TW201035167A - Polyalkylene glycol-based poly(ester-amide) polymers, methods of making and methods of using same, compositions and products comprising same - Google Patents

Description

201035167 、發明說明： 發明背景 【發明所屬之技術領域】 本發明之揭示是針對聚醚聚（醋-醯胺）嵌段共聚物、 該聚合物的製造方法以及使用該聚合物的方法、以及包含 該聚合物之組成物及產物。更明碟地，本發明之揭示是針 對以聚烧二醇為主的聚（酯-醢胺）（PGPE A )聚合物、該 聚合物的製造方法以及使用該聚合物的方法、以及包含該 聚合物之組成物及產物。本發明進一步是針對該PGPEA聚 合物作為凝膠的用途、以及包含PGPEA的組成物，其中該 組成物是凝膠。 【先前技術】 在許多商業化的重要組成物中，產品的一致性對於其 商業化成功是重要的。包括個人照護、居家照護、工業照 濩、及醫藥產品的例子，其一般含有一個或多個活性成份 於載劑型式中。當活性成分決定產品的最大表現效用該 載劑型式對於產品的商業化成功是重要的，該載劑型式主 要地決定了產品的-致性。載子或「基底」的流變學主要 地決定了消費者應用或制該產品的方法。許業化或 即將商業化的產品根據名為「 根锞名為膠劑」之材料的可利用性， 該膠劑具有修改多種流變學，故+ 型式。 禋成變千之能力，以允許成功性產品的 座品通常希望是 * ^ ^其靜止不動但被剪六、v 動時可維持形狀。透明膠的 川 料閉疋發展產品的調配者特^ 201035167 =的’其中該著色劑是活性成份，例如珠 !為透明載劑（相對於不透明的載劑）至少或。：紅， ::劑的表現。在最近幾年’消費者顯示對於透明：:擾 =品(例如除臭劑與洗髮精)的偏 二為膠態的聚醯胺聚（酯-醯胺 樹脂調製用於表面的、咖 、、聚乙醚-聚醯胺 術領域中已知的。…、、個人照護品是該所屬技

埃默里工業公司（Emery Industries，Inc )的M、 幸號’ 的美國專利 累號3,839,245揭不-種有效的聚 德古本_ % *机静電混合成份的製 ::法。該被揭示的材料包含作為單二元酸的二聚酸與包 3冋達佔全聚合物重量75%的聚醚部分。 ΑΤΟ化學公司（ATO Chemie )的美國專利案號 4,230,838揭卜種嵌段共聚物抗靜電組成物，其包含線性 排列的聚喊與聚醯胺篏段並且與聯結的醋基團交聯。該聚 (醚-酯-醯胺）具有低於纖維一形成範圍的分子量以及含有 特定量的聚醚嵌段以及醯胺對於酯聯結的明確範圍。該組 成物是與聚酯、聚醯胺與其他纖維一形成聚合物摻混以達 到抗靜電特性。該，838專利案之揭示並未教示或建議使用 為凝膠的該等聚合物（實施例中所揭示的軟化點非常高， 一般為180°C.使得這些聚合物不適用於凝膠物的應用）。 此外’該揭示並未教示或建議以二聚酸及/或CHDA為主的 組成物。 聯盟公司（Union Camp Corp〇rati〇n)的美國專利案號 5,783,657 ( 1998 )揭示一種以二聚酸為主的聚醯胺組成物， 5 201035167 其可以溶解於如礦物油的非極性液體中，當冷卻至室溫， 形成固定、透明的膠態。該組成物特定需要含有某數量的 醋基團以及，更進一步’該等酯類必須位於聚合物鏈的末 端。 聯盟公司與布什柏瑞克艾倫（Bush Boake Allen)的美 國專利案號6，11 1,055 ( 2000 )揭示一種以二聚酸為主的醋 末端的聚醯胺，其可以與溶劑摻混合以形成凝膠。該溶劑 可以是可燃的，以及可將蕊加入所得凝膠而形成蠟蝎。蕊 可以出現或不出現於此凝膠内，但是在任何情況中，該組 成物提供香氣、殺蟲劑、或驅蟲劑的釋放。 美國專利案號6,242，509揭示一種以二聚酸為主的酯末 端的聚醯胺’其可以與溶劑摻混以形成凝膠。該溶劑可以 是可燃的’以及可將蕊加入所得凝膠而形成蠟蝎。根據該 組成物’該蠟蝎可以形成一種單獨站立的柱狀物，或可以 更佳的適用被放置於容器内。該溶劑可以是瑪物油。該以 一聚酸為主的酯末端的聚醯胺也可以與例如香氣、著色 劑、驅蟲劑、殺蟲劑、生物活性成份或其類似物的活性成 份結合以提供傳遞該活性成份的管道。 亞利桑那化學公司（Arizona Chemical Company)的美 國專利案號6,268,466 ( 2001)揭示一種二聚酸聚醯胺，其 可以溶解於如礦物油的非極性液體中並且於冷卻下形成透 明態。該組成物特定需要以三級胺基團為末端的聚合物鏈。 亞利桑那化學公司的美國專利案號6,399,713 ( 2002 ) 揭示—種聚醯胺膠劑（PAOPA、用於以聚（伸烷氧基）末 201035167 端的聚醯胺），其由二聚酸、乙二胺（EDA)、聚（氧乙婦 /丙烯）二胺、與聚（氧乙烯/丙烯）單胺的反應產物所 組成。 美國專利案號6,469，131揭示一種烴—聚乙醚—聚醯胺 一聚乙醚一烴式的嵌段共聚物。該共聚物可以藉由與反應 物—起反應而被備製，該反應物包括二聚酸、二胺、與具 有以烴結尾以及是選自由胺基、羥基、與羧基其中任一種 末端的聚醚。該共聚物可以與溶劑結合以形成凝膠，其中 ^ ^ τ 該凝膠可以是透明的以及可以被採用於居家產品和包括止 汗劑的消費性產品中。 美國專利案號6,503,077揭示一種以二聚酸為主的以三 級胺末端的聚醯胺’其可以與溶劑摻混以形成凝膠。該溶 劑可以是可燃的，以及可將蕊加入所得凝膠而形成蠟躅。 根據該組成物，該蠟蝎可以形成一種單獨站立的柱狀物， 或可以更佳的適用被放置於容器内。該溶劑可以例如是礦 Q 物油或三酸甘油酯。固體塗料可以被塗覆於蠟蝎周圍，以 利於包括加強該膠體之操作上的穩定性，以及減少凝膠的 傾向以具有油狀感以及接受明顯的指紋。該溶劑，其可以 與以二聚酸為主的以三級胺末端的聚合物形成凝膠，該溶 劑可以包括芬香材料。該膠狀組成物可以包括脂肪酸及/ 或含有一個、二個、或多個的酯基團的化合物。另一方面， 該物品並不含有，蕊、以及不是想要作為香氣釋放產物的功 能。 美國專利案號6,5G3,522揭示-種固體結構的組成物， 7 201035167 其含有至少一種著色劑、水性油相、與膠狀物，其中該膠 狀物是以三級醯胺為末端的聚醯胺樹酯（ATPA)，其包含一 些重複單元，其中該結尾的胺基團由10%至50%的總胺基 團所構成。 美國專利案號6,552,160揭示一種樹酯組成物，其是藉 由與包含二元酸、二胺、聚醇與單醇的成份進行反應而被 製備’其中（a)相當於至少百分之50的包含聚合脂肪酸的 二元酸；（b)相當於至少百分之50的包含乙二胺的二胺； (c )相當於百分之1 〇至60的由二胺提供的總羥基與總胺 基相等物、由單醇提供的聚醇與單醇；與（d)不超過相當 於百分之50的由二胺提供的總羥基與總胺基相等物、由聚 醇提供的聚醇與單醇。該樹酯組成物可以被配製至例如個 人照護產品、香氣釋放產物與蠟蝎中。 美國專利案號6,592,857揭示一種低分子量的以三級醯 胺為末端的聚醯胺，其可以與液態烴混合以形成具有膠黏 稠性的透明組成物，以及該凝膠可以被用於配製成化粧 品。該以三級醯胺為末端的聚醯胺可以藉由與二元酸的「X」 相等物反應而被製備，其中至少5〇%的該等相等物是來自 於聚合脂肪酸、二胺的「γ」相等物（例如乙二胺）、以及 具有以二級胺基團4唯一反應性官能基的單官能反應物之 「Z」相等物。該凝膠含有大約5至5〇%的以三級醯胺為末 端的聚酿胺，以及其餘部份較佳為純烴。 美國專利案號M64,349揭示-種以聚合脂肪酸為主的 聚醯胺’其可以與低極性和高極性的共溶劑結合以產生均 201035167 質的油含水的乳劑。該等乳劑可用於有助於油基底（例如 身體乳液與含有低固性之乳劑的化妝品，以及含有較佳固 性之乳劑的汽車亮光劑）之應用。 美國專利案號6,875,245揭示一種樹酯組成物，其是藉 由與包含二元酸、二胺、聚醇與單醇的成份反應而被製備， 其中（a)相當於至少百分之50的二元酸含有聚合脂肪酸； (b)相當於至少百分之50的二胺含有乙二胺；（c)相當 於百分之10至60的由二胺提供的總經基與胺相等物、由 ◎ 單醇提供的聚醇與單醇；以及（d)不超過相當於百分之5〇 的由二胺提供的總羥基與胺相等物、由聚醇提供的聚醇與 單醇。該樹酯組成物可以調製至例如個人照護產品、香氣 釋放產品與壤觸中。 亞利桑那化學公司的美國專利案號6,956,099 ( 2005 ) 揭示一種聚醚聚醯胺（PEPA )膠化劑，其包含二聚酸、二 胺的反應產物。該被揭示的共聚物具有交聯的内部聚醚嵌 Q 段和内部聚醯胺敌段以及具有有利的物理特性與溶劑膝化 能力。該共聚物可以藉由含有丨，4_環己烷二羧酸（CHDA) 與聚（伸烷氧基）二胺（PAODA)的反應混合物而被製備。 視情況地，該反應混合物未含有與胺基團或羧酸基團反應 的單官能化合物，然而一些單官能化合物仍可能存在。二 聚物二胺及/或二聚酸可能會出現於反應混合物中。共聚 物可以自含有二聚酸與至少二種包括PAqda與具有2至6 個碳的短鏈脂肪族二胺（SDA )之化合物的二胺的反應混合 物中被製備。 9 201035167 儘官所屬技術領域中有 ,進展對於功能可作為膠化劑 之新穎的聚醯胺樹酯仍然有+ 膠化劑 ^ _ , 、、有需未。即使其中將聚（伸烷氣 基）一胺作為反應成份的用# 途已被揭不或允許作為選項於 所屬技術領域的文獻中是已4 將聚（伸烷氧基）聚醇作為反靡布於&由A 飞建遢 _ a 馬反應成伤的用途。本發明之揭 不疋針對於達到該等需求以及楹 个乂及提供如更完整地被敘述於 文内的附加益處。 【發明内容】 以下提供該揭示的許多可能的具體實例之概要以提供 對該揭示的基礎理解。本概要並非是該揭示的所有具體實 例之延伸概述。本概要並非想要定義該揭示中的關鍵或重 要的元件或描敘或在其他方面限制中請專利範圍的範嘴。 接下來的概要僅以如前言的一般形式表示該揭示的一些概 念以更詳細的敘述其内容。 根據本發明所揭示的非限制性之具體實例，其提供一 種聚醚聚（酯-醯胺）嵌段共聚物。一般而言，該共聚物是 形成自包含二元酸、具有2至6個碳的短鏈脂肪族二胺、 與聚（伸烧氧基）（PAO)聚醇的反應混合物。該二元酸可 以是聚合脂肪酸。該聚合物可以包含範圍大約為20至50 重量％的含有FAQ的成份。在一個具體實例中，至少75% 的二元相等物是來自於聚合脂合脂肪酸。在另一個具體實 例中’大約40%至大約80%的總羥基與胺相等物來自該短 鍵二胺。在另一個具體實例中，大約5%至大約55%的總羥 基與胺相等物來自於PAO聚醇。該PAO聚醇可以是選自由 201035167 二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、 四丙二醇、二丁二醇、三丁二醇、四丁二醇、以及較高分 子量的聚（乙二醇）、聚（丙二醇）、聚（丁二醇）、混 合的聚（乙烯氧基一聯一丙烯氧基）二醇聚合物，以及其 任一組合所組成的群組。亦在另一個具體實施中，來自大 約〇_1%至30%的總羥基與胺相等物是來自於單官能化合 物。該單官能化合物可以是選自由PAOMA、PGMO所組成 的群組。本發明所揭示之製造共聚物的反應混合物更進一 f) 步包含與羧酸基團或胺基團反應的一種或多種單官能化合 物。 根據另一個本發明揭示的非限制性之具體實例，其是 一種組成物，其包含聚醚聚（酯-醯胺）聚合物與化合物， ' 其中该化合物於室溫下的純淨形式是液體。一般而言，該 組成物是凝膠的形式。在另一個具體實施中，該化合物包 含至少一種是選自由酯、醚、鹵素、碳酸鹽與亞颯的化學 基團。 〇 _ 根據另一個本發明揭示的非限制性具體實例，其提供 一個用於製備所揭示的聚醚聚（酯-醯胺）聚合物的方法， 其中該嵌段共聚物具有介於60°(：與18(rc之間的軟化點， 該嵌段共聚物是形成自一種反應混合物，其含有二元酸、 具有2至6個碳的短鏈脂肪族二胺、與聚（伸烧氧基）（pA〇 ) 聚醇。一般而言，該方法包含與含有二元酸、具有2至6 個碳的短鏈脂肪族二胺、與聚（伸烷氧基）（pA〇)聚醇的 反應物一起反應。 11 201035167 根據另-個本發明揭示的非限制性具體實例，其提供 :個用於製備凝膠的方法，纟包含在提高的溫度下將本揭 不中的共聚物與-種化合物結合以提供__種混合物，以及 允許該混合物冷卻至室溫以形成凝膠。—般而言，該化合 物在室溫下的純淨形式是液體，以及包含㈣及/或謎官 能基。 又根據另一個本發明揭示的非限制性具體實例，其是 一種物品，其包含一種所揭示的聚醚聚（酯-醯胺）嵌段共 聚物。一般而言，該共聚物具有介於6〇。匚與18yc之間的 軟化點並且是形成自一種反應混合物，其包含二元酸、具 有2至6個碳的短鏈脂肪族二胺、與聚（伸烷氧基）（pAo ) 聚醇。在一具體實例中，該物品可以被調配成芬香棒、空 耽清新劑、芬香膠、或包含至少一種生理學上可接受油的 個人照護產品。該物品更進一步包含具有Hlb值介於4至 20之間的表面活性劑。該物品可更進一步包含至少一種著 色劑與香味。 又根據另一個本發明揭示的非限制性具體實例，其提 供一種形成自反應混合物的聚醚聚（酯-醯胺）嵌段共聚物， 該反應混合物包含二元酸、聚（伸烷氧基）二胺、與聚（伸 烧氧基）（PAO )聚醇，其中該二元酸是環己烷二羧酸。一 般而言’該共聚物具有介於6CTC與18(TC之間的軟化點。 該反應混合物可以進一步包含共二元酸。該反應混合物可 以更進一步包含一種或多種與羧酸或胺基團反應的單官能 化合物。在非限制性的具體實例中，該環己烷二羧酸可以 12 201035167 :元酸：己？一：酸t。在另一個非限制性具體實例中，該共 - °以是聚合脂肪酸。又在另-個非限制性具體實 醇、二乙二醇、四乙二醇、二丙二 :，該二胺可以除一2_NH2式中的二 疋^-C6煙基。二胺適心本文中的用途的例子是 烷乳基)一二胺（PA0DA)。該PA0聚醇可以是選自由二乙 丙二醇、四丙 醇 Ο - 、一丁二醇、三丁二醇、四丁二醇、以及較高分子量 的聚（乙二醇）K丙二醇）、聚（丁二醇）、混合的 聚（乙稀氧基-聯-丙稀氧基）^醇聚合物，以及其任一 組合所組成的群組。 又根據另一個本發明揭示的非限制性之具體實例，其 提供-個製備所揭示之嵌段共聚物的方法。一般而言，該 方，包含與反應物-起反應，該反應物包括4酸、聚（伸 烧氧基）二胺、與聚（伸院氧基）I醇，纟中該二元酸是 環己烧二羧酸。 ◎ 又根據另一個本發明揭示的非限制性具體實例，其提 供一個組成物，其包括a)揭示的聚醚聚（酯-醯胺）嵌段 共聚物以及b)化合物，其中該化合物在室溫下的純淨形式 疋液體。一般而έ，該組成物是凝膠的形式。一般而言， 該共聚物是形成自一種反應混合物，其包二元酸、聚（伸 烧氧基）二胺、與聚（伸烷氧基）聚醇，其中該二元酸是 環己烷二羧酸。一般而言，該化合物包含至少一種是選自 由酯、醚、鹵素、碳酸鹽與亞砜的化學基團。 再根據另一個本發明揭示的非限制性具體實例’其提 13 201035167 供一種製備凝膠的方法’其包含在提高的溫度下將所揭示 的聚醚聚（酯-醯胺）嵌段共聚物與化合物結合以形成一種 混合物，以及允許該混合物在冷卻至室溫時可形成凝膠。 一般而言，該化合物在室溫下的純淨形式是液體，以及包 含羥基及/或醚官能基。 再根據另一個本發明揭示的非限制性具體實例，其提 供一個物品，其包含所揭示的聚_聚（I旨-醯胺）嵌段共聚 物。一般而言，該共聚物具有介於60。c至18(TC之間的 軟化點以及是形成自一種反應混合物，其包含二元酸、聚 (伸烧氧基）二胺、與聚（伸烷氧基）聚醇，其中該二元 酸是環己烧二羧酸。在一個具體實例中，該物品可以被調 配成芬香棒、空氣清新劑、芬香膠、或包含至少一種生理 學上可接受的油的個人照護產品。該物品可更進一步包含 具有HLB值介於4至20之間的表面活性劑。該物品可更 進一步包含至少一種著色劑與香味。 再根據另一個本發明揭示的非限制性之具體實例，其 k供種聚醚聚（酯-醜胺）喪段共聚物，其包含至少一種 結構是選自由結構I '結構n '結構ΙΠ、結構IV、結構v、 與結構VI所組成的群組：

結構I

其中Ri =聚合脂肪酸， 其係氫化或非氫化； 14 201035167 z = 〇或购； R2=聚（伸烷氧基）部份，若Ζ=〇、 或R2—2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若Ζ=ΝΗ;以及 η-20 ’ 以致於（-〇_R2-0·)比（-NH-R2-NH-)的比例是 3 比1 ;

結構II 而 Ra * 其中Rp聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； ζ= Ο 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若Z = 0 ; 或R2 = 2至12碳的直鏈或分支烷部份，若z=NH; n= 20 ’ 以致於（-〇_R2-〇-)比（-nh_r2-NH-)的比例是 3 比 1 ; x=環氧乙烷（EO)基團； y =環氧乙烷（EO)基團，其中R3=h; 或y =環氧丙烷（po)基團，其中r3二ch3 ;以及 R3 = Η(為（E0)時）、或 ch3(為（P0)時）；

/ 、 / 結構III h3七0卞士 CH3 其中==聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； 15 201035167 z = R2 = 或‘ η — 比 x = Ο 或 NH ; =聚（伸烷氧基）部份，若z = Ο ; R_2=2至12碳的直鍵或分支炫基部份，若z = NH ; 20 ’ 以致於（-0-R2-0-)比（-NH-R2-NH-)的比例是 3 1 ;與 15 ；

結構IV

其 Ζ = R2 或 r3 或 1 η = 比 中R!=聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Ο 或 ΝΗ ; =聚（伸烷氧基）部份，若ζ=ο; R2 = 2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若ζ二:ΝΗ ; =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； R3 =環己烷二羧酸 '聚合脂肪酸比CHDA的比例是5比 良更高；以及 = 20，以致於（_〇_R2_〇_)比（_NH R2_nh_)的比例是 3

結構V

其 Ζ = R2 或 中Ri ==聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； :〇 或 NH ; =聚（伸烷氧基）部份，若Z=〇; R·2—2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若 16 201035167 R3 =聚合脂肪酸，其係氩化或非氫化；以及 或Rs =環己烷二羧酸’聚合脂肪酸比CHDA的比例是5比 1或更高； n= 20 ’ 以致於（-0-R2-0-)比（-NH-R2-NH-)的比例是 3 比 1 ; R4= Η(為（EO)時）、或 CH3(為（PO)時）； x=環氧乙烷（EO)基團； y =環氧乙烷（EO)基團，其中r4=h;以及 v 或y=環氧丙烷（p〇)基團，其中r4= ch3 ;

與結構VI

Z 其中=聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Ζ= 〇 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若z = Ο ; Q 或&2=2至12碳的直鏈或分支烷部份，若Z=NH; R3 =聚合脂肪酸’其係氩化或非氫化； 或Rs =環己烷二羧酸，聚合脂肪酸比CHDA的比例是5比 1或更高； n=20’以致於（-O-R2-O-)比（-丽-R2-丽-)的比例是3 比1 ;與 X = 15。 在檢視本專利說明書時本發明所揭示的該等觀點與其 他觀點對於該等所屬技術領域而言是顯而易見的。 17 201035167 【實施方式】 本發明之揭示提供聚_聚（醋_酿胺）嵌段共聚物、复 製造方法及使用彼的方法、以及包含彼的組成物和物/。、 ^明確地’本發明之揭示提供以聚烧二醇為主的聚（酿-酿 胺）（PGPEA)聚合物、製造pGpEA的方法，使用p咖a 的方法、以及包含PGPEA的組成物和物品。本發明的 PGPEA聚合物是適用於多種應用的用途，舉例例如，做為 膠化劑（膠㈣）。本發明所揭示的共聚物與組成物可以被調 配成任何樣式的製品之產品和物品。該等製品之產品與物 品包括針對使用區域的產品與物品，該使肖區域包括但 限於表面照護、S氣照護、與個人照冑，以及包括該等產 品例如不限於個人照護產品、醫藥產品、居家產品、塗料 清除劑、空氣清新劑、S藥品塗藥器、亮光劑、與其類似 產品’其是一般膠或濃稠的狀態。

相較於習知的聚醯胺膠凝劑，例如聚烷氧基末端的聚 酿胺（PAOPA)與聚趟聚醯胺（pEpA)，該新賴的pGpEA 共聚物於結構上和已知的聚醯胺膠凝劑是不同的，並且含 有大量的酯基團於主鏈（骨架）中。相似於1>八〇1>八與pEpA， 該PGPEA昌含聚醚部份。然而，該pGpEA中聚醚的最主 要部份源於二元醇，相對於二胺也是pA〇PA與pEpA的最 主要部份。本發明的二元醇反應物經由酯基團取代胺基團 聯結了 PGPEA鏈中必需的二元酸。因為二元醇一般比二胺 較不昂貴，本發明之PGPEA樹酯生產成本一般低於ΡΑ〇ΡΑ 樹酯或PEPA樹酯生產成本。 18 201035167 I烧一醇為主的聚（®旨-醯胺）聚合物」與「ρ〇ρεα 與「聚醚聚（酯-醯胺）嵌段共聚物」與「揭示之聚合物」」 與「揭示之共聚物」與「揭示之樹醋」的術語於本文中都 是指本發明所揭示之新穎的以聚烷二醇為主的聚（醋·醯胺） 聚合物。該聚合物於本文中也是指「揭示之膠凝劑」與「揭 不之膠化劑J 。 本發明揭示之PGPEA聚合物是·· i) 一個或多個二元 酸、ii)二胺、和iH)聚（伸烷氧基）聚醇，例如聚（伸烷 一醇）的反應產物。單官能鏈終止劑可以視情況被包括於 反應中。二個聚醇的非限制性實例適用於本文中的用途包 括聚（乙二醇）與聚（丙二醇）。一般而言，該聚（伸烷 氧基）聚醇的使用是相對性大量以及可以是產生之聚合物 的聚醚嵌段部份的唯一來源。該產生的PGPEA聚合物是聚 醚聚（酯-醯胺）嵌段共聚物。 在一個非限制性的具體實例中，本發明的PGpea聚合 物包含一個單官能鏈終止劑並被例如含有單胺或單醇的 PAO終止。PGPEA樹酯包含一個單官能鏈終止劑並藉由與 一元酸、一胺、聚（伸炫氧基）聚醇 '與單官能鏈終止劑 一起反應而被製備，其中·· i )至少75%的二元酸相等物來 自於聚合腊肪酸；ii)介於40%至80%的總羥基與胺相等物 來自於2至6個碳的短鏈脂肪族二胺；iH ) 5至55%的總經 基與胺相等物來自於聚（伸烷氧基）聚醇；以及iv)高達 (但不超過）30%的總羥基與胺相等物來自於單官能鏈終止 劑0 19 201035167 在另冑非限制性具體實例中，本發明的聚合 物缺少單官能終止劑。例如，該新穎的pgpea之分子量可 能已夠高，所以末端的基團是沒有必要的也因此是非必須 的。缺少單官能終止劑的PGPEA_旨是藉由與二元酸、二 胺、與聚（伸烧氧基）聚醇成份反應而被製備，其中該：υ 至少75%的二元酸相等物來自於聚合㈣酸；Η)介於4〇% 至80〇/〇的總經基與胺相等物來自於2至6個碳的短鍵脂肪 族一胺，以及111) 5至55%的總羥基與胺當量來自於聚（伸 烷氧基）聚醇。 成功的膠凝劑之兩個關鍵需求是它的軟化點是超過大 約60 ° C以及於目標液體中它不是溶解性太高也不是溶解性 太低，因此當它與液體混合時，於足夠低的溫度下（較佳是 室溫下）該混合物會變成固體。已知聚酯、與特別是由聚（伸 烷氧基）聚醇構成的聚酯相較於具有相似鏈結構之相對應 酿胺類具有非常低的軟化點以及非常好的可溶性。因此， 本發明含有大量伸烷氧基聚醇的聚（酯_醯胺）具有如膠凝 劑之必備功能的固性與可溶性是令人訝異的。 使用聚苯乙烯作為參考標準利用凝膠滲透層析法測 試，本發明揭示之聚合物一般具有介於10,00〇至5〇,〇〇〇 之間的重量平均分子量。在另一個具體實例中，該聚合物 具有介於12,000至40,〇〇〇之間的重量平均分子量，以及又 在另一個具體實例中，重量平均分子量可以為介於丨5，〇〇〇 至30,000之間。本發明揭示之聚合物一般具有分別少於2〇 個的胺數量和酸數量，在一些具體實例中，胺的數量和酸 20 201035167 的數量少於15個。本發明揭示之聚合物一般具有介於6〇。 C及18(TC之間的軟化點。在一些具體實例中，該聚合物 具有80°C及16(TC的軟化點，以及在其他的具體實例中， 該軟化點介於1〇〇。(：至140。（：之間。 二元酸反應物 該二元酸可以是含有至少二個羧酸基團或其反應性相 等物的有機分子。在一個非限制性的具體實例中，該二元 酸是聚合脂肪酸。該聚合脂肪酸可以是具有大約丨至大 約200級數之酸數量的液體。該聚合脂肪酸在被使用於本 發明之樹酯一形成反應之前可以是被氫化的。脂肪酸聚合 反應的更詳盡討論可以被發現於，例如，美國專利案號 2>,\5ΊΜΛ 與 Naval Stores—Production，chemistry and D. F_ Zinkel 與 j_ Russeii 編著，pulp chem

Assoc. Inc.，1989,第23章，其全文以引用方式被納入於本 文中。 〇 此外’聚合脂肪酸或其反應性相等物，該二元酸可包 含式HOOC — RL-COOH或其反應性相等物的共二元酸。當 存在t合脂肪酸以外的共二元酸，較佳以少量被使用的， 亦即以當量基準少於二元酸總量的25〇/〇。 二胺反應物 在本發明揭示之非限制性具體實例中，該二胺反應物 可以是短鏈的脂肪族二胺。本文中有效的短鏈的脂肪族二 胺反應物可以含有兩個一級胺基團與含有來自於2至12個 21 201035167 的礙原子。本文中有用的短鏈的脂肪族二胺反應物可以藉 由式H2N-R2-NH2來表示，其中R2是直鏈或分支的烷基二自 由基。在一個具體實例中，該短鏈的二胺反應物是選自由 乙二胺、丙二胺、曱基戊二胺、己二胺、以及1，12十二烧 二胺所組成的群組中。 短鍵一胺以外的二胺在本文中可為共二胺。當共二胺 存在時’較佳以少量被使用’亦即，以當量基準少於全部 胺與醇之總量的50%。 在一些本文所揭示的非限制性具體實例中，PGPEA之 主要的二元酸可以是環己烷二羧酸（CHDA )，於該例中在 反應混合物中沒有短鍵的二胺。因此，在該等具體實例中， 其中該反應混合物並不含有短鍵的二胺，該「共二胺」實 際上為僅存在二胺。 s亥共二胺可以是環狀的，例如，旅啡或含有為聚環氧 烧基團形式的氧原子。示例的以聚環氧烷伸烷為主的共二 胺（PAO二胺）包括，但不限於，JEFFAMINE®二胺，亦即， 來自於獵人化學（Huntsman Chemical)(鹽湖城，猶他州 (Salt Lake City，Utah))的聚（伸烷氧基）二胺，亦為 已知的聚醚二胺。較佳的含有共二胺之聚環氧烷是 JEFFAMINE® D系列及XTJ系列的二胺。 聚醇反應物 該聚（伸烷氧基）聚醇，在此指為「聚醇」，可以是 任何經乙氧基化的或經丙氧基化的聚醇，例如聚乙氧基化 的甘油或聚丙氧基化的三經甲基丙烧。本文中有用的聚醇 22 201035167 具有式： HO-CH ( R! ) CH ( R2) -[OCH (Rr) CH ( R2) ]n-OH ； 其中Ri與R2獨立地是選自由Hl、CH3 (甲基）、與 CHAH3 (乙基）的各個例子中。該整數「n」較佳至少是2 以及更佳是>2 ’以致於該二醇分子量介於大約2〇〇至大約 4,000。適用於製備本發明之樹酯的聚醇包括二乙二醇、三 乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、二 丁二醇、二丁二醇、四丁二醇以及分子量的聚（乙二醇）、 聚（丙二醇）、聚（丁二醇），以及混合聚（乙烯氧基·共· 丙烯氧基）二醇聚合物。 單官能反應物 適用於本文中使用的單官能終止劑可以是任何單酸、 單胺、或單醇。在一個具體實例中，該單官能終止劑是具 有下式的聚（伸烷氧基）單醇或聚（伸烷氧基）單胺： Z-CH(R1)CH(R2)-[OCH(R1)CH(R2)]n-〇R3 ; 其中Z是HO或H2N ’ 與r2獨立地選自_H、cH3、 與-CHAH3的各個例子中，以及獨立地是選自Ci-Ci8烷 基與C6_Cl5芳基。整數「n」較佳是至少1與更佳是>2，以 致於該終止劑分子量是介於大約1〇〇至大約2 〇〇〇。在一個 具體實例中，該單官能終止劑是單胺聚醚，例如 JEFFAMINE® M-2070聚醚胺。在另一個具體實例中，該單 官能終止劑是單醇聚醚，例如CARBOX蠟®MPEG750甲氧 基末端的聚（乙二醇）。 術語「單羧酸」是指具有單一羧酸基團的有機分子， 23 201035167 亦即，--COOH結構的單一基團。術語「單胺」是指具有單 一胺基團的有機分子’其中3玄胺基團可以是一級胺成二級 胺。術語「單醇」是指具有單個羥基（--OH )基團的有機 分子。 一個單官能反應物的非限制性實例，是具有R__c〇〇H 結構的單羧酸’其中R是聚醚、烷基、烯基、或快基。另 一個示例的單官能反應物是R ~ NH2結構的單胺。如本文中 所使用’ 「烧基」疋指僅含有皁鍵的一價自由基煙基，然 而「碳烯基」與「炔基」是分別含有至少一個C=C雙鍵與 一個碳參鍵的一價自由基烴基。反應混合物中本發明的單 羧酸或單胺提供抑制產生之聚醯胺鏈更進一步的延長，因 此避免該共聚物的分子量變得太大。 適用於本文中非限制性實例的單羧酸包括，但不限 於，短鏈脂肪族叛酸、飽和脂肪酸（舉例，其中R是院基）、 與未飽和脂肪酸（舉例，其中R是烯基或炔基）。特別示 例的短鏈脂肪族羧酸包括，但不限於，乙酸、丙酸、與丁 酸，然而示例的飽和脂肪酸包括，但不限於，戊酸、己酸、 辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸（mystic)、棕櫊酸、硬脂酸、異硬 脂酸、花生酸、二十二酸、二十四酸、蠟酸、與二十八酸， 以及例示的未飽和脂肪酸包括，但不限於，癸碳烯酸、掠 橺油酸、油酸、十八碳稀酸、反油酸、蕓苔酸、芬子酸' 與二十四碳烯酸。在本發明之各種額外的態樣中，用於形 成本發明之共聚物的反應混合物中的單羧酸是高達大約2〇 重量百分比’更佳的是高達大約1〇重量百分比，以及再更 24 201035167 佳的是高達大約5重量百分比。 非限制性實例中的單醇是如上所述的單胺，其中該末 端的胺基團是被羥基團所取代，以及上述的單羧酸基團， 其中該末端的羧酸基團已被還原為一級醇基團。 當單官能反應物存在於聚醯胺形成的反應混合物中 時’單官能反應物的量可以選自由鑑於較佳分子量的聚醯 胺產品。當反應混合物中單官能反應物的量增加，該分子 量則減少。在不同的態樣中，該單官能反應物提供佔聚醯 胺形成的反應混合物中的聚醯胺形成的反應物的總量少於 5%、或少於1〇%、或少於15%、或少於20%、或少於25%、 或少於30%、或少於40%、或少於50% 。 反應條件 本發明之揭示更進一步提供用於製造PGPEA的方法。 一般而言，本發明所揭示之樹酯是以單步驟方法而被製 備’其是藉由使反應物（一個或多個二元酸、二胺、聚醇 (聚（伸烷二醇）、以及適情況的單官能終止劑（包括共 —元酸與共二胺，如果存在）至反應器中，例如玻璃反應 器’並且在乾燥氮氣的緩流之下平順地攪拌加熱該反應混 合物至溫度大約200至220 ° C。氮氣流可以增加幫助達到除 水。該反應燒瓶可配備熱電偶探針、氮氣進閥、與磁性授 伴棒。該燒瓶具有可傳至除濕器以及出口至通風櫥之背面 的蒸氣出口閥。該燒瓶可使用鋁箔紙或絕緣的玻璃纖維塾 覆蓋。因為一個或多個反應物在室溫下是固體，可方便地 在輕微提南的溫度下結合各種原料，並且加熱該反應混合 25 201035167 物至溫度足以在成份間產生反應之前先形成均質混合物。 反應進度可以藉由定期性地測量該產品混合物的酸及/或 胺的量而方便地被監測。一般而言，在此加熱期間產生的 水被冷凝且被移除。定期性地採樣以監控反應的進行。在 該提高溫度下總計大約1 〇至24小時後，全部的反應混合 物被冷卻至大約140°C至160°C並且被倒置。包括軟化點、 酸數量、胺數量、與分子量等特性可因此被分析/測量。 一般而言，該反應條件產生具有令人滿意的酸數量與胺數 ϊ的共聚物’其中每個數量基本地是少於2〇，雖然在一些 具體實例中每個數量可能少於1 5。在另一個具體實例中， 該胺數量可能少於1 〇。 如另一種選擇’該反應物可在反應器内被計量而不是 如上所述在反應的一開始就全部被倒入。也因此，該反應 器可被加罩以允許藉由熱油而被加熱。該反應器可以使用 馬達驅動的槳片攪拌器來裝備並且可以較佳的被安裝，因 此匕可以被排空至低壓以幫助除水。溶劑可在共聚物的形 成期間存在’然、而’因為溶劑並沒有變成被納人為共聚物 的結構，溶劑不包括其中該術語「反應混合物」。 該反應混合物可包含催化劑，該催化劑加速酯類及/ 或胺類的形成。m , l ^ 所以，例如磷酸的無機酸、或例如二丁基 氧化錫的錫鹽，可以於拓庙+丄 J以於反應期間存在。此外，較佳的是當 胺類和酯類形成德&拓庙 乂便在反應混合物中移除水。其可以藉由在 反應混合物時維持真空而達成。 般而D，在製備該等樹酯期間該反應物的化學計量 26 201035167 、的控制是所欲的。較佳的是’緩酸的相等物實質上相等於 羥基官能成份與胺官能成份之相等物的結合。 本發明所揭示的PGPEA聚合物可以㈣作是膠化劑， 也已知作為結構劑、增稠劑、流變改性劑、或觸變劑。亦 即，本發明所揭示的PGPEA聚合物與水溶液的組合導致凝 I:::?㈣如’以聚烷一醇為主的聚（酯-醯胺）共聚物 的‘1、樣疋用於液態醋（例如大豆油甲酯）、乙二醇物 0如二丙烯甘醇單甲鱗）、經經取代的醋類（例如乳酸乙醋） 的膠凝劑。在另一個態樣中，以聚燒二醇為主的聚（醋— 醯胺）共聚物是用於聚醋（例如己二酸二丁酯）的膠凝劑。 本發明已知的膠凝試驗與任何該等試驗可用於分析本發明 中為膠凝劑的聚合物。一個簡單的膠凝試驗包含授摔10份 的聚合物與90份的液體及加熱至大約1〇(rc以允許聚合： 與液體可以形成混合物。冷卻至室溫後，小心地觀察/評 估該混合物特性，例如固性與透明度。 〇 纟發明之揭示更進一步提供包含本發明所揭示之 咖EA聚合物與化合物或化合物的混合物的組成物，其十 該化合物或化合物的混合物在室溫下的潔淨形式為液體。 本發明之組成物在提高的溫度下可以是液體以及在較低的 溫度下（例如，於室溫下）是凝膠的形式。該化合物可包 能性基團’例如’醋、醇、芳香環、鍵、齒素、碳酸 孤及/或亞石風。-般而言，該組成物可包含任何一種 ==:在此所指的「活性成份」其提供或加強該組 27 201035167 本發明之揭示更進-步提供組成物，其中該組成物是 本文所揭示之樹酯與液體的均質混合物。一般而言，本發 明所揭示之組成物在提高的溫度之下是澄清的溶液該溫 度大於凝膠的溫度，以及在溫度低於凝膠的溫度時是澄清 或接近澄清的凝膠’最令人想要的，是環境溫度。一般而 言，本發明所揭示之凝膠是硬至軟的固體，視溶解於液體 中的PGPEA膠凝劑的濃度而定。該液體可以是水性的或無 水=，高極性或低極性，根據聚（醋_酿胺）的正確組成物 ^疋’其本身可以被製造以能與高-中★低極性液體相容。◎ 液體」疋指任何物質的混合物，包括溶解於液體中的固 體，以致於在使用溫度下（通常是室溫或大約2〇沱至h。 c) ’該等組成物是流體。 】在本發明所揭示的另一個具體實例中，其提供組成物 的製備方法，該組成物產生自摻混本發明所揭示之聚醚聚 (醋-醯胺）聚合物與相容液體。一般而言，本發明所揭示 之組成物是藉由在介於大約9〇至14(rc的範圍的提高溫度 下結合PGPEA與㈣，直到該聚合物熔&並且完全地溶解U 於，體介質中而被製備。一般而言，在冷卻之後，該冷卻 =混合物（亦即，該組成物）仍維持均質❶在一個較佳的 1、、實例中忒新穎的組成物是凝膠。在一個具體實例中， 該冷部的混合物仍維持透明，但是在一些例子中變成半透 月的暗的、或乳白色的外觀。 本發明所揭示之聚合物可以與中度極性液體結合以及 、他例子中可以與高度極性有機液體結合。仍然在其他 28 201035167 的例子中，本發明所揭示之聚合物可以與混合的高度極性 有機溶液與水的混合物摻混。視其正確組成物，特定言之 是聚（伸烷氧基）部份的本質而定，本發明之樹酯可以與 極性的範圍介於自酯類與芳香油類至乙二醇與水性的乙二 醇溶液之間的溶液結合。本發明之PGPEA樹酯適用於各種 不同的應用，包括但不限於膠化香氣油類（香水、香精油）、 用於化粧σα與個人知、遵調配物（含有醋的物質之所有形式） 0 的潤膚油、用於產生油含水與水含油之乳劑與分散液的界 面活性劑（也稱為兩親化合物）、與用於塗料清除劑調配 物的溶劑。 適用於本發明之組成物與凝膠的液體可以是任何一種 所屬技術領域中熟知的該等液體。有用之液體的極性範圍 是介於自醋類與芳香油類至乙二醇與水性的乙二醇溶液之 間。合適液體的非限制性實施包括香氛油、香水、香精油、 例如用於化粧品及/或個人照護調配物的潤膚油、用於產 〇生油含水與水含油之乳劑與分散液的兩親化合物（界面活 性劑）、與用於塗料清除劑調配物的溶劑。 合適凝膠形成之溶液的一個非限制性系列是醋類，其 匕括但不限於2_乙基己基（或「辛基」）柳酸酯，可用於 調配防曬霜產品，以及包括苯甲酸燒酿與苯甲酸节醋的苯 甲酸醋類。酯類通常被使用於化妝品工業中以用於多種個 ^照護產品的調配。一些兩親化合物具有介於4至18的 :值。其他化粧品酯類包括甘油與脂肪酸的丙二酯類， ，、包括亦稱為聚甘油脂肪酸醋類與三酸甘油醋類。 29 201035167 適用於與本發明之Ρ(3ΡΕΑ_成凝膠之另—個非限制 挫系列的液體疋醚類’纟包括但不限於乙二醇醚溶劑，例 如乙-醇或丙&烯二—η —烧基㈣與該類似物與多種經 乙氧基化的直鏈醇類與㈣，其構成了稱為非離子化之表 面活性劑的兩親化合物家族。 甚至適用於本文以形成組成物與本發明之凝膠類的另 -個非限制性之液體系列是醇類，例如但不限於醚—醇 類、酯-醇類 '與聚醇類（例如丙二醇、〔乙二醇、二丙 -醇單甲基醚、與聚丙二醇）。該等醇類與水的結合可以 被膠化。 —本發明之揭示更進一步提供產品與物品，其包含所揭 Ρ(3Ρ£Α聚合物' PGPEA組成物、$ pGpEA凝膠 發明之聚合物、膠類與組成物 中己知的任何一種多樣性之產 與物品的製品包括針對使用區 域包括但不限於表面照護、空 括例如但不限於個人照護產品 料清除劑、空氣清新劑、醫藥 似物的產品，一般而言，是膠 非限制性實例包括：個人 化妝品、睫毛膏、眼影、眼線 妝品、沐浴油、身體保濕霜、 乾洗手用品、藥用軟膏、醫藥 類、以水為基底的乳劑、以水 可以被調配至所屬技術領域 品與物品的製品。該等產品 域的產品與物品’該使用區 氣照護、與個人照護 '與包 、醫藥產品、居家產品、塗 品塗藥器、亮光劑' 與該類 態或濃稠態。 照護產品，例如但不限於， 、彩妝品、口紅、粉底、卸 防曬乳液與防曬霜、唇膏、 〇〇塗藥器、以水為基底的膠 為基底的乳液、以水為基底 30 201035167 的霜、民族性的頭髮產品與芬香膠類；居家產品例如，作 不限於，汽車蠛，亮光劑、蠘燭、家俱亮光劑、金屬清、絮 劑：亮光劑、居家清潔劑、塗料清除劑、驅蟲劑、殺蟲劑: 空氣清新劑、亮光劑、與其類似物，其一般而言，是膠喷 或濃稠態。本發明之揭示聚合物、組成物與膠類也適用於二 例如’潤滑油、硬表面清潔劑、油墨、腐蝕抑製劑、與其 他有利於膠似性質的產品。 、 ❹纟發明所揭示之產品與物品更進一步包含一種或多種 活性原料。在一個#限制性具體實例中，該產品可以嗔出 或別的方法以使其周圍環境被塗抹一種或多種活性原料。 非限制性的例證活性原料包括香氣材料、殺蟲劑、防蚊液 與生物活性原料。在另一個具體實例中，當該活性原料維 持在膠中時仍具有活性。該等活性原料的非限制性實例包 括著色劑與防曬霜。該等產品的非限制性實例包括但不限 於空氣清新劑、芬香棒、芬芳軟膠、防蚊液、殺蟲劑、色 〇料傳遞組成物、防曬霜、與其他皮膚科用的組成物，與該 類似物。 x 因此，本發明提供一種組成物，其包含如本文所敘述 之PGPEA聚合物、與化合物或化合物的混合物，其中該化 ^物或混合物在室溫下的純淨形式為液體。該組成物在提 兩的溫度下基本上會是流體，而且基本上在室溫下是膠 體。在一種態樣中，該化合物具有官能基團，亦即，該化 α物不單是煙。在—些具體實例中，該官能基團是醋、或 鱗、或齒素、或碳酸鹽、或亞石風。混合物可以是膠態的可 31 201035167 包3 種或任何一種該等化合物與官能基團的結合。特定 的化合物與化合物之系列，其可以是之後所敘述之藉由本 發明之PGPEA共聚物所成的膠態，然而，應顯而易見的是 本文所敘述之共聚物可以是膠化範圍廣泛的有機溶液與有 機溶液的混合。

在一個具體實例中，合適藉由本發明之PGPEA聚合物 以膠凝的有機溶液是極性性質。如本文中所使用，「有機 疋私3有至少一種碳原子的化學成份。極性液體是一種經 誘導的正電荷與負電荷（舉例’甲醇）的主要的結構部份 之顯示，然而非極性液體是一種其中該分子結構缺乏具有 左誘導的正電荷與負電荷（舉例，四氣化碳）區域。例示 藉由本發明之共聚物之膠凝化的合適有冑液體包括但不限 於’例如乙醇與丙二醇的醇類；例如二甲基亞碾（亦即: DMS〇)、N_曱基地咯烧酮（亦即，腑）、不同的莊類與 不同的酮類之汽提溶劑；例如EpQN tm 828 (分解性能產 1) ^2=(Η〇_η)，德克薩斯州（Tex.))的環_ 括燒基丙稀酸醋’聚丙稀酸醋與苯乙 之可聚合的單體。 合狀 3有S旨的化合物是另—個获占士 2欠。。 ,.^ A 固藉由本發明之共聚物的膠凝 (=〇)〇 W曰的化合物是包括結構式__c (〇) 〇·-，以及較佳地包括結構 装中 Re -〇) --0-R.Sup 6 , 具甲R.sup.6是選自Cl.22烴 p ^ m r 圏。該荨酯類可以是單官萨 的S曰類（亦即，具有單獨的酯 月b Βη曰‘ r )或可以是多官能的r介 P，八有多於一種的酯基團）。人 、（亦 5適的酯類包括但不限於， 32 201035167 具有Cl-22單叛酸之Cl·24單醇的反應產品，其中該碳原子可 以以直線、分支、及/或環狀方式排列，而且未飽和可視 情況地存在於碳原子間。較佳地，該酯類具有至少大約18 個碳原子。實例包括但不限於，例如油酸甲酯的脂肪酸酯 類、曱油酸甲酯與含有例如大豆油甲酯或其他植物油甲酯 的油酸甲酯與甲油酸甲酯之混合物、異硬脂酸鹽、正丙基 莖蔻、肉苴蔻酸異丙酯、棕櫚酸正丙酯與棕搁酸異丙酯。 其他合適的酯類包括例如 FINSOLV.TM. EB 與 Ο FINNSOL.TM. TN的苯曱酸烷酯，例如柳酸曱酯（也已知為 冬青油）的柳酸烷酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯的鄰苯二甲 酸，甘油與丙二酯類之脂肪酸，例如亦稱為聚甘油脂肪酸 酯類（舉例，適用於化粧品調配物的酯類，例如硬脂酸甘 油酯）與三酸甘油酯。

聚（伸烷氧基）醚類是另一個藉由本發明之共聚物的 膠凝化的合適液體的系列。合適的聚（伸烷氧基）醚類包 括但不限於，聚乙二醇；聚丙二醇；DOWANOL.TM. EPH - 乙二醇單苯基醚與DOWANOL.TM. DPM二丙二醇單甲醚 (採用自陶氏化學（Dow Chemical )，美國密歇根州米德 蘭市（Midland，Mich. USA));例如 TERGITOL.TM. NP-4 與TRITON.TM. X-100 (都採用自聯合碳化物公司（Union Carbide) )、SURFONIC.TM. 40、SURFONIC.TM. DNP-100、 與SURFONIC.TM. N60 (皆採用自亨斯邁化學（Huntsman Chemicals)，休斯敦（Houston)，得克薩斯州（Tex_)) 的表面活性劑，以及月桂酸聚氧乙烯酯（由龍沙公司 33 201035167 “一nc.)，菲爾隆（fa—，紐 以似⑽咖·TM.L20_)。特別合適的是有了效)用 於製備化妝品以及含有細數量多於4與少於2〇(較佳6 至16)的界面活性劑。竑笙 、子乂佳疋6 習知者。 該等界面活性劑於所屬技術領域中所 在一個具體實例，該活性原料可以是香氣材料人 的香氣材料包括上等香水M L 材科。合適 番⑥㈣氣材料。因為幾乎所有 Γ= Γ中度極性有機液體，其具有例如醇類1 類、:類、與酷類、所屬技術領域中具有通常知識者 :::的ί:香氣材料’可藉由本發明所揭示之共聚物* 成物提供控制香氣的-提供該香乱以固態膠的形式，以使得 的緩慢釋放持續一段長時間。當該香氣材料是上 «態組成物較佳是棒狀形式，其可以被擦到一表面上以 提供一層的香氣釋放材料。該等組成物可以是指本文中的 芬香棒。或者，該膠態組成物可以是「軟性膠」，這種方 式意謂明膠似的一致性之組成物。軟性膠基本上無法在壓 力之下維持其結構，因此較佳地是被裝於罐中或類似物 中。軟性膠可藉由將手指浸入至膠中以及然後將手上的殘 餘物抹至另—個皮膚區域因而被應用於皮膚或其他表面 上°=術§吾「上等香氣」，一般而言，是指被用於上等（舉 例’昂貴的）香水中的香氣。或者，當香氣被釋放時該膠 態組成物是吸引人的或有效形式的物體以維持其形式或稿 微H例如本文中所指作為空氣清新劑的組成物因為其 34 201035167 有效用於空氣清新丨「空氣清新」房間、衣概、汽車、或 其他密閉空間。 在傳統的芬香棒、空氣清新劑或本發明的軟性凝膠 中，该上等香氣存在於組成物中之濃度的範圍介於大約工 至70重量/〇，以及較佳地構成是組成物的大約2至25重量 °/〇。該共聚物一般存在於組成物中之濃度的範圍是大約5至 50重量％，以及較佳地是存在介於大約1〇至2〇重量％的範 圍。視所欲的棒之黏稠性以及含有該共聚物的香氣協調性 而定，可存在大量或少量的該等原料。一般而言，當芬香 棒、空氣清新劑、或軟性凝膠中聚醚聚（酯_醯胺）嵌段共 聚物的濃度增加時，該膠結構變得更堅固，以及所有該等 膠類可以採用「棒」型一致性，其是指非常堅固、甚至是 可以單獨站立的膠。該聚醚聚（酯_醯胺）嵌段共聚物與香 氣的結合可以提供一個澄清或透明的結構。該等透明結構 可以增加美感和棒、空氣清新劑、及膠在市場中的應用領 域。 本發明的上述物品是被製備自包括如本文所敘述之 PGPEA聚合物的成份。典型的新穎式空氣清新劑、芬香棒、 或芬香膠含有濃度範圍在大約5至60重量％的聚乙喊聚（西旨 —醯胺）共聚物’以及濃度範圍在大約1至70重量％的香 氣’其中該等重量百分比值是基於物品的總重量。聚_聚^ (酯-醯胺）共聚物與空氣清新劑中存在之香氣的量除了是 該等典型的範圍之外還可以被變化，而且仍然提供有效用 的產品。聚趟聚（醋-酿胺）共聚物與香氣之精確的量可根 35 201035167 據該特定的《聚（自旨·醯胺）共聚物的特性以用於製備物 品。基本上，高級香氣内容物是令人嚮往的，例如，於空 氣清新劑中，因為該等空氣清新劑可能具有長時間效用的 使用期間。包含著色劑通常是有利的，基本上是染色劑， 以表現吸引人的外觀於物品上。著色劑的水平基本上是低 重量基本成份，在〇_〇5%至2%的範圍内。 另一個活性原料，其可以被納入膠及/或本發明的產 品中是抗蟲化學藥品。術語「抗蟲化學藥品」是指包含毒 性、令蟲厭惡的或吸引蟲的材料。該膠含有抗蟲化學藥品， 較佳地具有棒的一致性、或至少一種堅固的膠、以及是指 本文為了方便起見作為蟲棒。本發明的蟲棒可被用於被給 予抗蟲的殘餘物’以在表面上形成一層薄膜。該等殘餘物 可被放置於櫥櫃的表層’例如，以為了殺及/或驅除來自 於櫥櫃的蟲。或者，該薄膜可被應用至皮膚以驅蟲，例如 來自於皮膚的蚊子。 本發明之典㈣蟲棒中，該聚《(_·醯胺）共聚物 含量範圍會是介於棒的大約5至60重量％，以及較佳地範 圍是介於大約10至50重量％。抗蟲化學藥品的含量一般範 會疋介於0.1至30重ϊ%。該抗蟲化學藥品可被用於蟲 棒中的量將會將視抗蟲化學藥品的效力以及其與聚越聚 (醋-醯胺）共聚物的相容性而定。合適的抗蟲化學藥品包 括删酸、擬除蟲菊醋、D-碳烯炔菊醋與DEET。如所屬技 術領域中已知的其他抗蟲化學藥品也可以或替代性的被納 入本發明的凝膠中。-種該種化學藥品是指費洛蒙。該等 36 201035167 材料可以影響蟲的行為以及因此被用於控制其族群。費洛 蒙可以，例如，吸引蟲至不會導致危險或可以被捕捉的區 域。 以下列表的化學藥品可以被包括於含有本發明之聚醚 聚（酯醯胺）共聚物的調製物中，其中化學藥品釋放至環 境中將會影響蟲的行為：E或Z-13-十八碳浠酯、£或z_u_ 十六碳烯酯；E或Z-9-十六碳烯酯；十六碳醛；e或z-ll 十六碳稀醋；E或Z-9-十六碳稀醋；E或Z-11-十四碳浠酸； E或Z-9-十四碳烯醛；十四碳醛；E或Z-11-十四碳婦醋；E 或Z-9-十四碳烯酯；E或Z-7-十四碳烯酯；E或Z-5十四碳 烯酯；E或Z-4-十三碳烯酯；E或Z-9-十二碳婦醋；E或 Z-8十二碳烯酯；E或Z-5-十二碳烯酯；十二碳烯酯；u_十 二碳浠S旨；乙酸十二δ旨；E或Z-7·癸稀g旨；E或Z-5 -癸稀|旨. E或Z-3-癸稀自旨，Z或E，Z或E3，13-十八碳二稀g旨；z^^ E，Z或E2，13-十八碳二烯酯；Z，Z或E-7，ll-十六碳二歸 酯；乙，£9，12-十四碳二烯酯；丑，£-8，1〇-十二碳二烯酯；2，：£ 6,8-二十一碳二烯-lL·酮；E，E7,9-二十一碳二烯_11_酮； Z-6-二十一碳烯-1卜酮；7,8-環氧-2-甲基十八烷；2_甲基_7 十八烯、7,8-環氧十八碳、Z，Z，Z-1，3,6,9_十九碳四烯；5，lu 二甲基十七碳；2,5-二甲基十七碳；6-乙基-2,3-二氫-2-甲基 -4H-呱喃-4-酮；茉莉酸曱酯；α _蒎烯；$ _蒎烯；異松油烯； 檸檬烯；3-蒈烯；對異丙甲笨；庚烷；巴豆酸乙酯；月桂油 烯；莰烯；樟腦；桉樹腦；α_蓽澄茄烯；烯丙基笨曱醚； 十一醛；壬醛；庚醛；Ε-2-己烯醛；Ε_3-己烯醛；已醛·’馬 37 201035167 鞭草烯；馬鞭烯酮；馬鞭烯醇；3-曱基-2-環己烯酮；3-甲基 -3-環己烯酮；昆蟲性信息素（frontalin );外源與内源的西 部松小蠹信息素（brevicomin);三甲基二氧三環壬烷（昆 蟲性引誘劑，lineatin );雙環縮酮類資訊素（multistriatin ); 中穴星坑小蠹聚集資訊素（chalcogran ) ; 7-甲基-1，6-二氧 雜螺（4,5-癸烷、4,8-二甲基-4 ( E) 、8 ( E)-癸二烯酯； 11-甲基-3 ( Z)-十一烯酯；Z-3-十二稀-11-内酯；Z，Z-3,6-十二烯-11-内酯；Z-5-十四烯-13-内酯；Z,Z-5,8-十四烯-13-内酯；Z-14-甲基-8-十六碳烯醛；4,8-二曱基癸醛；7 -己内 酯；乙酸己酯；E-2-己烯酯；丁基-2-丁酸甲酯；己酸丙酯； 丙酸己酯；己酸丁酯；丁酸己酯；丁酸丁酯；E-丁酸巴豆酯； Z-9-二十三烯；曱基丁香酚；乙酸α -紫羅酮-4-(對羥苯）2-丁酮酯；E-yS-金合歡烯；荊芥内酯；3-甲基-6-異丙浠基-9 癸烯酯；2-3-曱基-6-異丙烯基-3,9-二烯酯；丑或7-3,7-二曱 基-2,7-十八碳丙酸二烯酯；2,6-二甲基-1，5-庚二烯-3-醇乙 酯；Z-2,2-二曱基-3-乙酸異丙烯基環丁烷甲酯；E-6-異丙基 -3,9-二甲基-5,8-二烯酯；2-5-(1-癸烯）二氮-2(311)-呋 喃酮；2-丙酸苯乙酯；3-亞甲基-7-甲基-7-丙酸辛烯酯；3,11-二曱基-2-二十九酮；8-亞曱基-5-(1-甲基乙基）螺（1卜氧 雜雙環）8.1.0-十一烯-2,2-環氧基-n-3-酮；2-丙基硫化丙 烯；3-丙基-1,2-二硫戊環；3,3-二甲基-1,2-二硫戊環；2,2-二甲基硫化丙烯；E或Z-2,4,5-三曱基噻唑啉；2-二級丁基 -2-噻唑啉；與異戊基曱基硫。特定的費洛蒙包括以下：丙 酸8 -甲基-2 -癸基-醋；14 -甲基-1-十八稀；9 - 一十二碳稀， 38 201035167 乙酸十四破嫦酉旨；乙酸十二碳稀酉旨；乙酸十二碳稀醋；乙 酸十四碳烯酯；乙酸十四碳二烯酯；乙酸十六碳烯酯；乙 酸十六碳二烯醋；乙酸十六碳三烯醋；乙酸十八碳=醋； 乙酸十二碳二烯酯；乙酸十八碳二烯酯；z，e_9 12_四^ _ 烯-1-醇；十六碳烯醛；十八烯醛；苯乙嗣；乙酸戊酯^異 乙酸戊醋；香草路；或選自由咖啡、茴香與肉桂香味 料。 〇 #被包含於凝膠内時，其他活性原料可被包含於本發 明之主要的功能所製造的物品中。該等活性原料的舉例包 括著色劑與防曬霜。當活性原料是著色劑時，因此該產〇 可被用於給予令人想要的著色至表面，及/或隱藏=色: 不令人喜歡的著色。該活性劑可以是防曬霜，其中合適的 防曬霜包括，但不限於，PABA、桂皮酸乙基己基對甲口氧醋、 氧苯鋼、柳酸2-乙基己基酯、柳酸辛醋、與金屬氧化物（例 如氧化鋅和氧化鈦）。該氧化鋅和氧化欽散射光因此輕微 ◎ 打亮皮膚底色。 a另一種活性原料，其可被包含於本發明所製造的物品 中是一種生物活性化合物。如本文所使用，一種生物活性 化合物作用於生物系統以產生令人想要的結果。在較佳的 具體實例中，該生物活性化合物可被應用至個人的皮膚 乂對個人產生令人想要的效果。本發明之膠因此可作 為用於傳遞生物活性化合物至生物系統的載體，及/或作 為保持已經被傳遞的生物活性化合物於位置上的方法，及 /或作為生物活性化合物的貯藏器，其提供用於生物活性 39 201035167 化合物對於系統的控制釋放。該活性原料的類型被納入至 組成物中的量可根據想要的效果，以及該量是可以被所屬 技術領域中具有通常知識者快速測定而不需要過度實驗。 在最少量，該量應該是有效量。基本上，〇丨至25重量％， 以及更基本地活性原料的〇.5至1〇重量％是足夠的，其中 該重量％值是基於整個組成物的重量。 該生物活性化合物可以是化粧品/皮膚科用的劑，當 應用至宿主的皮膚時可使宿主產生令人想要的結果。示例 的令人想要的結果包括，但不限於，抗真菌活性，痒瘡治 療、抗搔癢治療、減少疣或除去疣、抗菌活性、抗皺紋化、 與鎮痛效果。合適的化粧品/皮膚科用之劑包括’但不限 於，柳酸乙酿醋、阿昔洛韋（aCyCl〇vir)、萘酸6-[3-(1· 金剛烷基）-4-曱氧基苯]-2-酯、雙性殺黴素Β、抗壞血酸、 過氧化苯甲醯基、/5米松戊酸酯、二甲苯酚、檸檬酸、克 林徽素麟酸Sa、丙酸氣倍他索（ci〇betasol propionate )、 克黴唑、賽庚啶（cyproheptadine)、雙氯芬酸、鹽酸二苯 胺、益康嗤（econazole )、紅黴素、雌二醇、乙酵酸、甘 草酸、氫皮質酮、對苯二酚、伊布洛芬（ibupr0fen )、酉同 康唑、麴酸、乳酸、鹽酸利多卡因、曱硝唑、咪可納唑、 咪可納唑硝酸鹽、啶酮乙醇胺鹽（octopirox) 、5-n-柳酸辛 酯、乙醯胺苯酚、普莫卡因鹽酸鹽、黃體酮、視網酸、視 網醇、柳酸、超乳化物歧化酶、特比蔡芬（terbinaflne )、 噻苯哌胺（thenaldine)、生育酚、托萘酯（t〇lnaftate)、 異丁嗪（trimeprazine) 、l，8，l〇-三丙基-9·蒽酮、十一碳烯 201035167 酸、與維他命D。 該生物活性劑可以是作為局部鎮痛的功能，其中示例 的局部鎮痛包括，但不限於，樟腦、辣椒素、薄荷腦、柳 酸甲面旨、與柳酸三乙醇胺酉旨。該生物活性劑可以是作為抗 真菌劑的功能，其中示例的抗真菌劑包括，但不限：為；

Μ、咪可納㈣酸鹽、㈣§旨、與十—碳烯酸。示例的 抗搔癢劑包括’但不限於，普莫卡因鹽酸鹽與鹽酸二苯胺。 被包括於本發明之膠的示例抗夜化合物是柳酸。被包括於 本發明之膠的示例治療缚瘡之化合物是氫皮質酮。被包括 於本發明之膠的示例抗菌化合物是二甲笨酚。 該生物活性劑可作為冑口疾癒助纟的功能以預防與減 乾對#礼類細胞的傷害並且增加受傷的哺乳類細胞之復原 速率，其+不例的傷口疫癒助益是（a)丙酮酸與其醫藥上 可接受之鹽類的社人，广 ^ σ α 以及（b )細胞膜之修復與哺乳類細 胞之復原所需要的飽和與未飽和脂肪酸的混合物。該生物 ^齊丨可以疋抗氧化劑，其抑制被氧化物或過氧化物促進 的氧化反應或壓抑反應，其中示例的抗氧化劑包括，但不 限於’維他命A、維他命E、與其衍生物。該生物活性劑可 作為抗痤瘡劑的功能。示例的抗痤瘡劑包括，但不限於， 過氧化苯甲醯基與維他命A酸。 被納入至本發明之凝膠的生物活性原料的量將視生物 原料的力效與所欲效果而定。該量可被所屬技術領域 /、有通*知識者測定而不需要過度實驗。最小量，該量 應該是有效果 置。一般而έ ’0· 1重量％至25重量％，以及 201035167 更基本地0·2重量％至ι〇重量％的生物活性原料是足夠的。 本發明之含有PGPEA共聚物的製成物品可以是個人照 護產品’其中示例的個人照護產品包括，但不限於，眼彩 妝品（睫毛膏、眼影）' 指甲亮光劑、臉部清潔品、口紅、 粉底彩妝品、服飾彩妝品以及嬰兒油、卸妝品、沐浴油、 身體保濕霜、防曬產品、潤唇膏、乾洗手品、藥用軟膏、 民族性頭髮照護產品、香水、古龍水、與检劑。

本發明之共聚物’分別指定’本文中聚合物系列I (二 聚物二元酸）與共聚物系列π (二聚物一 CHDA二元酸的結 合），可被用於製備以水為基底的膠類、乳劑、乳液、及 /或乳霜。一般而言，該等調配物包含至少一種本發明之 共聚物，其與水與可溶於水的極性有機溶液（p〇L)混合。 適當的POL之實例包括乙烯、丙烯與丁烯乙二醇、低級醇 類與烧基聚乙二醇醚類，例如D〇WAN〇L PROGLYDE DMM。 本發明之共聚物可以是被用於合適的載 篁，例如10%，以提供有效的膠類。該結果會根據p〇L〆 化。該等組成物

所揭示的膠凝劑的場合或與其結合。 水的比例以及水在混合物中的百分比而變化 的製備法之細節以及該等組成物的用法，可 第IPCOM000168883D號中，其全文以引用方

光劑、 金屬清潔劑/亮光劑、 例如汽車蠟/亮光劑、蠟燭、家俱亮 免光劑、居家清潔劑、塗料清除劑、 42 201035167 與殺蟲劑載劑。 發月之3膠的聚醚聚（酯·醯胺）共聚物也被用於工 茶產〇口’例如燃料（固體艢 體/酉精（sterno)、打火機、起火器)、 潤滑油，脂、鋼絲繩潤滑劑、接頭與電緵填 印刷二光化合物、蠛筆與螢光筆、彩泥、防鏽劑、 印刷油墨、顏料、保護/清除塗料、與噴射油墨。 製備該等材料的調配物已於所屬技術領域中被已知。 Ο ' ^國專利第3,615,289號與第號敘述躐燭 美國專利第3機125號與第5,538,718號敛述口 、、工…、他化粧品條的調配。美國專利第4,275,〇54號 -^37，_號、第5，_州號、第5幾656號、與第 ，500,209號每一者皆敘述防臭劑及/或止汗劑的調配。 本發明之含有活性原料的膠類可另外含有可選擇的原 科。該可選擇的原料可作為一種或多種目的，例如促進均 質的膠之形成，增強產品的傳遞特性，增加產品的美感， 〇 增強產品的能力以釋放活性原料，等等。 種s適之可選擇的原料是著色劑。該著色劑於膠中 曰添可被應用至皮膚或其他表面，該著色劑將可提供標 記，因此膠的殘餘物於表面上將會是可見的。較佳的香氣 棒或香氣膠，無著色劑，是澄清與透明的，儘管本發明之 香氣棒或軟性膠可以是不透明的或半透明的。在任一案例 中，著色劑的增添可增強香氣棒或香氣膠的視覺吸引力， 以及當該棒或膝是被擦在表面上時可提供殘餘物。該著色 劑可以是染色劑或色素，以及較佳地是當該膠被應用至皮 43 201035167

膚時是對皮膚為非制泡 ,^ λ* ^ A ρ利教n。該荨者色劑於所屬技術領域中 是被已知的，以及姑田认 ^ ,, 舉例’化妝品（例如：口紅盘 眼影。 η 當含有著色劑’ 一般而言僅需要少量，例如，少於5 重量％ ’以及經常小至！重量％或甚至〇ι重量％，已足以 給予所欲對於膠之著色。如果更深度的著色是所欲的，則 凝膠中^著色劑的量是可以被增加的。當該著色是所欲 的’該者色劑可以以能呈現該效果的量以提供所欲的著色。 /、他可選擇的成份可用&增強該膠與活性原料的加 +例該可選擇的成份可促進聚醚聚（酯_醯胺）共聚 物膠凝劑與活性原料間的均質混合物之形成。此外，該可 選擇的成伤將會基本地影響膠的—致性，以及可被用於給 予增強對於該棒或膠的傳遞特性。舉例，在—些案例中， 揮發性烴或揮發性酿的媳田γ μ & _ 、采用可增強膠—活性原料之結合物 的均質性，以及同時促進膠的薄膜傳遞至皮膚，與缺少伴 隨的潮濕殘餘物，否則該渾濕殘餘物可能會存在。 本發明之共聚物可被用於製備有效作為蝶劑與亮光劑 的膠L、，!·成物，以及本發明提供—種使用本發明的共聚物 以二予基底閃梵外觀的方法。其中該等組成物之製備法的 節與該等組成物的用法，是被發現於文件第 PCOM000009045D號，其係以引用方式完全地被納入於本 文中並且參見www.lp.圖，其中本 於本文件中所揭不之膠凝劑的場合或與該膠凝劑結合。基 本上’藉由利用膠凝劑成份、蠟、與亮光劑組成物，其給 44 201035167 予完美的光澤、完美的防磨性與防水性，以及使用本發明 之共聚物則應用基板上的最小汙垢之清潔是可以被處理 的。該等展現對於聚胺酯面塗層的附著力的組成物常見於 今日的汽車市場。令人意外地，展現該等特性之組成物可 以非常簡單地被產製，其需要含有少如2或3個成份的調 配物，以及除了加熱與簡單的攪伴環馬達以組成外觀上均 質’與似膠、似奶油狀或似糊狀之—致性的組成物之外沒 0 有其他的成份。因此，該等組成物是輕易地被製造並且製 成用於家倶、汽車、與其他基底之優質的蠟劑與亮光劑。 該壤劑與亮光劑組成物含有膠凝劑、溶劑，藉由膠凝劑與 可選擇的原料使得該膠凝劑、溶劑是膠態。該等組成物較 佳地是外觀為均質性，似奶油狀、似膠或似糊狀的一致性， — 以及輕易地被應用至基底表面。組成物的糊狀形式可包括 脂肪族溶劑，當組成物是乳劑形式時，其可以是用於製備 溶液/乳霜之應用。該膠凝劑較佳地具有用於優質的膜形 Q 成的非晶狀結構（透明）以及甚至（平滑）用於產製高光 澤進展而形成的表面。UV穩定與非uv穩定系統可用於中 期至長期以持續膜完整性。該組成物充滿該共聚物使得在 極端環境溫度與濕度之下具有良好水解穩定性。該蠟劑能 夠證明優良的水緣性/防水性。 本發明之共聚物可被用於製備有效作為生火流體的膠 態組成物，以及本發明皆提供該等膠態組成物與提供使^ 該等組成物作為生火流體的方法。該等組成物的製備法之 細即與該等組成物的用途，是被發現於文件第 45 201035167 IPC〇M〇〇〇〇1〇393D號，其係以引用方式完全地被納入於本 文中並且參見www.ip.,c_om，其中本發明之共聚物可以被用 於本文件中所揭示之膠凝劑的場合或與該膠凝劑結合。打 火機流體可被非常有效的方法點火。然而，該等流體的低 黏度可以阻礙實際的與安全的用途。該流體的膠凝物是一 種克服該等缺點的確切方法。最近該等系統已經存在以乙 醇為基底的系統中並且是高度成功。然而，乙醇的低閃點 在生產作為符合消費者水平的應用方面仍然是令人關注的 一點。本發明提供產製以無機油類與其他燃料為主的具有 更咼閃點的膠態點火系統，並且因此所使用的本發明之共 聚物膠劑具有較安全的閃點。 本發明之共聚物可被用於製備膠態纖維增強的塑膠與 膠衣。該等組成物之製備法的細節與該等組成物的用途， 是被發現於文件第IPCOM000007401D號中，其是完全地以 引用方式被納入於本文中並且參見www.ip.com，其中本發 明之共聚物可以被用於本文件中所揭示之膠凝劑的場合或 與該膠凝劑結合。合適用於建構纖維增強的塑膠與膠衣的 膠態基底溶液組成物是因此藉由包含基質溶液與本發明之 共聚物而被提供，該溶液是一種一個或多個可聚合的單體 之混合物’ s亥單體可為未飽和的聚醋樹g旨' 固化催化劑以 及可選擇的成份（例如溶劑與惰性填料與有機聚醯胺膠凝 劑）。本發明之共聚物是藉由中度加熱與或高剪切混合而 快速地被納入至基質溶液組成物中而形式，當冷卻後，具 有觸變性質的均質、剪切可稀釋的膠，其預防溶液自纖維 46 201035167 基質或膠衣的下垂部份而分離。 本發明之共聚物可被用於製備膠態組成物，其是有效 用於自塗層表面移除塗料。該等組成物之製備法的細節與

該等組成物的用途’是被發現於文件第IPC〇m〇00005738D 號’其是以引用方式完全地被納入於本文中並且參見 www_ip_com ’其中本發明所揭示之共聚物可以被用於本文 件中所揭不之膠凝劑的場合或與該膠凝劑結合。簡單說

明’藉由使用膠態有機溶劑處理塗層基底可以自其基底移 除有機塗料，其中該膠凝物是，或包括，本發明之共聚物。 例如，顏料可以是取得自金屬、木材、等等，藉由接觸顏 料與膠態組成物的過程，該組成物是形成自松節油或其他 有機溶劑與本發明之共聚物的結合。該塗料溶解至膠及/ 或膠的溶劑中以能夠散佈至塗料與底色基底之間，因此分 解及/或鬆脫該塗料，所以移除膠的過程也移除一些或全 邓的塗料。膠態有機溶劑的多種應用可被用於完全地移除 塗料。特定言之膠的助益，因為當塗層表面是垂直位置時， 膠會抑制跑到塗層表面下，並且據此膠會維持與表面接觸 達到令人想要的長時間。 本士明之製造的物品可藉由與如本文所敘述之 聚α物、·、σ σ使用合適溶液與加熱該等材料使用攪伴環直到 ^形式奶口物產生而被製備。在冷卻之後，該混合物將 侍到似膠或似棒的—致性。一種或更多種活性原料也可以 被包括與表現於混合物中。 本揭7Γ中的非限制性的具體實例是藉由以下的實施例 47 201035167 所闡明。在下列的實施例中，化學品皆是試劑等級除非有 其他更好的，並且化學品是取自業界供應處。 實施例 實施例1 : PGPEA聚合物的設計 本發明之PGPEA可根據反應成份而被分為系列與類型 (次系列），而且一般而言，與另一種以末端的基團為主 的形式不同。表I列舉非限制性實例成份，由此可製造本 發明的PGPEA的 本發明之PGPEA於本文中已被分為如以下之非限制性 系列與非限制性類型（次系列）：1 )以二聚酸為主的系列 I之PGPEA ;以及2 )以CHDA為主的系列II之PGPEA聚 合物。 關於系列I之PGPEA，一般而言，需要EDA作為成份。 該EDA可能是必要的以為了達到目標軟化點。系列I的 PGPEA之不同類型的非限制性實施例包括： 系列I，類型A，二聚物，EDA+PGDO，無特定的終止 劑 系列I，類型B，二聚物，EDA+PGDO，以PAOMA為 末端 系列I，類型C，二聚物，EDA+PGDO，以PGMO為末 端 當然，其可藉由加入額外的成份以製造另外的PGPEA 系列與類型，對於所屬技術領域中具有通常知識者而言應 該是清楚的。例如，對於所屬技術領域中具有通常知識者 48 201035167 而言應該是清楚的，如果已被建立的一些含有例如，（二 聚物+EDA+ PGDO )的聚合物是有用的膠凝物，以及製自例 如，（二聚物+EDA+PAODA )的聚合物是良好的膠凝物， 然後該等成份的任何混合物，亦即（二聚物 + EDA+PGDO+PAODA )也可以產生有用的膠凝劑。 如本文中所分類，該系列11的PGPEA聚合物是以CHDA 為主。一般而言，由於最低級的二胺與CHDA形成鹽類，其 接著使反應混合物難以使用的事實，該系列II的PGPEA不 〇 ^ 含有EDA。該等反應僅有在其使用水平是非常低（<0.5% ) 時才發生，在該例子中，該所得聚合物具有過高的軟化點。 一般而言，為了取得所欲的軟化點範圍，系列II的 PGPEA 是以 PAODA 為主，例如，諸如，JEFFAMINE D-400。 - 該等聚合物的結構中並不需要二聚酸，但是其存在降低軟 化點並且增加樹酯的疏水性質，因此影響膠凝的性能。然 後，二聚酸是有有的，雖然是可選用的成份。系列II的 PGPEA類型之非限制性實施例如下： ❹ 系列 II，類型 A，CHDA ( +二聚物），PAODA+PGDO， 無特定的終止劑 系列 II，類型 B，CHDA (+二聚物），PAODA+PGDO， 以PAOMA為末端 系列 II，類型 C，CHDA (+二聚物），PAODA+PGDO， 以PGMO為末端 本發明人先前的工作顯示，一般而言，膠凝性能的正 面效果為增加聚合物中的PAO含量的結果。因此，本發明 49 201035167 之實施例中，PGPEA具有至少25重量％以及可能高達5〇 重量％之含有PAO的成份（例如，pGD〇與pGM〇)，其 是被標定以及被分析。 〃 下列所提供的結構是用於以上列舉之非限制性之系列 I與II的PGPEA以用於每一個非限制性實施例。如本文中 所使用’該術語「PGPEA」是指本發明之共聚物的所有系 列與類型。 μ 二聚物，e^j^gdo，無特定的终^^ (以聚烷二醇為主的聚酯醯胺（PGPEA))

Ri 其中： I=聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； ζ = Ο 或 NH ; 反2 =聚（伸烷氧基）部份，如果z = 〇， 或R·2—2至12碳的直鏈或分支的烷基部份，如果z=:：Nh; 以及 n= 20 ’以致於（_〇_R2_〇_)對（_ΝΗ_υΗ·)的比例是3比 t列I ’類部J，二聚尨，EDA + pGD〇，以paomA為主 50 201035167 (以 PAOMA 為末端的 PGPEA ( PAOMATPGPEA))

其中：

Ri =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Ζ= Ο 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若Z = 0 ; f) 、 或R2=2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若Z=NH; n= 20，以致於（-0-R2-0-)比（-NH-R2-NH-)的比例是 3 比 1 ; x=環氧乙烧（EO )基團； . y=環氧乙烷（EO )基團，其中R3 = Η ; 或y =環氧丙烷（ΡΟ)基團，其中R3= CH3 ;以及 R3 = Η(為（EO)時）、或 CH3(為（PO)時）； ❹ 系歹I，類型C，二聚物，EDA+PGDO，以PGMO為末端（以 PGMO 為末端的 PGPEA ( PGMOTPGPEA))

其中： =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Ζ = Ο 或 NH ; 51 201035167 r2 =聚（伸烷氧基）部份，若z = ο ; 或R·2 = 2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若ζ=ΝΗ; η=20，以致於（-〇_r2_〇-)比（_nh_r2_nh_)的比例是 3 比1 ;與 x= 15。 系列 U，類型 A，CHDA ( +二聚物），PAODA+PGDO，無 特定的終ill部丨 (以聚燒二醇為主的聚酯醯胺（PGPEA )與CHDA )

其中：

Ri =聚合脂肪酸’其係氫化或非氫化； Z = Ο 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若Z二〇 ; 或R2=2至12碳的直鍵或分支烷基部份，若Z = NH ; R·3 =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； 或R3 =環己烷二羧酸 '聚合脂肪酸比CHDA的比例是5比 1或更高；以及 n=20’ 以致於（_〇_R2_〇_)比（_NH_R2_NH_)的比例是 3 比1 系列 11 ’ CHDA ί +二聚物），PAODA+PGDO，以 ΡΛΟΜΛΛ^ 端 52 201035167 (以 PAOMA 為末端的 PGPEA( PAOMATPGPEA)與 CHDA)

其中： R!=聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Ζ= Ο 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若Z = 0 ; 〇 或R2=2至12碳的直鏈或分支烷部份，若Z=NH; R3 =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化；以及 或R3 =環己烷二羧酸，聚合脂肪酸比CHDA的比例是5比 1或更高； n= 20，以致於（-0-R2-0-)比（-NH-R2-NH·)的比例是 3 比 1 ; R4= Η(為（EO)時）、或 CH3(為（PO)時）； x=環氧乙烷（EO)基團； 〇 y =環氧乙烷（EO)基團，其中R4= Η ;以及 或y=環氧丙烷（ΡΟ)基團，其中R4= CH3。 系列 II，類型 C，CHDA ( +二聚物），PAODA+PGDO，以 PGMO為末端 (以 PGMO 為末端的 PGPEA ( PGMOTPGPEA)與 CHDA)

53 201035167 其中Ri =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Z = Ο 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若z = 0 ; 或R2 = 2至12碳的直鏈或分支烷部份，若z=NH; R3 =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； 或環己烷二羧酸，聚合脂肪酸比CHDA的比例是5比 1或更高； n= 20，以致於（-0_R2_0_)比（·ΝΗ_Κ2_ΝΗ_)的比例是 3 比1 ;與 χ= 15。 .表1 :可能的PGPEA成份之非限制性實例 成份 縮寫 結構 實施例 二聚酸 二聚物 氫化或非氫化 P-1006 - PRIPOL®1006 氫化的 聚合脂肪酸(Uniqema) E-1008 - EMPOL® 1008 氫化的 聚合脂肪酸(Cognis) U-18-UNIDYME®18聚合脂肪酸 (Arizona) 環己烷二羧酸 CHDA 1,4-HOOC-(C6H4)-COOH 伊士曼(Eastman)CDA 乙二胺 EDA h2n-ch2ch2-nh2 聚烷二醇二元醇 PGDO HO-(PAO)-OH PEG600-聚乙二醇，分子量750; PEG1500-聚乙二醇，分子量1500; PEG2000-聚乙二醇，分子量2000 (所有取自陶氏(Dow)) 聚烷二醇醚醇 PGMO R]0-(PA0)-0H MPEG750-甲氧基聚乙二醇， 分子量(陶氏)750;二丙二醇單曱基醚 (DPGME) 聚伸烷氧基二胺 PAODA H2N-(PAO)-NH2 JEFFAMINE® D-400、D-2000、 XTJ-500、XTJ502(亨斯邁） 聚伸烷氧基單胺 PAOMA R20-(PA0)-NH2 JEFFAMINE® M-2070 ' M-506 (亨斯邁） 實施例2 : PGPEA膠凝劑的製備 54 201035167 因為酯化作用比醯胺化作用慢，在氮氣流下，於2150C 下’典型的PGPEA合成需要大約16至20小時。 表2與3列舉了一些PgPea實施的成份與特性。系列 I的PGPEA具有如衍生自聚乙二醇（pEG)鏈延長部份嵌段 一般而言是親水性。該等PGPEA的五個實例是被製造以及 其組成物與特性則提供於表2中。如果聚丙二醇（ppG)是 被用作PGDO，則產生的聚合物一般而言是疏水性。疏水的 0 系列I與系列11的PGpEA之四個實例被製造，其組成物 與特性則提供於表3中。每一個該等的pgPEA是彈性、具 有令人滿意的軟化點以及相對高的分子量的澄清固態物。 除了其個別的成份以外，表2與表3中所列舉的PGPEA 係以相似方式被製備。例如，製備PGPEA #464-27，於裝備 . 有攪拌器、熱電偶探針、氮氣進閥、與冷凝器的燒瓶裝入 聚合脂肪酸（PRIPOL® 1006，Uniqema公司，51.6重量％、 100當罝％的酸基團）、分子量為6〇〇的聚乙二醇（陶氏公 q 司，所有胺與醇基團的15.0重量％、28.0當量％ )、乙二胺 (所有胺與酵基團的3.4重量％、62.3當量％ )、末端單胺 (亨斯邁JEFF AMINE® M2070，所有胺與醇基團的3〇.〇重 量％、8.2當量％ )、以及少量的次鱗酸（大約〇. 1 %至2 5 % 的水溶液）。該混合物是被一邊振動以及一邊減少反應中 的水而被緩慢地加熱至210°C至215°C並且維持在該溫度 達1 6小時。然後，該混合物被冷卻至大約1 5〇°C而且被倒 掉。如表2所示，產品#464-27是彈性的、澄清的、具有軟 化點為96.8°C與重量平均分子量為26,960之近似水樣的白 55 201035167 色固態。 表2 :系列I之親水性PGPEA的組成物與特性 共聚物系列 系列I 類型A 系列I 類型c 系列I 類型c 系列I 類型B 系列I 類型B 數量 464-31 464-29 464-33 464-27 464-34 成份 二元酸 P-1006 E-1008 U-18 P-1006 P-1006 終止劑 無 MPEG750 MPEG750 M-2070 M-2070 PGDO(二元醇） PEG 1500 PEG 600 PEG 1500 PEG 600 PEG 1500 二胺 EDA EDA EDA EDA EDA 入料(重量％) 二元酸 46.3% 54.0% 49.3% 51.6% 39.5% 終止劑 0.0% 24.0% 7.6% 30.0% 27.5% PGDO(二元醇） 50.9% 19.3% 39.9% 15.0% 30.5% 二胺 2.78% 2.7% 3.20% 3.4% 2.5% 總重量％卩八0 50.9% 43.3% 47.5% 45.0% 58.0% 當量％基礎 終止劑 0.0% 17.4% 6.0% 8.2% 9.8% PGDO(二元醇） 42.2% 34.3% 31.1% 28.0% 29.7% 二胺 56.7% 47.2% 61.4% 62.3% 59.8% 總當量(％酯） 42.2% 51.7% 37.1% 28.0% 29.7% 特性 酸數量 7.5 6.8 11.7 5.4 9.1 胺數量 1 0.9 2.2 1.5 1.8 軟化點 94,5 90.7 91.8 96.8 96.8 重量平均分子量 35,850 17,890 21,970 26,960 23,790 56 201035167 表3 :系列I與II之親油性PGPEA的組成物與特性 共聚物系列 系列I 類型A 系列I 類型B 系列I 類型B 系列I 類型C 系列Π 類型A 數量 464-32 464-36 464-37 464-42 464-52 成份 二元酸 P-1006 P-1006 P-1006 P-1006 CHDA 終止劑 無 MPEG750 DPGME M-2070 無 PGDO PPG 1000 PPG 2000 PPG 200 PPG 2000 PPG 2000 二胺 EDA EDA EDA EDA D400 入料(重量％) 二元酸 52.0% 41.5% 46.3% 35.5% 19.1% 終止劑 0.0% 12.5% 3.0% 45.0% PGDO 45.2% 43.5% 47.9% 17.0% 40.0% 二胺 2.71% 2.50% 2.77% 2.5% 40.9% 當量％基礎 終止劑 0.0% 11.8% 12.7% 17.9% _ PGDO 50.1% 30.2% 29.7% 13.8% 18.0% 二胺 49.3% 56.9% 56.5% 66.5% 83.7% 特性 酸數量 6.9 9.8 8.9 10.3 6.9 胺數量 1.4 1 1.4 0.6 0.7 軟化點 93.5 94.1 99.9 87.5 122.9 重量平均分子量 50,290 22,090 無法定義 14,050 12,710

系列II之PGPEA的實施例也被製造，兩者具有親水性 性質（顯示於表4中）以及一者具有疏水性質（顯示於表3 中）。表4顯示系列II之親水性PGPEA之非限制性實例的 組成物與特性，其每一者皆是彈性的澄清固態物。該等 PGPEA的其中之一（#230-93 )具有在100°C之下的軟化 點。如所屬技術領域中具有通常知識者所已知的，任一給 定組成物的軟化點可藉由增加二聚酸含量（以及降低CHDA 含量）而被降低。 57 201035167 實施例3 :膠性能的試驗與評估 表2、表3、與表4中的PGPEA聚合物的膠凝能力是 在10%固態物之下被試驗，其是使用以下程序：將丨克 的樹酯與9.00克的溶劑放至玻璃瓶中，加入一個小型的磁 性攪伴棒’以及鬆脫地螺旋蓋上蓋子。該瓶是被放置於設 定為中度加熱的熱板上（經此調整後，因此該溶液混合物 不會超過大約100 C)而且允許一邊攪伴一邊加熱達大約 30分鐘（直到該樹酯被熔化以及該混合物變成均質，如果 非澄清）。然後，將該瓶移開，當渦旋攪伴棒仍然是熱的 時候振動該瓶，僅是要確認優質的樹酯與該溶劑接觸，並 且允許冷卻至室溫而不要振動（以避免氣泡的溶入）。如 果樹醋在該處理後尚未完全地溶解，則加熱週期要被重覆 超過大約10至15分鐘。 58 201035167 表4 :系列II之親水性聚二醇聚（酯-醯胺）的組成物與特性

共聚物系列 系列Π 系列Π 系列Π 系列Π 系列Π 類型A 類型A 類型A 類型A 類型A 數量 230-93 230-94 245-75 464-49 464-55 酸 二元酸 1,4-CHDA 1,4-CHDA 1,4-CHDA 1,4-CHDA 1,4-CHDA 二級二元酸 使用 使用 使用 無 無 基底 PGDO PEG600 PEG600 PEG600 PEG1500 PEG1500 二胺 D-400 D-400 D-400 D-400 D-400 共二胺/聚醇 甘油 D-2000 重量％酸 二元酸 20.1% 19.9% 21.5% 20.2% 16.9% 二級二元酸 13.4% 14.9% 10.7% 重量％基底 聚乙二醇 18.4% 14.8% 21.5% 39.5% 32.0% 二胺 48.1% 50.1% 46.3% 40.4% 28.2% 共二胺/聚醇 0.4% 22.9% 總PAO 66.5% 64.8% 67.8% 79.8% 60.2% 當量％酸 二元酸 83.3% 81.8% 87.0% 100.0% 100.0% 二級二元酸 16.7% 18.2% 13.0% 0.0% 0.0% 當量％基底 聚乙二醇 21.9% 17.4% 25.0% 22.5% 21.7% 二胺 78.1% 78.6% 73.5% 78.3% 65.3% 共二胺/聚醇 4.1% 11.7% 特性 酸數量 7.7 13.3 9.9 4.6 4.5 胺數量 4.4 0.9 0.6 0.1 1.2 軟化點 96.9 117.3 107.6 112.7 107.0 重量平均值分子量 無法定義 無法定義 無法定義 16,425 17,269 當評估候選共聚物作為膠凝劑，一般而言，是針對兩 個問題：1 )需要多廣的液體範圍才能形成優質的凝膠？以 59 201035167 及2)需要多低的使用水平以形成優質的凝膠？ 藉由簡單的檢視，利用凝膠的固性與凝膠的透明度來 判斷凝膠的品質，而且係以定性方式 疋丨王万式進仃。兩個指標都重 =膠液體推混物透明度的增加可同時增加樹醋液體的 相谷性，但是如果該共聚物無法形成足夠的氫鍵網狀，則 沒有膠凝物出現並且該混合物仍然是單純的聚合物溶液 卻之後）。與許多E/ATPA—起做成的凝膠類在稀 釋後展現增加模糊樣（增加不相容性）。 冷卻的樹酯溶液藉由搖晃該溶液而被鑑定或使用 的攪伴棒探測該溶液並且以下述的設定作評價： “ “膠狀”-當強力地反轉與搖晃時，溶液不會流動 落 ‘果凍狀” ·當搖晃時，溶液會掉落或破裂 糊狀·當攪伴時，混合物是非常混濁且非均質的 輕易地掉落或流動。 ' 、 不相容的”-無凝膠 離相。 樹醋可被視為大的聚集體或分 ’’溶液-溶液是流體（低黏度） 冷卻的樹酯溶液是藉由眼睛而對透明度做判 下述的設定作評價： 無標記一溶液是澄清如清溶液。 ’’稍微暗的-溶液不是澄清如清溶液但是一些朦 樣是顯而易見的。 — 暗的-溶液是朦朧樣的但是當看穿該溶液時晝面β 201035167 清澈的。 ”稠狀”-無法看穿該全部的溶液。 表5 :提供該10%的PGPEA的膠凝能力結果 表5:以聚乙二醇為主的10%之聚（酯-醯胺）的膠凝能力結果

共聚物 系列 系列I 類型A 系列I 類型C 系列I 類型C 系列I 類型B 系列I 類型B 數量 464-31 464-29 464-33 464-27 464-34 總重量％PEO 50.9% 43.3% 47.5% 45.0% 58.0% 重量％終止劑 0.0% 24.0% 7.6% 30.0% 27.5% 試驗溶液 水 不相容的 不相容的 白色乳霜 藍色糊狀 溶液， 肥皂樣 1:1 PG:水 不相容的 果)東， 透明 膠 膠 溶液 PEG200 不相容的 無法定義 不相容的 不相容的 不相容的 丙二醇 不相容的 不相容的 不相容的 膠 溶液，稠的 三丙二醇 膠， 朦朧樣溶液 膠，稠狀 膠， 朦朧樣溶液 膠， 朦朧樣溶液 膠 聚丙烯乙二醇 425 膠 膠 膠 膠 膠 DPG 單曱基醚 膠，軟的 膠 果床， 非常脆弱 膠 果凍，脆弱 DPG二曱基醚 膠 膠 膠 膠 膠 高 HLB界面活性劑 膠 膠 膠 膠 膠 介質- HLB界活性劑 膠 果床 果)東 膠 果束 碳酸丙烯酯 厚實的，糊狀 膠，暗的 稠的糊狀 膠，朦朧樣 溶液 膠 柳酸辛酯 膠 膠 膠，透明 膠 膠 曱基異丁基酮 膠 果凍，脆弱 果束 膠 果束 己二酸二甲酯 膠 膠 膠 膠 膠 乙酸乙己酯 膠，稠的 膠 稍的糊狀 膠 膠 較佳的試驗液體隨著改變行銷利益而變化，但通常包 括水、二醇類、水-二醇類摻混物、碳酸丙烯酯、與二醇醚 61 201035167 類作為「親水性政鮮杰丨 二丁 m 選者，且以柳酸辛酿、己二酸 曰Z —醇425、乳酸乙酯 '乙酸-2-乙基己r、輿 f基異丁基酮作為介質—極性溶液膠凝劑的:曰與 個對於«的候選樹㈣㈣是其形歧膠的穩 = 等等）。例如，我們非常喜歡在儲存、加 熱' 或冷卻的時候’不會表現脫水收縮、朦朧樣、或破裂 的耀類。對於一些應用而言，我們需要 乂门南I可通過咼溫試驗的 膠類。對於這些研究，我們不會進行穩定性試驗。以聚（乙 -醇）為主的PGPEA聚合物表現-些可影響包括丙二醇、 水、與二醇和水的混合物的相對極性溶液之流變學的能 力。在不同極性液體中的該等聚合物的丨〇重量％載量之試 驗結果（10%聚合物、90%試驗溶液）提供於表5中。 在表6中，該四個最佳表現是與sylvaclear WF1500V、PA〇PA比較，其是目前的最佳表現的商業用親 水性膠凝劑。在該比較中，聚合物#464-27非a值# “非常優質，超過 WF1500的表現。 62 4 201035167 表6 :四個PGPEA與SYLVACLEAR WF1500V的膠凝能力 數量 WF1500V 464-29 464-33 464-27 464-34 水 藍色溶液 不相容的 白色乳霜 藍色糊狀 溶液， 肥皂樣 1:1 PG:水 膠 果凍，透明 膠 膠 溶液 丙二醇 膠(朦朧樣） 不相容的 不相容的 膠 溶液，稠的 三丙二醇 膠 膠，稠的 膠， 朦朧樣溶液 膠， 溶液朦朧樣 膠 DPG 單甲基醚 非常脆弱的果凍 膠 果來， 非常脆弱 膠 果凍，脆弱 DPG 二曱基醚 非常脆弱的 果康 膠 膠 膠 膠 碳酸丙烯酯 膠，朦朧樣溶液 膠，暗的 稠的糊狀 膠，朦朧樣溶 液 膠 柳酸辛酯 膠 膠 膠，透明 膠 膠 己二酸二甲酯 膠(稠的） 膠 膠 膠 膠 己乙酸乙酯 可溶的 膠 稠的糊狀 膠 膠 以聚（丙二醇）為主PGPEA聚合物表現一些可以影響 包括酯類、酮類、與醚類的低度至中度極性溶液之流變學 的能力。試驗結果是被列舉於表7中。表7中其中一個重 〇 要的樹酯是聚合物#464-37，其所表現為最佳表現，比得上 SYLVACLEAR PE1800V 的性能。 系列II (以CHDA為主的）之聚合物的性能也與兩個 領先發展的親水性膠凝劑 SYLVACLEAR PE400 和 WF1500V比較並且該結果是被提供於表8中。表8中的其 中一個重要的樹酯是#464-49，因為#464-49使1 : 1的水與 甘油之混合物膠凝並且甚至在水本身中形成脆弱的果凍。 63 201035167 表7:以聚丙二醇為主的聚（酯-醢胺）之膠凝能力結果 共聚物 系列 系列I 類型A 系列I 類型B 系列I 類型B 系列I 類型C 系列II 類型A 筆記號碼 464-32 464-36 464-37 464-42 ( 464-52 重量％終止劑 0.0% 12.5% 3.0% 45.0% 0.0% 重量％ PPG二元醇 45.2% 43.5% 47.9% 17.0% 40.0%* 試驗溶液 聚丙二醇 425 膠，稠的 膠 膠 膠， 暗的溶液 膠， 暗的 DPG單甲基醚 果凍，脆弱 脆弱的果凍 膠 溶液 溶液 DPG二甲基醚 膠 膠 膠 果束，跪弱 糊狀，稠的 高-HLB 界面活性劑 溶液 膠 溶液 膠 溶液 稠的 介質-HLB 界活性劑 膠 果束 膠 溶液 膠 柳酸辛酯 膠 膠 膠 果；東，脆弱 糊狀， 半透明的 甲基異丁基酮 果;東 果凍，脆弱 膠 溶液 糊狀，暗的 己二酸二曱酯 膠，稠的 膠 膠 膠 膠，稍的 己乙酸乙酯 膠 膠 膠 果凍，脆弱 糊狀，稠的 肉莖蔻酸異丙酯 膠 膠 膠 糊狀，稠的 部份溶液 脆弱 肉苴蔻酸異丙酯： 無機油混合物（2:1) 稠的糊狀 溶液,兩個相 膠 不相容的 不相容的 *也含有40.9% D400作為二胺部份 64 201035167

表 8:三個 PGPEA 和 SYLVACLEAR PE400 與 SYLVACLEAR WF1500V之膠凝能力 筆記號碼 464-49 464-55 464-54* PE400 WF1500 重量％PEO 二元醇/二胺 39.5% 32.0% 25.0% 15.0% 47.5%# 重量％ PPG二胺 40.4% 51.1% 35.5% 51.1% 水:甘油 1:1 膠 溶液 溶液(乳狀） 不相容的 稠的disp.. 水:甘油:PG’ol 1:1:1 果凍 無法定義 溶液(乳狀） 不相容的 無法定義 水 果凍 (非常脆弱） 溶液 溶液(泡沫狀） 溶液(稠的） 藍色溶液 PEG 200 膠 不相容的 溶液(暗的） 不相容的 1:1 NMP:水 溶液 溶液 溶液 (可見的紅色） 溶液(稠的） 膠 1:1 PG:水 溶液 溶液 溶液，部份 (朦朧樣） 溶液，部份 膠 丙二醇 溶液 溶液 溶液，部份 溶液 膠 (朦朧樣） 三丙二醇 溶液 溶液 溶液 溶液 (半流體） 膠 PPG425 膠 果陳 膠 膠 膠 碳酸丙婶S旨 膠 膠 不相容的 不相容的 膠 (朦朧樣溶液） 柳酸辛酯 稠的糊狀 果凌 (暗的） 部份膠，透明 溶液，部份 膠 丙酸乙氧乙酯 膠 (暗的溶液） 部份溶液， 液體 無法定義 無法定義 膠 *不是 PGPEA; 13.5% CHDA、26.0%二聚酸、25% XTJ-500 與 35.5% D400的反應產物 #如M-2070含有29.7%的單胺終止劑 本文所提及的所有參考資料包括美國專利、已發表的 美國專利應用、美國專利應用、國外專利、國外專利應用 65 201035167 與非專利刊物（例如IPCOM文件）皆是以引用方式將 納入本文中。 經由上述其將是顯而易見的，儘管為了說明之目 發明的特定具體實例已被敘述於本文中，該具體實例 進行不同的修改但不偏離本發明的精神與範噜。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 全文 的本 可以 66

Claims (1)

1. 201035167 七、申請專利範圍： 1.一種聚醚聚（酯-醯胺）嵌段共聚物，其包含至少一 種選自由結構I、結構Π、結構ΠΙ、結構IV、結構V及結 構VI所組成的群組的結構： 結構I

   其中Ri =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Ο ζ= Ο 或 NH ; R2=聚（伸烷氧基）部份，若Z=〇、 或R_2—2至12碳的直鏈或分支烷基部份若以及 n_ 2〇 ’以致於（HO-)比（-NH-UH-)的比例是3比 結構II

   R2=聚（伸烷氧基）部份，若z= 〇 ; 或R2 2至} 2碳的直鏈或分支烷基部份，若z = nh ; n 20 以致於（-0-R2-〇_)比（_NH_R2_NH_)的比例是 3 比 1 ; X =環氧乙烷（EO)基團； y=環氧乙燒⑽）基團，其中R3 = h; 67 201035167 或y=環氧丙烷（PO)基團，其中R3=cH3 ;以及 r3=h(為（E0)時）、或 Ch3(為（p〇)時）； 結構III

   其中Ri ==聚合脂肪酸’其係氫化或非氫化； Z = 0 或]sfH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若z = 〇 ; 或R2—2至12碳的直鏈或分支烧基部份，若z = NH ; n= 20，以致於（_〇_R2_〇_)比（_nh_R2_nh_)的比例是 3 比1 ;與 X = 1 5 ； 結構IV

   其中R!=聚合脂肪酸’其係氫化或非氫化； z = 0 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若z = 〇 ; 或R2 = 2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若z=NH; 聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； 或尺3=環己院二曱酸、以致於聚合脂肪酸比CHDA的比例 是5比1或更高；以及 n=20，以致於（_〇_R2_〇_)比（_NH R2_NH_)的比例是 3 68 201035167 比1 ; 結構V

   其中R!==聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Z = 0 或 NH ; Κ·2 =聚（伸烷氧基）部份，若z=〇; 或R2=2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若ζ==νη· R3 =聚合脂肪酸’其係氫化或非氫化；以及 或環己烷二曱酸，以致於聚合脂肪酸比CHDA的比例 ' 是5比1或更高； ， n= 20，以致於（-0-1-0-)比（-：NH-R2_NH-)的比例是 3 比 1 ; R4= Η(為（EO)時）、或 CH3(為（PO)時）； x=環氧乙烷（EO)基團； 〇 y二環氧乙烷（E0)基團，其中R4=h;以及 或y=環氧丙烷（p〇)基團，其中R4=ch3 ; 與結構VI

   其中聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化

   ζ = Ο 或 NH ; r2=聚（伸烷氧基）部份，若z=〇 ; 69 201035167 ' 或Ri=2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若z=NH; R3 =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； 或I =環己烷二曱酸，以致於聚合脂肪酸比CHDA的比例 是5比1或更高； n=20，以致於比（_NH_R2_NH_)的比例是 3 比1 ;與 15。 2. 根據申請專利範圍第1項的共聚物，其包含介於 1〇,〇〇〇至40,000之間重量平均分子量，其係使用以聚苯乙 〇 稀為參考標準的凝膠滲透層析法來測量。 3. 根據申請專利範圍第1項的共聚物，其包含範圍介於 20至50重量％的含有pao之成份。 、 4. 根據申請專利範圍第丨項的共聚物，其包含介於6〇 C至180°C之間的軟化點，以及形成自包含：（丨）二元酸、 (u)二胺、與（Hi)聚（伸烷氧基）聚醇的反應混合物， 其中該二元酸是選自由聚合脂肪酸、環己烷二羧酸、與其 任一組合所組成的群組，以及其中該二胺是選自由具有2 至6個碳的短鏈脂肪族二胺、聚（伸烷氧基）二胺、與其 任—組合所組成的群組。 5·根據申請專利範圍第4項的共聚物，其中該反應物進 —步包含一種或多種與羧酸或胺基團反應的單官能化合 物’以及其中該至少一種結構是選自由結構II、結構III、 、、=構V與結構VI所組成的群組。 6.根據申請專利範圍第4項的共聚物，其中該二元酸是 70 201035167 $ 聚：脂肪酸，其中該二胺是具有2至6個碳的短鏈脂肪族 胺以及其中該至少一種結構是選自由結構卜結構Η 與結構III所組成的群組。 7_根據中4專利範圍第4項的共聚物，其中該二元酸是 衣己烧一幾酸，其中該二胺是聚（伸烧氧基）二胺，以及 其中該至v -種結構是選自由結構ιν、結構V、與結構W 所組成的群組。 8·種組成物，其包含a)如申請專利範圍f 1項的共 U 聚物與b)化合物，：M:中續各 〃〒该化合物在室溫下的純淨形式為液 體。 9.根據中請專利範圍第8項的組成物，其中該組成物是 . 凝膠。 ‘ 10.根據申請專利範圍第8項的組成物，其中該化合物 包3至夕種疋選自由酯、醚、鹵素、羧酸鹽類、以及亞 砜的化學基團。 u·一種製備肷段共聚物的方法，其嵌段包含使含有i) 二元酸、ii)二胺、與iii)聚（伸烷氧基）聚醇之反應物一 起反應，其中該二元酸是選自由聚合脂肪、環己烷二羧酸、 與其任一組合所組成的群組，以及其中該二胺是選自由具 有2至6個碳的短鏈脂肪族二胺、聚（伸烷氧基）二胺、 與其任一組合所組成的群組。 12.根據申請專利範圍第1丨項的方法，其中該嵌段共聚 物包含至少一種選自由結構I、結構Η、結構ΠΙ、結構IV ' 結構V、與結構VI所組成的群組結構： 71 201035167 結構i

   其中r!=聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Z = 0 或 NH ; r2 =聚（伸烷氧基）部份，若z = 〇， 或R2 = 2至1 2碳的直鏈或分支烷烷部份，若Z = NH ;以及 n=20，以致於（-O-R2-O-)比（-NH-R2-NH-)的比例是 3 比 結構II

   其中=聚合脂肪酸，其係氳化或非氫化； Z 二 Ο 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若Z = 0 ; 或R2=2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若Z=NH; η= 20 ’ 以致於（-0-R2_〇_)比（-NH-R2.NH-)的比例是 3 比1 ; x=環氧乙烧（EO)基團； y =環氧乙烷（EO)基團，其中R3=H; 或y =環氧丙烷（PO)基團，其中R3= CH3 ;以及 R3= Η(為（EO)時）、或 CH3(為（PO)時）； 72 201035167 結構III

   〆〜、〆'

   其中Ri =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Ζ = Ο 或 NH ; =聚（伸烷氧基）部份，若ζ = 〇 ; 或R2=2至12碳的直鏈或分支燒基部份，若z = NH ; n=20，以致於（-〇-R2-〇_)比（_NH-R2-NH-)的比例是 3 比1 ;與 X = 1 5 ; 結構IV

   其中R!=聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； Ζ= Ο 或 NH ; R2 =聚（伸烷氧基）部份，若ζ = Ο ; 或R2 = 2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若z=NH; R3 =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； 或R3=環己烷二羧酸、以致於聚合脂肪酸比CHDA的比例 是5比1或更高；以及 n= 20，以致於（-〇-R2_〇-)比（-nh-R2-NH-)的比例是 3 比1 ; 73 201035167 結構v 其 z = R2 或 r3 或 1 i η = 比 R4 x = y = 或 个。卜扣 中l=聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； =Ο 或 NH ; =聚（伸炫氧基）部份，若Z=0; R2=2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若z=NH; =聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化；以及 R3 =環己烧二羧酸，聚合脂肪酸比CHDA的比例是5比 ^更尚； :20，以致於（_〇_R2_〇_)比（_NH_R2_NH )的比例是 3 1 ； 二 Η(為（E0 )時）、或 ch3(為（p〇 )時） 環氧乙烷（EO)基團； 環氧乙烷（EO)基團，其中r4=h;以及 y=環氧丙烷（p〇)基團，其中R4=ch3 ; 與結構VI

   其 z = R2 中聚合脂肪酸，其係氫化或非氫化； =0 或 NH ; ^ (伸燒氧基）部份，若Z=〇; 201035167 或R2 = 2至12碳的直鏈或分支烷基部份，若z=NH; R3 =聚合脂肪酸’其係氫化或非氫化； 或尺3=環己烷二羧酸，聚合脂肪酸比CHDA的比例是5比 1或更雨； n= 20 ’ 以致於（-〇_r2_0·)比（_NH_R2_NH·)的比例是 3 比1 ;與 X = 15。 1 3.根據申請專利範圍第1 2項的方法，其中該聚（伸烷 氧基）聚醇是至少一種選自由二乙二醇、三乙二醇、四乙 二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、二丁二醇、三丁 一醇、四丁二醇、以及較高分子量的聚（乙二醇）、聚（丙 ，二醇）、聚（丁二醇）、混合的聚（乙烯氧基—聯—丙烯 J氧基）—醇聚合物，以及其任一組合所組成的群組。 14.根據申請專利範圍第13項的方法’其中該反應物進 一步包含一種或多種與羧酸或胺基團反應的單官能化合 Q物，以及其中該至少一種結構是選自由結構II、結構III、 結構V與結構VI所組成的群組。 15.根據中請專利範圍第13項的方法，其中該二元酸是 聚合脂肪酸中該二胺是具有2至6個碳的短鏈脂肪族 二胺，以及其中該至少-種結構是選自由結構z、結構π 與結構III所組成的群組。 16.根射請專利範圍第13項的方法，其中該二元酸是 環己烧二幾酸，其中該二胺是聚（伸貌氧基）=胺，以及 其中該至少-種結構是選自由結構Iv、結構v、與結構VI 75 201035167 所組成的群組。 11'種製備凝膠的方法，其包含在提高溫度下結合如 申請專利範圍帛i項的共聚物與具有羥基及/或醚官能基的 液體乂 &供合物，以及允許該混合物冷卻至室溫以形成 凝膠。 18·種製造物品，其包含如申請專利範圍帛】項之共 1 9.根據申請專利箱图笼彳〇 π ^ ^ 第項的物品，其經調配為任何 一種或多種由芬香棒、由 J 二乳芬香劑、务香凝膠、含有 一種生理上可接受油a啕主沙 接又油類的個人照護產品、 所組成的群組。 1 組合 20.根據申請專利範 少一種由界面活性劑、 所組成的群組。 圍第19項的物品，其進一步包含至 著色劑、芳香劑、以及其任—組合 八、圖式： 益 76