TW201224037A

TW201224037A - Functionalized copolymers of isoolefins and diolefins and their use as compatibilizers

Info

Publication number: TW201224037A
Application number: TW100128582A
Authority: TW
Inventors: Goran Stojcevic; Gilles Arsenault; Elizabeth R Gillies; Collin V Bonduelle; Matthew J Mceachran
Original assignee: Lanxess Inc; Univ Western Ontario
Priority date: 2010-08-13
Filing date: 2011-08-10
Publication date: 2012-06-16
Also published as: EP2603563A1; EP2603563A4; CA2807741A1; US20140004252A1; US20190216986A1; CN103415577B; US20180161482A1; CN103415577A; US10806832B2; TWI526491B; US10322215B2; EP2603563B1; SA111320686B1; WO2012019303A1

Description

201224037 六、赞明說明：【發明所屬之技術頜威】 [m]本發明總體涉及聚合物的官能化，具體為一種或多種異烯烴與一種或多種二烯烴的共聚物。本發明還涉及所述這些官能化共聚物作為増容劑的用途。 [0002]

100128582 在醫療裝置（例如導管、導管電感器、導絲等）中，通常理想的是使用產品來塗敷各種塑膠、橡膠或其金屬部件等’其巾所衫產^由親賴的、或者為崎性的並且在使用過程中會產生較低的摩擦係數的某些其他聚合物製備得到。但是，與使用此類塗層有關的問題之一^ 它們在臨床用途中在體液（例如▲液）中不能保持完整及抗摩擦。在血管成形術、腸胃婆凡正月病學以及其他醫藥專科中使用的導管通常由聚合物材料制^ 材料最通常的是相對疏水性的，得到’其中所述之或者是生㈣雜的。通常需光滑的物與其永久㈣_金屬裝置和^糾/或親水性聚合呈現出其他的挑戰。在任何情况件:例如導絲），這通常需要-些表面改性，以便聚。物及金屬基底乂便减小導管技工作的其他裝置（例如血管鞄）、导s—起小血管或其他解剖結構與導管的摩擦此外還減有目前使料導管都具有施加^間的摩擦。幾乎所改性或塗層。減小抗摩擦、耐久^、的某些形式的表面塗層的能力為有效塗敷表面 ^及生物學拍容性的 an八π _ 重要的功能方面。认可以使賊水,_層中所述之親水性塗層是通過將某此取物表面，其表單編號Α0101 第3頁/共仳頁、‘聚合物（非交聯及交 1003411866-0 201224037 聯的）與親水性聚合物（例如聚乙烯。比咯烷酮（pvp)或聚 (環氧乙炫《)(ΡΕ0))結合而形成的。例如，ELTON的美國專利No. 5, 077, 352、5, 160, 790 、5, 179, 174和5, 290, 585均公開了撓性潤滑性的有機塗層，該塗料是通過將異氰酸酯 '多元醇、親水性聚合物（例如聚（環氧乙烷）（PE0)或聚乙烯D比咯烷酮（PVP)) 與載體液體的混合物施加到待塗敷的表面上而形成的。除去載體液體，並且混合物發生反應從而形成交聯聚氨酯連接（與PVP或PE0絡合）的潤滑撓性且均質的塗層，其特別適於用作在被引入到肌體中的醫藥裝置上的保護性潤滑塗層。與聚（環氧乙烷）（PE0)或聚乙烯吡咯烷酮（PVP)絡合的交聯聚氨酯的使用已經證明為多種有機基底上的有效、潤滑且持久的塗層。但是，當施加與PE0或PVP塗料絡合的之前所述之聚氨酯時，存在有多種有機基底、以及多種無機及有機金屬基底（玻璃、陶瓷、金屬、有機矽等），其首先需要表面處理/改性以提高有效的 '潤滑且持久的塗層。交聯聚脲/PE0或PVP塗層通常在親水性PE0或pvp聚合物存在下由產品的固化而形成’所述之產品由異氰酸酿與每個分子中具有至少兩個活性氫的化合物（選自聚胺、聚硫醇及聚羧酸酯）、或者在相同分子上具有1^、^^1^、 SH或C00H基團的化合物發生反應而形成。諸如丁基橡膠之類的聚合物市售的彈性體’其具有許多所需的性質，包括高彈性、不可滲透氣體和水、阻尼特徵以及化學穩定性。但是，由於所述物質的非極性性質 100128582 表單編號AOlOi 1003411866-0 201224037 (由其相對高的表面接觸角（大約9〇°C)可證明），廣泛公認的是其與更大極性的聚合物和材料具有較差的相容性。特別是，在塗敷過程中更大親水性材料在所述聚合物的表面上不易於取得均一的散佈。具有兩種不同性質

100128582 (親水性和疏水性）的兩種不同材料之間的不相容性可以在塗層的澆鑄之後產生部分或完全的去濕。因此，使用諸如等離子體或過熱的氫誘導的交聯（HHIC)之類的方法，所得的非均一的層不適用於物理接枝。所得的表面不適用於其中需要對表面高度控制以及其均勻性的高端應用（例如生物醫學）。存在有許多描述了使用親水性聚合物（例如PE〇)塗敷的表面來抵抗蛋白質的吸附作用的實例。許多此類的實例涉及官能化的親水性聚合物對表面的化學連接。這些方法不能直接施加于並非天祕有反應性化學官能性的聚

J I橡膠’其幾乎完全由C-C以及c-H 鍵構成’僅有小比例得自異戍二烯單元的c=c鍵。可以使用物理處理，例如等離子體或電子束，但是它們通常需要使用親水性聚合物（例如削）塗敷所述之表面。疏水性或者非極性或極性較小的聚合物表面與親水性或者極性更大的聚合物的不相容性導致潤濕較差。因此，對於 =些物理處理方法的用途而言，重要的是解決潤濕性問喊〇

Haidar和Singha (j A ] D 】 • Appl. Polym. Sci. 2006 134G-1346) t _述了❹電子東 =與其他聚合物的相容性的方式來使得两騎丁 s曰和曱基丙烯酸甲酷岬夂”曰在丁基橡膠上接枝（即，由表單編號A0101 苗仁、「田所述表 1003411866-0 * 5頁/共48頁 201224037 面聚合）。對不具有的相容性性質進行研究並根據它們的顯微鏡成像，沉積在所述表面上的PMMA的層顯示是不均勻的。美國專利公開No. 2002/0028883 A1 和2003/0096911 A1描述了常規目的的橡膠與鹵代曱苯聚合物通過多官能試劑（其在一種聚合物中與鹵代曱苯反應，在另一種聚合物中與二烯反應）的無溶劑反應的相容性共混物的製備。美國專利公開No. 2008/0214669 A1還公開了相似的方法。這些方法的目的在於多種材料的批量共混，並涉及兩種聚合物之間的特定的化學反應。美國專利N〇. 5’352’739描述了使用增容劑添加劑來使得極性/非極性橡膠共混物（例如乙烯/醋酸乙稀黯或者乙稀/甲基丙烯酸醋共聚物）相容的方法。存在有許多用於使批量材料共混的相容性方法的其他實例。美國專利6, 270, 902描述了用於改善潤滑塗層（包括多種表面上的PE0 ’包括提及的市售的橡膠）的附著或結合的方法。該方法涉及2步法，其中牛能處理，例如等離子體或者電暈放電及電切電絲_述之表面並沉積反應性官能團。下—步驟涉及這些官⑼與合適的官能化的PE0衍生物的化學反應。上述專刺中公開的方法是基於獻間的料的化學反應。但是，Μ利並未提供關於蛋白質吸附或者細胞在其中所公開的經塗敷的聚合物表面上的生長的任何資料。【發明内容】 [0003] 100128582 本發明的目的是提供作為if容劑㈣扉與煙的官能化共聚物。根據本發明的—個方供了改善基底表單編號A0101 第6頁/共48頁 1003411866-0 201224037 表面對親水性聚合物的潤濕性的方法，包括向所述表面施加增容劑，所述增容劑包含含有衍生自至少一個C 4 - C 8 異烯烴的重複單元、以及衍生自至少一個C4-C16綴合的二烯烴的單元的官能化共聚物，其中所述之共聚物包含一個或多個衍生自至少一個綴合的二烯烴的單元，其中沿著所述共聚物的主鏈的C-C雙鍵為使用含氧官能團官能化的。根據本發明的一個方面，提供了在非親水性基底上塗敷親水性聚合物的方法，所述方法包括以下步驟：a)在所述基底的表面上提供增容劑，從而形成介面層；其中所述增容劑包含含有衍生自至少一個C4-C8異烯烴的重複單元、以及衍生自至少一個C4-C16綴合的二烯烴的單元的官能化共聚物，其中所述之共聚物包含一個或多個衍生自至少一個綴合的二烯烴的單元，其中沿著所述共聚物的主鏈的C-C雙鍵為使用含氧官能團官能化的；以及b) 將親水性共聚物施加到在步驟a)中所獲得的介面層上。根據本發明的一個方面，提供了一種增容劑，包含含有

Q 衍生自至少一個C4-C8異烯烴的重複單元、以及衍生自至少一個C4-C16綴合的二烯烴的重複單元的官能化共聚物，其中所述之共聚物包令—個或多個衍生自至少一個綴合的二烯烴的單元，其中沿著所述共聚物的主鏈的C-C雙鍵為使用含氧官能團官能化。【實施方式】 [0004] 如本文所用，術語“疏水性聚合物”是指對水潤濕具有抗性或者不易於被水潤濕（即，對水缺乏親和性）的任 100128582 何聚合物。此類聚合物可以基本不含極性官能團。表單編號A0101 第7頁/共48頁 1003411866-0 201224037 疏水性聚合物的實例包括（僅為實例）聚烯烴以及烯烴的共聚物，例如聚乙烯，聚（異丁烯），聚（異戊二烯），聚（4-曱基-1-戊烯），聚丙烯，異丁烯-異戊二烯共聚物 ,乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-己二烯共聚物，以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；茂金屬聚烯烴，例如乙烯-丁烯共聚物，以及乙烯-辛烯共聚物；苯乙烯聚合物，例如聚（苯乙烯），聚（2-曱基苯乙烯）等。如本文所用，術語“親水性聚合物”是指對水具有親和性的任何聚合物。此類聚合物包含極性或帶電的官能團〇親水性聚合物的實例包括聚硬脂酸乙烯酯（PVS),聚（甲基丙烯酸曱酯）（PMMA),聚己酸内酯（PCL)，聚氧化乙烯（ΡΕ0)/聚乙二醇（PEG),聚乙烯醇（PVA)，聚丙二醇，聚乙二醇與聚丙二醇的二嵌段及三嵌段共聚物，以及它們的任何組合。本文使用的術語“潤濕性”涉及當與水、親水性液體或親水性共聚物接觸時任何固體表面被潤濕的能力，換言之，減小液體的表面張力，使得所述液體在所述表面上散佈。或者，潤濕為液體（例如親水性聚合物溶液）保持與固體表面相接觸的能力，該能力得自當將所述液體與所述固體放在一起時它們之間的分子内相互作用。潤濕度（潤濕性）可以通過附著力與粘合力之間的力的平衡來確定。本發明涉及一種或多種異烯烴與一種或多種二烯烴的官能化共聚物，製備這些共聚物的方法，以及它們作為增 100128582 表單編號A0101 第8頁/共48頁 1003411866-0 201224037 容劑來改善基底與親水性材料的潤濕性的用途。官能化的接枝共聚物本發明的官能化共聚物包含衍生自至少一個異烯烴的重複單元以及衍生自至少一個綴合的二烯烴的重複單元。如本文所用，術語“官能化共聚物”定義為包含衍生自一系統的一個或多個單元以及衍生自至少一個綴合的二烯烴的一個或多個單元的共聚物，其中沿著所述共聚物的主鏈一個或多個c-c雙鍵被轉化為環氧化物基團或者在至少一個碳原子上具有含氧官能團的C-C單鍵。含氧官能團的非限定性實例為環氧化物、羥基或- 0C(0)-R，其中R為Η ; C, R烷基；-0-C, β烷基，- 1-6 1-6 C(0)R’或-0-q R烷基-C(0)R’取代的C, β烷基，其中R’ I - ο 1 - b 為H'OH'C，e烷基或-0-C, e烷基。

1-〇 1 -D 在一個實施方案中，含氧官能團為-0C(0)-R，其中R為Η ，（:，β烷基，可任選地被-0-C, e烷基，-C(0)R’或 1 -D 1-0 -0-C卜6烷基-C(0)R’取代，其中R’為Η、OH、C, e烷基 1-〇或-o-c, R烷基。 1 - b 在一個實施方案中，含氧官能團為-0C(0)-R，其中R為被-C(0)R’或-0- C, κ烷基-C(0)R’取代的C, R烷基，其 1~ 〇 1-〇中R’為Η'ΟΗ、！：，e烷基或-0-C，e烷基。 1 - ο 1 ~ 〇在一個實施方案中，含氧官能團為-0C(0)-R，其中R為-CH2-0-CH2-C(0)R’ 、 -CH2-CH2-CH2-C(0)R’ 或 -CH^Ch-CCO)!?’，其中 R’ 為 OH 或-0-C, e 烷基。

L 1-D 在一個實施方案中，官能化共聚物包含下式表示的一個或多個單元： 100128582 表單編號A0101 、第9頁/共48頁 1003411866-0 201224037 [0005]

其中R"為Η或-C(0)-R，其中R為H，C, e烧基，或被 1-6 -O-Cl-6烧基、-C(0)R’、或-Ο-C 烷基-C(0)R’取代 1-6 的(：16烷基，其中R，為H' 0H、c烷基或一〇_c烷基 1-〇 1-6 在一個實施方案中’本發明的官能化共聚物的重均分子量為大約250000至大約i5〇〇〇〇〇g/m〇1。在一個實施方案中’本發明共聚物中的綴合的二烯烴具有4至8個碳原子。在一個實施方案中，綴合的二烯烴為異戊二烯。在一個實施方案中，官能化共聚物包含式（III)所示的一個或多個異戊二烯單元：

(III) 在個貝知方案中，本發明的官能化共聚物包含式（⑺ 所示的無規重複單元a和b : 100128582 表單編號A0101 第10頁/共48頁 1003411866-0 201224037

其中a+b的組合表示基本無規接枝的共聚物的經驗式，其中a:b的比例為[大約1〇至大約2〇〇〇]:[大約丨至大約 200 ]，並且r為η，以及可任選地被_〇_〔卜6烷基、_ C(〇)R’或-〇-C〗_6烷基_c(〇)R’取代的c卜6烷基，其中r，為Η、OH、Cl 6垸基或一〇_、6烧基。在一個實施方案中，在式（IV)所示的共聚物中，R為被— C(0)R’或-o-Ch烷基-c(o)r，取代的c16烷基，其中R，為Η、OH ' C垸基或_〇_c燒基。 u 1-〇在個實細*方案中，在式（IV)所示的共聚物中，R為 _CHr0_CH2-c(〇)R’，-ch2-ch2-ch2-c(o)r’ 或-Ch2_ CH2-C(0)R’ ’ 其中R，為〇E^_〇_c 烷基。 1-6 在一個實施方案中，本發明的官能化共聚物由下式表示 100128582 〇

其中單元a + b+c的組合表示基本無規接枝的共聚物的經驗式’其中單元a為大約1〇至大約2〇〇〇，單元b為大約1至大約200，單元c為〇至大約2〇〇，d為〇至大約2〇〇，而尺為表單編號A0101 第Π頁/共48頁 1003411866-0 201224037 上式（ιν)中所定義。官能化的接枝共聚物的製備可以通過沿著共聚物的主鏈將一個或多個C-C雙鍵環氧化而形成使用環氧基官能化共聚物，從而製備本發明的吕能化的接枝共聚物◊然後，使用質子酸對環氧化的共聚物進行處理，從而使一個或多個環氧化物開環，由此形成一個或多個羥基。然後，使用能夠將羥基轉化為醋基的試劑對羥基官能化共聚物進行處理。所述之酯化試劑可以由下式表示： R-C(0)-R’ ’ ’ 其中R為Η，q R烷基，或者被-0-C, ^烷基，一 C(0)R’或 1-〇 1-6 -0-(：卜6烷基-C(0)R，所取代的C16烷基；其中Γ為H， 0H，Ci_6烧基或-〇-烧基；並且R1’’為： R1 R2

-OH, -O-itS, —χ· —〇qx3 一〇其中X為鹵素；R1至R5均獨立地為Η、N0 、鹵素或C1-C6 2 烷基；或者，R和R’ ’ ’與C(〇)基一起形成環狀以以烷基酐，其中一個或多個碳原子可任選地被氡原子替代；在一個實知方案中，酯化試劑為酸酐。作為酸酐的非限定性實例為二甘醇酐、戊二酐、琥珀酸酐等。可以使用本領域已知的過氧化試劑實施魏化步驟。此類試劑的非限定性實例為過氧域、過氧贼（原位或預形成）、烷基過氧化氫、以及二曱基雙環氧乙烷。在 -個實施方案中，環氧化制為過笨酸或者間氣過笨酸 100128582 表單煸號A0101 第12頁/共48頁 201224037 在環氧化物的開環步驟中使用的質子酸可以選自：Hci、 HBr、HF、H2S〇eHN〇3。在裒氧化步驟中' j衣氧化物開環中和/或酯化步驟中使用的溶劑可以為能夠溶解共聚物的任何溶劑。此類溶劑的非限定性實例為甲笨、己烧、氣仿、二氣甲烧或四氣咳鳴。本發明令使用的非宫能化共聚物包含大約Q. 5mGl%至大約 20in〇U的衍生自綴合的二烯烴的重複單元，以及大約 80m〇U至大約99. 5mol%的衍生自異烯烴的重複單元。在 -個實把方案中’力述之綴合的二稀烴單元為所述共聚物的大約0. 5m〇I%至大約10ω〇1%。在一個實施方案中，所述之綴合的二烯烴單元為大約lm〇1%至大約。本發明中使用的非官能化共聚物_重均分子量為大約 250000至大約150〇〇〇〇g/m〇i。在一個實施方案中非官能化共聚物的重均分子量為35〇〇〇〇或1〇〇〇〇〇〇。適用于本發明的異烯烴為具有大約4至大約1〇個碳原子的烴單體。這些異烯烴的示例性非限定性實例為異丁烯、 2-曱基+ 丁烯、3-甲基-!— 丁烯、"基_2_丁烯、2_ 甲基-1-戊烯或4-甲基-1 一戊烯。在一個實施方案中，所述之異烯烴為異丁稀。用於要求保護的本發明的方法中的綴合的二烯烴可以由以下通式表示：

R7 R8 __1 I 味一CH^C—C=CH2 100128582 表單編號A0101 第13頁/共48頁 1003411866-0 201224037 其 1別為虱原子或者為包含⑴個碳原子的炫基並且其中R7和财以是相同的或不同的，並且及包含⑴個麵子的絲。在-個實施方案中，在上式巾，R7_巾的— 團。

合適的綴合的二晞烴的一些代表性非限定性實例包括 1’3-丁二烯，異戊二烯，2_甲基一 13_戊二烯，*一丁基 -1’3-戊二烯，23_二甲基—13_戊二稀，13—己二稀， 1，3-辛二烯，23_二丁基_13_戊二烯，2-乙基—n 戊二烯，2-乙基-丨，3_丁二烯等。在—個實施方案中’在本發明的方法中使用的綴合的二烯烴具有4至8個碳原子。在一個實施方案中，所述之綴合的二烯烴為異戊二烯。在一個實施方案中，所述之非官能化共聚物包含下式表示的一個或多個異戍二烯單元··

在官能化的過裎中，上文所示的一個或多個異戊二烯單元轉化為一個或多個烯丙基羥基位點，由下式表示：

然後’將包含烯丙基羥化物（即，烯丙基羥基位點）的 100128582 表單編號A0101 1003411866-0 異戊二烯單元轉化為下式所示的一個或多個官能化的異戊二烯單元：

其中R如上文定義。在一個實施方案中，非官能化共聚物為丁基橡膠。在一個實施方案中，所述之丁基橡膠為丁基橡膠RB 402、丁基橡膠RB 100或丁基橡膠RB301。作為增容劑的官能共聚物在一個實施方案中，本發明的官能化共聚物可以通過向基底表面上施加所述之共聚物而用作用於改善基底表對親水性材料的潤濕性的增容劑。然後，可以將所述之親水性材料施加到經過增容劑處理的基底上，從而形成親水性材料的均質的層。在一個實施方案中，所述之親水性材料為一種或多種親水性聚合物。親水性聚合物的非限定性實例包括PEO、 PMMA、聚 S旨、PVA 等。可以將本發明的增容劑施加到無機或有機基底上。無機基底的實例為金屬、玻璃、陶兗和發材料。所述之有機基底可以為包含一種或多種疏水性或極性較小的聚合物的聚合基底。在一個實施方案中，所述之基底可以為使用疏水性或極性較小/非極性聚合物層的無機基底。在一個實施方案中，所述之疏水性聚合物為丁基表單編號A0101 第15頁/共48頁 201224037 橡膠。在—個實施方案中，所述之基底為-個或多個固化的丁基橡膠的片或者旋轉;鱗的丁基橡膠的交聯薄膜在一個實施方案中’本發明涉及在非親水性基底（即，疏Mi /親水&較低/非極性/巾性基底）上塗敷親水性/ 極性聚合物时法，該方法包括町步驟：將本發明的增谷劑施加到基底表面上，從而形成介面層；，然後將親水性聚合物施加到介面層上。在一個實施方案巾，所述之增容劑可以作為溶劑（其增 /合增谷劑）中的溶液來施加。增容劑增溶溶劑的非限定性實例為己烧、氣仿、二氣甲院、四氫吱喃、曱笨、氣苯、丙_等。在一個實施方案中，所述之親水性聚合物可以作為溶劑 (其增洛親水性聚合物）中的溶液而施加。親水性聚合物增溶溶劑的非限定性實例為氣仿、二氯曱烷、四氫呋喃、N’N-二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、曱苯、氣苯、丙酮等。可以通過本領域已知的旋轉塗敷、浸塗或者喷塗將所述之增谷劑和/或親水性聚合物施加到所述之表面上。在一個實施方案中，在施加所述之增容劑之後和/或在施加所述之親水性聚合物之後的聚合物層與它們所述施加的基底層發生交聯。可以通過諸如在pCT公開N〇. 201 0/099608中所述之過熱氫誘導的交聯（HHIC)、與本領域已知的得自惰性氣體澆鑄（Inert Gas-Casing )的活性物質交聯的方法中取得交聯（Sch〇nh〇rn et. 100128582 a1· in H. J. Appl. Polym, Sci. 2003, 11, 表單編號A0101 第16頁/共48頁 1003411866-0 201224037 1461-1474， Yu， et. Al.， J. Polym. Sci.， Part A: Polym. Chem. 1998， 36， 1583-1592和Yasuda， Η. K. ; Lin, Y. S. ; Yu, Q. S. Prog. Org.

Coat. 2001，42，236-243，或電子束交聯（Clough R.L., Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. B, 2001, 185， 8-33; Chmielewski A.G.， Haji-Saeid M·， Ahmed S., Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. B, 2005，236，44-54; *BrowmickA.K.，Vi-

jayabaskar V., Rubb. Chem. Technol., 2006, 79，402-428 )，所述文獻以引用方式併入本文。本發明的官能化共聚物改善了表面對親水性聚合物的潤濕性’並與未使用所述這些增容劑塗敷的表面相比可以形成親水性聚合物的均質的層。使用本發明的增容劑形成的經親水性聚合物塗敷的基底在接枝後表現出對蛋白質吸附及細胞生長具有抗性。現在，參照具體實例來描述本發明。應該理解的是，以

下實例旨在描述本發明的實施方案，並且無意於以任何方式限定本發明。材料： 100128582 石夕晶片蹲自 University Wafer (B〇st〇n，USA)。由 2.2mol%異戊二烯構成的丁基橡膠RB 4〇2 (重均分子量 \為400000 g/mol)得自 LANXESS。溶劑購自，並且所有其他化學品都購自Sigma Aldrich並未經進 -步的純化而直接使用’除非另作說明。4 (二甲基氨基 )射（DMAP)在使用前通過在甲苯中重結晶來純化。將對氯過苯酸溶解於甲笨中，ϋ在使用前顧gS0 4乾燥。乾表單編號A0101 第17頁/a 4» ; 201224037 燥的甲苯得自溶劑純化系統。在4 0 0 Μ Η z或6 0 0 Μ Η z下在 CDC13中獲得4 NMR光譜。NMR化學位移以ppj^記錄，並針對C6D6或CDCl3(d 7·16，7·26)的殘餘溶劑信號來進行校對。耦合常數（J)以Hz來記錄。一般程式：分子量的測定：通過體積排阻色譜（SEC)(使用裝配有2414差示折光儀以及得自 Polymer Laboratories的兩個1?€51- P〇re(300 mm X 7.5 mm)柱的Waters 2695分離模組 ’在THF或CHC13中實施）測定分子量。使用聚笨乙烯標準品進行校隊。在表面上塗敷親水性聚合物：通過在丁基橡膠或增容劑塗敷的矽晶片上旋轉塗敷親水性聚合物在CH2C12(PE0，PMMA，PCL，PVA)中形成的溶液（2.5或5 mg/mL，1 cm2上 100 gL，6000 rpm， 3 0秒）來在丁基橡膠上製備親水性聚合物薄膜。然後使用HHIC使所述表面交聯。過熱氫誘導的交聯（HHIC) 使用過熱氫對改性矽晶片或丁基橡膠進行表面處理，處理時間為30秒至1〇〇秒。對於丁基橡膠表面而言，對於丁基橡膠表面而言，實施兩次旋轉塗敷及交聯步驟。所述之條件為：（a)將氫等離子體保持在2〇(^的微波能量下以及87. 5mT的磁場中以用於增加等離子體的強度；通過-96V的栅電極下將質子引入處於〇. 8〇 raT〇rra態氫下的50cm導向管中；以及（c)在具有偏向+60V及-40V的柵電極對的樣本前’篩選離子和電子。在這一系列條件下 100128582 第18頁/共48頁 1003411866-0 表單編號A0101 201224037 ，將高通量的過熱中性氫拋射體（其聚會合適的動力學能量，從而斷裂C-H鍵，但是不會不需要地斷裂其他鍵）傳遞給樣本表面。 AFM分析：

方法A :使用Systems XE-100原子力顯微鏡，採用動態力模式對所述樣品的表面形態進行成像。使用長方形石夕懸臂（T300，VISTAprobes)，其公稱尖端半徑為1〇nm、彈簧常數為40N/m、諧振頻率為300kHz。圍繞其讀振頻率振動懸臂，並將其減小的振幅用作回饋參數以便成像樣品的表面。在室溫下在空氣中進行測量。方法B:通過原子力顯微鏡（Nanoscope ΙΠ AFM sys- tem Digital Instrument)使表面顯像。使用彈菁常數為48N/m的長方形矽懸臂，在輕敲模式下掃描所述之表面從而獲得圖像。然後’使用軟體Nan〇scope簡化資料，並通過軟體Gwyddion以圖表方式修正所得的數位式的掃面結果。

钱觸角的測量使用接觸角測角儀（Ram卜Hart，s M〇del 1〇〇〇〇或 hss DSA 100)。首先將表面載入到載物臺上，划館水滴置於所述之樣本上。通過對所频_左側和i 侧的角取平均值輯算所報告的靜態角。料，評⑽ 進和後退接觸角。對於各試驗條件少10次測量值。表面上獲传3 用於蛋白質吸附測試的對照表面的製備· 通過將由PEG在〇Ι2Π2中形成的溶· 100128582 上 1〇〇 ffiL，6_ rpm，30秒）旋 mg m ’ Cm

表單編號A0101 第19頁/共48頁塗敷在清潔的石夕E 1003411866-0 201224037 片上來製備ΡΕ0薄嫉。通過HHIC處理100秒使所述之薄膜交聯。通過使用處於乙醇中的（N-三乙氧基甲矽烷基丙基 )-〇-單甲氧基PEG聚氨酯將玻璃表面矽烷化來製備peo接枝的破璃表面。蛋白質的吸附：製備由玫瑰精-纖維蛋白原綴合物在5mM磷酸鹽緩衝液（ pH7.2)中形成的漆液（辰度為400 /zg/mL)。然後將所述之表面浸潰在所述之蛋白質溶液中。2小時後，通過使用緩衝液和水洗滌所述之表面從而除去未吸附的蛋白質。然後，通過使用LSM510多通道點掃描共聚焦顯微鏡 (鐳射543nm以及帶通濾波器560~600nm)來評價螢光。通過在各樣品中所述表面的丨〇個隨機選擇的區域取平均值來評價螢光。瑞保,瞭相機的線性操作’並且在圖像收集過程中使用恒定的秦露時間’可以對所觀察的螢光信號進行定量分析。使用軟體Northern Eclipse Image AnalySis (Empix Imaging， Mississauga，

Ontario)分析螢光顯微圖像，其中所述之儀器在給定圖像中生成了螢光強度的平均值以及標準偏差。測量未暴露於蛋白質的表面區威的螢光強度，以便對所述材料本身的背景螢光進行定f ’並由所述之暴露區域測量的螢光值減去所述之值。然後’將各薄膜的背景收集的螢光強度用於比較各表面上的蛋白質吸附情況。對於所有的樣品而言，製備3種表面並測量。用於評價細胞生長的表面的製備 100128582 通過在水中浸潰24h來洗滌抵量固化的丁基橡膠08CA361 片’然後切割，並通過UV光滅菌（ih)。然後，使用處表單編號繼〇1 % 20 I/* 48 1 1003411866-0 201224037

於己烧中的環乳化的丁基橡膠（5 mg/mL，1 cm2上l〇Q mL，6000 rpm，30秒）、接著處於 CH Π9 中的 PEO (4 mg/mL, 1 cm 上 100 eL，6000 rpm，30 秒）對經過洗蘇的丁基橡移片旋轉塗敷2次。按照上文所述製備對照 PE0塗敷的表面以用於蛋白質吸附的測試。細胞生長的評價 C2C12小鼠成肌細胞培養於Dulbecco，s Modified Eagle Medium (DMEM)的生長培養基中，其中所述之 Dulbecco s Modified Eagle Medium 包含 10%胎牛血清（FBS) ’並補充有1% Glutamax (100X)溶液和1% Penstrep (l〇〇Xh將ιχ104個細胞接種於各製備表面上（1 cm2)。這些細胞在3rC(5% C0 )下在上文所述之 u

生長培養基中溫育。48小時後，抽吸生長培養基，並用 PBS (pH = 7. 2)將所述之表面洗滌3次。然後，將所述之細胞與多聚曱酸固定溶液（4〇〇 mg溶於1〇 mL的PBS 10X中，pH =7.2)溫育10分鐘，然後用PBS (pH = 7. 2)洗滌3次。固定後，將所述之表面浸潰與冰冷丙_ ( 3分鐘）以及PBS緩衝液（1 〇分鐘）中以用於滲透。最後 ’將所述之表面浸潰與DAPI溶液（1 " g/mL溶于水中）以染色細胞核。然後通過螢光顯微鏡評價各表面上細胞的數量。對於各表面而言，對1〇個隨機選擇的區域取平均值。對於各樣品而言，製備3個表面並測量。 —般反應方案：在製備本發明的官能化共聚物的實例中使用的反應順序如以下方案1所示： 100128582 表單編號A0101 第21頁/共48頁 1003411866-0 201224037 [0006]

實例1 :環氧化的丁基橡膠（2)的合成：，

將丁基橡膠（1) (11 g，4.3 mmol的異戊二烯單元）溶解於乾燥的甲笨（300 mL)中。將之前乾燥的間氣過氡笨甲酸（6.0 g溶於180 mL的甲笨中）溶液加入到處於溶液中的聚（異丁烯-c〇-異戊二稀）中。將所得的混合物在室温下攪拌過夜。在真空下蒸發溶劑之後，通過在丙_/甲苯（2 :1)中沉澱來2次純化環氧化的丁基橡膠。將所得的聚合物（2)在真空下乾燥（產率為NMR (400MHz，苯 D6): d 2.77 (t，1Η, J = 5.8 Ηζ)， 1.63 (s，CH2聚異丁烯，88H)， 5 1.30 ppm (s, CH3聚異丁稀，264H). SEC: Mw=433000 g/mol， PDI= 2. 17。實例2 :羥基化丁基橡膠（3)的合成：將丁基橡膠（2) (10 g，3.9 mmol的環氧化單元）溶解與甲苯（300 mL)中。加入水性HC1溶液（37%，530 mL· 6. 4 ramol)，並在室溫下將所述之反應物攪拌過夜。在真空下蒸發溶劑之後，通過在丙酮/甲苯（2:1)中沉澱來2 次純化羥基化的丁基橡膠（3)。將所得的聚合物在真空下 100128582 表單編號A0101 第22頁/共48頁 1003411866-0 201224037 乾燥（產率為90%)。1!! NMR (400MHz，苯 DJ: d 5.40 (s, 1H), 5.00 (s, 1H), 4.05-4.09 (m, 1H), 1.63 (s，CH 聚異丁烯，88H)，1.30 (s，CH。聚異丁烯，264H). SEC: Mw= 391200 g/mol，PDI = 2. 16。實例3 :酸性官能化的丁基橡膠（4)的合成：

將丁基橡膝（3) (10 g，3.9 mmol的經基化單元）溶解與甲苯（300 mL)中。通過將1〇當量的酸酐（4. 5 g，39 mmol)溶解於甲苯（200 mL)中來製備二甘醇酐溶液。將羥基化的丁基橡膠加熱至75°C。向所述溶液中加入2當量的4 -二甲基氨基喷咬（0.95 g，7/8 mmol)，然後加入 20當量的三乙胺（10.9 mL)。通過注射器加入酸酐溶液 ’並在95°C下將反應物過夜攪拌。將反應混合物用6M HC1洗滌2次，然後蒸發溶劑。通過在丙酮/甲苯（2 :1)中沉殿來2次純化產物，然後在真空下乾燥（產率為9〇%)。 lH NMR (400MHz, CDCip： d 5.29 (br s, 1H), 5.12 (s, 1H), 4.95 (s, 1H), 4.20-4.40 (in, 4H)，1.42 (s，CH2聚異丁烯，174 h), 1.12 (s， CH3聚異丁烯，431 h). SEC: Mw= 309000 g/mol, PDI = 2.52 。實例4 :用於施加本發明的增容劑的表面的製備： 4a :矽表面的製備：通過浸潰在h2〇2/h2so^§液中來清潔石夕晶片。然後，用去離子蒸餾水漂洗矽晶片，並在1〇〇〇CT乾燥。 4b : 丁基橡膠表面的製備：通過在清潔的矽晶片上旋轉塗敷丁基橡膠RB 402在己烷 100128582 表單編號A0101 第23頁/共48頁 1003411866-0 201224037 中形成的溶液（5 mg/mL，1 〇„2上1〇〇 #L，6〇〇〇聊’ 30秒）來製備丁基橡膠薄膜。通過ΗΗκ交聯所述之表面。實例5 :增容劑塗敷的表面的製備：通過切晶片上或者在丁基橡膠塗敷_晶片上旋轉塗敷氧化的丁基橡膠衍生物2、3或4在己烧中形成的溶液（5 •ng/mL’ i 上 1〇〇 "L，6〇〇〇咖，3〇秒）來製備這些衍生物的薄膜。當將丁基衍生物2的薄職敷在所述之表面上時，高解析度X射線光電子光譜（XPS) cis光譜證明存在環氧化官能團，例如第4a圖示出了塗敷在丁基橡膠上的環氧化丁基2 薄膜的xps cis光譜，表面其環氧化。實例6 :氣化的丁基橡膠的物理接枝以及特徵通過使用HHIC將環氧化的丁基橡膠薄膜接枝在所述之丁基橡膝表面上。XPS結果表明環氧基在HHIC處理過程中得以保留（第4a圖）’並且原子力顯微鏡（AFM)表明獲得丁基橡膠上環氧丁基橡膠的均一薄膜（第4b圖和第4C圖 )°相似地，第4d圖和第4e圖示出了分別塗敷在丁基橡膠上的交聯·羥基官能化的丁基橡膠3以及交聯酸性官能化的丁基橡膠4的薄膜的AFM圖像（局部圖）。對於薄膜厚度 '相·輪程度以及接觸角的測量值示於表1中。表1·在塗敷環氧化的丁基橡膠之前和之後的交聯丁基橡膠的分析（AFM) 100128582 表單編號Α〇ΐ〇ι 第24頁/共48頁 1003411866-0 201224037 樣品薄膜厚度 (_ 薄膜粗糙程度 (nm) 靜態CA (°) 前進CA (°) 後退CA (°) 丁基橡膠RB 402 28 1.5 92 士 1 103 土 6 77 土 17 環氧化的丁基2 43 4.7 88 士 2 97 士 6 72 土 14 羥基官能化的丁基3 44.5 3.9 87.0 土 0_4 99 ± 3 62 士 19 酸性官能化的丁基4 41.3 8.2 86 土 3 100 土 6 76 ± 13 實例6 :作為增容劑的環氧化的丁基2 對所述之環氧化丁基表面對親水性更大的聚合物的潤濕性進行研究。進行對比研究，其中將規則丁基橡膠或環氧化的丁基橡膠用作基底以創造多種聚合物的薄膜。將 A F Μ成像定性用於獲得在旋轉塗敷後所得的薄膜的局部圖。為了定性評價增容劑的影響，在使用HHIC對薄膜進行處理之後測量接觸角。在本實例中研究的親水性聚合物為聚硬脂酸乙烯酯（PVS)、PMMA以及聚己酸内酯 (PCL)。如第5圖所示，與規則丁基橡膠基底相比，環氧化的丁基橡膠表面的覆蓋是更均質的。此外，與AFM結果（使用方法A實施）相一致，對於PVS塗敷的環氧化的丁基橡膠表面而言，得到較低的接觸角（表2)。表2. PVS塗敷的丁基橡膠在HH 1C處理後的接觸角的測量值 100128582 表單編號A0101 第25頁/共48頁 1003411866-0 201224037 濃度 msj/mL -.ΛΛΛΛΛΛ/. 靜態CA (°) 前進 CA (°) 後退 CA (°) 在丁基上的 PVS 2.5 94 ± 6 99 土3 77 ± 5 5 100 ± 3 106 ± 2 89 ± 5 在環氡化的丁基上的 PVS 2.5 85 ± 1 95 ± 3 76 ± 2 5 80 ± 2 9<5 ± 2 64 ± 2 此外，AFM結果（使用方法B實施）還表明，使用PMMA ( 第6圖）和PCL (第7圖）的環氧化丁基橡膠表面的更均質的塗敷。如表3和4所示，對於這些表面也獲得了較低的接觸角。表3. PMMA塗敷的丁基橡膠在HHIC處理後的接觸角的測量值濃度 ιιΐζ/mL 靜態CA (。）前進 CA (°) 後退 CA (。）在丁基上的 PMMA 2.5 89 土 3 91 ± 2 55 ± 4 5 82 ± 4 90 ± 1 44 ± 3 在環氣 4匕的丁基上的 PMMA 2.5 66 ± 5 85 ± 2 39 ± 2 5 63 ± 1 74 ± 2 35 ± 1 表4. PCL塗敷的丁基橡膠在HH 1C處理後的接觸角的測量值 100128582 表單編號A0101 第26頁/共48頁 1003411866-0 201224037 濃度 m§/mL νΑΛΛΑΛΛ,Λ 靜態CA (°) 前進 CA (°) 後退 CA (°) 在丁基上的 PCL 2.5 80 ± 2 86 ± 2 57 ± 7 5 76 ± 2 90 ± 3 58 ± 6 在環氧 4匕的丁基上的 PCL 2.5 65 ± 2 71 ± 3 44 ± 5 5 64 ± 2 74 ± 2 46 ± 4 實例7 : ΡΕ0塗敷的丁基橡膠表面與官能化的丁基橡膠表面的比較如上文所述，對於其他親水性聚合物而言，ΡΕ0與丁基橡膠之間的不相容性導致薄膜為高度非均質的，並在疏水性彈性體的表面上觀察到大滴的ΡΕ0 (第8圖）。如AFM成像（使用方法B )以及接觸角測量（第8圖）所示，在環氧化的丁基橡膠表面上旋轉塗敷ΡΕ0創造了更均質的層。相似地，還可以使用羥基以及酸性的官能化的增容劑3和 4將ΡΕ0塗敷到丁基橡膠上。隨後，通過HHIC達100秒使得PE0交聯，從而提供抗水洗的穩定薄膜。表5概況了對 PE0塗敷的表面的分析結果。 100128582 表單編號A0101 第27頁/共48頁 1003411866-0 201224037 樣品薄膜厚度（得自 AFM) (n m) 薄膜粗糙程度 (得自 AFM) (11111) 靜態CA (。）前進CA (°) 後退CA (°) 丁基RB 402 (1)上的PEO 31.6 17,S 59 ± 1 43 ± 3 30 ± 11 環氧化的丁基2的 PEO 55.8 7.1 49 ± 3 73 ± 8 33 士 13 羥基t能化的丁基 3上的PEO 52.7 6.0 51 土 3 58 ± 4 40 ± 9 丁基RB 402上的醆性官能化的丁基 52.8 11.3 48 ± 3 61 ± 4 37 ± 12 實例8 : ΡΕ0塗敷的表面對蛋白質吸附的抗性實施多個試驗以證實所得的PE0塗敷的表面能夠抵抗蛋白質的吸附。選擇螢光顯微鏡作為比較不同表面對蛋白質的吸附的主要技術（Model et al.，j. Biomed Ma_ ter·· Res· 2000，50，90-96)。選擇纖維蛋白原作為所關注的蛋白質，這是因為其為得自血漿中的主要蛋白質，涉及血液的凝結。纖維蛋白原之前受到了报大程度的關注是因為其在表面誘導的血栓症的過程中起到重要的作用（Horbett，T. A. Cardiovasc. Pathol. 1993，2，S137)。按照之前所報導的，通過與活性玫、瑰精染料反應來製備螢光纖維蛋白原加成物（Bondu-elle，C. V. ; Gillies, E. R. Macromolecules 201〇， 43， 9230-9233)。為了與所述之丁基橡膠表面比較，使用PE0對清潔的親水性石夕晶片進行塗敷，並按照PE0塗敷的丁基表面相同的方 100128582 表單編號A0101 第28頁/共48頁 1003411866-0 201224037 式進行HHIC處理β此外，按照之前所報導的程式，通過使矽烷官能化的ΡΕΟ與清潔的玻璃發生反應而制的其中 ΡΕΟ被化學接枝的經塗敷的矽表面（j〇，s.; Park, Κ.

Biomaterials 2000，21，605-61 6 )。儘管螢光方法不能得到待測定的吸附蛋白質的精確品質，但是包含這種化學接枝的對照樣品可以使我們的結果與之前已經確定這些值的表面相關並比較。 Ο 為了測量蛋白質的吸附，將丁基、環氧化的丁基、EP〇塗敷的環氧化的丁基、PE0塗敷的矽晶片、以及化學接枝的 PE0表面在400ug/mL螢光纖維蛋白原溶液中浸潰2小時。然後，洗滌所述表面，並在590ηπι下使用共聚焦螢光顯微鏡。在各表面上的至少10個隨機區域的螢光進行定量，並對各種表面的至少3個表面進行測量以用於統計學。如第9圖所示’ 丁基橡膠及環氧化的丁基橡膠表面表現出與高水準的蛋白質吸附相應的強烈的螢光（使用方法A) ❹ (可能有助於它們的高度疏水性的結果）。相反，PE0塗敷的矽晶片表現出降低80倍的螢光水準。這些表面的螢光水準順利地與化學接枝的PE0表面的螢光水準相比。當這種特定的化學接枝的PE0表面在150ug/mL溶液中浸潰1 小時之後、測量到吸附了〇.〇1 ug/cm2的蛋白質時，可以推斷在相同的試驗條件下，交聯的PE0塗敷的矽晶片的值為相似的範圍。PE0塗敷的環氧化的丁基橡膠的蛋白質吸附表現出比丁基或環氧化的丁基本身低大約倍，表明增容劑層能夠塗敷丁基從而為表面提供蛋白質吸附的抗性的效力8 實例9 :所述表面對細胞附著和生長的抗性 100128582 表箪編號A0101 第29頁/共48頁 1003411866-0 201224037 洗澡附著於基底上是培養物中巨大量的哺乳動物細胞的存活和增值的必要條件。當細胞需要附著生長時，評價表面上的細胞生長’丨月況可以反應所述表面抵抗細胞附著的能力。因此’對表面上的細胞生長進行探究。將各表面接種1 0000 C/i2小鼠成肌細胞/cm2，然後將所述表面在培養基中溫育2天。在固定後，將細胞核用dapi染色 ’並使用榮光共聚焦顯微鏡計數所述表面上細胞的數量。計數每個表面上的10個隨機區域，並在三個平行試驗中評價所述之表面。如第10圖所示，可以發現批量丁基橡膠對於細胞生長而言是良好的基底，表現出與組織培養聚笨乙烯相似的細胞生長（大約2000〇〇個細胞/cm )。相、反，當首先使用環氧化的丁基塗敷丁基作為增容劑層（其後經過PE0和 HHIC)時’細胞的數量減少1〇倍，與對照化學接枝的 PEO表面所觀察到的值相似。這種細胞附著和生長的減少可能是受到了所述這些表面對蛋白質吸附的抗性的束缚 (在細胞附著於表面中，當蛋白質吸附通常被認為是第一步時）（Shard，A. G. ; Tomlins, p. e. Regenerative Med. 2006， 1， 789-800) 〇本發明的發明詳述中所引用的所有檔中，相關的部分均以引用方式併入本文；任何檔的引用部分都不應該解釋成，承認其為本發明的現有技術。顯而易見的時，本發明之剞的實施方案均為實例，並且可以以許多方式改變。這種當前的或者未來的改變都不應該被認為脫離了本發明的精神和範圍，並且對於本領域的技術人5顯而易見的所有此類的修改都將被包含在 100128582 表單編號A0101 第30頁/共48頁 201224037 所述之請求項書的範圍内。【圖式簡單說明】 [0011] 第1圖涉及環氧化丁基橡膠2的1H NMR光譜（在CRDK中） . b 〇 t 第2圖涉及羥基官能化丁基橡膠3的1H NMR光譜（在CrDr 0 0 中）；第3圖示出了羧酸官能化丁基橡膠4的1 H NMR光譜（在 CDCIJ); 第4a圖示出了塗敷在丁基橡膠上的環氧化丁基薄膜的高〇解析度X射線光電子光譜（XPS) cls; 第4b圖示出了交聯丁基橡膠的薄膜的AFM圖像（局部圖） > 第4c圖示出了塗敷在丁基橡膠上的交聯環氧化丁基橡膠2 的薄膜的AFM圖像（局部圖）；第4d圖示出了塗敷在丁基橡膠上的交聯環羥基官能化丁基橡膠3的薄膜的AFM圖像（局部圖）； ^ 第4e圖示出了塗敷在丁基橡膠上的交聯酸性官能化丁基橡膠4的薄膜的AFM圖像（局部圖）；第5a圖示出了 PVS旋轉澆鑄在丁基橡膠上的薄膜的AFM圖像（局部圖）；該圖像表示20 ' 20/zra的面積；第5b圖示出了 PVS旋轉洗鑄在環氧化丁基橡膠上的薄膜的 AFM圖像（局部圖）；該圖像表示20 ' 20;zm的面積；第6a圖示出了 PMMA旋轉澆鑄在丁基橡膠上的薄膜的AFM 圖像（局部圖）；第6b圖示出了 PMMA旋轉澆鑄在環氧化丁基橡膠上的薄膜 100128582 的AFM圖像（局部圖）；表單編號A0101 第31頁/共48頁 1003411866-0 201224037 第7a圖示出了PCL旋轉澆鑄在丁基橡膠上的薄膜的AFM圖像（局部圖）；第7b圖示出了 PCL旋轉洗鑄在環氧化丁基橡膠上的薄膜的 AFM圖像（局部圖）；第8a圖示出了 ΡΕ0旋轉澆鑄在丁基橡膠上的薄膜的AFM圖像（局部圖）；第8b圖示出了ΡΕ0旋轉澆鑄在環氧化丁基橡膠2上的薄膜的AFM圖像（局部圖）；第8c圖示出了ΡΕ0旋轉澆鑄在羥基官能化丁基橡膠3上的薄膜的AFM圖像（局部圖）’ 第8d圖示出了 ΡΕ0旋轉澆鑄在酸性官能化丁基橡膠4上的薄膜的AFΜ圖像（局部圖），第9a至9d圖示出了在HH 1C之後，與表面上吸附的螢光標記的纖維蛋白原相應的、通過共聚焦顯微鏡所獲得相對螢光·· a) 丁基⑽402 ; b)環氧化丁基rb 402 ; c)使用ΡΕ0塗敷的環氧化丁基RB 402 ; d)在清潔的矽晶片上的EPO ; e)接枝在玻璃（〇. 〇1 mg/cm2)上的矽烷官能化的PEO的對照表面，其中誤差棒表示3個樣品中的每個樣品的10次測量的標準偏差；以及第10a至l〇d圖示出了表面上細胞生長的評價：a)批量丁基橡膠；b) HHIC之後丁基+環氧化丁基+ PE〇 ; c)接枝在玻璃上的矽烧官能KpE0的對照表面；d)在HHIC之後 PE0塗敷的矽晶片。誤差棒表示3個樣品中的每個樣品的 10次測量的標準偏差。 [0012] 100128582 【主要元件符號說明】無表單編號Α0Ι0〗第32頁/共4S頁 J0034JI866-0

Claims

201224037 七、申請專利範圍： 1 . 一種改善基底表面對親水性聚合物的潤濕性的方法，該方法包括：向所述之表面施加增容劑，所述之增容劑包含含有衍生自至少一個C4-C8異烯烴的重複單元以及衍生自至少一個 C4-C16綴合的二烯烴的單元的官能化共聚物，其中所述之共聚物包含一個或多個衍生自所述之至少一個綴合的二烯烴的單元，其中沿著所述共聚物的主鏈的C-C雙鍵被含氧官能團所官能化。 C) 2 .申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述之含氧官能團為環氧化物、羥基或-0C(0)-R，其中R為Η，C, e烷基， 1 - b 被-0-C, R烷基、-C(0)R’或-0-q e烷基-C(0)R’取代的 1-6 1-6 C, R烷基，其中R’為Η、OH、q R烷基或-0-q e烷基。 1-6 1-6 1-6 3 .申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述之官能化共聚物包含由下式表示的一個或多個官能化的異戊二烯單元：

其中R"為Η或-C(0)-R，其中R為Η，q R烷基，或者被 I - D -o-c，β烷基、-C(0)R’ 或-0-C, e烷基-C(0)R’取代的 1-6 1-6 C卜6烷基，其中R’為Η、OH、C, e烷基或-0-C, e烷基。 1-b 1 -b 100128582 表單編號A0101 第33頁/共48頁 1003411866-0 201224037 4.申請專利翻第〗項所述之方法，其切叙基底切材料或疏水性聚合物。 5. 申請專利第1項所述之方法，其中所述之基底為塗敷於其上的疏水性聚合物層的矽材料。、 6. 申請補第4„第5項所述之方法，其中所述之疏水性聚合物為丁基橡膠。 7. 申請專利範圍第6項所述之方法，其中所述之基底為丁基橡膠的固化薄膜或丁基橡谬的交聯薄膜。 8. 一種將親水性聚合物塗敷於麵水性基底上的方法，該方法包括以下步驟： a) 將增容劑施加到所述基底的表面上，從而形成介面層 \其中所述之增容劑包含含有衍生自至少-飢4-C8異稀烴:重複單元以及衍生自至少一個綴合的二稀煙的早疋的B能化共聚物，其中所述之共聚物包含一個或多個何生自所述之至少_個綴合的二烤煙的單元，其中沿著所述共聚物的主鏈的c_c雙鍵被含氧官能團所官能化；以及 b) 將親水性聚合物施加到步驟中所得的所述之介面層上。 9· Mom圍第8項所述之方法，其中所述之增容劑以溶于增容劑增溶溶劑中的溶液形式施加。 10 ·申請專利範圍第9項所述之方法，其中所述之溶劑選自己烷、氣仿、二氣甲烷、丙_和四氫呋喃。 11 .申請專利範圍第8項所述之方法，所述之增容劑通過旋轉塗敷、浸塗或噴塗方式施加。 12 .申請專利範圍第8項所述之方法，其中所述之親水性聚合 100128582 表單蝙號 A0101 « ^ 1003411866-0 第34頁/共48頁 201224037 物以冷解於，合劑中的溶液形式施加，所述之溶劑增溶所述之親水性聚合物。 13 . 專利範H第12項所述之方法，其中所述之溶劑選自氣仿、二氯甲炫1苯、氣苯或四氫咬嗔。 14.申請專利範圍第8項所述之方法，所述之親水性聚合物通過旋轉塗敷、浸塗或噴塗的方式施加。 15 .申凊專利範圍第8項所述之方法，進一步包括使所述之介面層交聯在所述之基底上的步驟。 1 16.申請專利範圍第8項或第15項所述之方法，進一步包括使 " 所述之親水性聚合物與所述之介面層交聯的步驟。 17.中料㈣圍第16項所述之方法，其巾所述之交聯通過過熱氫誘導的交聯（HHIC)、與得自惰性氣體洗鑄的活性物質父聯或者電子束交聯來實現。 18 .申明專利範圍第8項所述之方法，其中所述之增容劑包含大約〇· 5mol%至大約2〇m〇i%的衍生自所述之綴合的二烯烴的單元、以及大約8〇111〇1%至99. 5111〇1%的衍生自所述之異烯烴的單元。 α 19.申請專利範圍第8項所述之方法，其中所述之異烯烴包含異丁烯。 20 ·申請專利範圍第8項所述之方法，其中所述之官能化共聚物包含由下式表示的一個或多個官能化異戊二烯單元： 1003411866-0 100128582 表單編號A0101 第35頁/共48頁 201224037

其中R"為Η或-C(0)-R，复、中R4H ’ Ch烧基，或者被 -0-C 烷基、-C(〇)R’ 或、〇 1 乂0-、刊烷基-C(0)R，取代的 Cl-6烷基，其中R’為H、〇H、 21 . 22 . 23 . 24 25 . 26 . H \-6烷基或-o-q 烷基。 .申請專利範圍第8項所述之方& ^ ^ 1-6 万法，其中所述之基底為矽材料或疏水性聚合物。申請專利範圍第8項所述之大、土 . I乏方法，其中所述之基底為具有塗敷於其上的疏水性聚合物層的有機石夕材料。申請專利範圍第21項或第22項所述之方法，其巾所述之疏水性聚合物為丁基橡膠。申請專利範圍第21項所述之方法，其中所述之基底為丁基橡膠的固化薄膜或丁基橡膠的交聯薄膜。申請專利範圍第8項所述之方法，其中所述之親水性聚合物為ΡΕ0、PMMA、聚酯或pvs。一種增谷劑，該增容劑包含含有衍生自至少一個C 4 _ c 8異烯烴的重複單元以及衍生自至少一個C4-C1 6綴合的二烯烴的重複單元的官能化共聚物，其中所述之共聚物包含一個或多個衍生自所述之至少一個綴合的二烯烴的單元，其中沿著所述共聚物的主鏈的C-C雙鍵被含氧官能團所官能 100128582 表單編號A0101 第36頁/共48頁 1003411866-0 201224037 化。 27 ·申靖專利範圍第26項所述之增容劑，其中所述之含氧官能團為環氧化物、超基或_〇C(Q)_R，其中，%烧基，被_0-c卜6烷基一c(〇)R，或-o-cl 6烷基-c(o)r’取代的C【_6燒基’其中R，為Η、0H、ci 6烧基或_0_C16烧基 28 · 專利|&圍第26項所述之增容劑其中所述之含氧官能

團為-oc(o)-r，其中1^為11，或者可任選地被_〇_c卜6烷基、-C(0)R’或-o-c卜6烷基_c(〇)R’取代的Ci 6烷基，其中R’為H、0H、Ci6院基或烧基。 29 .申料利範目第26項所述之增額，其帽述之官能化共聚物包含由下式表示的一個或多個官能化異戊二烯單元：

其中R為Η，或者可任選地被-〇_c 1-6 烷基、-C(0)R’或-0-c卜6烷基—c(〇)R’取代的、刊烷基，其中R，為Η、0H、（：卜6烧基或-o-c卜6烧基。 30 .申請專利範圍第26項所述之增容劑，其中所述之共聚物的重均力子量為250000g/m〇l 至 1500000g/m〇l。 31 .申請專利範圍第26項所述之增容劑，其中所述之共聚物包 3大約lmol%至大約2〇mol%的衍生自所述之綴合的二稀烴的重複單元，以及大約8〇111〇1%至99 5m〇1%的衍生自所述之異烯烴的重複單元。 32 .申請專利範圍第26項所述之增容劑，其中所述之共聚物包 1003411866-0 100128582 表單編號A0101 第37頁/共48頁 201224037 含異丁烯。 33 .申請專利範圍第26項所述之增容劑，包含3%至100%所述之官能化異戊二烯單元。 100128582 表單編號A0101 第38頁/共48頁 1003411866-0