TW201323596A - 含１，１，１，２，３－五氟丙烷及可選擇地含ｚ－１，１，１，４，４，４－六氟－２－丁烯之組成物於冷凍器中的應用 - Google Patents

含１，１，１，２，３－五氟丙烷及可選擇地含ｚ－１，１，１，４，４，４－六氟－２－丁烯之組成物於冷凍器中的應用 Download PDF

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Abstract

提供一種方法用於在具有蒸發器之冷凍器產生冷卻，其中使冷凍劑組成物蒸發以冷卻傳熱介質。該方法包含將於蒸發器中之含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之冷凍劑組成物蒸發。此外，所提供的組成物包含：(1)主要由HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz所組成之冷凍劑組成物；(2)適合用於冷凍器之潤滑劑；其中於冷凍劑組成物之Z-HFO-1336mzz至少約41重量百分比。亦提供一冷凍器裝置，包含一蒸發器、一壓縮機、一冷凝器及一降壓裝置，其全部係以所列順序流體連通及透過這些裝置，冷凍劑在一重複循環中，從一組件流至下一個組件。

Description

含1,1,1,2,3-五氟丙烷及可選擇地含Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯之組成物於冷凍器中的應用 【相關申請案之交互參照】
本申請案主張於2011年11月2日申請之美國臨時專利申請案第61/554,768號之優先權。
本發明係關於在各種應用及尤其是在冷凍器中具有用於產生冷卻的方法及系統。
本發明的組成物是下一代的低全球暖化潛勢材料持續搜尋的一部分。該材料必須對環境衝擊低，此是由低全球暖化潛勢及零臭氧耗竭潛勢所評量的。因此需要新穎的冷凍器工作流體。
本發明涉及含1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)及可選擇地含Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)之組成物。
本發明實施例涉及化合物HFC-245eb之單獨或與一或多個如詳述於下文之其他化合物結合。
根據本發明，提供一種用於在具有蒸發器之冷凍器中產生冷卻之方法，其中將冷凍劑組成物蒸發以使傳熱介質冷卻及將冷卻的傳熱介質傳送出蒸發器至欲冷卻的本體，包含：使含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之冷凍劑組成物於蒸發器中蒸發。
亦根據本發明，提供一種組成物，其包含：(1)主要由HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz所組成之冷凍劑組成物；(2)適合用於冷凍器之潤滑劑；其中於冷凍劑組成物之Z-HFO-1336mzz至少約41重量百分比。
亦根據本發明，提供一種冷凍器裝置，其含有含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之冷凍劑組成物。該冷凍器裝置可包含冷凍劑流經及蒸發之蒸發器；(b)一壓縮機，其與蒸發器流體連通，將蒸發的冷凍劑壓縮至較高壓力；(c)一冷凝器，其與壓縮機流體連通，高壓冷凍劑蒸氣流流經該冷凝器並冷凝；及(d)一降壓裝置，其與冷凝器流體連通，其中冷凝冷凍劑的壓力降低及該降壓裝置進一步與蒸發器流體連通，使得冷凍劑然後在一重複循環中重複流經組件(a)、(b)、(c)及(d)；其中該冷凍劑含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz。
在提出下述實施例之細節前，先對某些術語加以定義或闡明。
全球暖化潛勢(GWP)為一種指數，其係以二氧化碳之一公斤排放為基準，評估一公斤特定溫室氣體之大氣排放的相對全球暖化貢獻。透過計算不同時間範圍之GWP，可瞭解一特定氣體於大氣中留存時間之效應。通常以百年時間範圍之GWP為參考值。
臭氧耗竭潛勢(ODP)係定義於「臭氧損耗的科學評估(The Scientific Assessment of Ozone Depletion)， 2002，世界氣象協會的全球臭氧研究及監測項目報(A report of the World Meteorological Association’s Global Ozone Research及Monitoring Project)」第1.4.4節，第1.28至1.31頁(請參閱此章節的第一段)。ODP代表臭氧在平流層中的耗竭程度，其係透過一化合物在質量對質量的基礎上與氟三氯甲烷(CFC-11)比較後所得到的預估值。
冷凍能力(有時稱為冷卻能力)一詞定義為一蒸發器中每單位質量循環冷凍劑組成物之冷凍劑組成物焓變化。體積冷卻能力係指該蒸發器中每單位體積冷凍劑組成物蒸氣離開該蒸發器時，該冷凍劑組成物所移除之熱量。冷凍能力用來評量冷凍劑組成物或熱傳組成物產生冷卻之能力。冷卻率意指每單位時間蒸發器內冷凍劑組成物移除之熱。
性能係數(COP)是在蒸發器中所移除的熱的量除以操作壓縮機所需要的能量。COP愈高，則能量效率愈高。COP與能量效率比(EER)直接相關，EER係指冷凍或空調設備在一組特定內部及外部溫度下之效率評等。
如本文中所用者，一傳熱介質包含一用以從一待冷卻本體攜帶熱至該冷凍器蒸發器，或者從該冷凍器冷凝器攜帶熱至一冷卻塔或其他熱可由其中排出至周圍的構造。
當用於本文時，冷凍劑組成物可為單一化合物或包含化合物混合物之組成物，該組成物用於在循環中傳遞熱，其中組成物進行從液體至氣體的相變化及在重複循環中回復成液體。
過冷為在一定壓力下低於液體之飽和點之該液體溫度的減少。飽和點是蒸氣組成物完全冷凝為液體之溫度(又稱為泡點)。但過冷持續將液體於一定壓力冷卻為更低溫度的液體。淨冷凍能力可藉由把液體冷卻至低於飽和溫度而增加。過冷因而改善一系統的冷凍能力與能量效率。過冷量為低於飽和溫度的冷量(以度計)或一液體組成物被冷卻至低於其飽和溫度的程度。
過熱為定義使蒸氣組成物加熱至高於蒸氣組成物的飽和蒸氣溫度的程度之術語。飽和蒸氣溫度為如果使蒸氣組成物冷卻，第一滴液體形成之溫度，亦稱作「露點」。
溫度滑移(有時僅稱作「滑移」)係在一冷凍劑系統的元件內一冷凍劑組成物引起的相變化過程之起始及終止溫度差的絕對值，排除任何過冷或過熱的情況。此術語可用於描述一近共沸或非共沸組成物之冷凝或蒸發。平均滑移指的是在給定設定條件下操作之特定冷凍器系統的蒸發器及冷凝器中滑移的平均。
一共沸組成物係為兩種或以上之不同組分的混合物，當其為液體形式且在一給定壓力，其會在一實質上恆定之溫度沸騰，該溫度可能高於或低於個別組份的沸點，且產生一蒸氣組成物，該蒸氣組成物與沸騰中之整體液體組成物基本上相同。(參見如M.F.Doherty及M.F.Malone,Conceptual Design of Distillation系統，McGraw-Hill(New York),2001,185-186,351-359)。
因此，共沸組成物之主要特徵為在一特定壓力下，液體組成物之沸點為固定，且沸騰組成物上方之蒸氣組 成物實質上係為整體沸騰液體組成物(即不會發生液體組成物組分分餾)。亦如本領域中所認知，當共沸組成物於不同壓力下沸騰時，各組分之沸點及重量百分比可能會改變。因此，共沸組成物可就特定壓力下具有固定沸點之組成物的各組分之確切重量百分比來定義，或就組分的組成範圍來定義，或就存在於組份間的獨特關係來定義。
為本發明之目的，類共沸物組成物意指表現實質上類似共沸組成物之組成物(即具有固定沸騰特性或在沸騰或蒸發時不會分餾之傾向)。因此，在沸騰或蒸發時，蒸氣及液體組成物若有任何改變，此改變也僅是極少或屬可忽略之程度。此與非類共沸物組成物於沸騰或蒸發時該蒸氣及液體組成物會大幅改變可形成對比。
如本文所用之術語「包含」、「包括」、「具有」或其任何其他變型意欲涵蓋非排他性的包括物。例如，含有清單列出的複數元素的一組成物、製程、方法、製品或裝置不一定僅限於清單上所列出的這些元素而已，而是可以包括未明確列出但卻是該組成物、製程、方法、製品或設裝置固有的其他元素。此外，除非有相反的明確說明，「或」是指涵括性的「或」，而不是指排他性的「或」。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B：A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。
連接詞「由……所組成」(consisting of)排除任何未具體說明之元件、步驟或成分。若用於申請專利範圍， 除了通常與其相關之雜質外，此語應將該項申請專利範圍侷限於其所列舉材料之範圍。當「由...構成」這一措辭出現在一請求主文之一子句中，而非立即跟隨在前文之後時，其僅限制在該子句中提出的元件；其他元素上不會從申請專利範圍整體(the claim as a whole)中被排除。
該連接詞「主要由……所組成」(consisting essentially of)係用於定義一包括文字所揭露者以外之材料、步驟、特徵、組分或元件的組成物、方法或裝置，前提是該等額外包括之材料、步驟、特徵、組分或元件確實實質上影響本發明基本及新穎特徵。「主要由……所組成」一語之涵義介於「包含」與「由……所組成」之間。
若申請人以開放式用語如「包含」定義一發明或其部分，則表示(除非另有說明)該敘述應解讀為亦以「主要由……所組成」或「由……所組成」描述該發明。
又，使用「一」或「一個」來描述本文所述的元件和組件。這樣做僅僅是為了方便，並且對本發明範疇提供一般性的意義。除非很明顯地另指他意，這種描述應被理解為包括一個或至少一個，並且該單數也同時包括複數。
除非另有定義，本文所用之所有技術與科學術語均與本發明所屬技術領域具有一般知識者所通常理解的意義相同。儘管類似或同等於本文所述內容之方法或材料可用於本發明之實施例的實施或測試，但合適的方法與材料仍如下所述。除非引用特定段落，否則本文中所 提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以引用方式全文併入本文中。在發生衝突的情況下，以包括定義在內之本說明書為準。此外，該等材料、方法及實例僅係說明性質，而不意欲為限制拘束。
HFC-245eb或1,1,1,2,3-五氟丙烷(CF3CHFCH2F)可製備如下：藉由1,1,1,2,3-五氟-2,3,3-三氯丙烷(CF3CClFCCl2F或CFC-215bb)在碳上鈀催化劑的氫化作用，如美國專利公開案第2009-0264690 A1號(以其整體併入本文)所揭露或藉由使1,2,3,3,3-五氟丙烯(CF3CF=CFH或HFO-1225ye)的氫化作用，如美國專利第5,396,000號(以參照方式併入本文)所揭露。
可利用本領域已知的方法製備Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(又稱為Z-HFO-1336mzz或順-HFO-1336mzz，且具有順-CF3CH=CHCF3之結構)，例如藉由2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯之氫化脫氯反應，其係描述於美國專利申請案公開第2009/0012335A1號中，該文係併入本文作參考。
冷凍器方法
提供一種用於在具有蒸發器之冷凍器中產生冷卻之方法，其中將冷凍劑組成物蒸發以使傳熱介質冷卻及將冷卻的傳熱介質傳送出蒸發器至欲冷卻的本體。該方法包含將於蒸發器中之含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之冷凍劑組成物蒸發。在一實施例中，該方法包含使傳熱介質通過蒸發器；(b)使於蒸發器中之含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之冷凍劑 組成物蒸發藉此產生蒸氣冷凍劑組成物；及(b)於壓縮機中壓縮該蒸氣冷凍劑組成物。壓縮機可為正排量壓縮機或離心壓縮機。正排量壓縮機包括往復式、螺旋式或渦卷式壓縮機。值得注意的是使用離心壓縮機產生冷卻。該用於產生冷卻之方法典型提供冷卻至一外部位置，其中該冷卻的傳熱介質從該蒸發器傳送至一欲冷卻本體。
已發現純的HFC-245eb在冷凍器中提供良好的冷卻性能。此外，已發現純的HMF-245eb在冷凍器中符合對CFC-11(氟三氯甲烷)之性能。及已發現純的HMF-245eb在冷凍器中為優於使用HCFC-123(2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷)的改良。值得注意的是其中蒸發的冷凍劑組成物主要由HFC-245eb所組成之產生冷卻的方法。
雖然純的HFC-245eb符合冷凍器冷凍劑組成物的需要，其可藉由加入例如Z-HFO-1336mzz之組分而改良。添加Z-HFO-1336mzz至HFC-245eb提供降低壓力及降低GWP之優點。在產生冷卻方法中特別實用的是該等其中冷凍劑組成物主要由包含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之組成物所組成之實施例。亦特別實用的是該等其中冷凍劑組成物係共沸或類共沸的實施例。因為共沸及類共沸組成物不會任意大程度地分餾，其在冷凍器的蒸發器中在具有低溫滑移的系統中運作。
值得注意的是提供少於1℃平均溫度滑移之組成物，其包含少於或等於約57重量百分比Z-HFO-1336mzz及多於或等於約43重量百分比 HFC-245eb；或包含多於或等於約82重量百分比Z-HFO-1336mzz及少於或等於約18重量百分比HFC-245eb。值得特別注意的是提供少於0.5℃平均溫度滑移之組成物，其包含少於或等於約35重量百分比Z-HFO-1336mzz及多於或等於約65重量百分比HFC-245eb；或包含多於或等於約92重量百分比Z-HFO-1336mzz及少於或等於約8重量百分比HFC-245eb。
亦值得注意的是其中蒸發的冷凍劑組成物主要由HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz所組成之產生冷卻方法；及其中在冷凍劑組成物中Z-HFO-1336mzz為至少約1重量百分比。值得特別注意的是其中蒸發的冷凍劑組成物主要由從約99重量百分比至約43重量百分比HFC-245eb及從約1重量百分比至約57重量百分比Z-HFO-1336mzz所組成之產生冷卻方法。亦值得特別注意的是其中蒸發的冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約18重量百分比HFC-245eb及從約82重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz所組成之產生冷卻方法。
本發明某些冷凍劑組成物主要由從約99重量百分比至約43重量百分比HFC-245eb及從約1重量百分比至約57重量百分比Z-HFO-1336mzz組成。在一實施例中，不可燃組成物用於冷凍器中係理想的。值得注意的是本發明不可燃組成物包含至少41重量百分比Z-HFO-1336mzz及不超過59重量百分比HFC-245eb。
值得注意的是其中冷凍器蒸發器適合以HCFC-123使用的產生冷卻方法及其中冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約59重量百分比HFC-245eb及從約41重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz組成。
亦值得注意的是其中該冷凍器適合以CFC-11使用的產生冷卻方法及其中冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約59重量百分比HFC-245eb及從41重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz組成。
此外，在另一實施例中，以Z-HFO-1336mzz/HFC-245eb摻合物(含有約71重量百分比或更多Z-HFO-1336mzz)操作之冷凍器將具有低於符合ASME Boiler and Pressure Vessel Code規定之需求門檻的蒸氣壓力。該組成物用於冷凍器係理想的。
值得注意的是其中該冷凍器適合以HCFC-123使用的產生冷卻方法及其中冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約29重量百分比HFC-245eb及從約71重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz組成。值得特別注意的是其中冷凍劑組成物主要由從約71至約80重量百分比Z-HFO-1336mzz及從約29至20重量百分比HFC-245eb所組成之組成物。
進一步，在另一實施例中，低GWP組成物係理想的。值得注意的是包含至少49.5重量百分比Z-HFO-1336mzz及不超過50.5重量百分比HFC-245eb之組成物，其具有少於150的GWP。
在一實施例中，一待冷卻本體可為任何可被冷卻的空間、物體或流體。在一實施例中，一待冷卻本體可為 一房間、建築、一汽車中的乘客隔間、冷凍機、冷凍器或超市或便利商店展示櫃。或者，在另一實施例中，一待冷卻本體可為一傳熱介質或熱傳流體。
在一實施例中，產生冷卻方法包含在上述關於圖1之浸沒式蒸發器冷凍器中產生冷卻，更詳細討論於下文中。在此方法中，將包含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之冷凍劑組成物蒸發以在第一傳熱介質鄰近形成冷凍劑組成物蒸氣。該傳熱介質為一溫液體如水，其係經由一管路從一冷卻系統輸送至該蒸發器中。該溫液體係冷卻並傳送至一待冷卻本體，例如一建築。然後使冷凍劑組成物蒸氣在第二傳熱介質鄰近冷凝，第二傳熱介質為冷凍液體，其係從例如冷卻塔帶入。第二傳熱介質將冷凍劑組成物蒸氣冷卻使其冷凝形成液體冷凍劑組成物。在此方法中，亦可使用一浸沒式蒸發器冷凍器以冷卻旅館、辦公室建築、醫院與大學。
在另一實施例中，產生冷卻方法包含在上述關於圖2之直接膨脹式冷凍器中產生冷卻，更詳細討論於下文中。在此方法中，使包含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之冷凍劑組成物通過蒸發器並蒸發以製造冷凍劑組成物蒸氣。藉由蒸發冷凍劑組成物使第一液體傳熱介質冷卻。該第一液體傳熱介質係從該蒸發器傳送至一待冷卻本體。在此方法中，亦可使用該直接膨脹式冷凍器以冷卻旅館、辦公室建築、醫院與大學，以及海軍潛水艇或海軍水面船艦。
在一浸沒式蒸發器冷凍器或直接膨脹式冷凍器中製冷的方法中，該冷凍器可包括一離心壓縮機。
基於由Intergovernmental Panel on Climate Change(IPCC)發表之GWP值而需要替代的冷凍劑組成物與熱傳流體，包括但不限於HCFC-123。因此根據本發明，提供了一種用於替代一冷凍器中之HCFC-123的方法。替代設計來使用HCFC-123作為冷凍劑組成物之冷凍器中的冷凍劑組成物之方法包含以包含冷凍劑組成物(主要由HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz所組成)之組成物充填該冷凍器。
在此替代HCFC-123之方法中，冷凍劑組成物主要由HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz所組成及可用於其原本已設計及製造來以HCFC-123操作之離心冷凍器。
以本文揭露之主要由HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz所組成的冷凍劑組成物替代現有設備中的HCFC-123，可藉由調整設備或操作條件或二者實現額外的優點。例如，可在一離心冷凍器中調整葉輪直徑與葉輪速度，在該冷凍器中係使用一組成物作為替代工作流體。
或者，在替代HCFC-123的方法中，主要由HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz所組成之冷凍劑組成物可用於新穎設備，例如包含浸沒式蒸發器之新穎冷凍器或包含直接膨脹式蒸發器之新穎冷凍器。
冷凍器裝置
在一實施例中，提供含有包含冷凍劑組成物(包含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz)之組成的冷 凍器裝置。冷凍器裝置可為各式類型，包括離心裝置與正排量裝置。冷凍器裝置典型包括一蒸發器、壓縮機、冷凝器與一降壓裝置，例如一閥。值得注意的是冷凍器裝置包含冷凍劑組成物，其主要由HFC-245eb的及可選擇地含Z-HFO-1336mzz所組成。
在一實施例中，冷凍器裝置包含一蒸發器、一壓縮機、一冷凝器及一降壓裝置，其全部係以所列順序流體連通及透過這些裝置，冷凍劑在一重複循環中，從一組件流至下一個組件。
在一實施例中，冷凍器裝置包含(a)一蒸發器，冷凍劑流經蒸發器並蒸發；(b)一壓縮機，其與蒸發器流體連通，將經蒸發的冷凍劑壓縮至較高壓力；(c)一冷凝器，其與壓縮機流體連通，高壓冷凍劑蒸氣流流經該冷凝器並冷凝；及(d)一降壓裝置，其與冷凝器流體連通，其中經冷凝之冷凍劑的壓力降低及該降壓裝置進一步與蒸發器流體連通，然後使冷凍劑在一重複循環中重複流經組件(a)、(b)、(c)及(d)。
在冷凍器裝置中特別實用的是其中冷凍劑組成物主要由包含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之組成物所組成之實施例。亦特別實用的是該等其中冷凍劑組成物係共沸或類共沸的實施例。因為共沸及類共沸組成物不會任意大程度地分餾，其在冷凍器的蒸發器及冷凝器中在具有零或低的溫度滑移的系統中運作。
值得注意的是提供少於1℃平均溫度滑移之組成物，其包含少於或等於約57重量百分比Z-HFO-1336mzz及多於或等於約43重量百分比 HFC-245eb；或包含多於或等於約82重量百分比Z-HFO-1336mzz及少於或等於約18重量百分比HFC-245eb。值得特別注意的是提供少於0.5℃平均溫度滑移之組成物，其包含少於或等於約35重量百分比Z-HFO-1336mzz及多於或等於約65重量百分比HFC-245eb；或包含多於或等於約92重量百分比Z-HFO-1336mzz及少於或等於約8重量百分比HFC-245eb。
在另一實施例中，不可燃組成物用於冷凍器係理想的。值得注意的是包含至少41重量百分比Z-HFO-1336mzz及不超過59重量百分比HFC-245eb之不可燃組成物。
此外，在另一實施例中，以Z-HFO-1336mzz/HFC-245eb摻合物(含有約71重量百分比或更多的Z-HFO-1336mzz)操作之冷凍器將具有低於符合ASME Boiler and Pressure Vessel Code規定之需求門檻的蒸氣壓力。該組成物用於冷凍器係理想的。值得注意的是其中冷凍劑組成物主要由從約71至約80重量百分比Z-HFO-1336mzz及從約29至20重量百分比HFC-245eb所組成。
進一步，在另一實施例中，低GWP組成物係理想的。值得注意的是包含至少49.5重量百分比Z-HFO-1336mzz及不超過50.5重量百分比HFC-245eb之組成物，其具有少於150的GWP。
冷凍器為空調/冷凍裝置的一種類型。本揭露係關於一蒸氣壓縮冷凍器。蒸氣壓縮冷凍器包括組件，例如 一壓縮機、一冷凝器、一膨脹裝置及一蒸發器。該蒸氣壓縮冷凍器可為浸沒式蒸發器冷凍器，其一實施例係顯示於圖1，或可為直接膨脹式冷凍器，其一實施例係顯示於圖2。浸沒式蒸發器冷凍器及直接膨脹式冷凍器二者皆可為空氣冷卻或水冷卻。在冷凍器為水冷式的實施例中，此類冷凍器通常連接至冷卻塔以將熱從系統中排出。在冷凍器為氣冷式的實施例中，該些冷凍器係配備有冷媒至空氣鰭管(efrigerant-to-air finned-tube)的冷凝器旋管與風扇，以將熱從系統中排出。氣冷式冷凍器系統通常較等效能力的水冷式冷凍器系統(包括冷卻塔與水泵)價廉。然而，水冷式系統由於其較低的冷凝溫度，在許多操作條件下會更有效率。
冷凍器，包括浸沒式蒸發器與直接膨脹式冷凍器，可結合空氣處理與分配系統，以提供舒適的空調(冷卻與除濕空氣)給大型商業建築，包括旅館、辦公室建築、醫院、大學與類似者。在另一實施例中，冷凍器，最可能為氣冷式直接膨脹式冷凍器，已發現在海軍潛水艇與水面船艦中有額外的實用性。
為說明冷凍器如何操作，請參閱圖式。水冷卻的浸沒式蒸發器冷凍器係顯示於圖1。在此冷凍器中，第一傳熱介質(為一溫液體，其包含水，且在某些實施例中包含添加劑，如二醇(例如乙二醇或丙二醇))從例如建築物冷卻系統進入冷凍器。此第一傳熱介質顯示在箭頭3處進入冷凍器，通過一旋管或管束9，到達一具有一入口及一出口之蒸發器6中。將該溫的第一傳熱介質傳送至該蒸發器6，以液體冷凍劑組成物冷卻之，其係顯示 在該蒸發器6的下部作為液態工作流體-低壓。該液體冷凍劑組成物在一比該流經旋管9之溫的第一傳熱介質還低的溫度蒸發。經冷卻的第一傳熱介質如箭頭4所示經由旋管9的返回部分再次循環進入建物冷卻系統。將液體冷凍劑組成物(顯示在蒸發器6下部作為液態工作流體-低壓)蒸發以在蒸發器6上部形成氣態工作流體-低壓並被引入一壓縮機7中，其增加冷凍劑組成物蒸氣(氣態工作流體)的壓力及溫度。該壓縮機7壓縮此蒸氣，所以當來自蒸發器6時，其可在較該冷凍劑組成物蒸氣的壓力與溫度為高之壓力與溫度，冷凝於一冷凝器5中。第二傳熱介質，其在水-冷卻冷凍器的例子中為液體，由箭頭1之冷卻塔經由冷凝器5內的旋束或管束10進入冷凝器5。第二傳熱介質在製程中係溫的及經由旋管10的返回迴圈及箭頭2返回至冷卻塔或至環境中。此第二傳熱介質在冷凝器5中使蒸氣冷卻及使蒸氣冷凝成液體冷凍劑組成物，使得在冷凝器5下部中有液體冷凍劑組成物(液態工作流體-高壓)。冷凝器5中經冷凝的液體冷凍劑組成物通過一可為一孔口、毛細管或膨脹閥的膨脹裝置8流回該蒸發器6。膨脹裝置8降低該液體冷凍劑組成物的壓力並使該液體冷凍劑組成物部分轉變成蒸氣，也就是說該液體冷凍劑組成物於壓力下降到該冷凝器5及該蒸發器6之間時驟沸。驟沸使該冷凍劑組成物冷卻，即該液體冷凍劑組成物及該冷凍劑組成物蒸氣兩者在蒸發器壓力下均達飽和溫度，致使液體冷凍劑組成物及該冷凍劑組成物蒸氣兩者均存在該蒸發器6中。
應注意的是，對於一單一組分的冷凍劑組成物而言，在該蒸發器中的蒸氣冷凍劑組成物的組成係與在該蒸發器中的液體冷凍劑組成物之組成物組成相同。在此情況下，蒸發將會在恆溫下發生。然而，如果冷凍劑組成物為摻合物(或混合物)，蒸發器(或冷凝器)中的液體冷凍劑組成物及冷凍劑組成物蒸氣可具有不同組成。此可能導致系統效率不彰以及設備維修困難，因而一單一組分之冷凍劑組成物係較為理想的。一共沸或類共沸組成物基本上可在一冷凍器中作用為一單一組分冷凍劑組成物，所以該液體組成與該蒸氣組成基本上為相同，可降低因使用非共沸或類共沸組成物所引起的效率不彰。
高於700 kW冷卻能力的冷凍器通常使用浸沒式蒸發器，在此處蒸發器與冷凝器中的冷凍劑組成物圍繞一旋管或管束或其他用於傳熱介質的導管(亦即該冷凍劑組成物係在該殼側)。浸沒式蒸發器需要進料較大量的冷凍劑組成物，但能夠達到較接近的趨近溫度(approach temperature)以及較高的效率。具有低於700 kW冷卻能力的冷凍器通常使用的蒸發器為具有流入該些管中的冷凍劑組成物以及在蒸發器與冷凝器中圍繞該些管的傳熱介質，亦即傳熱介質係在該殼側。此類冷凍器係稱為直接膨脹式(DX)冷凍器。水冷卻直接膨脹式冷凍器的一實施例係例示說明於圖2。在如圖2例示說明的冷凍器中，第一液體加熱介質(其為溫熱液體，例如溫水)在入口14進入蒸發器6'。大部分液體冷凍劑組成物(具有小量的冷凍劑組成物蒸氣)於箭頭3’進入蒸發器6'的旋 管束或管束9’並蒸發。其結果，第一液體傳熱介質在蒸發器6'中冷卻，而經冷卻之第一液體傳熱介質在出口16離開蒸發器6'，並送至一欲冷卻之本體如一建築。在此圖2實施例中，是由此經冷卻的第一液體傳熱介質冷卻建築物或其他欲冷卻本體。冷凍劑組成物蒸氣在箭頭4處離開蒸發器6'並送至一壓縮機7'，在此處該蒸氣係經壓縮並且離開時為高溫高壓之冷凍劑組成物。此冷凍劑組成物蒸氣經由冷凝器旋管或管束10'於1'處進入冷凝器5'。藉由第二液體加熱介質(例如水)在冷凝器5'中使冷凍劑組成物蒸氣冷卻並成為液體。第二液體加熱介質經由冷凝器傳熱介質入口20進入冷凝器5'。第二液體加熱介質從冷凝的冷凍劑組成物蒸氣抽取熱，其成為液體冷凍劑組成物及此溫熱了冷凝器5'中之第二液體加熱介質。第二液體加熱介質經由冷凝器傳熱介質離開出口18。經冷凝的冷凍劑組成物液體經由下旋管10'離開冷凝器5'，並流經膨脹裝置12'，其可為孔口、毛細管或膨脹閥。膨脹裝置12降低該液體冷凍劑組成物的壓力。因膨脹而產生的少量蒸氣進入該蒸發器6'，而且液體冷凍劑組成物通過旋管9’，並且重複此循環。
蒸氣壓縮冷凍器可藉由它們所使用的壓縮機類型而加以區別。本發明包括使用離心壓縮機以及正排量壓縮機的冷凍器。在一實施例中，如本文所揭露的組成物係有用於利用離心壓縮機之冷凍器，其在本文稱為離心冷凍器。
一離心壓縮機使用旋轉元件來徑向加速冷凍劑組成物，並且典型為包括安裝於一護罩中的一葉輪與擴散 器。離心壓縮機通常在一葉輪入口(impeller eye)或一循環式葉輪的中央進口處抽取流體，並使其徑向向外加速經過通道。在該葉輪中會產生一些靜壓上升(static pressure rise)，但是該壓力上升大部分發生在該護罩的擴散器區段，在此處速度係轉換為靜壓。各個葉輪-擴散器組為該壓縮機之一階段。離心壓縮機係建構有1至12個或更多的階段，取決於所欲之最終壓力與待處理的冷凍劑組成物體積。
一壓縮機之壓力比或壓縮比為絕對排放壓力與絕對進口壓力之比例。由一離心壓縮機所傳送的壓力在一相對廣泛之容量範圍中係恆定的。一離心壓縮機可發出的壓力係取決於該葉輪的尖端速度。尖端速度為在該葉輪最外側尖端所量測到的速度，並且與葉輪的直徑以及其每分鐘轉數相關。離心壓縮機的容量係由通過該葉輪之通道大小決定。此讓壓縮機的大小更取決於所需之壓力而非容量。
在另一實施例中，本文揭露的可用於正排量冷凍器，其利用正排量壓縮機，可為往復式、螺旋式或渦卷式壓縮機。使用一螺旋壓縮機的冷凍器在本文中係稱為一螺旋冷凍器。
正排量壓縮機將蒸氣抽取至一腔室中，並且減少該腔室的體積以壓縮該蒸氣。在壓縮後，藉由進一步減少該腔室的體積至零或接近零，使該蒸氣從該腔室中增壓。
往復壓縮機使用由一曲軸驅動的活塞。它們可為靜止式或移動式，可為單階段式或多階段式，並且可藉由 電動馬達或內燃機驅動。5至30 hp的小型往復壓縮機可見於汽車應用中並且典型為用於間歇負載(intermittent duty)。高達100 hp的較大型往復壓縮機可發現於大型工業應用中。排放壓力的範圍可從低壓至非常高壓(>5000 psi或35 MPa)。
螺旋壓縮機使用兩個篩網式旋轉正排量螺旋螺桿，以將氣體壓入一較小的空間。螺旋壓縮機通常用於商業與工業應用中的連續操作，並且可為固定式或移動式。它們的應用可從5 hp(3.7 kW)至超過500 hp(375 kW)，並且可從低壓至非常高壓(>1200 psi或8.3 MPa)。
渦卷壓縮機類似於螺旋壓縮機，並且包括兩個交錯的螺旋形渦卷以壓縮氣體。其輸出相較於一旋轉螺旋壓縮機更為脈衝式。
對於使用渦卷壓縮機或往復壓縮機的冷凍機而言，其蒸發器通常使用低於150 kW能力的硬銲型板式熱交換器，而非使用於較大型冷凍器中的殼管式熱交換器。硬銲型板式熱交換器減少系統體積及冷凍劑組成物進料量。
包含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之組成物可與分子篩結合用於冷凍器裝置中以幫助移除濕氣。乾燥劑可包含活性氧化鋁、矽膠或沸石為主的分子篩。在某些實施例中，較佳的分子篩具有約3埃、4埃或5埃之孔洞尺寸。代表性的分子篩包括MOLSIV XH-7、XH-6、XH-9以及XH-11(UOP LLC,Des Plaines,IL)。
組成物
特別實用於本文所述之產生冷卻方法及冷凍器裝置的是其中冷凍劑組成物為包含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之組成物的實施例。亦特別實用的是該等其中冷凍劑組成物係共沸或類共沸的實施例。因為共沸及類共沸組成物不會任意大程度地分餾，其在冷凍器的蒸發器中在具有低滑移的系統中運作。
HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz用於共沸及類共沸組成物已被揭露於2011年3月2日申請之美國臨時專利申請案序號第61/448,241號(現在為WO2012/106565A1，於2012年8月9日公開)。
值得注意的是提供少於1℃平均溫度滑移之組成物，其包含少於或等於約57重量百分比Z-HFO-1336mzz及多於或等於約43重量百分比HFC-245eb；或包含多於或等於約82重量百分比Z-HFO-1336mzz及少於或等於約18重量百分比HFC-245eb。值得特別注意的是提供少於0.5℃平均溫度滑移之組成物，其包含少於或等於約35重量百分比Z-HFO-1336mzz及多於或等於約65重量百分比HFC-245eb；或包含多於或等於約92重量百分比Z-HFO-1336mzz及少於或等於約8重量百分比HFC-245eb。
在另一實施例中，不可燃組成物用於冷凍器係理想的。值得注意的是包含至少41重量百分比Z-HFO-1336mzz及不超過59重量百分比HFC-245eb之不可燃組成物。
在一實施例中，提供一組成物，包含：(1)主要由HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz所組成之冷凍劑組成物；(2)適合用於冷凍器之潤滑劑；其中於冷凍劑組成物之Z-HFO-1336mzz至少約41重量百分比。
此外，在另一實施例中，以Z-HFO-1336mzz/HFC-245eb摻合物(含有約71重量百分比或更多Z-HFO-1336mzz)操作之冷凍器將具有低於符合ASME Boiler and Pressure Vessel Code規定之需求門檻的蒸氣壓力。該組成物用於冷凍器係理想的。值得注意的是其中冷凍劑組成物主要由從約71至約80重量百分比Z-HFO-1336mzz及從約29至20重量百分比HFC-245eb所組成。
進一步，在另一實施例中，低GWP組成物係理想的。值得注意的是包含至少49.5重量百分比Z-HFO-1336mzz及HFC-245eb之組成物，其具有少於150的GWP。
包含HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz之組成物亦可包含及/或至少一種選自由下列組成之群組潤滑劑結合使用：聚烷二醇、聚醇酯、聚乙烯醚、礦物油、烷基苯、合成石蠟、合成環烷與聚(α)烯烴。
有用的潤滑劑包括該等適合與冷凍機裝置使用者。其等潤滑劑中為現有使用於蒸氣壓縮冷凍裝置(利用氟氯碳化物冷凍劑組成物)的潤滑劑。在一實施例中，潤滑劑包含在壓縮冷凍潤滑領域中通常已知為「礦物油」者。礦物油包含石蠟(亦即直鏈或支鏈之碳鏈飽和烴)、環烷(亦即環狀石蠟)與芳族(亦即不飽和的環 烴，其含有一或多個特徵為交替雙鍵的環)。在一實施例中，潤滑劑包含在壓縮冷凍潤滑領域中通常已知為「合成油」者。合成油包括烷基芳族物質(即直鏈及支鏈烷基烷基苯類)、合成石蠟及環烷以及聚(α烯烴)。代表性的傳統潤滑劑為市售的BVM 100 N(由BVA Oils販售的石蠟性礦物油)、可購自Crompton Co.且商標為Suniso® 3GS及Suniso® 5GS之環烷礦物油、可購自Pennzoil且商標為Sontex® 372LT之環烷礦物油、可購自Calumet Lubricants且商標為Calumet® RO-30之環烷礦物油、可購自Shrieve Chemicals且商標為Zerol® 75、Zerol® 150及Zerol® 500之直鏈烷苯以及HAB 22(Nippon Oil販售的支鏈烷苯)。
有用的潤滑劑亦可包括已設計為與氫氟碳化物冷凍劑組成物一同使用的潤滑劑，並且在壓縮冷凍與空調裝置之操作條件下，與本發明之冷凍劑組成物可互溶。此類潤滑劑包括但不限於聚醇酯(POE)如Castrol® 100(Castrol,United Kingdom)、聚烷二醇(PAG)如RL-488A(來自Dow(Dow Chemical,Midland,Michigan))、聚乙烯醚(PVE)以及聚碳酸酯(PC)。
較佳的潤滑劑為聚醇酯。
與本文中所揭露之冷凍劑組成物一同使用的潤滑劑，係藉由考量一給定之壓縮機要求下與該潤滑劑將曝露之環境下而選擇。
在一實施例中，本文中所揭露之組成物可進一步包含一添加劑，該添加劑係選自由相容劑、UV染料、溶 解化劑、示蹤劑、安定劑、全氟聚醚(PFPE)與官能基化全氟聚醚所組成之群組。
在一實施例中，該些組成物可與約0.01重量百分比至約5重量百分比的安定劑、自由基清除劑或抗氧化劑一同使用。此類其他添加劑包括但不限於硝基甲烷、受阻酚(hindered phenol)、羥胺、硫醇、亞磷酸酯或內酯。可使用單一添加劑或添加劑之組合。
選擇性的是，在另一實施例中，某些冷凍或空調系統添加劑可依需要添加，以增進性能與系統穩定性。這些添加劑在冷凍與空調領域中為已知者，並且包括但不限於抗磨劑、極壓潤滑劑、腐蝕與氧化抑制劑、金屬表面去活化劑、自由基清除劑與發泡控制劑。一般而言，這些添加劑在本發明組成物中相對於整體組成物可以少量存在。典型的使用濃度為少於約0.1重量百分比至多達約3重量百分比的各個添加劑。這些添加劑係基於個別的系統要求下而選擇。此等添加劑包括EP(極壓)潤滑性添加劑之磷酸三芳酯家族的成員，例如丁基化磷酸三苯酯(BTPP)，或其他烷基化磷酸三芳酯，例如購自Akzo Chemicals的Syn-0-Ad 8478、磷酸三甲苯酯及相關化合物。此外，該些金屬二烷基二硫磷酸酯(例如鋅二烷基二硫磷酸酯或ZDDP)、Lubrizol 1375與此化學品家族之其他成員可用於本發明之組成物中。其他抗磨添加劑包括天然產物油與不對稱聚羥基潤滑添加劑，例如Synergol TMS(International Lubricants)。同樣地，可使用安定劑如抗氧化劑、自由基清除劑與水清除劑。此類別中之化合物可包括但不限於丁基化羥基甲苯(BHT)、 環氧化物與其混合物。腐蝕抑制劑包括十二烷琥珀酸(DDSA)、胺磷酸鹽(AP)、油醯基肌胺酸、咪腙(imidazone)衍生物與經取代磺酸鹽(sulfphonates)。
實例
此處所描述的概念將以下列實例進一步說明之，該等實例不限制申請專利範圍中所描述發明之範疇。
實例1 「純」HFC-245eb的冷卻性能
此實例說明在冷凍器中使用HFC-245eb作為冷凍劑組成物。比較CFC-11及HCFC-123的性能說明使用HFC-245eb作為冷凍器中CFC-11或HCFC-123的替代物。在表1中，Pevap是蒸發器的壓力；Pcond是冷凝器的壓力；PR是壓力比(Pcond/Pevap)；Utip為尖端速度；COP為性能係數(能量效率的量測)；及CAP為容積。HFC-245eb、CFC-11及HCFC-123的性能以下列條件測定：
表1
純HFC-245eb具有吸引人的環境性質(相對低的GWP及零ODP)。其亦展現吸引人的冷凍器性能(對冷卻有高COP及高體積冷卻量)。使用HFC-245eb的冷凍器COP與使用CFC-11的COP相稱及超過使用HCFC-123的COP 3.17%。使用HFC-245eb的冷凍器體積冷卻量超過使用CFC-11的容積為4.48%及超過使用HCFC-123為25.43%。符合冷卻負載(cooling duty)所需的HFC-245eb的葉輪尖端速度僅稍微高於CFC-11(相差5.73%)或HCFC-123(相差9.45%)。HFC-245eb將為離心冷凍器中CFC-11適合的接近插入式替代品及將使冷凍器較HCFC-123具實質較佳性能。如果使用符合 ASME Boiler and Pressure Vessel Code規定的容器及適當可燃性減輕措施落實到位，HFC-245eb可用作為既存冷凍器中的HCFC-123的替代品。
實例2 Z-HFO-1336mzz及HFC-245eb的不可燃摻合物的冷卻性能
此實例說明具有含有41重量百分比Z-HFO-1336mzz及59重量百分比HFC-245eb之不可燃摻合物的冷凍器性能。在表2中，Pevap是蒸發器的壓力；Pcond是冷凝器的壓力；PR是壓力比(Pcond/Pevap)；Utip為尖端速度；COP為性能係數(能量效率的量測)；及CAP為容積。HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz的摻合物及CFC-11及HCFC-123的性能係在下列條件下測定：
一含有約41重量百分比Z-HFO-1336mzz及59重量百分比HFC-245eb之組成物是不可燃的，接近共沸，在低於1℃的冷凍器條件下具有溫度滑移，具有173之低GWP及零ODP。此外，其展現吸引人的冷凍器性能(對冷卻有高COP及高體積冷卻量)如表2所示。具有上述摻合物的冷凍器的COP及量與CFC-11接近相稱及將超過HCFC-123。符合冷卻負載所需的上述摻合物的葉輪尖端速度僅稍微高於CFC-11(相差1.15%)或HCFC-123(相差4.71%)。上述摻合物為冷凍器中CFC-11適合的接近插入式替代品及將使冷凍器較HCFC-123具實質較佳性能。如果使用符合ASME Boiler and Pressure Vessel Code規定的容器，其可為既存冷凍器中的HCFC-123的替代品。
實例3 Z-HFO-1336mzz及HFC-245eb的較低蒸氣壓力摻合物的冷卻性能
當摻合物中的HFO-1336mzz量增加，Z-HFO-1336mzz/HFC-245eb摻合物的蒸氣壓力減少。以Z-HFO-1336mzz/HFC-245eb摻合物(含有約71重量百分比或更多Z-HFO-1336mzz)操作之冷凍器將具有低於符合ASME Boiler and Pressure Vessel Code規定之需求門檻的蒸氣壓力。在表3中，Pevap是蒸發器的壓力；Pcond是冷凝器的壓力；PR是壓力比(Pcond/Pevap)；Utip為尖端速度；COP為性能係數(能量效率的量測)；及CAP為容積。HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz的摻合物及CFC-11及HCFC-123的性能係在下列條件下測定：
表3顯示Z-HFO-1336mzz/HFC-245eb摻合物(含有71重量百分比Z-HFO-1336mzz)可用於替代冷凍器中的HCFC-123。當溫和的冷卻能力損失係可接受的時，可用於替代冷凍器中的CFC-11。在一些應用中，一些冷卻能力的損失是可接受的(例如當名義冷凍器冷卻速率高於實際所需時)或可藉由以其他手段藉由供應額外的冷卻(例如來自冷凍器的額外冷凍水)或藉由減少冷卻負載來補償。
1‧‧‧箭頭
2‧‧‧箭頭
3‧‧‧箭頭
4‧‧‧箭頭
5‧‧‧冷凝器
6‧‧‧蒸發器
7‧‧‧壓縮機
8‧‧‧膨脹裝置
9‧‧‧管束或旋管
10‧‧‧管束或旋管
1’‧‧‧箭頭
2’‧‧‧箭頭
3’‧‧‧箭頭
4’‧‧‧箭頭
5’‧‧‧冷凝器
6’‧‧‧蒸發器
7’‧‧‧壓縮機
9’‧‧‧管束或旋管
10’‧‧‧管束或旋管
12’‧‧‧膨脹裝置
14‧‧‧入口
16‧‧‧出口
18‧‧‧出口
20‧‧‧入口
圖1為一具有浸沒式蒸發器的離心冷凍器實施例之示意圖，該冷凍器利用含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之組成物。
圖2為一具有直接膨脹式蒸發器的離心冷凍器實施例之示意圖，該冷凍器利用含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之組成物。
1‧‧‧箭頭
2‧‧‧箭頭
3‧‧‧箭頭
4‧‧‧箭頭
5‧‧‧冷凝器
6‧‧‧蒸發器
7‧‧‧壓縮機
8‧‧‧膨脹裝置
9‧‧‧管束或旋管
10‧‧‧管束或旋管

Claims (13)

  1. 一種用於在具有蒸發器之冷凍器中產生冷卻之方法，其中將冷凍劑組成物蒸發以使傳熱介質冷卻及將經冷卻的傳熱介質傳送出蒸發器至欲冷卻的本體，其中該方法包含：使含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz之冷凍劑組成物於蒸發器中蒸發。
  2. 如請求項1所述之方法，其中該蒸發該組成物之步驟產生一蒸氣組成物，及進一步包括於一壓縮機內壓縮該蒸氣組成物之步驟，其中該壓縮機為一離心壓縮機。
  3. 如請求項1所述之方法，其中該蒸發器適合以HCFC-123使用及其中該冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約59重量百分比HFC-245eb及從約41重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz所組成。
  4. 如請求項1所述之方法，其中該冷凍器適合以HCFC-123使用及其中該冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約29重量百分比HFC-245eb及從約71重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz所組成。
  5. 如請求項1所述之方法，其中該冷凍器適合以CFC-11使用及其中該冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約59重量百分比HFC-245eb及從約41重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz所組成。
  6. 如請求項1所述之方法，其中該冷凍劑組成物主要由HFC-245eb組成。
  7. 如請求項1所述之方法，其中該冷凍劑組成物主要由HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz所組成；及其中在冷凍劑組成物中Z-HFO-1336mzz為至少約1重量百分比。
  8. 如請求項7所述之方法，其中該冷凍劑組成物主要由從約99重量百分比至約43重量百分比HFC-245eb及從約1重量百分比至約57重量百分比Z-HFO-1336mzz所組成。
  9. 如請求項7所述之方法，其中該冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約18重量百分比HFC-245eb及從約82重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz所組成。
  10. 一種組成物，該組成物包括：(1)主要由HFC-245eb及Z-HFO-1336mzz所組成之冷凍劑組成物；(2)適合用於冷凍器之潤滑劑；其中於該冷凍劑組成物之Z-HFO-1336mzz至少約41重量百分比。
  11. 如請求項10所述之組成物，其中該冷凍劑組成物主要由從約1重量百分比至約59重量百分比HFC-245eb及從約41重量百分比至約99重量百分比Z-HFO-1336mzz所組成。
  12. 一種含有冷凍劑組成物之冷凍器裝置，其特徵在於： 該冷凍劑組成物包含HFC-245eb及可選擇地含Z-HFO-1336mzz。
  13. 如請求項12所述之冷凍器裝置，包含(a)一蒸發器，冷凍劑流經蒸發器並蒸發；(b)一壓縮機，其與蒸發器流體連通，將經蒸發的冷凍劑壓縮至較高壓力；(c)一冷凝器，其與壓縮機流體連通，高壓冷凍劑蒸氣流流經該冷凝器並冷凝；及(d)一降壓裝置，其與冷凝器流體連通，其中該冷凝冷凍劑的壓力降低及該降壓裝置進一步與蒸發器流體連通，使得冷凍劑然後在一重複循環中重複流經組件(a)、(b)、(c)及(d)。
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