路徑
再者，為了將搬送輥與密封用片材間之片材接觸距離縮短，滿足(a)及(b)之搬送輥、滿足(a)及(b)之搬送輥之片材搬送方向上游側之一搬送輥、及滿足(a)及(b)之搬送輥之片材搬送方向下游側之一搬送輥，係依與搬送中之片材之相同側之面進行接觸的搬送路徑搬送片材。藉由設為此種搬送路徑，可使片材對滿足(a)及(b)之搬送輥的捲附角減小、可縮短片材接觸距離。以下，將滿足(a)及(b)、且設置成為此種搬送路徑的搬送輥，稱為「滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥」。
使用圖9說明具體例。圖9(A)中，滿足(a)及(b)之搬送輥16a2、滿足(a)及(b)之搬送輥之片材搬送方向上游側之一搬送輥16a1、及滿足(a)及(b)之片材搬送方向下游側之一搬送輥16a3，係一邊接觸搬送中之密封用片材3之相同側之面、一邊搬送片材3。圖9(B)中，搬送輥16a2所接觸之片材3之面、與搬送輥16a1及搬送輥16a3所接觸之片材3之面相異。圖9(C)及(D)中，搬送輥16a2所接觸之片材3之面、與搬送輥16a1或搬送輥16a3所接觸之片材3之面相異。由比對圖9(A)與圖9(B)~9(D)可得知，藉由如圖9(A)般，依搬送輥16a1、16a2、16a3均與密封用片材3之相同面進行接觸之方式搬送片材3，則可使密封用片材對滿足(a)及(b)之搬送輥16a2的捲附角度減小，可縮短片材接觸距離。又，圖9僅為用於說明之一例，本發明之搬送輥之配置並不限定於圖9之配置。
若縮短片材接觸距離，則實質上接觸時間縮短，即使片材接觸至搬送輥，在構成片材之經軟化之樹脂進入至巨觀凹凸之凹部前，搬送輥即自片材剝離，故可輕易地將片材由搬送輥拉離。更佳係如圖1或圖2所示般，可將熱處理裝置內之所有搬送輥配置成實質上水平，使所有搬送輥接觸至片材之相同面，而搬送片材。
另外，在減低搬送片材之伸張應變方面，較佳係滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥。由於熱處理裝置內之搬送片材超過融點、呈軟化，故因自重而發生撓變形。因此，經軟化之片材伸張、使片材發生應變。支持片材之搬送輥的間隔越長、撓變形變越大、片材越伸張。然而，藉由設為滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥，可縮短支持片材之搬送輥的間隔，可抑制因自重所造成的伸張應變。尤其是如圖1或圖2所示，依將熱處理裝置內之所有搬送輥配置為實質上水平，使所有搬送輥接觸至片材之相同面的方式搬送片材時，可發揮效果。然而，若搬送輥之間隔過短，則因輥根數增加而操作困難，維修亦變得繁雜。因此，輥中心間隔較佳為大於100mm、350mm以下。輥中心間隔之下限較佳為150mm以上。輥中心間隔之上限較佳為300mm以下。
藉由將滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥配置於熱處理裝置內之搬送片材成為高溫的區域，可防止片材對搬送輥的黏著。其結果，即使依低張力搬送片材，片材亦不捲附至搬送輥，可得到熱收縮小之密封片材。較佳係於熱處理裝置內之片材被加熱至融點以上的區域，配置滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥。更佳係於熱處理裝置內之片材溫度成為融點+10℃以上、融點+40℃以下的區域，配置滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥。當然，亦可使熱處理裝置內之所有搬送輥成為滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥。
熱處理裝置內拉張片材的張力較佳為1N/m以上、15N/m以下。更佳係1N/m以上、5N/m以下。張力若為15N/m以下，則於片材不發生多餘之應變。若使用滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥，則即使為此種低張力，仍可將片材由搬送輥予以剝離。
較佳係搬送輥之寬度方向中，以含有氟樹脂或燒成聚矽氧之材料構成片材接觸部分。可僅有上述滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥為由此種材料所構成，其以外之搬送輥亦可為由此種材料所構成。
於搬送輥上形成氟樹脂可為任意方法。例如，將氟樹脂塗料藉由塗佈或吹附等，而浸含或塗佈於搬送輥表面則可形成。又，亦可藉由將帶狀或管狀之氟樹脂被覆於搬送輥而形成。
於搬送輥上形成燒成聚矽氧可為任意方法。例如，將聚矽氧塗料藉由塗佈或吹附等而浸含或塗佈於搬送輥上，使用電爐等進行燒成即可形成。
搬送輥之母材較佳為鋼、不鏽鋼、鋁合金、CFRP等。
構成片材之樹脂一般含有具各種分子量與融點的樹脂，而具有某寬度之分子量分佈。因此，若片材溫度大幅超過融點、成為融點+10℃以上，則此分子量分佈之融點高之成分的分子鏈亦開始滑動，黏著力進一步增大。此種狀況下特別適合本案發明之搬送輥，可更容易地由上述表面剝離。若熱處理中之片材溫度進一步變高、超過融點+40℃，則到達片材之交聯溫度。為了充分去除片材之殘留應變，較佳係依高溫搬送片材，故熱處理時之片材的溫度，較佳係使搬送方向上之至少一部分成為片材融點之+10℃以上且融點+40℃以下。片材之溫度下限，更佳為片材之融點+15℃以上。片材之溫度上限，更佳為片材融點+25℃以下。例如，在製造由融點為75℃之EVA 所構成的片材時，片材溫度較佳為85℃以上且115℃以下、更佳90℃以上且100℃以下。
搬送輥若其表面溫度過低，則片材冷卻，有無法充分去除殘留應變的情形。相反地，若表面溫度過高，則片材黏著於搬送輥，有無法良好搬送片材的情形。因此，搬送輥之表面溫度較佳為片材之溫度-30℃以上且片材之溫度+30℃以下。搬送輥之表面溫度之下限更佳為片材之溫度-15℃以上。搬送輥之表面溫度之上限更佳為片材之溫度+15℃以下。
藉熱處理裝置對片材進行加熱處理的時間，較佳係片材維持為融點+10℃以上的時間為20秒以上且2分鐘以下。若為20秒以上，可充分去除片材之殘留應變。若為2分鐘以下，可使熱處理裝置14精簡，設備廉價。
為了使片材剝離容易，滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥的上游側接點與下游側接點的接點間距離較佳為100mm以下。接點間距離更佳為50mm以下。特佳係接點間距離為0mm，亦即上游側接點與下游側接點一致。所謂上游側接點，係指搬送輥、與此搬送輥上游側之一搬送輥間可拉出之四條之共通接線內，片材通過之位置所該當之共通接線、與此搬送輥間的接點。所謂下游側接點，係指搬送輥、與此搬送輥下游側之一搬送輥間可拉出之四條之共通接線內，片材通過之位置所該當之共通接線、與此搬送輥間的接點。所謂接點間距離，係指自上游側接點至下游側接點為止的輥周長之內、較短者的距離。
再者，若將上述輥中心間隔設為350mm以下，依接點間距離成為上述範圍之方式配置搬送輥，則自片材與搬送輥開始接觸之點起、至搬送輥與片材剝離之點為止的輥周長，亦即片材與搬送輥 間之接觸距離可成為100mm以下、較佳50mm以下。較佳係如圖1、圖2般實質上水平配置搬送輥。又，如上述般，若片材超過融點則黏著性增大，故較佳係在熱處理裝置內之片材被加熱至融點以上的區域，使片材與搬送輥之接觸距離成為100mm以下。在熱處理裝置內之片材成為融點+10℃以上且融點+40℃以下的區域，使片材與搬送輥之接觸距離成為100mm以下。
片材溫度保持手段係配置於熱處理裝置之入口至出口的區域內至少一部分。片材之溫度保持時，可為任意方法。較佳為例如由噴嘴噴出熱風，控制爐內之環境溫度，藉此進行溫度保持的手段。熱風噴嘴之態樣可為各種，本實施形態中，係配置於片材下部，沿著片材之搬送方向複數設置。又，較佳係以斷熱性高之框體包圍熱處理裝置全體。
另外，更佳係於較片材成為最大溫度之區域更下游、在熱處理裝置14之出口為止的區域中，具有冷卻片材的區域。又，此冷卻時，若具有依由熱處理裝置之出口送出之片材不致因自重等而發生撓變形的方式，使片材溫度減低至樹脂組成物之融點+10℃以下的機能即可。
另外，較佳係於熱處理裝置與上述冷卻輥20之間配置壓花處理輥18及壓花處理對向輥19，對片材進行擠壓，藉此對上述片材進行壓花處理。為了防止熱處理裝置通過後之片材的溫度降低，壓花處理輥及壓花處理對向輥較佳係儘可能接近熱處理裝置。自熱處理裝置之出口、至壓花處理輥之中心為止的距離，較佳為250mm至2500mm、更佳為250mm至1500mm。
在進行壓花處理時，較佳係控制離開熱處理裝置之片材 的溫度、與導入至壓花處理輥之片材的溫度。片材之溫度控制可使用任意方法。可舉例如利用來自搬送片材之輥的傳導熱而控制溫度的方法。又，在自熱處理裝置至壓花處理之間配置輥的情況，較佳係與熱處理裝置內之搬送輥同樣地事先賦予脫模性。
供給至壓花處理輥及壓花處理對向輥之片材的溫度，較佳係較融點低10℃之溫度至較融點高20℃之溫度範圍內。
在以拋光輥進行某程度壓花加工的情況，片材表面之壓花形狀係在藉熱處理裝置將片材加熱至融點以上時即熔融消失，但若在熱處理裝置通過後進行壓花加工，由於維持壓花形狀，故可改善搬送性、防止黏連。
再者，若於片材表面具有壓花處理，則在成形為太陽電池模組時，亦有提高緩衝性、不易發生單位破裂問題的效果。因此，較佳係於壓花處理輥之表面藉雕刻加工等事先形成深度10μm以上之較深的凹凸形狀。
本發明中，特徵在於使上述加熱處理後之片材於80℃下的熱收縮為30%以下，藉此，在太陽電池模組製造時、尤其是操作120μm以下之薄型太陽電池單位時，可防止因片材之收縮變形所造成之太陽電池單位的位置偏移或太陽電池單位的破裂，適合作為太陽電池的密封材。更佳係熱收縮為0~15%。熱收縮係藉由測定放置於80℃溫水中1分鐘時之片材之尺寸變化量而計算者，測定及計算方法係如實施例所記載。
[實施例]
使用太陽電池密封用片材之製造裝置，說明製造密封用片材的結果。
[實施例1]
除了未使用壓花處理輥18及壓花處理對向輥19以外，使用圖1所概略表示之製造裝置製造密封用片材。準備由EVA(醋酸乙烯酯含量：28質量%，熔融流動速度：15g/10分，融點：71℃)100質量份、過氧化第三丁基-2-乙基己基單碳酸酯(1小時半衰期溫度：119℃)0.5質量份、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚0.1質量份及2-羥基-4-甲氧基二苯酮0.3質量份所構成的樹脂組成物。將此樹脂組成物供給至雙軸擠出機11以100℃進行熔融混練，由保持為105℃之T字模12擠出密封用片材。又，T字模之唇寬設為1300mm，唇間隙設為1.0mm。
將此密封用片材藉由保持為20℃之拋光輥13a、13b進行冷卻固化。又，密封用片材由T字模被吐出時之片材溫度為107℃，片材搬送速度為10m/分。
接著，將密封用片材供給至熱處理裝置14，以搬送輥16a搬送密封用片材。通過此熱處理裝置內之片材的溫度為最大74℃，設為以30秒通過熱處理裝置內的條件。使熱處理裝置14內之所有搬送輥16a與密封用片材間之接觸距離成為150mm以下。熱處理裝置14內之所有搬送輥16a係滿足下述條件。
‧與密封用片材接觸之部分的材質：氟樹脂
‧與密封用片材接觸之部分的與水之接觸角：103°
‧與密封用片材接觸之部分的十點平均粗度：55μm
將如此通過熱處理裝置14而經加熱處理之片材藉冷卻輥部21進行冷卻並捲取。剛捲取後之片材溫度為28℃。
[實施例2]
除了將通過熱處理裝置14內之片材之溫度設為最大85℃以外，其餘依與實施例1相同之條件製造密封用片材。
[實施例3]
除了將通過熱處理裝置14內之片材之溫度設為最大108℃以外，其餘依與實施例1相同之條件製造密封用片材。
[實施例4]
除了使用與水之接觸角為109°之搬送輥以外，其餘依與實施例3相同之條件製造密封用片材。
[實施例5]
除了使用與水之接觸角為121°之搬送輥以外，其餘依與實施例3相同之條件製造密封用片材。
[實施例6]
除了使用十點平均粗度為43μm之搬送輥以外，其餘依與實施例5相同之條件製造密封用片材。
[實施例7]
除了使用十點平均粗度為29μm之搬送輥以外，其餘依與實施例5相同之條件製造密封用片材。
[實施例8]
除了將搬送輥16a與密封用片材之接觸距離設為100mm以外，其餘依與實施例7相同之條件製造密封用片材。
[實施例9]
除了將搬送輥16a與密封用片材之接觸距離設為70mm以外，其餘依與實施例7相同之條件製造密封用片材。
[實施例10]
除了於熱處理裝置14之即刻後設置壓花處理輥18及壓花處理對向輥19以外，其餘依與實施例9相同之條件製造密封用片材。
[實施例11]
除了使用表面材質為燒成聚矽氧、與水之接觸角為124°的搬送輥以外，其餘依與實施例10相同之條件製造密封用片材。
[比較例1]
除了使用與水之接觸角為103°、十點平均粗度為15μm的搬送輥以外，其餘依與實施例10相同之條件製造密封用片材。
[比較例2]
除了使用與水之接觸角為96°、十點平均粗度為29μm的搬送輥以外，其餘依與實施例10相同之條件製造密封用片材。
[比較例3]
除了使用與水之接觸角為96°、十點平均粗度為15μm的搬送輥以外，其餘依與實施例10相同之條件製造密封用片材。
[比較例4]
除了使用表面材質為聚矽氧、與水之接觸角為90°、十點平均粗度為15μm的搬送輥以外，其餘依與實施例10相同之條件製造密封用片材。
[比較例5]
除了將通過熱處理裝置14內之片材之溫度設為最大85℃以外，其餘依與比較例4相同之條件製造密封用片材。
[比較例6]
除了將通過熱處理裝置14內之片材之溫度設為最大74℃以外，其餘依與比較例4相同之條件製造密封用片材。
[比較例7]
除了將通過熱處理裝置14內之片材之溫度設為最大67℃以外，其餘依與比較例4相同之條件製造密封用片材。
將各實施例、比較例之製造條件及評價結果示於表1。評價方法係如以下。
[黏連]
確認經捲取之輥有無發生黏連，將完全未見到黏連的情況判定為「A」，將見到黏連的情況判定為「B」，將因黏連而發生片材之變形或破裂、無法作為製品的情況判定為「C」。若為「A」則屬優越之密封用片材，若為「B」則實用上無問題。
[剝離力]
由所得之密封用片材切出30mm×80mm之平面長方形狀的試驗片。將此試驗片藉由與搬送輥之片材接觸部分相同材質的基板、或由搬送輥之片材接觸部分所切出之基板與PET片材進行挾持，藉熱壓製以壓力1MPa、壓製溫度80℃進行壓製90秒。然後拉起PET片材，測定此時之負重。將剝離力未滿2N/30mm寬判定為「A」；2N/30mm寬以上且未滿3N/30mm寬判定為「B」；3N/30mm寬以上判定為「℃」。
[熱收縮]
由所得密封用片材切出一邊為120mm之平面正方形狀的試驗片。於此試驗片上，畫出二根相對於製造時之行走方向呈垂直的直線。此時之直線間之間隔設為100mm。接著，將此試驗片浸漬於加熱為80℃之溫水中經過60秒後，由溫水取出密封用片材，去除片材表面之水分。藉游標尺5點測定試驗片上所畫之二根直線間的間隔L(mm)，針對各測定點，根據下式算出熱收縮。將算出之5點的平均值作為試驗片之熱收縮值。
‧熱收縮率(%)=100×(100-L)/100
將熱收縮未滿25%判定為「A」，將25%以上且未滿30%判定為「B」，將30%以上判定為「C」。若為「A」則屬優越之密封用片材，若為「B」 則實用上無問題。
[輥之堵塞]
確認連續使用20小時後之搬送輥16a表面的狀態，將完全未見到堵塞之情況判定為「A」，將見到稍微堵塞之情況判定為「B」，將見到堵塞之情況判定為「C」。若為「A」則生產性佳，若為「B」則實用上無問題。
[評價結果]
實施例1~5中，搬送輥之表面的十點平均粗度及與水之接觸角為適當範圍內。其結果，可依低張力將密封用片材由搬送輥16a予以剝離，得到熱收縮率為實用上無問題之範圍的密封用片材。於搬送輥之表面雖見到稍微堵塞，但實用上無問題。又，由於密封用片材之表面無壓花，故雖見到黏連，但未發生片材之變形或破裂。
實施例6、7中，使搬送輥之表面粗度較實施例5更加最佳化。其結果，於搬送輥之表面無堵塞。
實施例8、9中，將搬送輥與密封用片材之接觸距離較實施例7更加縮短。其結果，可更加減小搬送輥與密封用片材間之黏著，可得到良好之熱收縮的密封用片材。
實施例10中，係除了實施例9之製造條件外，設置壓花處理輥及壓花處理對向輥，於密封用片材之表面施行了壓花加工。其結果，可防止密封用片材之黏連。
實施例11中，係將實施例10之搬送輥之表面材質設為燒成聚矽氧。其結果，可得到與實施例10同等的密封用片材。
比較例1中，由於搬送輥之表面粗度小於適當範圍，故密封用片材黏著至搬送輥。因此，為了防止黏著而提升了張力，故密封用片材之熱收縮惡化。
比較例2中，由於搬送輥之表面的與水之接觸角低於適當範圍，故密封用片材黏著至搬送輥。因此，為了防止黏著而提升了張力，故密封用片材之熱收縮惡化。
比較例3~5中，由於搬送輥之表面粗度小於適當範圍、進而與 水之接觸角亦低於適當範圍，故密封用片材黏著至搬送輥。為了防止黏著而必須較比較例1、2更加提升張力，熱收縮惡化。比較例4與5中，係將搬送輥表面之表面材質變更為聚矽氧，但密封用片材黏著於輥。因此，可知不論搬送輥之表面材質的種類，若表面粗度或與水之接觸角不為適當範圍內，則不表現脫模性。比較例6、7中，係搬送輥之表面粗度小於適當範圍、進而與水之接觸角亦低於適當範圍。因此，為了防止密封用片材與輥之間的黏著，而降低密封用片材之溫度，故黏著力變低。然而，由於密封用片材之溫度較低，故無法充分去除殘留應變，熱收縮惡化。
(產業上之可利用性)
本發明之熱處理方法及熱處理裝置，可適合使用於對片材、薄膜等之網物依超過其融點之溫度進行退火處理的情形，其應用範圍並不限定於此等。其中，非常適合使用於太陽電池模組中所使用的密封用片材的製造方法。
3‧‧‧片材
11‧‧‧雙軸擠出機
12‧‧‧T字模
13a‧‧‧拋光輥
13b‧‧‧拋光輥
14‧‧‧熱處理裝置
15‧‧‧加熱器
16a‧‧‧搬送輥
17‧‧‧噴嘴
18‧‧‧壓花處理輥
19‧‧‧壓花處理對向輥
20‧‧‧冷卻輥
31‧‧‧齒輪泵
32‧‧‧捲取機
33‧‧‧片材搬送方向1

Claims (13)

  1. 一種片材之熱處理方法，係於熱處理爐內藉複數之搬送輥支持、搬送片材者，此等複數之搬送輥中之至少1者係滿足下述(a)、(b)及(c)；(a)與片材接觸之部分的十點平均粗度為大於20μm且未滿60μm；(b)與片材接觸之部分係由與水之接觸角為100°以上之材質所構成；(c)該輥、該輥之片材搬送方向上游側之一搬送輥、及該輥之片材搬送方向下游側之一搬送輥，係與片材之相同側之面進行接觸。
  2. 如申請專利範圍第1項之片材之熱處理方法，其中，上述十點平均粗度為大於20μm且45μm以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之片材之熱處理方法，其中，上述片材含有交聯劑，上述滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥中之至少一根係與此片材之溫度為片材之融點+10℃以上、片材之融點+40℃以下的部分相接。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之片材之熱處理方法，其中，上述滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥中之至少一根與上述片材間之接觸距離為100mm以下。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之片材之熱處理方法，其中，對離開上述熱處理爐之上述片材的單面施行壓花處理。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之片材之熱處理方法，其中，上述片材係由含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作為主成分的樹 脂組成物所構成。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之片材之熱處理方法，其中，上述滿足(a)、(b)及(c)之搬送輥中之至少一根之與上述片材接觸的部分，係由含有燒成聚矽氧或氟系樹脂的材料所構成。
  8. 一種太陽電池密封用片材之製造方法，係由供給源送出含有交聯劑之片材，於熱處理爐內對上述片材施行熱處理，接著捲取上述片材者，其特徵在於，使用申請專利範圍第1至7項中任一項之熱處理方法作為上述熱處理。
  9. 一種片材之熱處理裝置，係具有片材加熱手段、片材搬送手段及片材溫度保持手段者，上述片材搬送手段為複數之搬送輥，此等複數之搬送輥中之至少1者係滿足下述(d)、(e)及(f)；(d)與搬送中之片材接觸之部分的十點平均粗度為大於20μm且未滿60μm；(e)與搬送中之片材接觸之部分係由與水之接觸角為100°以上之材質所構成；(f)該輥、該輥之片材搬送方向上游側之一搬送輥、及該輥之片材搬送方向下游側之一搬送輥，係與搬送中之片材之相同側之面進行接觸。
  10. 如申請專利範圍第9項之片材之熱處理裝置，其中，上述十點平均粗度為大於20μm且45μm以下。
  11. 如申請專利範圍第9或10項之片材之熱處理裝置，其中，將對片材施行壓花處理之壓花處理輥，配置於上述熱處理裝置之片材搬送方向下游側。
  12. 如申請專利範圍第9至11項中任一項之片材之熱處理裝置，其 中，上述滿足(d)、(e)及(f)之搬送輥中之至少一根之與搬送中之片材接觸的部分，係由含有燒成聚矽氧或氟系樹脂的材料所構成。
  13. 一種太陽電池密封用片材之製造裝置，係將熔融樹脂成形為片材狀以製造太陽電池密封用片材者，其特徵在於具備申請專利範圍第9至12項中任一項之熱處理裝置。
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