TW201226415A - Amine-containing phosphine compound - Google Patents

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TW201226415A
TW201226415A TW100138738A TW100138738A TW201226415A TW 201226415 A TW201226415 A TW 201226415A TW 100138738 A TW100138738 A TW 100138738A TW 100138738 A TW100138738 A TW 100138738A TW 201226415 A TW201226415 A TW 201226415A
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Norifumi Kobayashi
Hideyuki Higashimura
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Sumitomo Chemical Co
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Description

201226415 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種含胺之膦化合物。 【先前技術】 作為電洞之注入性及/或傳輸性優異之材料，廣泛認為 較淺之HOMO(最高占據執道，Highest Occupied Molecular Orbital)能級之材料的前景較佳。為實現較淺之HOMO能 級，對具有電子供應性較強之胺部位之化合物進行了各種 研究。此處，較淺之HOMO能級係指能量之絕對值較小之 HOMO能級。 另一方面，作為用以形成金屬錯合物之配位子，膦系配 位子廣為人知。尤其是，於配位子中具有2個膦部位且膦 部位可以螯合型配位之配位子可形成穩定之錯合物（非專 利文獻1)。 先前技術文獻 非專利文獻 非專利文獻 1 : J. Organomet. Chem. 694，538-545 (2009) 0 【發明内容】 發明欲解決之問題 根據以上内容，可認為，對於電洞之注入性及/或傳輸 性優異且可形成電洞之注入性及/或傳輸性優異之金屬錯 合物的配位子，於具有可雙牙配位之膦部位之骨架上具有 胺部位的化合物之有用性較佳。 但，公知之化合物由於胺部位為烧基胺結構，故配位鍵 159665.doc 201226415 之鍵結力較強’由於[1]難以形成於膦部位選擇性地配位之 金屬錯合物’或[2] 2個膦部位難以立體地接近或朝向不同 之方向，故而為難以以螯合型配位之結構。 解決問題之技術手段 為解決上述問題，本發明者等人努力研究了各種化合 物’結果完成本發明。 本發明提供一種如下述[1]〜[6]之化合物、如下述[7]之 金屬錯合物、及如下述[8]之發光元件。 [1] 一種化合物，其係下述式（A)所表示者： [化1]
(A) (式中， 各個Q1為 [化2] —、 /P(=〇)—或〉P(=s)—； 2個Q1可相同亦可不同； R1為可具有取代基之2價有機基； 各個R11為可具有取代基之烴基；鍵結於同一個Ql上之2 個R11亦可與該等所鍵結之Qi—起形成環；4個1^11可相同亦 可不同； 選自R1及4個之至少丨個基具有二芳基胺基作為取代 基）。 159665.doc 201226415 [2]如上述[1]之化合物’其中Qi為 [化3] [3]如上述[1]或[2]之化合物，其中Ri係可具有取代基之 下述式rl'~rl2·中之任一者所表示之基： [化4]
(式中， Y3係-(C(R53)2)n-、-0-、-S-、-N(R52)-或-Si(R53)2-所表示 之2價基； η為1或2 ; R52為可具有取代基之碳原子數6〜18之芳基； 各個R53為氫原子、或可具有取代基之碳原子數丨〜18之 烴基；複數之R53可相同亦可不同）。 [4]如上述[1]〜[3]中任一項之化合物’其中R"為可具有 159665.doc -6 · 201226415 取代基之芳基。 [5] 如上述[1]〜[4]中任一項之化合物，其中選自Ri及4個 R11之至少3個基具有二芳基胺基作為取代基。 [6] 如上述[1]〜[5]中任一項之化合物，其中二芳基胺基為 一苯基胺基。 [7] —種金屬錯合物’其係包含如上述[1]~[6]中任一項之 化合物者。 [8] —種發光元件，其含有如上述[丨]〜[6]中任一項之化合 物及/或如上述[7]之金屬錯合物。 發明之效果 本發明之化合物之HOMO能級較淺，且可於2個膦部位 對金屬進行螯合型配位，可形成HOMO能級較淺之金屬錯 合物。即，本發明之化合物之電洞之注入性及/或傳輸性 優異’且藉由使用本發明之化合物，可實現電洞之注入性 及/或傳輸性優異之金屬錯合物。 【實施方式】 以下說明本發明。 於本說明書中，Me表示甲基、t_Bu表示第三丁基、外表 示苯基、t-Oct表示1,1，3,3-四曱基丁基。 本發明提供一種下述式（A)所表示之化合物。 [化5]
R” V1 (A) 159665.doc 201226415 (式中， 各個Q1為 [化6] /P —、p(~〇)—或〉p(=s)—. 2個Q1可相同亦可不同； R1為可具有取代基之2價有機基； 各個R丨1為可具有取代基之烴基；鍵結於同一個q丨上之2 個R亦可與言亥等所鍵結之^一起形成環；相同亦 可不同； 二芳基胺基作為取代 選自R1及4個R11之至少1個基具有 基）。 此處’所謂「可具有取代基」’換言之係表示「可經取 代」。例如，「可具有取代基之2價有機基」與「可經取 代之2價有機基」同義，係指2價有機基中之氫原子的一部 分或全部可經取代基取代之2價有機基。又，「可具有取 代基之烴基」與「可經取代之烴基」同義，係指烴基中之 氫原子之一部分或全部可經取代基取代之烴基。關於取代 基，如下所述。 式（A)所表不之化合物之碳原子數通常為2〇〜35〇，較佳 為25〜300，更佳為3〇〜25〇，進而較佳為35〜2〇〇，特佳為 40〜150 » Q1為 [化7] 159665.doc 201226415 ：P- p(=〇)—或夕 p(=s) — 較佳為 [化8] >一或二p(=0)—， 更佳為 [化9] >-。 2個Q1各自可相同亦可不同，但較佳為相同。 作為Ri所表示之2價有機基’例如可列舉：2價烴基、將 2㈣基與七-及/或-s'组合而成之2價基、下述式rl〜rl2中 之任一者所表示之基。 2價煙基、將2價烴基與及/或_s_組合而成之2價基、 下述式Η〜rl2中之任一者所表示 也 土 T <風原子亦可經取 代。 2價烴基可為直鏈、支鏈或環狀之任 通常為㈣。作為2價烴基， 甲原子數 i# 〜平.甲二基、乙二 基、丙二基、丁二基、戊二 等碳原子數】〜觀烧二基；乙烯^基庚二基、辛二基 基、戊稀二基、己稀二基、丁烯二 數2〜30之烯烴二基；乙炊— 一基等碳原子 U所—基、丙恤一 块二基、己块二基A、丁快二基、戊 之块煙二基’·環丙二基、二、辛快二基等碳原子㈣ 基、環庚二基、環辛二基等碳原;;:=:、：己二 環烷二基；笨 159665.doc 201226415 二基、茚二基、萘二基、聯苯二基、蒽二基、帛二基、菲 二基等碳原子數6〜3G之芳烴：基。2價烴基之碳原子數較 佳為2〜30,更佳為4〜30,進而較佳為6〜25，特佳為6〜2〇。 將2價烴基與-〇-及/或-s_組合而成之2價基係上述2價烴 基與-Ο-及/或-S-鍵結而成之基。作為此種2價基，例如可 列舉：2價烴氧基、2價烴硫基、氧烴硫基、硫烴氧基。此 種2價基中的烴之定義、例及較佳例與上述2價烴基之說明 相同。 式rl〜rl2中之任一者所表示之基如下所示。 [化 10] Μ α Γ3 r4
no r11 r12 (式中， Y丨係-(C(R51)2)m_、-〇_、_s·、-N(R50)-、-Si(R5、” 、-〇(C(R51)2)m-或 _0(C(R5i)2)m〇,表示之 2價基； Y2 係-(C(R51)2)m-、_〇、-S_ 或 _Si(R5〗）2_ 所表示之 2 價 基； m為1〜3之整數； R5G係可具有取代基之碳原子數6〜3 0之芳基； 159665.doc -10· 201226415 R係氫原子、或可具有取代基 基;複數之〜同亦可不同)。以子數-。之煙 「=?可具有取代基之碳原子數6〜30之芳基中， 為ΓΠ 芳基」中之碳原子數較佳一更佳 為6〜12 ’進而較佳為6。 作為f所表示之可具有取代基之碳原子數6〜30之芳基 中的呶原子數6〜30之芳基」，例如可列舉：苯基、萘 基、2-萘基、9·第基、9-蒽基、2-蒽基。 作為R50所表示之可具有取代基之碳原子數6〜30之芳基 中的「具有取代基之碳原子數6〜3()之芳基」，例如可列 舉：2_甲苯基、3·甲笨基、4_甲苯基、2_三氟甲基甲苯 基、4·二氟甲基甲苯基、2,4,6-三甲笨基' 2,6-二甲笨基、 ::異丙苯基、2_甲氧苯基、4-甲氧笨基、4-氟笨基、4_乙 苯基、4·丙苯基、4·異丙苯基、4正丁苯基、4第三丁苯 基4己苯基、4_(2_乙基己基）苯基、4_環己苯基、4_金剛 烷苯基、4-雙苯基。 「R:所表示之可具有取代基之碳原子數1〜30之烴基中的 「碳原子數1〜30之烴基」可為直鏈、支鏈或環狀中之任一 者，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛 基壬基、癸基、十—烧基、十二院基、十五院基、十八 烷基、二十二烷基等碳原子數卜3〇之烷基；環丙基、環丁 基、環戊基、環己基、環壬基、環十二烧基、降格基、金 剛烷基等碳原子數4〜30之環狀飽和烴基；或上述碳原子數 I59665.doc • 11 · 201226415 「 芳基。作為R所表示之碳原子數1〜30之烴基中的 「碳原子數^30之烴基」，於上述碳原子數之烴基 中，較佳為碳原子數1〜18之烷基、碳原子數6〜18之芳基， 更佳為碳原子數1〜12之烷基 '碳原子數6〜12之芳基，進而 較佳為碳原子數1〜8之縣、苯基，特佳為碳原子數1〜8之 燒基。 作為R51所表示之基可具有之取代基，例如可列舉：氟 原子、氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基、碳原子數 1〜12之烴基、可經碳原子數卜^之烴基取代之羥基（即烴 氧基）、可經碳原子數1〜12之烴基單取代或雙取代之胺基 (例如，下述二芳基胺基）、可經碳原子數卜12之烴基取代 之巯基、式：-C( = 0)R55(式中，R55表示氫原子、或碳原子 數1〜12之烴基）所表示之基。此處，碳原子數〗〜12之烴基 之定義、例及較佳例與R51中的碳原子數卜川之烴基之說 明中將碳原子數限定於12以下之基相同。 作為上述式rl〜rl2中之任一者所表示之基，例如可列舉 下述式rl，〜Π2,中之任一者所表示之基。下述式^，〜，中 之任一者所表示之基中之氫原子亦可經取代。 [化 11]
159665.doc -12- 201226415
Y3為-(C(R53)2)n-、-〇-、_s-、-N(R52)-或-Si(R53)2_所表示 之2價基；
η為1或2 ; R為可具有取代基之碳原子數6~ 18之芳基； R53為氫原子、或可具有取代基之碳原子數丨〜18之烴 基。複數之R53可相同亦可不同）。 R52所表示之可具有取代基之碳原子數6〜18的芳基之例 與r5G所表示之可具有取代基之碳原子數6〜30之芳基中， 將石反原子數限制為6~ 18之基相同。R5 2所表示之可具有取 代基之碳原子數6〜18之芳基中的「碳原子數6〜18之芳基」 之碳原子數較佳為6〜12，更佳為6。作為R52所表示之基可 具有之取代基，可列舉與上述R5»所表示之基可具有之取 代基相同者。 R53所表示之可具有取代基之碳原子數^18之烴基中的 「碳原子數1〜18之烴基」之定義及例與R5〗所表示之碳原 子數1〜30之經基中將碳原子數限定於丨〜18之基相同e R53 159665.doc -13· 201226415 所表不之可具有取代基之碳原子數1〜18之烴基中的「碳原 子數1 18之烴基」較佳為碳原子數1〜18之烷基、碳原子數 18之芳基，更佳為碳原子數卜12之烷基碳原子數6〜12 之芳基，進而較佳為碳原子數丨〜8之烷基、苯基，特佳為 碳原子數1〜8之烧基。作為R53所表示之基可具有之取代 土可列舉與上述r51所表示之基可具有之取代基相同之 基。 一 R較佳為可具有取代基之上述式ri〜ri2中之任一者所表 不之基。
Rl更佳為：可具有取代基之上述式rl、r2、r5、r6、 r8 r9中之任一者所表示之基；為可具有取代基之上述式 Π0所表示之基且式中之之基；為可具有取代基之 上述式rll所表示之基且式中之γ、-〇·或-s•之基；為可具 有取代基之上述式rl2所表示之基且式中之γ1為_〇·、Y2 為-CH2-之基；或為可具有取代基之上述式ri2所表示之基 且式中之Υ丨為_〇·、γ2為_Si(R51)2_之基。 R〗進而較佳為：可具有取代基之上述式^，、r5,、rl〇，中 之任一者所表示之基；為可具有取代基之上述式ri2，所表 示之基且式中之^為_CH2_之基；為可具有取代基之上述 式Π2,所表示之基且式中之γ3為_Si(CH3)2之基。 R1特佳為：為可具有取代基之上述式，所表示之基且 式中之Υ為-CH2-之基；為可具有取代基之上述式rl2，所表 示之基且式中之Y3為-Si(CH3)2-之基。 作為R丨所表示之基可具有之取代基，例如可列舉：齒素 159665.doc •14· 201226415 原子（例如’氟原子、氯原子、溴原子、磁原子）、碳原子 數1〜3 0之烴基、可經碳原子數1〜3 0之烴基取代之經基 (即’烴氧基）、可經碳原子數1〜3 0之烴基單取代或雙取代 之胺基（例如，下述二芳基胺基）、可經碳原子數1〜3〇之烴 基取代之巯基、式·· -C(=0)R56(式中，R56表示氫原子、或 碳原子數1〜3 0之煙基）所表示之基。此處，碳原子數1〜3 0 之烴基之定義、例及較佳例與R51之說明相同。 此種取代基較佳為：下述二芳基胺基、氟原子、氣原 子、溴原子、三氟甲基、曱基、乙基、丙基、正丁基、異 丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、十二 烷基、十八烷基、環己基、乙烯基、丙烯基、3_丁烯基、 苯基、1-萘基、2-萘基、2-f苯基、3-甲苯基、4-甲苯 基、2-曱氧苯基、3-甲氧苯基、4-曱氧苯基、4-第三丁苯 基、4-己苯基、4-環己苯基、2-雙苯基、2-苯基乙基、甲 氧基、丁氧基、苯氧基、苯硫基、二苯基胺基。 此種取代基更佳為：氟原子、氯原子、三氟甲基、甲 基、乙基、丙基、正丁基、第三丁基、己基、辛基、環己 基、苯基、2-曱苯基、4·曱苯基、2-甲氧苯基、4-曱氧苯 基、4-第三丁苯基、4-己苯基、曱氧基、丁氧基、苯氧 基、二苯基胺基。 此種取代基進而較佳為：氟原子、三氟甲基、曱基、正 丁基、第三丁基、苯基、4-甲苯基、4-曱氧苯基、4-第三 丁苯基、甲氧基。 此種取代基特佳為：氟原子、曱基、第三丁基。 159665.doc •15· 201226415 R所表示之基可具有之取代基之數較佳為〇〜4個更佳 為0〜3個’進而較佳為〇〜2個。於R1為上述式rl，〜ri2'中之 任一者所表示之2價基之情形時，上述取代基較佳為以下 所不之位置。又，亦可於以下所示之位置取代二芳基胺 基。 式r 1 .較佳為選自2’位及3’位中之至少丨個部位； 式r2 ·較佳為選自2’位、3,位、4,位及5，位中之至少j個 位，更佳為2’位及5'位之2個部位、或3'位及4'位之2個部 位； 式r3 .較佳為選自2’位、位、4,位、5，位、6,位及8,位 中之至少1個部位；更佳為僅4,位之1個部位，2，位及6,位之 2個部位’ 3’位及5'位之2個部位，2,位、4,位及6,位之3個部 位，或3'位、4'位及5'位之3個部位； 式r4 .較佳為選自2’位、3'位、4'位、5'位、6'位及7'位 中之至少1個部位，更佳為2,位及7,位之2個部位、3，位及6, 位之2個部位、或4,位及5ι位之2個部位； 式r5 ·較佳為選自2,位、3'位、4'位、5'位、6'位及7'位 中之至少1個部位，更佳為2，位及7，位之2個部位、或3，位及 6位之2個部位，進而較佳為2，位及7，位之2個部位； 式r6 ·較佳為選自2’位、3,位、4,位、5，位、8,位、9ι 位、10'位及11’位中之至少i個部位，更佳為2,位及u•位之 2個部位、3’位及1〇,位之2個部位、或4，位及9,位之2個部 位； 式r7 .較佳為選自2,位、3，位、4,位、5，位、6,位及7，位 159665.doc 201226415 申之至少1個部位，更佳為2W立及7'位之2個部位； 式r8':較佳為選自2'位、3'位、5’位、6'位、7'位、8' 位、9’位及10'位中之至少1個部位，更佳為2'位及6'位之2 個部位、或3'位及5'位之2個部位； 式r9':較佳為選自2'位及5'位中之至少1個部位； 式rlO':較佳為選自2'位、3'位、4'位、5'位、6'位及7'位 中之至少1個部位’更佳為2'位及7'位之2個部位、或3,位及 6'位之2個部位，進而較佳為2,位及7,位之2個部位； 式rl Γ :較佳為選自2'位、3'位、4'位及5,位中之至少1個 部位’更佳為2,位及5'位之2個部位； 式rl2中之Y3為_ch2-之情形：選自2'位、3'位、4'位、5' 位及7’位中之至少丨個部位，更佳為7,位中之2個部位、及 選自2'位、3'位、4'位及5'位中之至少1個部位的合計至少3 個部位’更佳為位中之2個部位、及選自2'位、3,位、4, 位及5’位中之至少2個部位之合計至少4個部位，進而較佳 為7’位中之2個部位、與2,位及5,位之2個部位的合計4個部 位； 式Γΐ2之Y3為-CH2-以外之情形：選自2'位、3,位、4·位 及5’位中之至少1個部位，更佳為選自2,位、3,位、4ι位及5, 位中之至少2個部位’更佳為2'位及5,位之2個部位。 R11所表示之可具有取代基之烴基中的「烴基」可為直 鏈、丨，鏈或環狀中之任-者，其碳原子數通常為1〜3〇。作 為R丨丨所表示之可具有取代基之烴基，例如可列舉：甲 基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、 159665.doc -17- 201226415 第二丁基、戊基、己基、辛基、壬基、十二院基、十五烧 基、十八烷基、二十二烷基等碳原子數1~30之烷基；環丙 基、環丁基、環戊基、環己基、環壬基、環十二烷基、降 宿基、金剛烧基等碳原子數4〜30之環狀飽和烴基；乙稀 基、丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、2-戊烯基、2•己烯 基、2-壬烯基、2-十二烯基等碳原子數2〜3〇之烯基；苯 基、卜萘基、2-萘基、2-甲苯基、3·曱苯基、4-甲苯基、2_ 乙苯基、2-丙苯基、2-異丙苯基、2-正丁苯基、2-異丁苯 基、2-第二丁苯基、2-己苯基、2-環己苯基、4-金剛烷基 本基、4-雙本基、9-苐基等碳原子數6〜3〇之芳基；苯基甲 基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基·丨_丙基、丨苯基_2_ 丙基、2-苯基-2-丙基、3-苯基-1-丙基、4_苯基正丁 基、5-苯基-1-戊基、6_苯基己基等碳原子數7〜3〇之芳烷 基。R11所表示之可具有取代基之烴基中的「烴基」於上 述可具有取代基之烴基中的「烴基」之中，較佳為碳原子 數6〜30之芳基，更佳為碳原子數6〜18之芳基，進而較佳為 碳原子數6〜12之芳基，特佳為苯基。 作為R11所表示之基可具有之取代基，例如可列舉：齒 素原子（例如，氟原子、氣原子、溴原子、碘原子）、可經 石反原子數1〜30之烴基取代之羥基（即，烴氧基）、可經碳原 子數1〜30之烴基單取代或雙取代之胺基（例如，下述二 芳基胺基）、可經碳原子數卜儿之烴基取代之巯基式： -C(=〇)R56(式中，R56與上述相同）所表示之基 此處，碳原 子數1〜30之烴基之定義、例及較佳例與RS1之說明相同 159665.doc -18- 201226415 R所表示之蛵基可具有之取代基之較佳例與r1所表示之2 4 貝有機基可具有之取代基相同。 R所表示之基可具有之取代基之數較佳為0〜4個，更佳 為0〜3個’進而較佳為0〜2個。 R11所表示之可具有取代基之烴基中的「烴基」較佳為 芳基。作為芳基之例可列舉：苯基、1-萘基、2-曱基-1·萘 基、2-萘基、2-甲苯基、3_甲苯基、4_甲苯基、2,4_二甲苯 基、3,5-二曱苯基、2,6_二甲苯基、2,4,6_三曱苯基、乙 苯基、4-乙苯基、2,6_二乙苯基、4_丙苯基、2_異丙苯 基、4-異丙苯基、2,6-二異丙苯基、2_正丁苯基、4_正丁 苯基、2-第三丁苯基、4_第三丁苯基、2_己苯基、‘己苯 基、4-(2-乙基己基）苯基、4·環己笨基、2·甲氧苯基、3甲 氧苯基、4-曱氧苯基、2,4,6_三甲氧苯基、2_氟苯基、4_氟 苯基、2,6-二氟苯基、2,3,4,5,6-五氟苯基、2_氯苯基、4_ 氯苯基、2-三氟甲基曱苯基、3_三氟甲基甲苯基、4_三敗 曱基曱苯基、4-金剛烷基苯基、4-雙苯基、4-笨氧基苯 基、9-第基、9-蒽基、2-蒽基。 芳基較佳為：苯基、2-曱苯基、3-甲苯基、4-甲笨基、 2,4-二曱苯基、3,5-二曱苯基、2,6-二曱笨基、2,4,6·三甲 苯基、2-異丙苯基、4-異丙苯基、2,6-二異丙苯基、2·正 丁苯基、4-正丁苯基、2-第三丁苯基、4-第三丁苯基、2_ 曱氧苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、2,4,6-三甲氧笨基、 2-氟本基、4-氟笨基、2，6-二氣笨基、2,3,4,5,6-五氟苯 基0 159665.doc -19· 201226415 芳基更佳為：笨基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、 ，一曱苯基3,5-一甲苯基、2,6_二曱苯基、2,4,6_三甲 苯基2氟苯基、4·氟苯基、2,6-二乱苯基、2,3,4,5,6-五 氟苯基。 芳基進而較佳為苯基。 於R11所表示之可具有取代基之烴基中的「烴.基」為芳 基之情形時，該芳基中之氫原子之一部分或全部亦可進一 步經二芳基胺基取代。 選自Rl及4個之至少1個基具有二芳基胺基作為取 代基。例如，R1所表示之基亦可具有j個以上之二芳基胺 基作為取代基，選自4個尺]丨中之至少丨個基亦可具有丨個以 上二芳基胺基作為取代基。較佳為選自4個尺〗〗中之至少1 個基具有1個以上二芳基胺基作為取代基，更佳為至少2個 基具有1個以上二芳基胺基，進而較佳為至少3個基具有^ 個以上一芳基胺基，特佳為4個基分別具有1個以上二芳基 胺基R所表示之基及/或4個Ru所表示之4個基各自可作 為取代基而具有的二芳基胺基之數例如為丨個、2個或3 個。選自4個Rh中之至少2個、3個或4個基各自可具有相 同數目之二芳基胺基作為取代基，亦可具有不同數目之二 芳基胺基作為取代基。 作為上述式（A)所表示之化合物，4個Ri丨所表示之4個基 中之氫原子分別經1個或2個相同數目之二芳基胺基取代之 化合物亦較佳。 二芳基胺基係胺基中之2個氫原子經2個芳基取代之胺 159665.doc -20- 201226415 基。二芳基胺基中之2個芳基可相同亦可不同，其例及較 佳例與R11中說明之碳原子數6〜30之芳基相同。具體而 言，作為二芳基胺基，例如可列舉：二苯基胺基、雙（1-萘 基）胺基、雙（2-甲基-1-萘基）胺基、雙（2-萘基）胺基、雙（2-甲苯基）胺基、雙（3-甲苯基）胺基、雙（4-甲苯基）胺基、雙-(2,4-二曱苯基）胺基、雙（3,5-二甲笨基）胺基、雙（2,6-二甲 苯基）胺基、雙（2,4,6-三甲苯基）胺基、雙（2-乙苯基）胺基、 雙（4-乙苯基）胺基、雙（2,6-二乙苯基）胺基、雙（4-丙苯基） 胺基、雙（2-異丙苯基）胺基、雙（4-異丙苯基）胺基、雙（2,6-二異丙苯基）胺基、雙（2-正丁苯基）胺基、雙（4-正丁苯基） 胺基、雙（2-第三丁苯基）胺基、雙（4-第三丁苯基）胺基、雙 (2-己苯基）胺基、雙（4-己苯基）胺基、雙（4-(2-乙基己基）苯 基）胺基、雙（4-環己苯基）胺基、雙（2-甲氧苯基）胺基、雙 (3-甲氧苯基）胺基、雙（4-甲氧苯基）胺基、雙（2,4,6-三曱氧 苯基）胺基、雙（2-氟苯基）胺基、雙（4-氟苯基）胺基、雙 (2,6-二氟苯基）胺基、雙（2,3,4,5,6-五氟苯基）胺基、雙（2-氯苯基）胺基、雙（4-氯苯基）胺基、雙（2-三氟甲基甲苯基） 胺基、雙（3-三氟甲基甲苯基）胺基、雙（4-三氟甲基甲苯基） 胺基、雙（4-金剛烷基苯基）胺基、雙（4-雙苯基）胺基、雙 (4-苯氧基苯基）胺基、雙（9-第基）胺基、雙（9-蒽基）胺基、 雙（2-蒽基）胺基、N-(l-萘基）-N-苯基胺基、N-(2-萘基）-N-苯基胺基、N-(2-曱苯基）-N-苯基胺基、N-(4-曱苯基）-N-苯 基胺基、N-(4-乙苯基）-.N-苯基胺基、N-(4-正丁苯基）-N-苯基胺基、N-(4-第三丁苯基）-N-苯基胺基、N-(4-環己苯 159665.doc •21 201226415 基）-N-苯基胺基、N-(4-甲氧苯基）-N-苯基胺基、N-(2,4,6-三曱氧苯基）-N-苯基胺基、N-(4-氟苯基）-N-苯基胺基、N-(4-三氟甲基曱苯基）-N-苯基胺基、N-(4-苯氧基苯基）-N-苯 基胺基。 二芳基胺基較佳為：二苯基胺基、雙（1-萘基）胺基、雙 (2-萘基）胺基、雙（2-甲苯基）胺基、雙（3-曱苯基）胺基、雙 (4-曱苯基）胺基、雙（3,5-二甲苯基）胺基、雙（4-丙苯基）胺 基、雙（4-正丁苯基）胺基、雙（4-第三丁苯基）胺基、雙（4-己苯基）胺基、雙（4-環己苯基）胺基、雙（4-甲氧苯基）胺 基、雙（4-氟苯基）胺基、或雙（4-三氟甲基甲苯基）胺基。 二芳基胺基更佳為：二苯基胺基、雙（4-曱苯基）胺基、 雙（4-正丁苯基）胺基、雙（4-第三丁苯基）胺基、雙（4-己苯 基）胺基、雙（4-曱氡苯基）胺基、或雙（4-氟苯基）胺基。 二芳基胺基進而較佳為：二苯基胺基、雙（4-甲苯基）胺 基、雙（4-正丁苯基）胺基、雙（4-第三丁苯基）胺基、或雙 (4-己笨基）胺基。 二芳基胺基特佳為二苯基胺基。 作為上述式（A)所表示之化合物之例，可列舉下述式 al~a26所表示之化合物。 [化 12]
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式al~a26中，較佳為式al〜a22，更佳為式al、a6、a7、 a9、al 1 〜a22 ’ 進而較佳為式 al、a6、a7、a9、al 1〜al9， 特佳為式al、a6、a7、a9 e 本發明之化合物可根據合成具有取代基之膦化合物之常 規方法而製造。 若舉例說明上述式a12所表示之化合物，則係於氬氣環 境下將1 mmol之1，2 —雙（二氣膦基）苯、及5 mm〇i之（4·二苯 基胺基苯基）溴化鎂於_78。〇下混合於四氫呋喃（1〇 mL)中， -：逐漸升溫至室溫一面攪拌12小時。可藉由利用水及氣 仿萃取反應液，將有機層濃縮後利用矽膠管柱層析法進行 純化，而製造。 本發明亦提供一種 屬錯合物。 包含上述式（A)所表示之化合物之金 亦可為2核錯合 錯合物、2核錯 本發明之金屬錯合物可為單核錯合物， 物，亦可為3核以上之錯合物，較佳為單核 合物，更佳為單核錯合物。 159665.doc •24· 201226415 本發明之金屬錯合物較佳為下述組成式（1)所表示之金 屬錯合物。 (M)(L1)a(L2)b(X1)c (1) (組成式（1)中，Μ為亦可帶電荷之金屬；Li為上述式（A) 所表示之化合物；L2與L1為不同之配位子；χι為陰離子； a為正數，且b及c分別獨立為〇以上之數；複數存在之Ll、 L2及X〗各自可相同亦可不同）。 於組成式（1)中，作為Μ ’較佳為Mg ' V、Cr、Μη、
Fe、Co、Ni、Cu、Ζη、Ga、Ge、Zr、RU、Rh、Pd、Ag、
Sn、Hf、W、Re、OS、Ir、Pt、Au、Eu、Tb，更佳為 ^、 Ni、Cu、Zn、Ge、Ru、Rh、Pd、Ag、W、Pt、Au，進而 較佳為 Cu、Pd、Ag、Pt、Au，特佳為 cu、Ag、Au。 組成式（1)中，L1與M可單牙配位，亦可雙牙配位，較佳 為雙牙配位。 於L中，與Μ配位鍵結之原子較佳為c、N、〇、p或s， 更佳為N、〇、p或s，進而較佳為N、〇或？，特佳為n或 P。於L1中，與则己位鍵結之原子（元素）可為中性，亦可帶 電荷，較佳為中性。 於組成式⑴中，以可為單牙配位子，亦可為雙牙配位 子，亦可為三牙以上之配位子’較佳為單牙配位子或雙牙 配位子’更佳為雙牙配位子。 作為L之例，可列舉 遴八（A)所表示之化合物中之 二芳基胺基經氫原子取代之結構的配位子、可具有取代基 之三苯膦、可具有取代基之_、可具有取代基之味/ 159665.doc -25· 201226415 可具有取代基之嘧啶、可具有取代基之喹啉、可具有取代 基之聯喹啉、可具有取代基之聯萘啶、可具有取代基之聯 °比啶、可具有取代基之啡啉、可具有取代基之吡啶基咪 嗤、可具有取代基之吡啶基苯并咪唑、可具有取代基之噻 唑基苯并咪唑、可具有取代基之聯嘧啶、可具有取代基之 羥基喹啉、可具有取代基之羥基苯并喹啉、可具有取代基 之喹啉硫醇； 較佳為：上述式（A)所表示之化合物中之二芳基胺基經 氫原子取代之結構的配位子、可具有取代基之聯喹啉、可 具有取代基之聯吡啶、可具有取代基之啡琳、可具有取代 基之°比啶基咪唑、可具有取代基之吡啶基苯并咪唑； 更佳為：可具有取代基之聯喹啉、可具有取代基之聯0比 咬' 可具有取代基之啡啉、可具有取代基之吡啶基咪唑、 可具有取代基之〇比咬基苯并咪唑； 進而較佳為：可具有取代基之聯吡啶、可具有取代基之 啡啉。 作為上述L2之例而列舉之基可具有之取代基，例如可列 舉.氟原子、氣原子、溴原子、碘原子、三氟曱基、碳原 子數1〜18之烴基、可經碳原子數卜18之烴基取代之羥基 (即’烴氧基）、可經碳原子數丨〜丨8之烴基取代之巯基、 式：-C(=〇)R57(式中，R57表示氫原子、或碳原子數卜12之 烴基）所表示之基。此處，碳原子數卜18之烴基之定義、 例及較佳例與R51中之碳原子數卜儿之烴基之說明中將碳 原子數限制於18以下之基相同。 159665.doc -26· 201226415 組成式（1)中，作為x1所表示之陰離子，例如可列舉： 氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等商 化物離子；硫酸離子、硝酸離子、碳酸離子、乙酸離子、 過氯酸離子、四氟硼酸鹽離子、六氟磷酸鹽離子、六氟銻 離子、六氟砷離子、甲基磺酸離子、三氟曱基磺酸離子、 三氟乙酸離子、苯磺酸離子、對甲苯磺酸離子、十二烷基 苯磺酸離子、四苯基硼酸鹽離子、四（五氟苯基）硼酸鹽離 子、四（3,5_雙（三氟甲基）苯基）硼酸鹽離子、及包含具有該 等離子之結構之重複單位之高分子化合物。又，作為X ^， 例如亦可列舉··自絲及對氟苯料具有經基之有機基中 去除該羥基之氫原子而成之陰離子；自苯硫酚及三苯甲硫 醇等具有巯基之有機基中去除該酼基之氫原子而成之陰離 子，自對第三丁基苯曱酸及三苯基乙酸等具有羧酸之有機 基中去除該羧酸之氫原子而成之陰離子；自苯磺酸及對正 丁基苯磺酸等具有磺酸之有機基中去除該磺酸之氫原子而 成之陰離子；自二苯膦酸及雙（4_甲氧苯基）次膦酸等具有 次膦酸之有機基中去除該次膦酸之氫原子而成之陰離子。 X較佳為氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化 物離子、硝酸離子、過氯酸離子、四氟硼酸鹽離子、六氟 磷s文鹽離子、二氟甲基磺酸離子、四苯基硼酸鹽離子、四 (五氟苯基）硼酸鹽離子、四（3,5_雙（三氟甲基）苯基）硼酸鹽 離子，更佳為四氟硼酸鹽離子、六氟磷酸鹽離子、三氟甲 基磺酸離子、四苯基硼酸鹽離子、四（五氟苯基）硼酸鹽離 子0 159665.doc •27· 201226415 x可為1價陰離子， 價陰離子。 '、可為2價以上之陰離子，較佳為i 及c係以使金屬錯合物之電荷整體 取4 Τ性之方4、土中 疋。a、b&c係將Μ之係數設為丨而獲得 於組成式（1)所表示之錯合物中，相對於丨個以 而具有&個^、b個L2及c個Χι。 a較佳為G.5〜3.〇之數目，更佳為Q7〜2Q之數目，進而較 佳為0.9〜1.1之數目。
Me分別獨立’較佳為〇〇〜4 〇之數目，更佳為〇 〇〜3 〇之 數，進而較佳為〇·5~2.0之數目，特佳為0.9〜1.1之數。 作為本發明之金屬錯合物之例，可列舉下述式b 1〜b20所 表不之金屬錯合物。 [化 14]
159665.doc -28 - 201226415
[it 15]
159665.doc -29- 201226415 於式bl〜b20中’較佳為式b3~b5、bll〜bl3、bl7~b20， 更佳為式b3〜b5、bll〜bl3，進而較佳為式bn〜M3。 本發明之化合物及/或金屬錯合物例如可用作反應之觸 媒或促進劑、或用作發光材料，較佳為用作發光材料。 本發明亦提供一種含有上述式（A)所表示之化合物及/或 包含上述式（A)所表示之化合物之金屬錯合物（以下記作 本發明之材料」）的發光元件。 本發明之發光元件通常為夾持有包含陽極及陰極之一對 電極、及設置於該電極間之具有發光層之包含一層或複數 層的薄膜層者，該薄膜層之至少丨層包含本發明之材料。 於本發明之發光元件中，包含本發明之材料之層中的本 發明之材料之含量相對於該薄膜層全部之重量，通常為 0.01 100重1 %，較佳為01〜99重量％，更佳為1〜叩重量 %，進而較佳為5〜85重量％，特佳為1〇〜8〇重量％。 作為本發明之發光元件，例如可列舉：單層型發光元件 (陽極/發光層/陰極）。又，作為多層型發光元件之層結 構’例如可列舉： (a) 陽極/電洞注入層/(電洞傳輸層）/發光層/陰極 (b) 陽極/發光層/電子注入層/(電子傳輸層}/陰極 (0陽極/電洞注入層/(電洞傳輸層}/發光層/電子注入層/ (電子傳輸層）/陰極（d)陽極/發光層/(電子傳輸層）/電子注入 層/陰極 (e)陽極/電洞注入層/(電洞傳輸層}/發光層/(電子傳輪層γ 電子注入層/陰極。本發明之發光元件並不限定於單層型 I59665.doc 201226415 或0)〜(e)之層結構。 於:二述Γ⑷中，(電洞傳輸層)、(電子傳輸層)係表示 於”位置上可分別存在有或料在有料層之任意層。 雖然可於任意層令含有本發明之材料，但較佳為於至少 電洞注人層、電洞傳輸層、發光層中之任—層中含有本發 明之材料，更佳為於至少電洞傳輸層、發光層中之任一層 中含有本發明之材料’進而較佳為於至少發光層中含有本 發明之材料。 陽極係對電洞注人層、電洞傳輸層.、發光層等供給電洞 者’較佳為具有4.5 eV以上之功函數。陽極之材料可使用 金屬、合金、金屬氧化物、導電性化合物、及該等之組 合；具體而言’可使用氧化錫、氧化鋅、氧化ϋ、氧化麵 錫（ΙΤΟ)等導電性金屬氧化物，或金、銀、鉻、錄等金 屬’或該等導電性金屬氧化物與金屬之混合物及積層物， 峨化銅、硫化銅等無機導電性物質，$苯胺類、聚嗟吩類 [聚（3,4)伸乙二氧基噻吩等]、聚吡咯等有機導電性材料， 及該等與ΙΤΟ之組合。 陰極係對電子注入層、電子傳輸層、發光層等供給電子 者。陰極之材料可使用金屬、合金、金屬齒化物、金屬氧 化物、導電性化合物、及該等之組合，具體而言，可使用 鹼金屬（Li、Na、Κ、Cs等）及其氟化物或氧化物、鹼土金 屬（Mg、Ca、Ba等）及其氟化物或氧化物、金、銀、鉛、 鋁、合金及混合金屬類[鈉-鉀合金、鈉_鉀混合金屬、鋰_ 鋁合金、鋰-鋁混合金屬、鎂_銀合金、鎂_銀混合金屬 159665.doc •31· 201226415 等]、稀土金屬[鏡等]β 電洞注入層及電洞傳輸層具有自陽極注入電洞之功能、 傳輸電洞之功能、或隔雜ή认 忒隔離自陰極注入之電子之功能。作為 该等層所使用之材料’例如可列舉：㈣衍生物、三嗤衍 生物、十坐衍生物"号二唾衍生物、㈣衍生物、多芳基 烧衍f物"比。坐琳衍生物"比。坐琳酮衍生物、苯二胺衍生 物、芳基胺衍生物、經胺取代之查爾嗣衍生物、苯乙稀基 葱衍生：、第，衍生物、膝衍生物、K衍生物、石夕氮院衍 生物、方香族三級胺料物、苯乙烯基胺衍生物、芳香族 --人甲基何生物、卟啉衍生物、聚矽烷衍生物、聚…·乙 稀卡坐）衍生物、有機石夕院衍生物、及包含該等之殘基之 聚合物；苯胺系共聚物"塞吩寡聚物、聚㈣等導電性高 刀^寡聚物。上述電洞注人層及上述電洞傳輸層可為包含 忒等之1種或2種以上之單層結構，亦可為包含同一組成或 不同組成之複數層之多層結構。 電子注入層及電子傳輸層具有自陰極注入電子之功能、 傳輸電子之功能或隔離自陽極注入之電洞之功能。作為該 等層所使用之材料，例如可列舉：三唑衍生物、哼唑衍生 物"号二啥衍生物、咪唾衍生物、g衍生物、第嗣衍生 物、蒽酿二甲炫射物、蒽酮衍生物、聯苯㈣生物、二 氧化噻喃衍生物、碳二醯亞胺衍生物、亞第基甲烷衍生 物、二苯乙烯基吡畊衍生物、#或茈等芳香環之四羧酸 肝、醜花青衍生物、錢鹽衍生物、m酸鹽衍生物、金屬錯 合物（例如，8-羥喹啉衍生物之金屬錯合物、將金屬酞花青 159665.doc •32- 201226415 作為配位子之金屬錯合物、將苯并以作為配位子之金屬 錯合物、將苯并。塞㈣為配位子之金屬錯合物）、有機石夕 烧衍生物。電子注人層及上述電子傳輸層可為包含該等之 1種或2種以上之單層結構，亦可為包含同一組成或不同組 成之複數層之多層結構。又，電子注人層及上述電子傳輸 層亦可含有富勒烯或其衍生物、奈米碳管或其衍生物。 作為電子注人層及電子傳輸層之材料，亦可使用絕緣體 或半導體之無機化合物。若電子注入層及電子傳輸層由絕 緣體或=體構成，則可有效地防止電流之心而使電子 注入性提高。作為此種絕緣體，可列舉選自由驗金屬硫屬 化合物、鹼土金屬硫屬化合物、鹼金屬之自化物及鹼土金 屬之齒化物所組成之群中之至少一種金屬化合物，較佳為 ca〇、Ba〇、Sr0、Be0、BaS及CaSe。又作為構成電子 注入層及電子傳輸層之半導體，例如可列舉：選自由仏、 Ca、Sr、Yb、Ga、In、u、仏、cd、叫 n、 訃及Zn所組成之群中之至少一種元素之氧化物、氮化矽物 或氧化氮化矽物。 ，又，於本發明之發光元件中’亦可於陰極及與陰極接觸 薄膜之界面區域添加還原性穆雜劑。作為上述還原性換雜 劑-例如可列舉：鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬 之氧化物、鹼金屬之鹵化物、鹼土金屬之氧化物、鹼土金 _化物、稀土金屬之氧化物、稀土金屬之鹵化物、鹼 金屬錯合物、驗土金屬錯合物及稀土金屬錯合物。 發光層具有如下功能之任一者：可於施加電場時自陽 159665.doc -33- 201226415 極電洞/主入層或電洞傳輸層注入電洞，可自陰極、電子 注入層或電子傳輸層注人電子之功能；利用電場之力移動 主入之電荷（電子與電洞）之功能；提供電子與電洞再結合 之场所’並使其與發光相聯繫之功能。亦可使以發光層所 3有之本發明料作為客體材_的主體材料包含於發光 層。作為主體材料，例如可列舉：具有$骨架之化合物、 具有咔唑骨架之化合物、具有二芳基胺骨架之化合物、具 有吡啶骨架之化合物、具有<1比哜骨架之化合物、具有三畊 月架之化合物及具有芳基石夕烧骨架之化合物。較佳為主體 材料之最低激發三重態之能量（T1)大於客體材料之最低激 發二重態之能量。主體材料可為低分子化合物亦可為高 分子化合物。主體材料亦可進而含有電解質，該電解質例 如為亦可含有支援電解質（三氟曱基磺酸鋰、過氯酸鋰、 過氣酸四正丁基銨、六氟磷酸鉀、四氟硼酸四-正丁基銨 等）之溶劑（碳酸丙二酯、乙腈、2_甲基四氫呋喃、13_二 氧代呋喃、硝基苯、Ν，Ν•二甲基曱醯胺、二曱基亞砜、甘 /由、丙醇、水等）、或於該溶劑中膨潤之凝膠狀高分子（聚 氧化乙烯、聚丙烯腈、偏二氟乙烯與六氟丙烯之共聚物 等又，藉由將主體材料與本發明之材料混合並進行塗 佈或共蒸鍍，可形成於上述主體材料中摻雜有發光材料之 啦光層又，亦可使以發光層所含有之本發明之材料作為 主體材料的客體材料包含於發光層中。作為客體材料例 如可列舉：使用有鉑族元素之金屬錯合物（例如，苯啦咬 何生物配位之銥錯合物）、使用稀土元素之金屬錯合物（例 159665.doc -34· 201226415 非琳何生物配位之销錯合物）、8-經啥咐衍生物配位之 銘錯合物、具有稠四苯骨架之化合物、具有二氰乙稀骨架 之化合物、具有香豆素骨架之化合物、具有喹吖啶酮骨架 之化合物、具有葱骨架之化合物、具㈣架之化合物、 . 4有苯乙块骨架之化合物、具有第骨架之化合物、具有萘 骨架之化合物。 於本發明之發光元件中’作為各層之形成方法，例如可 列舉真空驗法[電阻加熱蒸鍵法、電子束法等]、藏鍵 法、L^(朗谬爾—布洛傑特法，Langmuir-Blodgett)、分子 積層法、塗佈法[繞鑄法、旋塗法、棒塗法、到塗法、親 塗法、凹版印刷法、絲網印刷法、喷墨法等];由於可使 製程變得簡略，故而較佳為塗佈法。於塗佈法中，使本發 明之材料與溶劑混合而製備塗佈液，使該塗佈液於所期望 之層（或電極）上塗佈及/或乾燥，藉此可形成發光元件之 層。於塗佈液中，亦可含有樹脂作為主體材料及/或黏合 劑。該樹脂可溶解於溶劑中而形成溶液，亦可分散而形成 分散液。 .作為樹脂，可使用聚乙烯咔唑等非共輥系高分子、聚 (苯乙炔）等共軛系高分子，作為其例，可列舉：聚氣乙 •烯、聚碳酸醋、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸曱酯、聚甲基丙 烯酸丁酯、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、聚（N_乙烯 咔唑）、烴樹脂、酮類樹脂、苯氧樹脂、聚醯胺、乙基纖 維素、乙酸乙烯酯、abs(丙烯腈-丁二烯-笨乙烯， acrylomtrile-butadiene-styrene resin)樹脂、聚胺酯、三聚 159665.doc •35· 201226415 氰胺树知不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、矽樹 脂。包含樹脂之溶液及分散液亦可進而含有抗氧化劑、黏 度調整劑等。作為上述溶劑，較佳為均勻地溶解薄膜之成 分者或提供穩定之分散液之溶劑，例如醇[甲醇、乙醇、 異丙醇等]、_類[丙酮、曱基乙基酮等]、氯化煙[氣仿、 1，2-二氣乙烷等]、芳香族烴[笨、曱苯、二甲苯等]、脂肪 族焓[正己烷、環己烷等卜醯胺[二甲基曱醯胺等]、亞颯 [一曱基亞砜等]、或該等之混合物。 於喷墨法中，例如為了抑制自喷嘴之蒸發，可使用高沸 點之溶劑[苯曱醚、聯環己基苯等]。又，溶液之黏度於 25eC 下較佳為 i~i〇〇mPa· s。 本發明之發光元件之各層之厚度通常為丨nm〜1〇〇 μιη， 較佳為2 nm〜1 μιη，更佳為5 nm〜200 nm。 本發明之發光元件例如可用於照明用光源、招牌（sign) 用光源、背光用光源 '顯示裝置、打印頭。作為顯示裝 置，可使用公知之驅動技術、驅動電路等而形成為段式、 點矩陣型等結構。 實施例 以下表示實施例而說明本發明，但本發明並不限定於該 等實施例。 NMR(核磁共振，nuclear magnetic “⑽仙以匀測定係利 用Varian公司製造之300 MHz NMR光譜儀。 DART-MS測定係利用日本電子製造之The AccuT〇F TL(： (JMS-T100TD) 〇 159665.doc • 36 - 201226415 HOMO能級之測定係利用光電子光譜裝置（理研計器股份 有限公司製造之AC-2)。 實施例1 (2,7-二-第三丁基-4,5-雙[二[間（N，N-二苯基胺基） 苯基]膦基]-9,9-二甲基二苯并比喃（ai)之合成） 於氮氣環境下、於室溫下將4,5-二溴-2,7-二-第三丁基_ 9,9-二曱基二苯并。比喃（2 50 mg，0.520 mmol)溶解於脫水 THF(四氫呋喃，tetrahydrofuran)(4mL)中並冷卻至_78°C， 添加正丁基鋰之正己烷溶液（1.60 m〇l/L，651 pL，正丁基 鐘為1.04 mmol)並於-78^：下攪拌2小時後，添加氯亞磷酸 二乙酯（165 mg’ 1.04 mmol)之脫水THF溶液（2 mL)並逐漸 升溫至室溫’搜拌12小時而獲得反應液1。於其他反應容 器中，於氮氣環境下、於室溫下將3-溴-N，N-二苯基苯 胺（1.69 g，5.20 mmol)溶解於脫水THF(15 mL)中並冷卻 至- 78C ’添加正丁基經之正己烧溶液（1.6〇 m〇i/L，3.25 mL ’正丁基貍為5.20 mmol)並於-78°C卞攪拌2小時後，添 加上述反應液1及脫水THF(6 mL)並使其逐漸升溫至室 溫。繼而，將反應液攪拌12小時後，加熱丨小時而進行回 流。 於反應液中添加飽和食鹽水及氯仿而進行萃取，利用無 水硫酸鎂使所獲得之有機層乾燥，進行過濾、濃縮後，以 己烷：氯仿=2:1(V/V)之比例使用己烷與氯仿之混合液作為 展開溶劑並利用矽膠管柱層析法進行純化，將化合物（ai) 減塵乾燥而獲得白色固體（172 mg，產率為24 2¾)。 159665.doc -37- 201226415 [化 16]
MS、元素分析之測定結果如下所示。 W-NMR (300 MHz, CDC13): δ 7.25-7.23 ppm (m，2H)， 7.11-6.82 ppm (m, 56H), 6.50-6.48 ppm (m, 2H), 1.44 (s, 6H), 1.14 (s, 18H)。 31P-NMR (122 MHz, CDC13)： δ-13.7 ppm (s) ° DART-MS (M/Z):實測值：1359.6，計算值：1359.6 [M+H]+。 C95H84N4OP2的分析計算值：C，83.92; H，6.23, N，4.12。 實測值：C, 83.71; H，6.74, N，3.74。 測定所獲得之化合物（al)之HOMO能級之能階，結果為-5.40 eV » 實施例2(化合物（bl 1)之合成） 根據Bull. Chem. Soc. Jpn. 65, 2007-2009(1992)所記載之 方法合成2,9 -二氯-1，10 -σ彳卜琳。 於四氟硼酸銀（1)(9.55 mg，0.0491 mmol)與二氣曱烷1.5 mL之混合液中添加實施例1中所合成之化合物（al)(66.7 mg，0.0491 mmol) ’於室溫下放置5秒之後’添加2,9-二 氯-1,10-啡啉（14.1 mg，0.0564 mmol)並於 40°C 下攪拌 5分 159665.doc • 38 · 201226415 鐘0 將反應液過濾’於濾液中添加二乙_並進行過滤，於濾. 液中添加己烷並進行過濾，將過濾物減壓乾燥而獲得淡黃 色錯合物（bl 1)(74.1 mg，產率 83.8%)。 [化 17]
所獲得之錯合物（bll)之1H-NMR、31P-NMR、元素分析 測定結果如下所示。 !H-NMR (300 MHz, CDC13): δ 8.50 ppm (d, J=8.2Hz, 2H), 8.47 ppm (s, 2H), 7.52 ppm (d, J=8.2Hz, 2H), 7.48-7.47 ppm (m, 2H), 7.02-6.97 ppm (m, 20H), 6.88-6.76 ppm (m, 20H), 6.68-6.66 ppm (m, 16H), 6.58-6.54 ppm (m, 2H), 1·44 (s, 6H), 1.11 (s，18H)。 31P-NMR (122 MHz, CDC13): δ- 4.7 ppm (d, J (31P-107Ag, 109Ag)=391, 451Hz)。 C107H90N6Cl2B〇F4P2Ag-l/4CH2Cl2的分析計算值：C，70.60 ; H，5.00 ; N，4.61 ; B，0.59。實測值：C, 70.38; H，5.14, N， 4.33; B, 0.65 。 測定所獲得之錯合物（bl 1)之HOMO能級之能階，結果 159665.doc •39- 201226415 為-5.50 eV。 比較例1 測定自Aldrich公司購買之（S)_(6,6，_二甲氧基聯苯基_ 2,2 —基）雙{雙[3,5 - 一異丙基-4-(二甲胺基）笨基]鱗）之 HOMO能級之能階，結果為_5.55 eV。 實施例3(發光元件1之製作） 於附著有60 nm之ITO膜的玻璃基板上，藉由對於聚（3 4· 伸乙二氧基β塞吩V聚苯乙稀續酸（Bayer公司製造，商品名 為Bytron P AI4083)之懸濁液以1〇〇〇 rpm進行15秒之旋 塗’以1500 rpm進行60秒之旋塗，而形成厚度為7〇 nm2 膜’於加熱板上以2 0 0 C之溫度乾燥10分鐘。其後，使基 板自然冷卻至室溫而獲得形成有電洞注入層之基板。 其次’製備電洞傳輸性高分子材料之〇. 6重量％之二曱苯 溶液。此處’電洞傳輸高分子材料係利用以下之方法而合 成。 於裝備有回流冷卻器及頂置式攪拌器之1L之三口圓底 燒瓶中，添加2,7-雙（1，3,2-二氧硼烷）-9,9-二（1-辛基）苐 (3·86 g，7.28 mmol)、N，N-二（對溴苯基）-N-(4-(丁烷-2-基） 苯基）胺（3.189，6.92 mmol)及二（4-溴苯基）苯并環丁胺（156 mg ’ 0.3 64 mmol)。繼而，添加曱基三辛基氣化銨（阿爾多 裏奇公司製造，商品名為八叫1^336(註冊商標）)（2.29§)， 然後添加50 mL之曱苯。添加PdCl2(PPh3)2(4.90 mg)後，將 混合物於10 5 C之油浴中授拌1 5分鐘。添加碳酸鈉水溶液 (2.0 Μ，14 mL)，將所獲得之混合物於1〇5°C之油浴中攪 159665.doc • 40· 201226415 拌16.5小時《繼而，添加苯基硼酸（5〇0 mg)，將所獲得之 混合物攪拌7小時。自反應液中去除水層，利用5 〇 mL水將 有機層清洗乾淨。將上述所獲得之有機層放回反應燒瓶， 添加0.750 g二乙基二硫代胺基甲酸鈉及5〇 mL水。將所獲 得之混合物於85°C之油浴中攪拌16小時。自反應液中去除 水層’利用100 mL水將有機層清洗3次’繼而使其通過石夕 土凝膠及鹼性氧化鋁之管柱。使用曱苯作為溶離劑，回收 包3浴出之聚合物之甲本溶液。繼而，將回收之上述甲苯 溶液注入甲醇中而使聚合物沈澱。將沈澱之聚合物再一次 溶解於甲苯中，將所獲得之甲苯溶液注入曱醇中而使聚合 物再一次沈澱。將沈澱之聚合物於6(rc下真空乾燥，獲得 4.2〇 g電洞傳輸性高分子材料。根據凝膠滲透層析，所獲 知之電洞傳輸性高分子材料經聚苯乙烯換算之重量平均分 子量為1.24X105，分子量分佈指數[重量平均分子量（Mw)/ 數平均分子量（Μη)]為2.8。 於形成有上述獲得之電洞注入層之基板上，藉由以刪 rpm進行15秒之旋塗，以15〇〇 —進行6〇秒之旋塗而塗佈 電洞傳輸性高分子材料為〇6重量％之二甲苯溶液，從而獲 得厚度為25 nm之塗膜。將設置有該塗膜之基板於⑽。c下 分鐘’使其自然冷卻至室溫而獲得形成有電洞傳輸 層之基板。 ㈣，將實施料所合成之錯合物(bu)與2,4,6_三。_ f本基)·1，3,5-三啡（住商醫藥國際公司製造）之4 混合物以漠度成為"重量%之方式溶解於氯仿：以二氯） 159665.doc •41- 201226415 乙烷=2:1(重量比)之比例之方式製備氣仿與i，2-二氣乙烷 而成之溶液；將製成之溶液藉由以1000 rpm進行旋塗15 秒，1500 rpm進行旋塗6〇秒，以厚度成為7〇 nm之方式形 成膜，使其於5G°C下乾燥2〇分鐘，藉此製作形成有發光層 之基板。 於形成有該發光層之基板上，作為陰極，藉由蒸鍵1 nm 之氟化鋰，繼而蒸鍍約1〇〇 nm之鋁而形成膜，從而製成發 光元件1。 藉由向發光元件1施加10 V之電壓，其顯示出發光效率 4.4 cd/A之發光。 實施例4(發光元件2) 作為用以製作發光層之溶液，使用實施例丨中所合成之 化合物（al)與雙（3,5-二氟_2·(2·π比啶基）苯基_(2•羧基n比啶 基）銥（III)之3:1(重量比）混合物以濃度成為〇 8重量％之方 式製備之溶液，及以成為氯仿：丨，2_二氣乙烧=2:1(重量 比）之比例之方式製備氣仿與丨，2_二氣乙烷而成之溶液，除 此以外以與發光元件i相同之方式製作發光元件2。藉由對 發光元件2施加10 V之電壓而顯示出發光效率為16 cd/A之 發光。 根據以上之結果，本發明之化合物之◦能級較淺， 可於膦部位配位成螯合型，可形成HOMO能級較淺之金屬 錯合物。因此可認為，本發明之化合物之電洞之注入性及/ 或傳輸性優異’且使用本發明之化合物的本發明之金屬錯 合物之電洞之注入性及/或傳輸性優異。 159665.doc •42-

Claims (1)

  1. 201226415 七、申請專利範圍： 1. 一種化合物，其係下述式（A)所表示者： [化1] 一。, R” (A) (式中， 各個Q1為 [化2] /p 一、〉ρ(=〇)—或彡 p(=s)—. ， 2個Q1可相同亦可不同； Rl為可具有取代基之2價有機基； 各個R11為可具有取代基之烴基；鍵結於同一個q1上之 2個&11亦可與該等所鍵結之Q1一起形成環；4個R11可相 同亦可不同； 選自及4個R11中之至少i個基具有二芳基胺基作為取 代基）。 2. 如請求項1之化合物，其中Q1為 . [化 3] 、 >一 〇 3. 如°月求項1之化合物，其中 汉為可具有取代基之下述式rl'〜r 12’中之任一者所表示 之基； 159665.doc 201226415 [化4]
    示之2價基； η為1.或2 ; R為可具有取代基之碳原子數6〜18之芳基； 各個R3為氫原子、或可具有取代基之碳原子數丨〜^之 烴基；複數之R53可相同亦可不同）。 4·如=求項R化合物，其中Rll為可具有取代基之芳基。 5.如。月求項！之化合物，其中選自^及々個Rn中之至少3個 基具有二芳基胺基作為取代基。 6·如請求们之化合物’其中二芳基胺基為二笨基胺基。 7，一種金屬錯合物’其係包含如請求項!之化合物者。 8二種發光元件’其係包含如請求項】之化合物者。 9. -種發光元件’其係包含如請求項7之金屬錯合物者。 159665.doc 201226415 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： R1、1 R11 Ql—R1_Q1 (A) / \ R11 R” 159665.doc
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP3511825B2 (ja) * 1996-01-29 2004-03-29 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3606025B2 (ja) * 1996-12-16 2005-01-05 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPH10265773A (ja) * 1997-03-24 1998-10-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010064601A1 (ja) * 2008-12-01 2010-06-10 住友化学株式会社 発光性銀錯体

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