TW201321330A - 用於非結構應用之具有提高的表面品質的低厚度水泥產物及其製造方法 - Google Patents

用於非結構應用之具有提高的表面品質的低厚度水泥產物及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201321330A
TW201321330A TW101132427A TW101132427A TW201321330A TW 201321330 A TW201321330 A TW 201321330A TW 101132427 A TW101132427 A TW 101132427A TW 101132427 A TW101132427 A TW 101132427A TW 201321330 A TW201321330 A TW 201321330A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
product
cement product
aggregates
cement
diameter
Prior art date
Application number
TW101132427A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI572577B (zh
Inventor
Roberta Alfani
Claudia Capone
Flavio Rampinelli
Original Assignee
Italcementi Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Italcementi Spa filed Critical Italcementi Spa
Publication of TW201321330A publication Critical patent/TW201321330A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI572577B publication Critical patent/TWI572577B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28BSHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B7/00Moulds; Cores; Mandrels
    • B28B7/36Linings or coatings, e.g. removable, absorbent linings, permanent anti-stick coatings; Linings becoming a non-permanent layer of the moulded article
    • B28B7/364Linings or coatings, e.g. removable, absorbent linings, permanent anti-stick coatings; Linings becoming a non-permanent layer of the moulded article of plastic material or rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/003Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/22Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C39/36Removing moulded articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04Portland cements
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04CSTRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/26Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/0248Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies
    • H01L31/0352Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies characterised by their shape or by the shapes, relative sizes or disposition of the semiconductor regions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/2038Resistance against physical degradation
    • C04B2111/2061Materials containing photocatalysts, e.g. TiO2, for avoiding staining by air pollutants or the like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/34Non-shrinking or non-cracking materials
    • C04B2111/346Materials exhibiting reduced plastic shrinkage cracking
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372Particulate matter
    • Y10T428/24421Silicon containing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明之目標為獲得具有光滑平坦表面及低厚度之水泥產物,其係用於整體架構或作為基板之出於美觀目的之應用,例如用於薄膜光伏打單元,該等水泥產物具有受控捲曲度及表面粗糙度,其係藉由模鑄包含以下物質之流體組成物製造:I.水力黏合劑;II.一或多種聚集體;III.抗縮劑;IV.超塑化劑;V.水,其中該水力黏合劑在組成物中之重量百分比低於該等聚集體之重量百分比,且其中該等聚集體之最大直徑dmax不大於該產物之厚度的三分之一,因此最終產物之算術平均表面粗糙度Ra不大於500奈米且捲曲度不大於1500微米。

Description

用於非結構應用之具有提高的表面品質的低厚度水泥產物及其製造方法
本發明之目標為獲得具有光滑平坦表面及低厚度之水泥產物,其係用於整體架構或作為支撐物之出於美觀目的之應用,例如用於薄膜光伏打單元。
在相同申請人之專利申請案MI2010A000670中,描述低厚度及低粗糙度之水泥產物,其係藉由壓延接著進行壓製成型來製造。由於壓製成型通常並非習知用於處理水泥液體混合物之方法,因此增加待成型之產物尺寸可使得技術難度不斷增加。尤其提及曲率問題,亦稱為捲曲問題,其為具有高表面/體積比之產物之典型問題。此外,壓延及成型製程之固有特性需要具有高黏度及半固體稠度之塑膠起始物質(與諸如砂岩及黏土等材料類似),該塑膠起始物質在新鮮狀態下幾乎不流動。本發明之目標為解決此技術問題。
因此,本發明主張低厚度之水泥產物,其尤其呈具有受控捲曲度及表面粗糙度之板塊形狀,其特性為藉由在模具中澆鑄包含以下物質之流體組成物來製造:
I.水力黏合劑
II.一或多種聚集體
III.抗縮劑
IV.超塑化劑
V.水,其中該水力黏合劑在組成物中之重量百分比低於該等聚集體之重量百分比,且其中該等聚集體之最大直徑不大於該產物之厚度的三分之一,因此最終產物之算術平均表面粗糙度Ra不大於500奈米且捲曲度不大於1500微米。
在一個較佳具體實例中,該鑄模為具有垂直壁型模具。尤其有利的是用於水泥應用之具有垂直壁之金屬鑄模,其由兩個等分模具組成,該兩個等分模具之內表面至少部分或完全塗有選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯之材料或其他能夠在形成步驟期間使得水泥產物之算術平均表面粗糙度Ra不大於500 nm之類似材料。
垂直壁型模具可具有多種類型,亦即其由一系列複數個彼此間隔且連接在一起的器壁構成,內部至少部分或完全塗有塗層,適於同時製造複數個具有相同或不同厚度之產物。
1.該等垂直壁更佳塗有能夠使得水泥產物之表面特性及粗糙度滿足本發明之標的之材料,諸如聚對苯二甲酸乙二酯(例如Mylar®及其類似物)、聚碳酸酯、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯。
在另一較佳具體實例中,該用於模製本發明之水泥產物的起始流體組成物包含防水劑作為其他組分VI,其主要功能為賦予最終水泥產物以不透水性。
現將詳細描述本發明之組成物中之該等組分I至IV。
I.應理解,水力黏合劑在乾燥固態下為粉狀物質,其與水混合時形成能夠沉降且即使在水中亦能夠如水泥般硬化之塑膠糊狀物。可用於製備本發明之黏合劑之熟料為普通水泥之任何熟料,如標準UNI EN 197.1所定義,亦即其中矽酸鈣(3CaO‧SiO2)及(2CaO‧SiO2)之質量佔至少三分之二且其餘為Al2O3、Fe2O3及其他氧化物之水力材料;例如波特蘭水泥(Portland cement)之熟料。應理解,本發明之水力黏合劑之廣泛定義包括如先前引用之標準UNI EN 197.1定義之白色、灰色或有色水泥,及如1965年5月26日n.595之意大利法律中定義之所謂的擋土牆水泥、水泥聚結物及水硬石灰,及無機矽酸鹽。
為形成本發明之產物,可使用基於硫化鋁酸鈣之黏合劑,諸如專利及/或專利申請案WO2006/18569、EP-A-1306356及EP-A-0181739中描述之化合物,以及來源於綜述「Green Chemistry for sustainable cement production and Use」John W.Phair,Green Chem.,2006,8,763-780,尤其第776頁第5.3章中描述之硫化鋁酸鈣熟料之黏合劑及來源於論文「Calcium sulfoaluminates cements-low energy cements,special cements」J.H.Sharp等人,Advances in Cement Research,1999,11,n.1,第3-13頁中描述之硫化鋁 酸鈣熟料之黏合劑。或者,亦宜使用鋁酸鹽及硫鐵鋁酸鹽水泥,如Advances in Cement Research,1999,11,第1期,Jan.,15-21中所描述。
根據本發明,亦可使用光催化性水泥來製造產物,亦即具有光催化活性之黏合劑,其係藉由向混合物中添加能夠氧化(在光、空氣及水分存在下)環境中之有機污染物及無機污染物之光催化劑而獲得。
光催化劑可選自任何能夠在光、氧及水存在下氧化與硬化狀態之水泥組成物之表面接觸之污染物的化合物,這是因為本質上該光催化劑不會不利地影響本發明中所用水泥組成物之物理機械特性。本發明之較佳催化劑為氧化鈦或其一種前驅體且更典型地,至少部分呈銳鈦礦形式之氧化鈦。表述「至少部分呈銳鈦礦形式之氧化鈦」意謂5%,較佳25%,更佳至少50%且更佳至少70%氧化鈦之粒子具有銳鈦礦結構(以全部氧化鈦之重量百分比計)。光催化性水泥之實例為TX類產品(Italcementi),諸如TX Arca®、TX Aria®。
在本發明之一個較佳具體實例中,所用黏合劑為來自Italcementi之硫鋁酸鹽水泥Alipre® Cement、波特蘭水泥Ultracem®52、來自Italcementi之5R、水泥Italbianco®52、來自Italcementi之5R及來自Italcementi之水泥TX Arca®。
用於製造本發明之產物之組成物亦可視情況包含酸酐或石膏。
根據本發明,以組成物之重量計,水力黏合劑之重量 百分比值與全部聚集體之重量百分比值之比率小於1,較佳在5%至60%範圍內,更佳為10%至50%,更佳為15%至40%。
II.本發明之聚集體或惰性試劑(亦定義為惰性聚集體)可包含:
- UNI EN 206標準中定義之細料,諸如填充劑、粉末及砂粒,本發明之填充劑被視為最大直徑dmax等於40微米之細料部分。
- dmax大於40微米之非細料。
如本發明所定義,以聚集體之百分比計,填充劑之百分比較佳在15%至60%範圍內。
聚集體之最大直徑dmax不超過產物厚度之三分之一。聚集體之最大直徑dmax較佳小於產物厚度之三分之一。本發明之dmax之典型值為1.5 mm,對應之產物厚度不超過4.5 mm。
作為非限制性說明,用於預期目的之相關水泥產物之厚度範圍通常為3至50 mm。聚集體宜選自石灰質聚集體(任何形狀或粉碎狀或球形石英或矽-石灰質材料之石灰質聚集體(例如粉碎狀大理石、陶瓷)),且亦可為輕質型聚集體以降低產物之最終重量。
在本發明之一個較佳具體實例中,該等聚集體同時包含以下部分:直徑在0.20至0.35 mm範圍內之聚集體、直徑在0.60至0.80 mm範圍內之聚集體、直徑在1.00至1.50 mm範圍內之聚集體、直徑在0.1至40 μm範圍內之填充劑、直徑在0.1至0.8 mm範圍內之粉末、直徑在0.1至100 μm 範圍內之大理石顆粒、直徑在0.10至0.60 mm範圍內之大理石顆粒。在本發明之另一較佳具體實例中,所用聚集體尤其為以下分別標識為A、B、C、D、E、F及G之聚集體:A-來自Sataf公司之名為「113」之矽-石灰質沖積聚集體部分,其直徑在0.20至0.35 mm範圍內,B-來自Sataf之名為「103」之矽-石灰質沖積聚集體部分,其直徑在0.60至0.80 mm範圍內,C-來自Sataf之名為「117F」之矽-石灰質沖積聚集體部分,其直徑在1.00至1.50 mm範圍內,D-來自Cremaschi公司之填充劑型石灰質聚集體,其直徑在0.1至40 μm範圍內,E-來自Cremaschi公司之粉末型石灰質聚集體,其直徑在0.1至0.8 mm範圍內,F-來自Valli Granulati公司之「極精細」大理石顆粒,其直徑在0.1至100 μm範圍內,G-來自Valli Granulati公司之「無塵」大理石顆粒,其直徑在0.10至0.60 mm範圍內,其呈卡拉拉白色(Carrara white)及贊多比奧白色(Zandobbio white)。
接著,針對以上提及之聚集體之最大直徑與最終產物之厚度之要求最佳化不同尺寸之聚集體之相對百分比值以獲得所需低粗糙度;此外,該粗糙度有助於賦予砂漿以適於模鑄之流變特性,尤其是流動性提高、可加工性延長(澆鑄所需時間)及在硬化之前不存在分離現象,從而保護硬化產物之最終機械性質。
一些聚集體(諸如在有色粉碎狀大理石情況下)亦執行美觀功能;更特定言之,其能夠賦予產物以特定顏色及色調或紋理特性,從而再現天然石料外觀。
混合物亦可視情況含有一或多種此項技術中常用之助劑物質,諸如來源於礦物質或火山灰質之饋料、有機及/或無機顏料等。礦物質或火山灰質饋料被視為微矽、矽石煙、礦渣、飛灰、偏高嶺土、天然火山灰、天然石灰石及沉澱碳酸鈣。
III.為製造本發明之產物,起始水泥組成物必須含有至少一種能夠降低液相或固相中之吸濕性收縮之抗縮劑或添加劑。該等抗縮劑(亦稱為SRA(減縮劑))包括多種乙二醇及二醇,或多元醇,或乙醇酸醚或乙醇酸醚衍生物之混合物,且負責降低硬化產物之整個操作壽命期間的收縮變形。石灰可與抗縮劑組合添加。
在本發明之一個較佳態樣中,關於抗收縮添加劑III,使用來自Axim之市售產品Espandex(水溶液形式或乙醇酸醚或乙醇酸醚衍生物之混合物形式)、來自Elotex之市售產品Shape 920(固體形式)。
IV.根據本發明,水泥起始組成物必須含有至少一種超塑化劑或添加劑,其較佳選自聚羧酸型聚合物,其以固相或水溶液形式添加。在本發明之一個較佳具體實例中,聚羧酸超塑化劑選自來自Axim之市售產品Cimfluid Adagio P1(固體形式)或產品Driver 72 Axim(液體形式)。組合使用超塑化劑組分IV與抗收縮添加劑III使得可在低水-黏 合劑比率下最佳化所需流變特性且吸濕性收縮顯著降低(量測期長達28天)。水-黏合劑比率應視為組成物之調配物中所用水之總量與先前定義之水力黏合劑I含量之比。
VI.為達成藉由限制最終水泥產物經由毛細作用進行之吸水作用來賦予其不透水性之主要目的,根據本發明之一個較佳具體實例之起始流體組成物包含至少一種防水劑(組成物之組分VI)。該防水劑可選自多種有機化合物,諸如油酸鈉或有機矽物質,諸如烷氧基矽烷。
在本發明之一個較佳態樣中,使用來自Peter Greven之Ligaphob N(T)90(90%粉碎狀油酸鈉)或來自Elotex之Seal 200(烷氧基矽烷)作為防水劑VI(固體形式)。
除以上提及之組分外,用於製造本發明之標的產物之呈可鑄砂漿形式之組成物可含有多種其他添加劑以精細調節黏合劑之特性從而滿足特定要求。該等添加劑之實例可為沉降調節劑、流變改質劑或物理機械性質改質劑(諸如纖維素或乳酸物質)、擴充劑、加氣劑、脫氣劑、消泡劑(包括(例如)無機載體上之烷氧基矽酸酯化合物,諸如市售產品Agitan P845)。視情況選用該等添加劑以達成本發明之目的。
作為本發明之標的之水泥混合物亦可包含基於最終應用而選擇的各種性質之纖維添加物,諸如無機纖維(例如金屬纖維或玻璃及矽灰石之纖維)及有機纖維(諸如基於聚乙烯醇或聚丙烯之纖維或芳族聚醯胺纖維)。該等纖維可按原樣添加或亦可以薄膜或網狀物形式添加,且可用於降 低水泥產物之易碎性,其係根據產物之最終特性及其用途加以選擇。
為更好地理解本發明之特性及優點,以下呈現用於製造作為本發明之標的之水泥產物的方法之非限制性實施例。
第一步為精細混合該等組分I至IV及視情況選用之組分VI(無組分水V);接著添加水V以獲得流動性較高之砂漿,視所用混合器而延長可變的混合時間。接著將流動性較高之砂漿澆注入鑄模中,鑄模賦予產物以最終幾何形狀及所需表面粗糙度輪廓。模具較佳為具有垂直壁之鑄模。
將以下物質裝入行星式混合器中:- 固態、基於水泥之混合物,其包含一或多種選自水泥、砂粒、聚集體、來源於礦物質或火山灰質之饋料、固體形式添加劑、流變改質劑、纖維、顏料之組分,- 水,儲存於液體分配器中,- 液體形式之任何添加劑。
視混合物特性及外部溫度而定,較佳在行星式混合器中混合固相組分30秒至5分鐘直至獲得均質混合物。接著添加液體組分(包括水)且繼續混合30秒至10分鐘(仍視混合器特性及外部溫度而定)。藉助於適當通道將由此獲得之冷卻狀態之砂漿澆注入具有測微表面粗糙度之模具中。
在一個變體具體實例中,為降低模具內部表面積較大之產物之易碎性,適當放置加強網狀物,該加強網狀物保 持浸沒於澆注物內。流動性提高使得可均勻填充模具且可施加振動以壓實澆注物並促進任何捕獲之機械空氣的排出。較佳使用用於水泥應用之類型的金屬模具,其由兩個配對等分部分組成,該等等分部分之內表面塗有諸如聚對苯二甲酸乙二酯(例如Mylar®及其類似物)、聚碳酸酯、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯及其類似物之材料,該等材料能夠賦予水泥產物以滿足本發明標的之表面特性及粗糙度。更佳藉助於使用完全由以上提及之塑膠材料組成之模具(其能夠賦予水泥產物以滿足本發明標的之表面特性及粗糙度)而無需使用模具/反凸模具對(mould/counter mould pairing)。
24小時後,可使產物脫模以使其經歷季化步驟(seasoning step),季化步驟係藉由使產物較佳在空氣調節至20℃及55%相對濕度之房間中保持垂直位置來進行。由此製造視最終應用而具有不同形狀及低厚度之水泥產物。
在本發明之產物中,藉助於配備有自動載物台及自動調焦器之非接觸型光學表面輪廓儀(諸如3D Talysurf CCI Lite(Taylor-Hobson))獲得表面粗糙度算術平均Ra之量測值。系統在掃描中使用綠光干涉術以獲得所分析部分之影像及量測值,在不與該系統物理接觸的情況下提供關於表面結構之定量資訊。
表徵可獲得之表面之3D資料如下:高度參數:Sq、SSk、Sku、Sp、Sv、Sz、Sa,根據標準ISO 25178定義; 平坦度參數:FLTt、FLTp、FLTv、FLTq,根據標準ISO 12781定義;可使用所述技術獲得之表徵表面之2D資料如下:高度參數-粗糙度輪廓:Rp、Rv、Rz、Rc、Rt、Ra、Rq、Rsk、Rku,根據標準ISO 4287定義;間距參數-粗糙度輪廓:RSm、Rdq,根據標準ISO 4287定義;峰值參數-粗糙度輪廓:RPc,根據標準ISO 4287定義。
本發明之標的亦包括薄膜光伏打單元,特徵在於其包含上文定義之水泥產物作為基板以用於實際薄膜應用。
在使用以上提及之基板進行薄膜光電電池(諸如CIGS)之連續沉積情況下,本發明之水泥板塊較佳經歷為薄膜沉積製程所需之真空條件之抗性測試。所記錄之表面粗糙度之變化證實水泥基板與CIGS所基於的光伏打薄膜層之位置之製程模擬條件之相容性。因此,即使在500℃下歷時1小時之樣品持久性測試亦不必涉及粗糙度輪廓變化,粗糙度輪廓對CIGS型薄膜之應用目的較重要。
藉助於薄層收縮系統獲得平板之捲曲度量測值,薄層收縮系統由兩個水平對準之雷射單元組成,其以時間函數形式量測選擇作為參考之兩個位置(中心及面板之一個角)處的相對位移(以微米為單位)。藉由資料記錄器收集所獲資料且進行處理以便能夠鑑別面板隨時間推移發生之尺寸變化。在產物熟化28天後量測參考值。
通常,本發明之低厚度產物適於非結構用途,主要作 為建築塗層之元件或作為基板,其適用於由具有光伏打性質之薄膜覆蓋以便包含具有連續、均質且儘可能薄的薄膜之光伏打單元,從而在功能上及美學上與周圍建築環境相容。
芬氏薄膜(Finn-film)光伏打單元被視為任何基於使用非晶矽、CIS或CIGS及CdTE或有機或雜合性質(有機-無機)組分根據薄膜技術製備之單元。在本發明之一個較佳態樣中,考慮使用水泥產物作為基板以用於CIGS技術。
鑒於應用CIGS型光伏打薄膜,針對特定應用,通常由塑膠或玻璃質材料製成的基板必須具有滿足算術平均表面粗糙度及最小厚度之表面。
因此,用於本發明之目的之如上文所定義之支撐物或基板之關鍵算術平均粗糙度通常不及施用於該基板之具有光伏打性質之薄膜之平均厚度,該薄膜具有測微次序,因此使得能夠在使用較少的具有光伏打性質之材料的情況下製造連續及均勻的薄膜光伏打單元,諸如CIGS。
作為本發明之標的之預製水泥產物意欲用於構造部分中,較佳用於非結構應用,諸如塗佈及覆蓋水平型及垂直型元件,諸如板塊、通風幕牆、填充板及內壁之裝飾或包覆元件。
該等水泥基板尤其適用於所謂的構築整合光伏打(BIPV)領域以用於在都市建築環境內理想整合光伏打單元。用於光伏打系統之產物及板塊之實例應用為:立面外掛板、柵欄、懸挑屋蓋、用於鋪設地面之板塊及瓷磚、遮 陽元件、太陽保護系統。
以下用於製備本發明之水泥產物之組成物之實施例說明本發明但絕不限制本發明之範疇。此處參考上文標識為A、B、C、D、E、F及G之聚集體。
實施例1
在荷巴特強化混合器(Hobart intensive mixer)中混合以下表1中展示之固體組分3分鐘。
接著添加液體組分(包括水)且隨著混合物特性及外部溫度而變繼續混合3分鐘。所用聚集體之最大直徑為聚集體C之直徑,等於1.5 mm。
藉助於合適通道將由此獲得之新鮮狀態之砂漿澆注入具有測微表面粗糙度之模具中。流動性提高使得可均勻填充模具,亦藉助於振動壓實澆注物。較佳藉助於使用用於水泥應用類型之金屬模具,其由兩個配對等分部分組成,該等等分部分之內表面塗有聚碳酸酯,其能夠賦予水泥產 物以滿足作為本發明之標的之表面特性及粗糙度。模具之垂直幾何形狀使得能夠有效減少由於塑膠收縮引起之捲曲現象,該捲曲現象因澆注入水平的開口鑄模中而進一步加重。
24小時後,可使產物脫模以使其經歷季化步驟,季化步驟係藉由使產物較佳在空氣調節至20℃及55%相對濕度之房間中保持垂直位置來進行。獲得尺寸為40×40 cm且厚度等於5 mm之產物,使其經歷氣壓變化條件直至逐漸達到10-7毫巴。
根據標準ISO 4287之表面粗糙度Ra之量測值為150 nm;表面捲曲度量測值等於850 μm。使用由此製造之產物作為用於CIGS薄膜光伏打單元應用之板塊。
實施例2
在荷巴特強化混合器中混合以下表2中展示之固體組分3分鐘。
接著添加液體組分(包括水)且隨著混合物特性及外部溫度而變繼續混合3分鐘。所用聚集體之最大直徑為聚集體C之直徑,等於1.5 mm。
藉助於合適通道將由此獲得之新鮮狀態之砂漿澆注入具有測微表面粗糙度之模具中。即使未施用振動來壓實澆注物,流動性提高仍使得可均勻填充模具。較佳藉助於使用用於水泥應用類型之金屬模具,其由兩個配對等分部分組成,該等等分部分之內表面塗有聚碳酸酯,其能夠賦予水泥產物以滿足本發明之標的之表面特性及粗糙度。模具之垂直幾何形狀使得能夠有效減少由於塑膠收縮引起之捲曲現象,該捲曲現象因澆注入水平的開口鑄模中而進一步加重。
24小時後,可使產物脫模以使其經歷季化步驟,季化步驟係藉由使產物較佳在空氣調節至20℃及55%相對濕度之房間中保持垂直位置來進行。獲得尺寸為40×40 cm且厚度等於5 mm之產物,使其經歷氣壓變化條件直至逐漸達到10-7毫巴。
根據標準ISO 4287之表面粗糙度Ra之量測值為70 nm;表面捲曲度量測值等於700 μm。
使用由此製造之產物作為用於CIGS薄膜光伏打單元應用之板塊。
實施例3
實質上如實施例2中所描述進行,但使用以下表3中 描述之組分,製造出於美觀目的之通風立面之板。
面積等於60×100 mm2之板塊之厚度為15 mm。
根據標準ISO 4287之表面粗糙度(表示為Ra)為500 nm。板捲曲度之量測值為350 μm。
實施例4
實質上如實施例2中所描述進行,但使用表4中描述之組分,獲得遮陽元件。
40×40 cm板之厚度為25 mm。根據標準ISO 4287之表面粗糙度(表示為Ra)為400 nm。板捲曲度之量測值為300 μm
根據暫行標準UNI U87003040評估之光催化活性之量測值如下:氮氧化物NOx減少70%。
實施例5
實質上如實施例2中所描述,但使用表5中之組分,獲得用於可撓性光電管應用之柵欄。
用Mylar®代替聚碳酸酯塗佈模具內表面。
柵欄厚度為10 mm。
根據標準ISO 4287之表面粗糙度之量測值(表示為Ra)為180 nm。
比較實施例6
實質上如實施例2中所描述使用以下組分:
其中聚集體之dmax等於2 mm,其中不存在抗收縮組分III且其中黏合劑/聚集體比率為約77%。
如實施例1中所描述,嘗試製造用於薄膜光伏打單元 中之板塊,其厚度為5 mm。然而,表面上之聚集體(其dmax大於板塊厚度之三分之一)產生明顯缺陷,使得板塊不適用於薄膜沉積。
通常,注意到本發明之產物之最終性質為方法中複數個結構配置與所用物質(包括可澆注液體砂漿起始物質之組成物、具有特定幾何形狀及表面之所選鑄模)之組合的結果。該等配置之協同組合使得可有效解決具有高表面/體積比之產物中通常存在之捲曲問題,且亦使得能夠獲得粗糙度極低之表面。在無分離現象或滲漏情況下使產物成型,且尤其在使用具有經塗佈之垂直壁之模具時最佳化。

Claims (26)

  1. 一種低厚度水泥產物,尤其呈板塊形狀,其具有受控捲曲度及表面粗糙度,其特徵在於其係藉由在模具中澆鑄包含以下各者之流體組成物來製造:I.水力黏合劑;II.一或多種聚集體;III.抗縮劑;IV.超塑化劑;V.水,其中該水力黏合劑在該組成物中之重量百分比低於該等聚集體之重量百分比,且其中該等聚集體之最大直徑dmax不大於該產物之厚度的三分之一,因此該最終產物之算術平均表面粗糙度Ra不大於500奈米且捲曲度不大於1500微米。
  2. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於其係藉由在具有垂直壁之模具中澆鑄來製造。
  3. 如申請專利範圍第2項之水泥產物,其特徵在於其係藉由在具有垂直壁之模具澆鑄來製造,其中該等垂直壁至少部分地塗有選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯之材料。
  4. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於相對於該等聚集體,該水力黏合劑在該組成物中之重量百分比不大於60%。
  5. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於該最 終產物之厚度在3至50 mm範圍內。
  6. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於該等聚集體II包含:UNI EN 206標準中定義之細料,諸如填充劑、粉末及砂粒,填充劑被視為最大直徑dmax等於40微米之細料部分;非細料之dmax大於40微米。
  7. 如申請專利範圍第6項之水泥產物,其特徵在於相對於該等聚集體之百分比值,該填充劑之百分比值在15%至60%範圍內。
  8. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於聚集體II之最大直徑dmax小於該產物厚度之三分之一。
  9. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於該等聚集體同時包含以下部分:直徑在0.20至0.35 mm範圍內之聚集體、直徑在0.60至0.80 mm範圍內之聚集體、直徑在1.00至1.50 mm範圍內之聚集體、直徑在0.1至40 μm範圍內之填充劑、直徑在0.1至0.8 mm範圍內之粉末、直徑在0.1至100 μm範圍內之大理石顆粒、直徑在0.10至0.60 mm範圍內之大理石顆粒。
  10. 如申請專利範圍第9項之水泥產物,其特徵在於該等聚集體包含以下部分A、B、C、D、E、F及G:A-來自Sataf公司之名為「113」之矽-石灰質沖積聚集體部分,其直徑在0.20至0.35 mm範圍內,B-來自Sataf之名為「103」之矽-石灰質沖積聚集體部分,其直徑在0.60至0.80 mm範圍內,C-來自Sataf之名為「117F」之矽-石灰質沖積聚集體 部分,其直徑在1.00至1.50 mm範圍內,D-來自Cremaschi公司之填充劑型石灰質聚集體,其直徑在0.1至40 μm範圍內,E-來自Cremaschi公司之粉末型石灰質聚集體,其直徑在0.1至0.8 mm範圍內,F-來自Valli Granulati公司之「極精細」大理石顆粒,其直徑在0.1至100 μm範圍內,G-來自Valli Granulati公司之「無塵」大理石顆粒,其直徑在0.10至0.60 mm範圍內,其呈卡拉拉白色(Carrara white)及贊多比奧白色(Zandobbio white)。
  11. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於抗縮劑III係選自乙二醇、二醇及多元醇或其混合物;或選自乙醇酸醚、其衍生物或混合物,抗縮劑III視情況與石灰一起使用。
  12. 如申請專利範圍第11項之水泥產物,其特徵在於使用水溶液形式之來自Axim之市售產品Espandex 2000或呈固體形式之來自Elotex之Shape 920作為該抗縮劑III。
  13. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於超塑化劑IV係選自聚羧酸聚合物,其呈固相或水溶液形式。
  14. 如申請專利範圍第13項之水泥產物,其特徵在於超塑化劑IV係選自固體形式之來自Axim之市售產品Cimfluid Adagio P1或液體形式之來自Axim之Driver 72。
  15. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於該流體組成物包含防水劑作為其他組分IV。
  16. 如申請專利範圍第15項之水泥產物,其特徵在於該防水劑係選自化合物油酸鈉或有機矽物質,或選自烷氧基矽烷。
  17. 如申請專利範圍第16項之水泥產物,其特徵在於該防水劑係選自粉末形式之來自Peter Greven之市售產品Ligaphob N(T)90(90%油酸鈉)或呈固體形式之來自Elotex之Seal 200(烷氧基矽烷)。
  18. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於其包含消泡劑。
  19. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於該水力黏合劑I為光催化性水泥。
  20. 如申請專利範圍第1項之水泥產物,其特徵在於其用作諸如非結構性架構元件或用作如光伏打薄膜之外加元件之基板。
  21. 如申請專利範圍第1項之產物,其特徵在於其呈板塊形狀以用於通風立面及用於柵欄或屋瓦或鑲板或遮陽元件。
  22. 一種薄膜光伏打單元,其特徵在於其包含如申請專利範圍第1項之算術平均表面粗糙度Ra不大於500 nm且捲曲度不大於1500微米之水泥產物作為該薄膜之基板。
  23. 一種製造如申請專利範圍第1項之水泥產物之方法,其特徵在於其包含在該流體組成物之鑄模內部模製該水泥產物之階段。
  24. 如申請專利範圍第23項之方法,其特徵在於其包含 以下階段:混合該等組分I至IV;添加水以形成液體砂漿;將該液體砂漿澆注入鑄模中;硬化該產物且使該產物自該模具中脫模。
  25. 如申請專利範圍第23項之方法,其特徵在於其使用具有垂直壁之金屬鑄模用於水泥應用,該金屬鑄模由兩個等分模具組成,該兩個等分模具之內表面至少部分或完全塗有選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯之材料或其他能夠在該模製步驟期間使得該水泥產物之算術平均表面粗糙度Ra不大於500 nm之類似材料。
  26. 如申請專利範圍第25項之方法,其特徵在於其使用具有垂直壁之金屬鑄模用於多種類型之水泥應用,該金屬鑄模由一系列若干個彼此間隔且配對之器壁組成,其內部至少部分或完全塗有塗層,其適於同時製造複數個厚度相同或不同之產物。
TW101132427A 2011-09-12 2012-09-06 用於非結構應用之具有提高的表面品質的低厚度水泥產物及其製造方法 TWI572577B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001642A ITMI20111642A1 (it) 2011-09-12 2011-09-12 Manufatto cementizio a basso spessore ed elevate qualita' superficiali per applicazioni non strutturali, e metodo per la sua produzione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201321330A true TW201321330A (zh) 2013-06-01
TWI572577B TWI572577B (zh) 2017-03-01

Family

ID=44898871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101132427A TWI572577B (zh) 2011-09-12 2012-09-06 用於非結構應用之具有提高的表面品質的低厚度水泥產物及其製造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10011051B2 (zh)
EP (1) EP2755930A1 (zh)
CN (1) CN103958435B (zh)
CA (1) CA2847731A1 (zh)
IN (1) IN2014CN02802A (zh)
IT (1) ITMI20111642A1 (zh)
TW (1) TWI572577B (zh)
WO (1) WO2013037792A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20121998A1 (it) 2012-11-23 2014-05-24 Italcementi Spa Manufatto cementizio con textura ad elevata qualita' superficiale per applicazioni non strutturali, e metodo di realizzazione di detto manufatto
SG11201607899QA (en) * 2014-03-26 2016-10-28 Am Technology Ltd Cement-based photocatalytic composition, and use thereof for obtaining water paints, in particular for outdoor applications
ITUB20152815A1 (it) * 2015-08-03 2017-02-03 Italcementi Spa Composizione cementizia ad elevata fluidita' atta ad essere stampata in particolare per iniezione per produrre un manufatto di alta qualita' estetica
GB201516363D0 (en) * 2015-09-16 2015-10-28 Am Technology Ltd Enclosed Space
EP3205634A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Holcim Technology Ltd. Method of manufacturing a photovoltaic concrete
DE102016003644B4 (de) * 2016-03-29 2019-10-17 Florian Dattinger Verfahren zur Herstellung von zementreduziertem Beton und zementreduzierte Betonmischung
FR3059319B1 (fr) * 2016-11-25 2019-06-28 Vicat Compositions, intermediaires et procedes pour la fabrication de mortiers et de betons, produits obtenus et leurs utilisations
EP3453506A1 (en) 2017-09-11 2019-03-13 Holcim Technology Ltd. Method of manufacturing a concrete element
IT201800007262A1 (it) * 2018-07-17 2020-01-17 Miscela cementizia per stampante 3D e relativo uso in detta stampante

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85108582B (zh) 1984-10-30 1988-08-17 蓝圈工业有限公司 固化粘结组合物
FR2665698B1 (fr) * 1990-08-10 1993-09-10 Conroy Michel Ciment complemente melange a des granulats selectionnes, pour l'obtention de mortier ou beton sans retrait, auto-lissant et auto-nivelant.
RU2131856C1 (ru) 1998-04-13 1999-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Поиск" Бетонная смесь и способ ее приготовления
FR2815342B1 (fr) * 2000-10-13 2003-08-01 Francais Ciments Composition cimentaire, son utilisation pour la realisation de chape liquide autonivelante et chape ainsi obtenue
FR2831161B1 (fr) 2001-10-24 2004-09-10 Francais Ciments Clinker sulfoalumineux sans fer et sans chaux libre, son procede de preparation et son utilisation dans des liants blancs
US6928775B2 (en) 2002-08-16 2005-08-16 Mark P. Banister Multi-use electric tile modules
ITMI20030291A1 (it) * 2003-02-18 2004-08-19 Italcementi Spa Massello per pavimentazione fotocatalitica a base cementizia
FR2866330B1 (fr) * 2004-02-13 2006-08-18 Eiffage Tp Beton ultra haute performance et autoplacant, son procede de preparation et son utilisation.
FR2869608B1 (fr) * 2004-04-29 2006-08-04 Centre Nat Rech Scient Cnrse Preparation de films de ciment par coulage en bande
FR2873366B1 (fr) 2004-07-20 2006-11-24 Lafarge Sa Clinker sulfoalumineux a haute teneur en belite, procede de fabrication d'un tel clinker et son utilisation pour la preparation de liants hydrauliques.
ITMI20050443A1 (it) * 2005-03-17 2006-09-18 In T Ec S R L Materiali litoidi granulari e procedimento per la loro preparazione
US7494543B2 (en) * 2005-03-21 2009-02-24 Hughes Felix A Concrete compositions
FR2901268B1 (fr) * 2006-05-17 2008-07-18 Lafarge Sa Beton a faible teneur en ciment
ES2439232T3 (es) * 2006-09-20 2014-01-22 Lafarge Composición de hormigón con contracción reducida
EP1958926A1 (en) * 2007-01-24 2008-08-20 Lafarge New concrete composition
CA2713269C (en) * 2008-01-31 2015-04-07 Italcementi S.P.A. Solid mixture and coating based on a sulfo-aluminous or sulfo-ferroaluminous clinker and cementitious-based pipes thus coated
LV14122B (lv) * 2009-10-26 2010-04-20 Primeteh As Kompozītbetona sastāvs grīdas un pamatu plātņu ieklāšanai
FR2955858B1 (fr) * 2010-02-04 2012-10-26 Lafarge Sa Element en beton a surface superhydrophobe
CN102417333B (zh) * 2011-08-17 2013-10-30 上海古猿人石材有限公司 防水抗泛碱浆料、防水抗泛碱轻质装饰建材及其生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2847731A1 (en) 2013-03-21
IN2014CN02802A (zh) 2015-07-03
ITMI20111642A1 (it) 2013-03-13
WO2013037792A1 (en) 2013-03-21
US20140216533A1 (en) 2014-08-07
EP2755930A1 (en) 2014-07-23
US10011051B2 (en) 2018-07-03
CN103958435A (zh) 2014-07-30
CN103958435B (zh) 2017-10-03
TWI572577B (zh) 2017-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI572577B (zh) 用於非結構應用之具有提高的表面品質的低厚度水泥產物及其製造方法
US20030056696A1 (en) Polymer-cement composites including efflorescence-control agent and method of making same
EP2928839B1 (en) White or colored cementitious mixture for manufacture of concrete, mortar and interactive pastes with photoluminescent properties
US20170148939A1 (en) Cementitious product suitable in particular as substrate for a thin film photovoltaic module, and method of production thereof
CN102531490A (zh) 生态型低水泥基饰面砂浆
RU2444436C2 (ru) Новые содержащие связующее готовые изделия с фотокаталитической активностью
CN100535351C (zh) 球硅复合建筑保温材料及其制造方法
CN112960969A (zh) 一种砖及其制作工艺
CN107721310A (zh) 抗泛碱饰面砂浆复合层
KR19980026538A (ko) 내균열성 및/또는 자동 수평성을 갖는 모르타르 조성물
CN102335959A (zh) 整体式住宅排气道的制备方法
CN102653973A (zh) 一种具有保温隔热功能的低吸水率免烧结外墙饰面砖
WO2014080368A1 (en) A cementitious item with elevated surface texture qualities for non-structural applications, and a method for its manufacture
Sanytsky et al. Nano-modified cementing composites for self-cleaning building materials
EP3414213B1 (en) Method of manufacturing a photovoltaic concrete
KR101071641B1 (ko) 프리캐스트 칼라콘크리트 교각의 제조 방법
CN111499326B (zh) 一种水性水泥弹性乳液基柔性饰面板块底材的制备方法
CN114085065B (zh) 一种多元耦合改性的低碳胶凝材料、板材及其制备方法
EP3453506A1 (en) Method of manufacturing a concrete element
CN115180893A (zh) 一种用于大板陶瓷砖背面抗冲击的抗裂涂层及其制备方法
CN115340346A (zh) 一种耐水石膏基腻子及其制备方法
TW202212494A (zh) 塗料層及其製造方法
CN103420653A (zh) 一种高弹性水泥板
CN113683379A (zh) 一种聚合物彩色饰面砂浆的制备方法
WO2014064635A1 (en) Cementitious product for non-structural ornamental use

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees