TW201414500A - 皮膚或毛髮用清潔劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其帶來良好之泡沫持續性及沖洗性，對於毛髮，可提高沖洗後之梳理性或乾燥後之整齊性，另外對於皮膚，可賦予充分之滋潤感。本發明之皮膚或毛髮用清潔劑組合物係含有下述(A)及(B)：(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽；(B)相對於20℃之水100 g之溶解度為0~1 g之油劑。

Description

皮膚或毛髮用清潔劑組合物
本發明係關於一種洗髮精、沐浴乳等皮膚或毛髮用清潔劑組合物。
清潔劑要求具有油等污漬成分之乳化力及清潔力等各種功能。其中，用於皮膚或毛髮之清潔劑與工業用或衣料用、居家用之清潔劑不同，不僅清潔力，而且優異之起泡性能、此外泡沫之持續性、沖洗性及沖洗後或乾燥後之觸感是否良好亦受到重視。尤其是於毛髮之情形時，追求沖洗後或乾燥後的梳理通順度或髮之柔軟度，於皮膚之情形時，追求乾燥後賦予滋潤感等使用感。
其中，亦作為陰離子性界面活性劑之一種的烯烴磺酸鹽被使用於各種清潔劑中，其通常係藉由使烯烴與含氣體狀三氧化硫之氣體反應而磺化，將該所獲得之磺酸中和後，進一步進行水解而獲得。
例如，專利文獻1中揭示有一種清潔劑組合物，其以提高溶解力、滲透力、界面張力降低能力為目的而含有特定之內烯烴磺酸鹽，且記載於用作洗髮精之情形時，起泡良好、無乾澀感而觸感提昇。另外，專利文獻2中揭示有一種清潔劑組合物，其以提高清潔力為目的而含有特定之內烯烴磺酸鹽，且記載有於洗髮精等中之應用例；另外，專利文獻3中亦揭示有一種含有特定之內烯烴磺酸鹽，具有低濁點之水性液體清潔劑。另一方面，專利文獻4中揭示有一種清潔劑組 合物，其為實現乾燥後之毛髮之順滑度或蓬鬆感之提昇，而含有烯烴磺酸鹽與八甲基四矽氧烷或十甲基五矽氧烷等低黏度疏水性聚矽氧油。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-81935號公報
[專利文獻2]美國專利第5078916號說明書
[專利文獻3]美國專利第3708437號說明書
[專利文獻4]日本專利特開平1-151510號公報
本發明係提供一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物(以下，亦稱為「本發明之清潔劑組合物」)，其含有下述(A)及(B)：(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽；(B)相對於20℃之水100g之溶解度為0~1g之油劑。
另外，本發明係提供一種毛髮之清潔方法(以下，亦稱為「本發明之毛髮清潔方法」)，其係將上述本發明之清潔劑組合物應用於毛髮進行清潔之後，進行沖洗。
進而，本發明係提供一種身體之清潔方法(以下，亦稱為「本發明之皮膚清潔方法」)，其係將上述本發明之清潔劑組合物應用於皮膚表面進行清潔之後，進行沖洗。
皮膚或毛髮用之清潔劑中，有時為提昇乾燥後之使用感，而調配聚矽氧油、酯油、烴油等各種油劑。
然而，若將其等與現有之陰離子性界面活性劑組合使用，則會導致因調配油劑所引起的沖洗時產生油滑感或泡沫之持續性、沖洗性降低，對於毛髮，有沖洗後髮之梳理性或乾燥後之整齊性降低之虞，對於皮膚，則乾燥後之滋潤感常常不足，期待作為皮膚或毛髮用之清 潔劑進一步加以改善。
因此，本發明係關於一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其帶來良好之泡沫之持續性及沖洗性，對於毛髮，可提高沖洗後之梳理性或乾燥後之整齊性，另外對於皮膚，可賦予充分之滋潤感。
本發明者等人進行各種研究之結果發現，藉由將特定之內烯烴磺酸鹽與特定之油劑組合使用，可獲得一種清潔劑組合物，其可發揮作為皮膚用清潔劑或毛髮用清潔劑優異之泡沫之持續性及沖洗性，並且對沖洗後之毛髮賦予良好之梳理性且使乾燥後之毛髮具有整齊性，進而對使用後之皮膚亦賦予充分之滋潤感。
根據本發明之清潔劑組合物，可帶來良好之泡沫之持續性及沖洗性，並且應用於毛髮時，可於沖洗後賦予良好之梳理性或柔軟度，並且於乾燥後發揮優異之整齊性，又，應用於皮膚時，可對皮膚賦予良好之滋潤感。另外，根據本發明之毛髮清潔方法或皮膚清潔方法，可於沖洗後賦予良好之梳理性或柔軟度，並且於乾燥後發揮優異之整齊性，又，應用於皮膚時，可對皮膚賦予良好之滋潤感。
以下，對本發明進行詳細說明。
本發明之清潔劑組合物含有下述(A)及(B)。
(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽
(B)相對於20℃之水100g之溶解度為0~1g之油劑
本發明之清潔劑組合物可賦予良好之泡沫之持續性及沖洗性、沖洗後毛髮之梳理性或柔軟度、乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感的理由並不明確，但推斷係由於：由於碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽具有適度之疏水性，因此與油劑之相容性良好，可控制自清潔至沖洗 時油劑之行為，其結果，於沖洗所形成之稀釋區域容易地消泡而沖走，並且油劑均勻且有效地吸附殘留於皮膚或毛髮上，藉此毛髮沖洗後之梳理性或乾燥後整齊性、皮膚之滋潤感提昇。
<內烯烴磺酸鹽(A)>
就對環境之穩定性及低刺激性等觀點，清潔力提昇、泡質提昇、起泡性提昇、良好之泡沫之持續性及沖洗性提昇，及對毛髮賦予沖洗後之梳理性或乾燥後之整齊性之觀點，對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，本發明之清潔劑組合物含有碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽(以下，亦稱為成分(A))。
本發明中，內烯烴磺酸鹽係藉由對作為原料之內烯烴(於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴)進行磺化、中和及水解而獲得的磺酸鹽。再者，該內烯烴為廣義之含義，亦包括含有微量的雙鍵之位置存在於碳鏈之1位的所謂α-烯烴之情形。亦即，將內烯烴磺化後，定量地生成β-磺內酯(β-sultone)，β-磺內酯之一部分變化為γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等於中和、水解步驟中轉換為羥基烷烴磺酸鹽、及烯烴磺酸鹽(例如，J.Am.OilChem.Soc.69,39(1992))。此處，所獲得之羥基烷烴磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。另外，所獲得之產物主要為該等之混合物，另外，亦有其一部分含有微量的於碳鏈末端具有羥基之羥基烷烴磺酸鹽、或於碳鏈末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽的情形。本說明書中，將該等各產物以及其等之混合物總稱為內烯烴磺酸鹽(成分(A))。再者，將羥基烷烴磺酸鹽稱為內烯烴磺酸鹽之羥基體(以下，亦稱為HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下，亦稱為IOS)。
對於成分(A)之內烯烴磺酸鹽之碳數，就提昇泡沫之持續性及沖洗性，賦予沖洗後之良好之梳理性或乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，碳數為12以上，較佳為14以上，更佳為16以上。另外， 就毛髮之沖洗後之柔軟度、乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，成分(A)之內烯烴磺酸鹽之碳數為24以下，較佳為20以下，更佳為18以下。另外，就上述觀點而言，成分(A)中所含之內烯烴磺酸鹽之碳數為12以上24以下，較佳為14以上20以下，更佳為16以上18以下。具有該等各種碳數之羥基體及烯烴體亦可含有來源於用作原料之內烯烴，具有上述以外之碳數的羥基體及烯烴體。
關於成分(A)或清潔劑組合物中的碳數16之內烯烴磺酸鹽之含量與碳數18之內烯烴磺酸鹽之含量的質量比(碳數16之內烯烴磺酸鹽/碳數18之內烯烴磺酸鹽)，就清潔力提昇、泡質提昇、起泡性提昇、泡沫之持續性及沖洗性之提昇、沖洗後之梳理性及乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為50/50~99/1，更佳為60/40~95/5，進而更佳為70/30~90/10，進而更佳為75/25~90/10，進一步更佳為75/25~85/15，進一步更佳為78/22~85/15。
再者，上述質量比可藉由高效液相層析-質譜儀(以下，簡稱為HPLC-MS)測定。具體而言，利用HPLC自成分(A)或所獲得之清潔劑組合物中分離碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽，藉由對各者應用MS可進行鑑定，且根據該HPLC-MS波峰面積可求出質量比。
關於成分(A)中碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽的合計含量，就清潔力提昇、泡質提昇、起泡性提昇、泡沫之持續性及沖洗性之提昇、沖洗後之梳理性及乾燥後之整齊性之觀點而言，較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而更佳為70質量%以上，進一步更佳為80質量%以上，又更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上。再者，上述合計含量之上限為100質量%。
成分(A)之內烯烴磺酸鹽之磺酸基如根據上述製法所明確般，係存在於內烯烴磺酸鹽之碳鏈、即烯烴鏈或烷烴鏈之內部，且亦存在其 一部分亦含有微量的磺酸基存在於碳鏈末端者之情形。本發明中，就起泡性方面而言，較佳為於成分(A)中，該磺酸基之位置存在於碳鏈之2位的內烯烴磺酸鹽之含量較低，存在於更內部的內烯烴磺酸鹽之含量較高。再者，於成分(A)中含有碳數16之內烯烴磺酸鹽及碳數18之內烯烴磺酸鹽的情形時，更佳為碳數16之內烯烴磺酸鹽及碳數18之內烯烴磺酸鹽兩者均磺酸基之位置存在於碳鏈之2位的內烯烴磺酸鹽之含量較低。
關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量，就起泡性或泡質、沖洗性之提昇，賦予毛髮之沖洗後之良好之梳理性或乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為25質量%以下，更佳為24質量%以下，進而更佳為23質量%以下，進而更佳為22質量%以下，較佳為20質量%以下，更佳為未達20質量%，進而更佳為19質量%以下，進而更佳為18質量%以下。另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量，就沖洗性、梳理性之觀點而言，較佳為17.5質量%以下，較佳為15質量%以下，更佳為12質量%以下，進而更佳為10質量%以下。另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量的下限，就生產成本減低、生產性提昇之觀點以及泡沫之持續性、整齊性之觀點而言，較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進一步更佳為8質量%以上。另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量的下限，就泡沫之持續性、整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為9質量%以上，較佳為10質量%以上，較佳為12質量%以上，較佳為14質量%以上，較佳為16質量%以上。進而，就上述觀點而言，成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為5質量%以上25質量%以下，較佳為5質量%以上24質量%以下，較佳為5質量%以上23質量%以下，較佳為5質量%以上22質量%以下，較佳為5質量%以上20質量 %以下，更佳為6質量%以上且未達20質量%，進而較佳為7質量%以上19質量%以下，進一步更佳為8質量%以上18質量%以下。
另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量，就沖洗性、梳理性之觀點而言，較佳為9質量%以上17.5質量%以下，較佳為9質量%以上15質量%以下，較佳為9質量%以上12質量%以下，較佳為9質量%以上10質量%以下。另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量，就泡沫之持續性、整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為9質量%以上18質量%以下，較佳為10質量%以上18質量%以下，較佳為12質量%以上18質量%以下，較佳為14質量%以上18質量%以下，較佳為16質量%以上18質量%以下。
再者，成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量可藉由核磁共振譜等方法而測定。具體而言，可藉由後述實施例中記載之使用氣相層析儀之方法而測定。
另外，關於成分(A)中該磺酸基之位置存在於烯烴鏈或烷烴鏈之1位之烯烴磺酸鹽的含量，就提昇起泡性或泡質、沖洗性，賦予毛髮之沖洗後之良好之梳理性或乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為3.0質量%以下，更佳為2.5質量%以下，進而更佳為2.0質量%以下，進一步更佳為1.5質量%以下，進而更佳為1.0質量%以下；關於上述含量之下限，就生產成本減低、生產性提昇之觀點而言，較佳為0.01質量%以上。
進而，就提昇起泡性或泡質、沖洗性，賦予毛髮之沖洗後之良好之梳理性或乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，成分(A)中該磺酸基之位置位於烯烴鏈或烷烴鏈之3位至內側之內烯烴磺酸鹽的含量較佳為70質量%以上，更佳為75質量%以上，進而更佳為80質量%以上。
內烯烴磺酸鹽較佳為羥基體與烯烴體之混合物。關於成分(A)或 清潔劑組合物中內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比(羥基體/烯烴體)，就生產性提昇及雜質減低之觀點而言，較佳為50/50~100/0，更佳為60/40~100/0，進而更佳為70/30~100/0，進一步更佳為75/25~100/0，又更佳為75/25~95/5。
成分(A)或本發明之清潔劑組合物中內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比，可利用HPLC自成分(A)或所獲得之清潔劑組合物分離羥基體與烯烴體後，藉由實施例中記載之方法進行測定。
關於上述成分(A)之含量，就提昇泡沫之持續性及沖洗性、賦予毛髮之梳理性及皮膚之滋潤感之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為0.1質量%以上，更佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上，進而更佳為5質量%以上，進而更佳為7質量%以上，進而更佳為10質量%以上，就提昇乾燥後之髮之整齊度之觀點，提昇沖洗性，賦予毛髮之梳理性及皮膚之滋潤感之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為80質量%以下，更佳為50質量%以下，進而更佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下，較佳為16質量%以下，較佳為14質量%以下。另外，就上述觀點而言，上述成分(A)之含量於本發明之清潔劑組合物中較佳為0.1質量%以上80質量%以下，更佳為1質量%以上50質量%以下，進而更佳為2質量%以上30質量%以下，進而更佳為5質量%以上20質量%以下，較佳為7質量%以上16質量%以下，較佳為10質量%以上14質量%以下。
內烯烴磺酸鹽(A)可藉由將碳數12以上24以下之原料內烯烴磺化後，進行中和，繼而水解而獲得。磺化、中和、水解之條件並無特別限制，例如可參照日本專利第1633184號公報、日本專利第2625150號公報、Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)中記載之條件。
本發明中，所謂原料內烯烴，如上所述般，係指實質上於烯烴 鏈之內部具有雙鍵之烯烴。關於原料內烯烴之碳數，就提昇清潔劑組合物之起泡性、泡沫之持續性及沖洗性，賦予沖洗後之毛髮之梳理性或皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為12~24，更佳為12~20，更佳為12~18，更佳為14~18，進而更佳為16~18。作為原料使用之內烯烴可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
關於原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量，就起泡性或獲得滑膩且容易洗淨之泡質，並且沖洗性提昇，獲得沖洗後之良好之觸感(梳理性)之觀點以及賦予乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下，進而更佳為32質量%以下，較佳為30質量%以下，較佳為27質量%以下；另外，就沖洗性、梳理性之觀點而言，更佳為25質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進一步更佳為未達20質量%，又更佳為19質量%以下，進而更佳為18%質量以下。另外，關於上述含量之下限，就生產成本減低、生產性提昇之觀點以及泡沫之持續性、整齊性之觀點而言，較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上，進而更佳為9質量%以上，進而更佳為12質量%以上，進而更佳為15質量%以上；另外，就泡沫之持續性、整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為22質量%以上，進而更佳為24質量%以上。
另外，就上述觀點而言，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為5質量%以上40質量%以下，較佳為5質量%以上35質量%以下，較佳為5質量%以上32質量%以下，較佳為5質量%以上30質量%以下，較佳為6質量%以上30質量%以下，較佳為7質量%以上30質量%以下，較佳為8質量%以上30質量%以下，較佳為9質量%以上30質量%以下，較佳為12質量%以上30質量%以下，較佳為15質量%以上27質量%以下。另外，關於原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯 烴之含量，就沖洗性、梳理性之觀點而言，較佳為15質量%以上25質量%以下，較佳為15質量%以上20質量%以下，較佳為15質量%以上且未達20質量%，較佳為15質量%以上19質量%以下，較佳為15質量%以上18質量%以下。另外，關於原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量，就泡沫之持續性、整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為20質量%以上27質量%以下，較佳為22質量%以上27質量%以下，較佳為24質量%以上27質量%以下。
另外，提昇起泡性或泡質、沖洗性，賦予毛髮之沖洗後之良好之梳理性或乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，原料內烯烴中所含的雙鍵存在於1位之烯烴、即所謂之α-烯烴之含量較佳為3.0質量%以下，更佳為2.5質量%以下，進而更佳為2.0質量%以下，進一步更佳為1.5質量%以下，進而更佳為1.0質量%以下；關於上述含量之下限，就生產成本減低、生產性提昇之觀點而言，較佳為0.01質量%以上。
進而，就提昇起泡性或泡質、沖洗性，賦予毛髮之沖洗後之良好之梳理性或乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感之觀點而言，原料內烯烴中所含的雙鍵存在於自3位至內側之原料內烯烴的合計含量較佳為65質量%以上，較佳為70質量%以上，更佳為75質量%以上，進而更佳為80質量%以上。
原料內烯烴中之雙鍵分佈可使用氣相層析-質譜儀(以下，簡稱為GC-MS)，利用實施例中所記載之方法而測定。具體而言，可利用氣相層析儀(以下，簡稱為GC)將碳鏈長及雙鍵位置不同之各成分準確地分離，且藉由對各成分分別應用質譜儀(以下，簡稱為MS)，而鑑定其雙鍵位置，並且根據該GC波峰面積求出各自之比率。
上述磺化反應可藉由相對於原料內烯烴1莫耳，使三氧化硫氣體1.0~1.2莫耳與之反應而進行。對於反應溫度，較佳為於20~40℃下 進行。
中和係藉由使相對於磺酸基之理論值為1.0~1.5莫耳倍量之氫氧化鈉、氨、2-胺基乙醇等的鹼水溶液進行反應而進行。
水解反應只要於水之存在下、90~200℃下進行30分鐘~3小時反應即可。該等反應可連續地進行。並且，反應結束後，可藉由萃取、洗淨等進行精製。
再者，製造內烯烴磺酸鹽(A)時，可使用於碳數12~24中具有分佈之原料內烯烴進行磺化、中和、水解之處理，亦可使用具有單一碳數之原料內烯烴進行磺化、中和、水解之處理，另外，亦可視需要將預先製造的具有不同碳數之複數種內烯烴磺酸鹽混合。
本發明之內烯烴磺酸鹽(A)由於係如上所述般藉由將內烯烴磺化、中和、水解而獲得，故而該成分(A)中有可能殘留未反應之原料內烯烴及無機化合物。該等成分之含量以較少為佳。
關於本發明之成分(A)中的原料內烯烴之含量，就提昇泡沫之持續性、沖洗性，賦予毛髮之沖洗後之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為於成分(A)中未達5.0質量%，更佳為未達3.0質量%，更佳為未達1.5質量%，更佳為未達1.0質量%。
未反應之內烯烴之含量可藉由後述實施例中所記載之方法而測定。
關於本發明之成分(A)中的無機化合物之含量，就提昇泡沫之持續性、沖洗性，賦予毛髮之沖洗後之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之滋潤感之觀點而言，較佳為於成分(A)中未達7.5質量%，更佳為未達5.0質量%，進而更佳為未達3.0質量%，進而更佳為未達2.0質量%，又更佳為未達1.6質量%。
此處，無機化合物中包含硫酸鹽、鹼性劑，該等無機化合物之含量可藉由電位滴定而測定。具體而言，可利用後述實施例中所記載 之方法進行測定。
<油劑(B)>
本發明之清潔劑組合物中，就提昇泡沫之持續性及沖洗性、賦予毛髮之梳理性及皮膚之滋潤感之觀點而言，而含有相對於20℃之水100g之溶解度為0~1g之油劑(以下，亦稱為成分(B))。
本發明中所使用之油劑(B)為通常醫藥品、準藥品、化妝料、盥洗品、日用品等中所用之油性成分，只要為相對於20℃之水100g之溶解度為0~1g的水難溶性或非水溶性之油劑則任一種均可使用。
作為相對於20℃之水100g之溶解量為0~1g之油劑(B)，例如可列舉：酯油、聚矽氧油、醚油、烴油、高級醇、或具有可經羥基取代之碳數17~23之烴基的羧酸。其中，較佳為選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油、高級醇、或具有可經羥基取代之碳數17~23之烴基的羧酸中之1種或2種以上，更佳為酯油、聚矽氧油、醚油、烴油、或高級醇，更佳為酯油、聚矽氧油、醚油、或高級醇。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
作為上述酯油，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對毛髮賦予處理乾燥後之良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為下述通式(1)或(2)所表示之酯油、及二季戊四醇之疏水性羧酸酯。
R1-COO-R2 (1)
(式中，R1為碳數8~22之直鏈或支鏈之烷基或烯基。R2表示碳數1~22之直鏈或支鏈之烷基或烯基)
於通式(1)中，就泡沫之持續性及沖洗性之提昇、以及毛髮之整齊感之觀點而言，R1之碳數較佳為10~20，更佳為12~18。就同樣之觀點而言，R2之碳數較佳為1~20，更佳為1~18。R2更佳為丙烯氧基(propylene oxy group)、或可由苯基隔斷之碳數1~18之直鏈或分支之 烷基或烯基。
(式中，R3、R4及R5分別獨立地為氫原子、或以通式(3)所示之基，且不存在全部同時為氫原子的情況)
(式中，R6為可經羥基取代之碳數8~22之直鏈或分支之烷基或烯基)
於通式(3)中，就泡沫之持續性及沖洗性之提昇、以及毛髮之整齊感之觀點而言，R6之碳數較佳為8~20，更佳為8~18，進而更佳為14~18，進而更佳為16~18。
作為通式(1)或(2)所表示之酯油之具體例，可列舉：蓖麻油、可可油、貂油、酪梨油、橄欖油、葵花籽油、山茶油、杏仁油(apricot kernel oil)、扁桃油(almond oil)、小麥胚芽油、大花可可樹籽油、葡萄籽油、巴巴蘇油、荷荷芭油、澳洲胡桃油、油茶油、牛油樹油、南山茶籽油、白芒花籽油、蜂蠟、羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯、二十烯酸辛酯、2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸月桂酯、辛酸肉豆蔻酯、辛酸異鯨蠟酯、丙基庚酸辛酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、異壬酸異壬 酯、異壬酸異十三烷基酯、月桂酸甲酯、月桂酸己酯、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、棕櫚酸辛酯、棕櫚酸鯨蠟酯、油酸甲酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、油酸異丁酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸-2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸異十三烷基酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸丙二醇酯、羥基硬脂酸-2-乙基己酯、油醇芥酸酯、琥珀酸-2-乙基己酯、蔗糖聚大豆脂肪酸酯、蔗糖聚二十二酸酯、蔗糖四異硬脂酸酯、甘油三(二十二酸)酯、三異硬脂精等。作為其他酯油，例如可列舉：二聚酸二異丙酯、丙二醇二癸酸酯、己二酸二異丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、羥烷基(C16-18)羥基二聚亞油基醚、季戊四醇四硬脂酸酯等。
其中，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為：荷荷芭油、甘油異硬脂酸酯、葵花籽油、酪梨油、山茶油、澳洲胡桃油、牛油樹油、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、棕櫚酸辛酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸-2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、或硬脂酸異十三烷基酯；更佳為選自下述者中之1種或2種以上：荷荷芭油、甘油異硬脂酸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、葵花籽油、酪梨油、山茶油、澳洲胡桃油、牛油樹油、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸辛酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸異硬脂酯。
所謂二季戊四醇之疏水性羧酸酯，係指藉由二季戊四醇與1個以 上之疏水性羧酸之脫水縮合而獲得的化合物，此處所謂疏水性羧酸，係指含有亦可具有羥基之碳數16~24之烴基的羧酸。作為疏水性羧酸之具體例，可列舉：棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、或樹脂酸等。其中，就獲得性之觀點而言，較佳為包含羥基硬脂酸、硬脂酸及樹脂酸之混合酸與二季戊四醇的酯。
作為上述聚矽氧油，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為選自下述者中之1種或2種以上：二甲基聚矽氧烷、聚二甲基矽氧烷(dimethiconol)(末端具有羥基之二甲基聚矽氧烷)、及胺基改性聚矽氧(分子內具有胺基之二甲基聚矽氧烷)、聚醚改性聚矽氧、甘油改性聚矽氧、胺基衍生物聚矽氧、聚矽氧蠟、聚矽氧彈性體。
關於上述聚矽氧油之黏度，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對毛髮賦予良好之梳通性或整齊感之觀點、應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點以及製備清潔劑組合物時之分散性之觀點而言，較佳為10~15,000,000mm2/s。
作為上述醚油，就提昇本發明之清潔劑組合物之泡沫之持續性及沖洗性之觀點、應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為下述通式(4)所表示者。
R7-O-(PO)r(EO)s-R8 (4)
(式中，R7表示碳數6~22之直鏈或分支之烷基或烯基。R8表示氫原子或碳數1~16之直鏈或分支之烷基或烯基。PO表示丙烯氧基，EO表示乙烯氧基。另外，PO之平均加成莫耳數r表示0.1~15之數，EO之平均加成莫耳數s表示0~10之數。於s不為0之情形時，PO及EO之加成形式可為無規亦可為嵌段，PO與EO之加成順序亦不論)
於通式(4)中，就提昇本發明之清潔劑組合物之泡沫之持續性及沖洗性之觀點、應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，R7較佳為碳數6~20，更佳為碳數6~18，更佳為碳數8~18。R8較佳為氫原子或碳數1~12，更佳為氫原子或碳數1~8。另外，平均加成莫耳數r較佳為1~15，更佳為2~13。
作為上述醚油之較佳具體例，可列舉：丙烯氧基之平均加成莫耳數為1~15、更佳為2~10的聚氧丙烯己醚、聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚、聚氧丙烯月桂醚、二己醚、二辛醚、二癸醚、二月桂醚、二肉豆蔻醚、二鯨蠟醚、二硬脂醚、二(二十烷基)醚、二(二十二烷基)醚。
其中，就本發明之清潔劑組合物之泡沫之持續性及沖洗性之提昇及觸感提昇之觀點而言，較佳為氧丙烯基之平均加成莫耳數為1~5、更佳為2~4、進而更佳為3之聚氧丙烯己醚、聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚、聚氧丙烯月桂醚、二辛醚、二癸醚、二月桂醚；更佳為選自下述者中之1種或2種以上：氧丙烯基之平均加成莫耳數為1~5、更佳為2~4、進而更佳為3之聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚、及聚氧丙烯月桂醚。
作為上述烴油，就提昇本發明之清潔劑組合物之泡沫之持續性及沖洗性、應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為碳數20以上之飽和或不飽和烴。
作為上述烴油之具體例，可列舉：角鯊烯、角鯊烷、液態石蠟、液態異烷烴、重質液態異烷烴、α-烯烴低聚物、環烷、聚丁烯、凡士林、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、或純地蠟；就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對毛髮賦予良好之整齊感之觀點而言，較佳為凡 士林、角鯊烷、角鯊烯、液態石蠟、或石蠟，更佳為選自凡士林、角鯊烷、液態石蠟、或石蠟中之1種或2種以上。
作為上述高級醇，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為具有碳數6~22之直鏈或分支之烷基或烯基的醇，該烷基或該烯基之碳數更佳為8~20，更佳為12~18。
作為上述高級醇之具體例，可列舉：己醇、2-乙基己醇、辛醇、癸醇、異癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、二十烷醇、或二十二烷醇。
其中，就本發明之清潔劑組合物之起泡性及形成容易洗淨之泡質之觀點、進而應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇、或2-辛基十二烷醇，更佳為月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、或2-辛基十二烷醇，更佳為選自肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、或2-辛基十二烷醇中之1種或2種以上。
作為上述具有可經羥基取代之碳數17~23之烴基的羧酸之烴基，較佳為直鏈或支鏈之烷基或烯基。
作為具有可經羥基取代之碳數17~23之烴基的羧酸之具體例，可列舉：硬脂酸、油酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、二十二烷酸、或樹脂酸等。其中，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為硬脂酸、油酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、或二十二烷酸，更佳為油酸、或異硬脂酸。
對於本發明中所使用之上述成分(B)，就將本發明之清潔劑組合 物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，相對於20℃之水100g之溶解度為0~1g，較佳為相對於20℃之水100g之溶解度為0~0.5g，更佳為相對於20℃之水100g之溶解度為0~0.1g。
關於上述成分(B)之含量，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為0.01質量%以上，更佳為0.03質量%以上，進而更佳為0.05質量%以上，進而更佳為0.1質量%以上，進而更佳為0.5質量%以上。另外，就使本發明之清潔劑組合物之泡沫之持續性及沖洗性提昇之觀點而言，上述成分(B)之含量較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下，進而更佳為10質量%以下，進而更佳為5質量%以下，進而更佳為2質量%以下。另外，就上述觀點而言，上述成分(B)之含量較佳為0.01~30質量%，更佳為0.03~20質量%，進而更佳為0.05~15質量%，更佳為0.1~10質量%。進而更佳為0.5~5質量%，更佳為0.5~2質量%。
另外，於本發明之清潔劑組合物為毛髮用清潔劑組合物之情形時，就泡沫之持續性及沖洗性與由清潔劑帶來的處理乾燥後毛髮之良好之整齊感之觀點而言，上述油劑(B)之含量於本發明之清潔劑組合物中進而更佳為0.1~10質量%，更進一步較佳為0.5~8質量%，進而更佳為0.5~5質量%，更佳為0.5~2質量%。另外，於本發明之清潔劑組合物為皮膚用清潔劑組合物之情形時，就提昇泡沫之持續性及沖洗性、對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，上述成分(B)之含量於本發明之清潔劑組合物中進而更佳為0.1~20質量%，更進一步較佳為1~10質量%，進而更佳為0.5~5質量%，更佳為0.5~2質量%。
另外，關於上述成分(A)之含量與上述成分(B)之含量的質量比 [成分(A)/成分(B)]，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為0.2~1000，更佳為0.5~200，進而更佳為1~100，進而更佳為5~50，進而更佳為8~20，進而更佳為10~15。
本發明之清潔劑組合物中，可於不妨礙本發明效果之範圍內，含有上述成分(A)以外之界面活性劑(以下，亦稱為成分(C))。
作為上述成分(A)以外之界面活性劑，只要為通常醫藥品、準藥品、化妝料、盥洗品、日用品等中所使用之界面活性劑，則任一種均可使用，具體而言，可列舉上述成分(A)以外之陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子性界面活性劑。其中，就清潔性、起泡性及泡質提昇之觀點而言，上述成分(A)以外之界面活性劑較佳為上述成分(A)以外之陰離子性界面活性劑或兩性界面活性劑。
作為上述成分(A)以外之陰離子性界面活性劑，就清潔性、起泡性及泡質之觀點而言，較佳為硫酸酯鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸酯鹽及胺基酸鹽；具體可列舉：烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基苯醚硫酸鹽等硫酸酯鹽；磺基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧伸烷基磺基琥珀酸烷基酯鹽、烷烴磺酸鹽、醯基羥乙基磺酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽等磺酸鹽；碳數8~16之高級脂肪酸鹽；烷基磷酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚磷酸鹽等磷酸酯鹽；醯基麩胺酸鹽、丙胺酸衍生物、甘胺酸衍生物、精胺酸衍生物等胺基酸鹽等。
另外，就清潔性、起泡性及泡質之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點，及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，上述陰離子性界 面活性劑較佳為具有碳數8~20之烷基或烯基，更佳為具有碳數10~16之烷基或烯基。
作為上述非離子性界面活性劑，可列舉：聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧伸烷基(氫化)蓖麻油等聚乙二醇型非離子性界面活性劑；及蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷等多元醇型非離子性界面活性劑及脂肪酸烷醇醯胺。
就本發明之清潔劑組合物之清潔性及清潔時之泡沫量、泡質之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點而言，非離子性界面活性劑較佳為具有碳數8~20之烷基或烯基作為疏水性部位。
其中，較佳為癸基糖苷等碳數8~18、較佳為碳數8~12之烷基糖苷，聚氧乙烯月桂醚等聚氧乙烯烷基醚，椰子油脂肪酸單乙醇醯胺等脂肪酸單烷醇醯胺，更佳為癸基糖苷、聚氧乙烯(3)月桂醚(月桂醇聚醚-3(laureth-3))、聚氧乙烯(16)肉豆蔻醚(鯨蠟硬脂醇聚醚-16(ceteareth-16))、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、或椰子油脂肪酸-N-甲基單乙醇醯胺。
作為上述兩性界面活性劑，可列舉咪唑啉系甜菜鹼、烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、磺基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑及烷基二甲基氧化胺等氧化胺型界面活性劑等。
其中，就本發明之清潔劑組合物之清潔性及清潔時之泡沫量、泡質之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點而言，較佳為咪唑啉系甜菜鹼、磺基甜菜鹼、脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼等，具體而言，更佳為椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、月桂基甲氧甲醯基甲基羥基咪唑鎓甜菜鹼、二甲 基胺基乙酸甜菜鹼或月桂基羥基磺基甜菜鹼。
作為上述陽離子性界面活性劑，可列舉下述通式(5)所表示之三級胺的無機酸或有機酸之鹽、及下述通式(6)所表示之四級銨鹽型界面活性劑。
(式中，R9表示可由醯胺基、酯基或醚基隔斷的碳數6~28之直鏈或支鏈之烷基或烯基，R10表示可由醯胺基、酯基或醚基隔斷的碳數1~28之直鏈或支鏈之烷基、烯基或烷醇基，R11表示碳數1~3之直鏈或支鏈之烷基或烷醇基)
於通式(5)中，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時沖洗後之梳理性提昇、以及對乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點而言，R9之碳數較佳為12~28，更佳為14~25，更佳為16~25。就同樣之觀點而言，R10之碳數較佳為12~28，更佳為14~25，進而更佳為16~25，或者較佳為甲基、乙基、或羥乙基。就同樣之觀點而言，R11較佳為甲基、乙基、或羥乙基。
與通式(5)所表示之三級胺形成鹽之無機酸或有機酸並無特別限定，就界面活性劑之分散穩定性之觀點而言，較佳為鹵化氫、硫酸、乙酸、檸檬酸、乳酸、麩胺酸及碳數1~3之烷基硫酸，作為鹵化氫，就化學穩定性之觀點而言，較佳為氯化氫。
[化4]
(式中，R12表示可由醯胺基、酯基或醚基隔斷的碳數6~28之直鏈或支鏈之烷基或烯基，R13表示可由醯胺基、酯基或醚基隔斷的碳數1~28之直鏈或支鏈之烷基、烯基或烷醇基，R14及R15表示碳數1~3之直鏈或分支之烷基，Z-表示作為銨鹽的相對離子之陰離子性基)
於通式(6)中，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時沖洗後之梳理性提昇、以及對乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點而言，R12之較佳態樣與通式(5)中的R9之較佳態樣相同。就同樣之觀點而言，R13之較佳態樣與通式(5)中的R10之較佳態樣相同。另外，就同樣之觀點而言，R14及R15較佳為甲基、乙基。
Z-只要為陰離子性基則無特別限定。作為其具體例，可列舉：烷基硫酸離子、硫酸離子、磷酸離子、烷基羧酸酯離子、及鹵化物離子等。其中，就製造容易度及獲得性之觀點而言，較佳為鹵化物離子。鹵化物離子可列舉氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子，就化學穩定性之觀點而言，較佳為氯化物離子、溴化物離子，更佳為氯化物離子。
作為通式(5)所表示之三級胺的無機酸或有機酸之鹽、及(6)所表示之四級銨鹽型界面活性劑，可列舉單長鏈烷基三甲基氯化銨、二長鏈烷基二甲基氯化銨及長鏈三級胺鹽。具體而言，可列舉：硬脂基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂氧基丙基三甲基氯化銨等單長鏈烷基三甲基氯化銨；二硬脂基二甲基氯化銨、二異硬脂基二甲基氯化銨等二長鏈烷基二甲基氯化銨；硬脂基二甲胺、二十二烷基二甲胺、十八烷氧基丙基二甲胺、硬脂醯胺乙 基二乙胺、硬脂醯胺丙基二甲胺、二十二醯胺丙基二甲胺等單長鏈二甲胺、單長鏈二乙胺之麩胺酸、鹽酸、檸檬酸、或乳酸鹽等；就使經本發明之清潔劑組合物處理的毛髮之乾燥後之梳通性、整齊感提昇之觀點而言，較佳為二十二烷基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂氧基丙基三甲基氯化銨、硬脂基二甲胺、硬脂醯胺丙基二甲胺、二十二醯胺丙基二甲胺。
關於上述成分(C)之含量，就將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、以及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下，又更佳為10質量%以下，進一步更佳為5質量%以下。另外，關於上述成分(C)之含量，就清潔劑組合物之外觀或穩定性提昇，起泡、泡質之提昇，進而沖洗後或乾燥後之觸感提昇之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上。
另外，關於上述成分(A)之含量與上述成分(C)之含量的質量比[成分(A)/成分(C)]，就使利用本發明之清潔劑組合物進行處理時的泡沫之持續性及沖洗性提昇之觀點、以及將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時對處理乾燥後之毛髮賦予良好之整齊感之觀點、及應用於身體時對皮膚賦予滋潤感之觀點而言，較佳為100~0.01，更佳為20~0.1，進而更佳為10~0.5，進而更佳為5~1。
<其他成分>
本發明之清潔劑組合物中，除上述成分以外亦可含有：亦可成為製造成分(A)時之介質的水、減黏劑、多元醇類、防腐劑、還原劑，以及通常用作化妝品原料之其他成分。作為此種成分，可列舉：觸感改善劑、增黏劑、香料、紫外線吸收劑、可見光吸收劑、螯合 劑、抗氧化劑、著色劑、防腐劑、pH值調整劑、黏度調整劑、珠光劑、潤濕劑等。
<皮膚或毛髮清潔劑組合物之製造方法>
本發明之清潔劑組合物之製造方法並無特別限制，可利用常法進行製造。具體而言，例如，於液狀毛髮用洗髮精之情形時，係將水、上述成分(A)、上述成分(B)、視需要之上述成分(C)加溫，且均勻混合。上述成分(A)視需要可預先分散或溶解於水中後添加。亦可將上述成分(A)添加於界面活性劑水溶液中後，均勻地溶解或分散，然後冷卻，且視需要加入珠光化劑、pH值調整劑、香料、色素等而製備。
本發明之清潔劑組合物之劑型並無特別限制，可為液體狀、泡沫狀、糊狀、乳膏狀、固體狀、粉末狀等任意劑型，較佳為液體狀、糊狀或乳膏狀，更佳為液體狀。為液體狀之情形時，液體介質除水之外，較佳為使用聚乙二醇、乙醇等，水之含量較佳為於本發明之清潔劑組合物中為10質量%以上95質量%以下。
<用途、使用方法>
本發明之清潔劑組合物可帶來良好之泡沫之持續性及沖洗性，賦予沖洗後之毛髮之梳理性或柔軟度、乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感，可較佳地用作毛髮用清潔劑組合物或皮膚用清潔劑組合物。作為毛髮用清潔劑組合物，可列舉頭髮用洗髮精(hair shampoo)。作為皮膚用清潔劑組合物，可列舉：沐浴乳、洗面乳、卸妝凝露、或洗手乳。
進而，由於本發明之清潔劑組合物可帶來良好之泡沫之持續性及沖洗性，賦予沖洗後之毛髮之梳理性或柔軟度、乾燥後之整齊性、皮膚之滋潤感，故而亦可提供一種毛髮之清潔方法，其係將上述本發明之清潔劑組合物應用於毛髮進行清潔之後，進行沖洗。另外，亦可 提供一種身體之清潔方法，其係將上述本發明之清潔劑組合物應用於皮膚表面進行清潔之後，進行沖洗。
關於上述之實施態樣，本發明進而揭示以下之皮膚或毛髮用清潔劑組合物、使用該皮膚或毛髮用清潔劑組合物的毛髮之清潔方法、及身體之清潔方法。
[1]一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其含有下述(A)及(B)：(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽；(B)相對於20℃之水100g之溶解度為0~1g之油劑。
[2]如上述[1]之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中內烯烴磺酸鹽之碳數較佳為14以上，更佳為16以上，且較佳為20以下，更佳為18以下。
[3]如上述[1]或[2]之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中碳數16之內烯烴磺酸鹽之含量與碳數18之內烯烴磺酸鹽之含量的質量比(碳數16之內烯烴磺酸鹽/碳數18之內烯烴磺酸鹽)為50/50~99/1，較佳為60/40~95/5，更佳為70/30~90/10，進而更佳為75/25~90/10，進而更佳為75/25~85/15，進一步更佳為78/22~85/15。
[4]如上述[1]至[3]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽的合計含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而更佳為70質量%以上，進一步更佳為80質量%以上，又更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上。
[5]如上述[1]至[4]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為25質量%以下，更佳為24質量%以下，進而更佳為23質量%以下，進一步更佳為22質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進一步更佳為未達20質量%，進一步更佳為19質量%以下，進一步更佳為18質量%以下。
[6]如上述[1]至[5]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為5質量%以上25質量%以下，較佳為5質量%以上24質量%以下，較佳為5質量%以上23質量%以下，較佳為5質量%以上22質量%以下，較佳為5質量%以上20質量%以下，更佳為6質量%以上且未達20質量%，進而較佳為7質量%以上19質量%以下，進一步更佳為8質量%以上18質量%以下。
[7]如上述[1]至[6]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為9質量%以上17.5質量%以下，較佳為9質量%以上15質量%以下，較佳為9質量%以上12質量%以下，較佳為9質量%以上10質量%以下。
[8]如上述[1]至[7]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為9質量%以上18質量%以下，較佳為10質量%以上18質量%以下，較佳為12質量%以上18質量%以下，較佳為14質量%以上18質量%以下，較佳為16質量%以上18質量%以下。
[9]如上述[1]至[8]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上，較佳為9質量%以上，較佳為10質量%以上，較佳為12質量%以上，較佳為14質量%以上，較佳為16質量%以上。
[10]如上述[1]至[9]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為20質量%以下，更佳為未達20質量%，進而更佳為19質量%以下，進一步更佳為未達18質量%，又更佳為17.5質量%以下，且較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進一步更佳為8質量% 以上，又更佳為9質量%以上。
[11]如上述[1]至[10]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基之位置存在於烯烴鏈或烷烴鏈之1位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為3.0質量%以下，更佳為2.5質量%以下，進而更佳為2.0質量%以下，進一步更佳為1.5質量%以下，進而更佳為1.0質量%以下，較佳為0.01質量%以上。
[12]如上述[1]至[11]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比(羥基體/烯烴體)較佳為50/50~100/0，更佳為60/40~100/0，進而更佳為70/30~100/0，進一步更佳為75/25~100/0，又更佳為75/25~95/5。
[13]如上述[1]至[12]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中將原料內烯烴磺化、中和、水解而獲得成分(A)之情形時，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下，進而更佳為32質量%以下，進一步更佳為30質量%以下，且較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上，進而更佳為9質量%以上，進而更佳為12質量%以上，進而更佳為15質量%以上。
[14]如上述[1]至[13]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中將原料內烯烴磺化、中和、水解而獲得成分(A)之情形時，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為5質量%以上40質量%以下，較佳為5質量%以上35質量%以下，較佳為5質量%以上32質量%以下，較佳為5質量%以上30質量%以下，較佳為6質量%以上30質量%以下，較佳為7質量%以上30質量%以下，較佳為8質量%以上30質量%以下，較佳為9質量%以上30質量%以下，較佳為12質量%以上30質量%以下，較佳為15質量%以上27質量%以下。
[15]如上述[1]至[14]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中將原料內烯烴磺化、中和、水解而獲得成分(A)之情形時，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為15質量%以上25質量%以下，較佳為15質量%以上20質量%以下，較佳為15質量%以上且未達20質量%，較佳為15質量%以上19質量%以下，較佳為15質量%以上18質量%以下。
[16]如上述[1]至[15]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中將原料內烯烴磺化、中和、水解而獲得成分(A)之情形時，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為20質量%以上27質量%以下，較佳為22質量%以上27質量%以下，較佳為24質量%以上27質量%以下。
[17]如上述[1]至[16]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中清潔劑組合物中的成分(A)之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上，進而更佳為5質量%以上，且較佳為80質量%以下，更佳為50質量%以下，進而更佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下。
[18]如上述[1]至[17]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中的原料內烯烴之含量於成分(A)中較佳為未達5.0質量%，更佳為未達3.0質量%，進而更佳為未達1.5質量%，進而更佳為未達1.0質量%。
[19]如上述[1]至[18]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中的無機化合物之含量於成分(A)中較佳為未達7.5質量%，更佳為未達5.0質量%，進而更佳為未達3.0質量%，進而更佳為未達2.0質量%，進一步更佳為未達1.6質量%。
[20]如上述[1]至[19]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中油劑(B)較佳為選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油、高級醇、或具 有可經羥基取代之碳數17~23之烴基的羧酸中之1種或2種以上，更佳為選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油、高級醇、及具有可經羥基取代之碳數17~23之烴基的羧酸中之1種或2種以上，進而更佳為選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油、及高級醇中之1種或2種以上，進一步更佳為選自酯油、聚矽氧油、醚油、及高級醇中之1種或2種以上。
[21]如上述[1]至[20]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(B)相對於20℃之水100g之溶解度較佳為0~0.5g，更佳為相對於20℃之水100g之溶解度為0~0.1g。
[22]如上述[1]至[21]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(B)之含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.03質量%以上，進而更佳為0.05質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下。
[23]如上述[1]至[22]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中於本發明之清潔劑組合物為毛髮用清潔劑組合物之情形時，油劑(B)之含量進而更佳為0.1~10質量%，進而更佳為0.5~8質量%；於本發明之清潔劑組合物為皮膚用清潔劑組合物之情形時，成分(B)之含量進而更佳為0.1~20質量%，進而更佳為1~10質量%。
[24]如上述[1]至[23]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)之含量與成分(B)之含量的質量比[成分(A)/成分(B)]較佳為0.2~1000，更佳為0.5~200，進而更佳為1~100，進而更佳為5~50。
[25]如上述[1]至[24]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其進而含有成分(A)以外之界面活性劑(C)。
[26]如上述[25]之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(C)較佳為選自硫酸酯鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸酯鹽及胺基酸鹽中之1種或2種以上。
[27]如上述[25]或[26]之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(C)之含量較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下，更進一步較佳為10質量%以下，進一步更佳為5質量%以下，較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上。
[28]如上述[25]至[27]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)之含量與成分(C)之含量的質量比[成分(A)/成分(C)]較佳為100~0.01，更佳為20~0.1，進而更佳為10~0.5，進而更佳為5~1。
[29]一種毛髮之清潔方法，其係將如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮進行清潔之後，進行沖洗。
[30]一種身體之清潔方法，其係將如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於皮膚表面進行清潔之後，進行沖洗。
[31]一種對毛髮賦予沖洗後之梳理性及乾燥後之整齊感之方法，其係將如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮。
[32]一種對皮膚賦予滋潤感之方法，其係將如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於皮膚。
[33]如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於清潔毛髮者。
[34]如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於清潔皮膚者。
[35]一種如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於清潔毛髮。
[36]一種如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於清潔皮膚。
[37]如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於對毛髮賦予沖洗後之梳理性及乾燥後之整齊感者。
[38]如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於對皮膚賦予滋潤感者。
[39]一種如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於對毛髮賦予沖洗後之梳理性及乾燥後之整齊感。
[40]一種如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於對皮膚賦予滋潤感。
[41]如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於提昇泡沫之持續性者。
[42]如上述[1]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於提昇沖洗性者。
[實施例]
以下，基於實施例具體地說明本發明。再者，以下之實施例及比較例中，只要無特別記載，則「份」表示「質量份」，「%」表示「質量%」。另外，各種物性之測定方法係如下所述。
(1)測定條件
(i)原料內烯烴之雙鍵位置之測定方法
原料內烯烴之雙鍵位置係利用氣相層析儀(以下，簡稱為GC)進行測定。具體而言，藉由使二硫化二甲基與內烯烴反應而獲得二硫雜化衍生物後，利用GC將各成分分離。結果，根據各自之波峰面積求出內烯烴之雙鍵位置。
再者，測定中所使用之裝置及分析條件係如下所述。GC裝置(商品名：HP6890，HEWLETT PACKARD公司製造)，管柱(商品名：Ultra-Alloy-1HT毛細管柱30m×250μm×0.15μm，Frontier-lab股份有限公司製造)，檢測器(火焰游離檢測器(FID))，注入溫度300℃，檢測 器溫度350℃，He流量4.6mL/min
(ii)羥基體/烯烴體之質量比之測定方法
內烯烴磺酸鹽之羥基體/烯烴體之質量比係利用HPLC-MS進行測定。具體而言，利用HPLC將羥基體與烯烴體分離，且藉由對其等分別應用MS而進行鑑定。結果，根據該HPLC-MS波峰面積求出各者之比率。
再者，測定中所使用之裝置及條件係如下所述。HPLC裝置(商品名：Agilent Technologies 1100，Agilent Technologies公司製造)，管柱(商品名：L-columnODS4.6×150mm，一般財團法人化學物質評價研究機構製造)，樣品製備(用甲醇稀釋1000倍)，溶離液A(添加有10mM乙酸銨之水)，溶離液B(添加有10mM乙酸銨之甲醇)，梯度(0分鐘(A/B=30/70%)→10分鐘(30/70%)→55分鐘(0/100%)→65分鐘(0/100%)→66分鐘(30/70%)→75分鐘(30/70%))，MS裝置(商品名：Agilent Technologies 1100MS SL(G1946D))，MS檢測(陰離子檢測m/z60-1600，UV240nm)
(iii)原料內烯烴之含量之測定方法
內烯烴磺酸鹽之原料內烯烴之含量係利用GC進行測定。具體而言，於內烯烴磺酸鹽水溶液中添加乙醇及石油醚後，進行萃取，於石油醚相中獲得烯烴。結果，根據該GC波峰面積定量烯烴量。再者，測定中所使用之裝置及分析條件係如下所述。GC裝置(商品名：Agilent Technologies 6850，Agilent Technologies公司製造)，管柱(商品名：Ultra-Alloy-1HT毛細管柱15m×250μm×0.15μm，Frontier-lab股份有限公司製造)，檢測器(火焰游離檢測器(FID))，注入溫度300℃，檢測器溫度350℃，He流量3.8mL/min
(iv)無機化合物之含量之測定方法
無機化合物之含量係藉由電位滴定或中和滴定進行測定。具體 而言，Na2SO4之含量係藉由利用電位滴定求出硫酸根(SO4 2-)而定量。另外，NaOH之含量係藉由利用稀鹽酸進行中和滴定而定量。
(v)石蠟成分之含量之測定方法
石蠟成分之含量係利用GC進行測定。具體而言，於內烯烴磺酸鹽水溶液中添加乙醇及石油醚添加後，進行萃取，於石油醚相中獲得石蠟。結果，根據該GC波峰面積定量石蠟量。再者，測定中所使用之裝置及分析條件與原料內烯烴之含量之測定相同。
(vi)磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量之測定方法
磺酸基之鍵結位置係利用GC進行測定。具體而言，使三甲基矽烷基重氮甲烷與所獲得之內烯烴磺酸鹽(A)反應而獲得甲基酯化衍生物後，利用GC將各成分分離。將各波峰面積比作為質量比，算出磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量。
再者，測定中所使用之裝置及分析條件係如下所述。GC裝置(商品名：Agilent Technologies 6850，Agilent Technologies公司製造)，管柱(商品名：HP-1毛細管柱30m×320μm×0.25μm，Agilent Technologies公司製造)，檢測器(火焰游離檢測器(FID))，注入溫度300℃，檢測器溫度300℃，He流量1.0mL/min.，烘箱(60℃(0min.)→10℃/min.→300℃(10min.)。
(2)內烯烴之製造 [製造例A]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十八醇(製品名：Kalcol 8098，花王股份有限公司製造)7000g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司)1050g(相對於原料醇為15wt%)，於攪拌下、285℃下一面向系統內流通氮氣(7000mL/min)一面進行13小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C18內烯烴純度為98.5%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於148~158℃/0.5 mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.7質量%，C2位16.9質量%，C3位15.9質量%，C4位16.0質量%，C5位14.7質量%，C6位11.2質量%，C7位10.2質量%，C8、9位之合計為14.6質量%。
[製造例B]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十六醇(製品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司製造)7000g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相對於原料醇為10質量%)，於攪拌下、280℃下一面向系統內流通氮氣(7000mL/min)一面進行5小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C16內烯烴純度為99.7%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於136~160℃/4.0mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.5質量%，C2位16.5質量%，C3位15.4質量%，C4位16.4質量%，C5位17.2質量%，C6位14.2質量%，C7、8位之合計為19.8質量%。
[製造例C]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十六醇(製品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司製造)7000g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相對於原料醇為10wt%)，於攪拌下、280℃下一面向系統內流通氮氣(7000mL/min)一面進行3小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C16內烯烴純度為99.6%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於136~160℃/4.0mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位1.8質量%，C2位30.4質量%，C3位23.9質量%，C4位16.8質量%，C5位12.0質量%，C6位7.4質量%，C7、8位之合計為7.8質量%。
[製造例D]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十八醇(製品名：Kalcol 8098，花王股份有限公司製造)7000g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相對於原料醇為10wt%)，於攪拌下、280℃下一面向系統內流通氮氣(7000mL/min)一面進行10小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C18內烯烴純度為98.2%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於內溫148~158℃/0.5mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.8質量%，C2位31.3質量%，C3位22.9質量%，C4位15.5質量%，C5位10.8質量%，C6位7.2質量%，C7位5.3質量%，C8、9位之合計為6.2質量%。
[製造例E]
利用與製造例C同樣之方法，且調整反應時間，藉此獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.8質量%，C2位26.8質量%，C3位22.6質量%，C4位18.2質量%，C5位16.5質量%，C6位8.5質量%，C7、8位之合計為6.6質量%。
[製造例F]
利用與製造例D同樣之方法，且調整反應時間，藉此獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.3質量%，C2位19.0質量%，C3位17.6質量%，C4位17.4質量%，C5位14.9質量%，C6位12.3質量%，C7位8.8質量%，C8、9位之合計為9.8質量%。
[製造例G]
將製造例E中所獲得之碳數16之內烯烴11.9kg、與製造例F中所獲得之碳數18之內烯烴3.1kg混合，藉此獲得碳數16/18(質量比79.4/20.6)之內烯烴15.0kg。該內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.7質量 %，C2位25.2質量%，C3位21.6質量%，C4位18.0質量%，C5位16.2質量%，C6位9.3質量%，C7位4.4質量%，C8位3.6質量%，C9位1.0質量%。
[製造例H]
利用與製造例C同樣之方法，且調整反應時間，藉此獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.5質量%，C2位30.1質量%，C3位25.5質量%，C4位18.9質量%，C5位11.1質量%，C6位7.0質量%，C7、8位之合計為7.0質量%。
[製造例I]
利用與製造例D同樣之方法，且調整反應時間，藉此獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.5質量%，C2位25.0質量%，C3位22.8質量%，C4位19.1質量%，C5位14.0質量%，C6位7.4質量%，C7位5.4質量%，C8、9位之合計為5.8質量%。
[製造例J]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十四烯(製品名：Linealene 14，出光興產股份有限公司製造)6000g(30.6莫耳)、作為固體酸觸媒之β-沸石(Zeolyst公司)173g(相對於原料1-十四烯為2.9wt%)，於攪拌下、120℃下一面向系統內流通氮氣(200mL/min)一面進行21小時反應。反應結束後之α-烯烴之內部異構化率為99.0%，C14內烯烴純度為91.1%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於130~136℃/12.8-13.5mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數14之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位1.3質量%，C2位31.8質量%，C3位23.8質量%，C4位21.0質量%，C5位8.6質量%，C6，7位之合計為13.6質量%。
[製造例K]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十二烯(製品名：Linealene 12，出光興產股份有限公司製造)6000g(35.6莫耳)、作為固體酸觸媒之β-沸石(Zeolyst公司)180g(相對於原料1-十二烯為3.0wt%)，於攪拌下、120℃下一面向系統內流通氮氣(200mL/min)一面進行12.5小時反應。反應結束後之α-烯烴之內部異構化率為98.4%，C12內烯烴純度為92.1%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於134~138℃/75.0-78.8mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數12之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.5質量%，C2位33.1質量%，C3位23.7質量%，C4位21.2質量%，C5位15.0質量%，C6位6.8質量%。
(3)內烯烴磺酸鹽之製造 <製造例1>
使用薄膜式磺化反應器(內徑14mm ，長度4m)，向反應器外部夾套中通入20℃之冷卻水，藉此使製造例C中所製造之碳數16之內烯烴與SO3濃度2.8容量%之三氧化硫氣體進行磺化反應。再者，SO3/內烯烴反應莫耳比係設定為1.09。
將所獲得之磺化物，加入至添加有相對於理論酸值(AV)為1.2莫耳倍之氫氧化鈉的鹼水溶液中，一面攪拌一面於30℃中和1小時。藉由將中和物於高壓釜中以160℃加熱1小時而進行水解，獲得C16內烯烴磺酸鈉粗產物。
將所獲得之粗產物300g轉移至分液漏斗中，加入乙醇300mL後，每1次加入石油醚300mL而萃取去除油溶性之雜質。此時，亦將藉由添加乙醇而析出至油水界面之無機化合物(主成分為芒硝)，利用油水分離操作而自水相中分離去除，進行該操作3次。將水相側蒸發乾固，獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉(1)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為1.9質量%。將該等結果示於表 1。
<製造例2>
除使用製造例D中所製造之碳數18之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數18之內烯烴磺酸鈉(2)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.9質量%。將該等結果示於表1。
<製造例3>
除使用製造例B中所製造之碳數16之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉(3)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為1.3質量%。將該等結果示於表1。
<製造例4>
除使用製造例A中所製造之碳數18之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數18之內烯烴磺酸鈉(4)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為1.7質量%。將該等結果示於表1。
<製造例5>
以製造例G中所製造之碳數16/18之內烯烴(雙鍵存在於2位之內烯烴之含量為25.2質量%)作為起始原料，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數16/18之內烯烴磺酸鈉(5)。所獲得之內烯烴磺酸鈉中之羥基體(羥基烷烴磺酸鈉)/烯烴體(烯烴磺酸鈉)的質量比為87/13。另外，所獲得之內烯烴磺酸鈉中所含的原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.5質量%。
<製造例6>
除使用製造例H中所製造之碳數16之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉(6)。原料內烯烴之含量未 達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.2質量%。將該等結果示於表1。
<製造例7>
除使用製造例I中所製造之碳數18之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數18之內烯烴磺酸鈉(7)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.1質量%。將該等結果示於表1。
<製造例8>
除使用製造例J中所製造之碳數14之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數14之內烯烴磺酸鈉(8)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.5質量%。將該等結果示於表1。
<製造例9>
除使用製造例K中所製造之碳數12之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數12之內烯烴磺酸鈉(9)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.2質量%。將該等結果示於表1。
(4)清潔劑組合物之製備
使用表1所示之內烯烴磺酸鹽，利用常法製備表2~4所示之組成的毛髮或皮膚清潔劑組合物。具體而言，取成分(A)、成分(B)、及適量之水、視需要之成分(C)置於燒杯中，加溫至60℃進行混合，冷卻至室溫後，補充水分，利用pH值調整劑(50%檸檬酸水溶液、或10%氫氧化鈉水溶液)將pH值調整為6，獲得各清潔劑組合物。
(5)毛髮清潔評價
將下述各成分取至燒杯中，加溫至80℃後進行混合，確認均勻地溶解後，進行冷卻，獲得普通洗髮精。用所獲得之普通洗髮精清潔毛束(未經漂白、染色等處理之日本人毛髮，約20cm、15g)，獲得評價用髮綹。
(普通洗髮精之組成)
用各清潔劑組合物清潔所獲得之評價用髮綹，由5名專業官能檢查員藉由以下所示之評價基準及評價方法，評價清潔後之沖洗性、沖 洗後之毛髮之梳理性、乾燥後之毛髮之整齊感。
另外，為對存在皮脂污漬等油成分之情形時的泡沫持久度(持續性)進行評價，將模型皮脂(0.05mL)塗抹於毛髮上後進行清潔，評價清潔時泡沫之持續性。模型皮脂係於40℃下將三油酸甘油酯/羊毛脂=4/1質量%均勻地混合而製備。
將結果示於表2~3中。
(評價基準、評價方法)
‧沖洗性
5：沖洗性非常好
4：沖洗性較佳
3：普通之沖洗性(與比較例1同等)
2：沖洗性較差
1：沖洗性非常差
‧梳理性
5：非常容易梳理
4：容易梳理
3：梳理性普通(與比較例2同等)
2：較難梳理
1：非常難梳理
‧整齊感
5：髮非常整齊
4：髮較整齊
3：普通(與比較例2同等)
2：髮較不整齊
1：髮完全不整齊
‧泡沫之持續性
5：泡沫之持續性非常好(清潔過程中感覺不到泡沫量下降)
4：泡沫之持續性較佳(泡沫量之下降較少)
3：普通(與比較例2同等)
2：泡沫之持續性較差(泡沫量之下降顯著)
1：泡沫無法持續(於清潔過程中消泡)
(6)皮膚清潔評價
由5名專業官能檢查員使用各清潔劑組合物洗手，且藉由以下所示之評價基準、評價方法，評價清潔後之沖洗性、沖洗後用毛巾擦乾後之皮膚之滋潤感、及泡沫之持續性。再者，沖洗性係以與毛髮相同之基準進行評價。另外，泡沫之持續性係將模型皮脂塗抹於手上，以與毛髮相同之基準進行評價。將結果示於表4中。
‧滋潤感
5：非常滋潤
4：滋潤
3：普通(與比較例2同等)
2：不滋潤
1：完全不滋潤，感覺乾燥
實施例70(頭髮用洗髮精)
以如下方式製造下述組成之頭髮用洗髮精。將純化水、對羥苯甲酸甲酯、及界面活性劑取至燒杯中，一面攪拌一面加溫至80℃。確認均勻地溶解，冷卻至60℃以下後加入聚矽氧，冷卻至45℃以下後加入香料，攪拌直至變得均勻。冷卻至室溫，補充因加熱而蒸發之水分，進而攪拌30分鐘以上。以與實施例1相同之方式評價所獲得之頭髮用洗髮精。
*1：添加2.9%的花王股份有限公司製造之Emal 170S-A(有效成分70%)
*2：添加5%的Cognis公司製造之Euperlan PK-810(有效成分20%)
*3：添加1.82%的Dow Corning Toray股份有限公司製造之Silicone BY22-050A(有效成分55%)
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗後之梳理性、髮之柔軟度良好，乾燥後之整齊感優異之使用感。
實施例71(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例 1相同之方式進行評價。
*1：添加2.8%的Dow Corning Toray股份有限公司製造之Silicone 1785(有效成分60%)
*2：添加5%的花王股份有限公司製造之Pearl Conc.FC-1(有效成分20%)
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗後之梳理性、髮之柔軟度良好，乾燥後之整齊感優異之使用感。
實施例72(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
*1：添加3.8%的花王股份有限公司製造之Amphitol 20BS(有效成分30%)
*2：添加2.5%的Dow Corning Toray股份有限公司製造，Silicone BY22-079(有效成分14%)
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗後之梳理性、髮之柔軟度良好，乾燥後之整齊感優異之使用感。
實施例73(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
*1：添加4%的花王股份有限公司製造之Amphitol 55AB(有效成分30%)
*2：添加1%的花王股份有限公司製造之Amphitol 20Y-B(有效成 分40%)
*3：添加1.5%的Dow Corning Toray股份有限公司製造之Silicone BY22-050A(有效成分55%)
*4：花王股份有限公司製造，Emal 3201M-V
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗後之梳理性、髮之柔軟度良好，乾燥後之整齊感優異之使用感。
實施例74(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
*1：添加35%的花王股份有限公司製造之Mydol 10(有效成分40%)
*2：信越化學工業股份有限公司製造，Silicone KF-6012
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗後之梳理性、髮之柔軟度良好，乾燥後之整齊感優異之使用感。
實施例75(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
*1：花王股份有限公司製造，Aminon C-11S
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗後之梳理性、髮之柔軟度良好，乾燥後之整齊感優異之使用感。
實施例76(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
*1：Symrise公司製造，SymMollient W/S 174306
*2：添加6.7%的花王股份有限公司製造之Amphitol 20HD(有效成分30%)
*3：Symrise公司製造，SymDiol 68
*4：Dow Corning公司製造，DC190 Surfactant
*5：添加3.0%的Cognis公司製造之Euperlan PK1200(有效成分20%)
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗後之梳理性、髮之柔軟度良好，乾燥後之整齊感優異之使用感。
實施例77(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
*1：添加2.5%的花王股份有限公司製造之Amphitol 55AB(有效成分30%)
*2：添加0.67%的花王股份有限公司製造之Quartamin E-80K(有 效成分45%)
*3：HallStar公司製造，Cosept 200
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗後之梳理性、髮之柔軟度良好，乾燥後之整齊感優異之使用感。
實施例78(洗面乳)
與實施例1同樣地製造下述組成之洗面乳，且以與實施例50之皮膚用清潔劑組合物評價相同之方式進行評價。
*1：添加5%的Dow Corning Toray股份有限公司製造之商品名：BY22-060(有效成分60%)。
該洗面乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之滋潤感優異之使用感。
實施例79(洗面乳2)
與實施例1同樣地製造下述組成之洗面乳，且以與實施例50之皮膚用清潔劑組合物評價相同之方式進行評價。
*1：添加1.7%的花王股份有限公司製造之Quartamin 60 W(有效成分30%)
*2：花王股份有限公司製造，Emal 3201M-V
該洗面乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之滋潤感優異之使用感。
實施例80(沐浴乳)
與實施例1同樣地製造下述組成之沐浴乳，且以與實施例50之皮膚用清潔劑組合物評價相同之方式進行評價。
該沐浴乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之滋潤感優異之使用感。
實施例81(沐浴乳2)
與實施例1同樣地製造下述組成之沐浴乳，且以與實施例50之皮膚用清潔劑組合物評價相同之方式進行評價。
*1：添加10.0%的花王股份有限公司製造之Prioly B-650D(有效成分50%)
*2：添加5.0%的花王股份有限公司製造之Amphitol 20HD(有效成分30%)
*3：添加3.0%的花王股份有限公司製造之Pearl Conc.SA-M2(有效成分20%)
該沐浴乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之滋潤感優異之使用感。
實施例82(沐浴乳3)
與實施例1同樣地製造下述組成之沐浴乳，且以與實施例50之皮膚用清潔劑組合物評價相同之方式進行評價。
(成分) (質量%)
*1：添加10.0%的花王股份有限公司製造之Amphitol 55AB(有效成分30%)
*2：添加8.0%的花王股份有限公司製造之Pearl Conc.SA-M2(有效成分20%)
該沐浴乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之滋潤感優異之使用感。
實施例83(洗手乳)
與實施例1同樣地製造下述組成之洗手乳，且以與實施例50之皮膚用清潔劑組合物評價相同之方式進行評價。
*1：添加10.0%的花王股份有限公司製造之Amphitol 55AB(有效成分30%)
該沐浴乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之滋潤感優異之使用感。
[產業上之可利用性]
本發明之皮膚或毛髮清潔劑組合物可於頭髮用洗髮精、沐浴乳、洗面乳、卸妝凝露、洗手乳等領域中較佳地利用，另外亦適合用於犬、貓等動物。

Claims (24)

  1. 一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其含有下述(A)及(B)：(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽；(B)相對於20℃之水100g之溶解度為0~1g之油劑。
  2. 如請求項1之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)之碳數為16以上18以下。
  3. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)係藉由將碳數12以上24以下之原料內烯烴磺化後，進行中和，繼而水解而獲得。
  4. 如請求項3之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述原料內烯烴中雙鍵存在於2位之原料內烯烴之含量為35質量%以下。
  5. 如請求項3之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量未達20質量%。
  6. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比(羥基體/烯烴體)為50/50~100/0。
  7. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽的合計含量為50質量%以上。
  8. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，碳數16之內烯烴磺酸鹽之含量與碳數18之內烯烴磺酸鹽之含量的質量比(碳數16之內烯烴磺酸鹽/碳數18之內烯烴磺酸鹽)為50/50~99/1。
  9. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量為25質量 %以下。
  10. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量未達20質量%。
  11. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其進而含有上述內烯烴磺酸鹽(A)以外之界面活性劑。
  12. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述油劑(B)為選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油、高級醇、或具有可經羥基取代之碳數17~23之烴基的羧酸中之1種或2種以上。
  13. 一種毛髮之清潔方法，其係將如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮進行清潔之後，進行沖洗。
  14. 一種身體之清潔方法，其係將如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於皮膚表面進行清潔之後，進行沖洗。
  15. 一種對毛髮賦予沖洗後之梳理性及乾燥後之整齊感之方法，其係將如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮。
  16. 一種對皮膚賦予滋潤感之方法，其係將如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於皮膚。
  17. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於清潔毛髮者。
  18. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於清潔皮膚者。
  19. 一種如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於清潔毛髮。
  20. 一種如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於清潔皮膚。
  21. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於對毛髮 賦予沖洗後之梳理性及乾燥後之整齊感者。
  22. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於對皮膚賦予滋潤感者。
  23. 一種如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於對毛髮賦予沖洗後之梳理性及乾燥後之整齊感。
  24. 一種如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於對皮膚賦予滋潤感。
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