201021841 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種濃縮洗髮精組合物。 【先前技術】 儘管已有先前技術，但仍需要改良的濃縮洗髮精組合 物0 【發明内容】 據此’本發明提供一種包含25至70重量％之驗金屬烧基 驗硫酸鹽及聚丙二醇之濃縮洗髮精組合物。 【實施方式】 如申請專利範圍第1項之濃縮洗髮精組合物，其中聚丙 二醇係以0.5%至3重量％存在。 如申請專利範圍第1或2項中任一項之包含胺基聚矽氧之 濃縮洗髮精組合物。 聚丙二醇有助於控制洗髮精黏度，及當曝露於空氣中 時，可降低自然含水量比普通洗髮精少的濃縮洗髮精變乾 程度。 較佳的聚丙二酵具有η為3至100及更佳為4至2〇的聚合 度。 較佳地，聚丙二醇以占該組合物的0,1至3重量％存在， 更佳為0.2至2.0%及最佳占組合物的〇.4至1.5重量％。 較佳地，該組合物包含胺基聚矽氧。該胺基聚矽氧可改 善流變性及產物相位，以致當稀釋時，產品不會經過六角 形液晶相。產品中六角形相會使其在使用時難以清洗及溶 143423.doc 201021841 解於水中。 合適的胺基聚矽氧包括彼等具有〇·3之胺基數之HL29或 具有0.12之胺基數之SLM2901 (購自Wacker)。胺基二甲石夕 酮（amodimethicone)乳液亦合適，如：DC2-8177 及 DC939(來自 Dow Corning)及 SME253(來自 GE Silicones)。 需要最佳胺基數以便在本發明所指定之該高濃度時保證產 品顏色安定。 較佳地，胺基聚矽氧之平均粒度為1至1〇〇微米，更佳為 10至5 0及最佳為1 5至25微米，其藉由衍射法激光粒度儀 (Malvern Mastersizer)測量。 較佳地’胺基聚矽氧係以占組合物的〇 〇 i %至2重量％存 在，更佳以0.1至1 · 8。/。及最佳以占該組合物的〇 2至} 4重量 %存在。 較佳地’該濃縮洗髮精組合物包括〇 2%至4 〇%，更佳 0.5%至2.5%之電解質。電解質有助於增進濃縮洗髮精組合 物之黏性。因為高濃縮，所以稠度有助於控制產品以遠低 於所需量配送。較佳的電解質包括鉀及鈉之氣化物。最佳 電解質為氣化鈉。 對於鹼金屬烷基醚硫酸鹽，較佳的烷基包含8至18，較 佳10至16個碳原子且可不飽和，雖然以飽和較佳。其烷基 醚硫酸鹽中每分子可包含1至20個環氧乙烷單元，較佳1至 3個及最佳1個環氧乙烷單元。 最佳陰離子清潔表面活性劑為月桂基乙醚硫酸鈉 (n)EO ’（其中η為1至3)。 143423.doc 201021841 上述任何-種陰離子清潔表面活性劑之混合物亦合適。 本發明組合物中陰離子清潔表面活性劑之總量—般為占 組合物總重量之2G至’較佳為3〇至祕，更佳為3〇至 56%之陰離子清潔表面活性劑總重量。 視而要’本發明組合物進__步包含下文所述其他成分， 以增強效能及/或消費者可接受度。 該組合物可包括辅助表面活性劑，有助於給予該組合物 美學上、物理上或清潔上的性質。 輔助表面活性劑之實例係非離子表面活性劑，其含量占 組合物總重量之0.5至20%，較佳〇 7至6重量％。 例如可包含在本發明洗髮精組合物中之代表性非離子 表面活性劑包括脂肪族（C8_Ci8)一級或二級直鏈或分支鏈 醇或苯酚與氧化烯烴（通常為環氧乙烷）之縮合物，且通常 具有6至30個環氧乙烷基。 其它代表性非離子表面活性劑包括單·或二烷基烷醇醯 胺。其實例包括椰油基單-或二乙醇醯胺及椰油基單-異丙 醇醯胺。特別佳的非離子表面活性劑為椰油基單_乙醇醯 胺。 可包含在本發明洗髮精組合物中之其它非離子表面活性 劑為烷基聚糖苷（APG)。一般地，APG係包含接合（視需要 經由橋聯基團）至一或多個糖基嵌段之烷基之物質。較佳 APG係如下通式之定義： R〇-(G)n 其中R為分支鏈或直鏈烷基，其可飽和或不飽和，及G為 143423.doc 201021841 醣基》 R可表示約C5至約Cm之平均烷基鏈長度。較佳的R表示 約C8至約C1Z之平均烷基鏈長度。最佳R值位於約9 5與約 10.5間》G可選自C5或c0單醣殘基，且較佳為配醣體。G可 選自包含以下物質之群：葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘 露糖及其衍生物。較佳G為葡萄糖。 聚合度，η，具有約i至約10或更多之值。較佳地，n值 位於約1.1至約2。最佳η值位於約1.3至約1.5。 用於本發明之合適烷基聚糖苷係購自商品且包括例如， 已知名稱如：Oramix NS10(來自 SepPic)、Plantaren 12〇〇 及Plantaren 2000(來自 Henkel)之物質。 可包括在本發明組合物中之其它經糖衍生的非離子表面 活性劑包括C〗〇-C〗8 N-烷基（Ci-CJ多羥基脂肪酸醯胺，如： (：12-<：18>^甲基葡醯胺（其述於例如”〇 92 06154及1；8 5 194 639中）’及N-烷氧基多羥基脂肪酸醯胺，如：Cl(rCi8 N_ (3-曱氧基丙基）葡醯胺。 輔助表面活性劑之較佳實例為兩性或兩性離子表面活性 劑’其含量占組合物總重量之〇 5至約丨〇%，較佳1至6重量 兩性或兩性離子表面活性劑之實例包括烷基胺基氧化 物、烧基甜菜鹼、烷基醯胺丙基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼 (sultaine)、烷基甘胺酸鹽、烷基羧基甘胺酸鹽、烷基兩性 乙酸鹽、烷基兩性丙酸鹽、烷基兩性甘胺酸鹽、烷基醯胺 丙基經基磺基甜菜鹼、醯基牛磺酸鹽及醯基麩胺酸鹽，其 143423.doc -6 - 201021841 中烷基及酿基基團具有8至19個碳原子。用於本發明洗髮 精中之典型兩性及兩性料表面難劑包括月桂基胺氧化 物、椰油二甲基確基丙基甜菜驗1桂基甜菜鹼、挪油酿 胺丙基甜菜驗及椰油兩性乙酸納。 特別佳之兩性或兩性離子表面活性劑為椰油醯胺丙基甜 菜驗。 上述任何-種兩性或兩性離子表面活性劑之混合物亦合 適。較佳混合物為彼等由椰油醯胺丙基甜菜鹼與其他上述 兩性或兩性離子表面活性劑形成之混合物。較佳之其它兩 性或兩性離子表面活性劑為椰油兩性乙酸鈉。 水 較佳地，本發明頭髮護理組合物係水性，亦即其中含有 水或水溶液或易溶液晶相作為其主要組分。 該組合物宜包括占組合物總重量之1〇至98%，較佳3〇至 95重量％之水。 聚矽氧 根據本發明組合物較佳包含其他聚石夕氧。 特別佳之聚石夕氧調理劑為聚石夕氧乳液，# :該等由聚石夕 氧形成者’如：聚二有機矽氡烷，特定言之CTFA名稱為 二甲石夕酮（dimethiecme)之聚二曱基石夕氧烧、名稱為二 曱矽靈（dimethiconol)之具有羥基端基之聚二曱基矽氧烷， 及尤佳為CTFA名稱為胺基二曱石夕酮（a—·。—之具 胺基-官能基聚二甲基矽氧烧。 該乳液液滴一般在本發明之組合物中具有〇 〇1至2〇微 143423.doc 201021841 米，更佳0.2至10微米之索特爾（Sauter)平均液滴直徑 (〇3,2)。 測量該索特爾平均液滴直徑（d3,2)之合適方法係使用 如：衍射法激光粒度儀（Malvern Mastersizer)之儀器進行 雷射掃描。 用於本發明組合物中之合適聚矽氧乳液係購自聚矽氧之 供應商，如：Dow Corning及GE Silicones。最好使用該預 形成之聚矽氧乳液，以便容易加工及控制聚矽氧粒度。此 等預形成之聚矽氧乳液一般將另外包括一種合適的乳化 劑，如：陰離子或非離子性乳化劑，或其混合物，且可藉 由化學乳化方法，例如乳化聚合法，或使用高剪切力混合 機進行機械式混合法製備。具有小於0.1 5微米之索特爾平 均液滴直徑（D3,2)之預形成聚矽氧乳液一般稱為微乳液。 合適的預形成聚矽氧乳化劑實例包括乳液DC2-1766、 DC-2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788 及微乳液 DC2-1865及DC2-1870(其等皆可自Dow Corning得到）及HL999或 UL98 1 (自Wacker得到）。該等皆係二甲石夕_之乳液或/微乳 液。胺基二曱矽酮乳液亦合適，如：DC2-8177及DC939 (來自 Dow Corning)及 SME253(來自 GE Silicones)。 其中某些已混合有聚矽氧乳液液滴之高分子量表面活性 嵌段共聚物類型之聚矽氧乳液亦合適，其描述於例如 WO03/094874中。在該物質中，聚矽氧乳液液滴較佳由二 有機聚矽氧烷（如：彼等如上述者）形成。其中一種較佳表 面活性嵌段共聚物形式係如以下通式： 143423.doc 201021841 HO(CH2CH20)x(CH(CH3)CH20)y(CH2CH2〇)xH 其中x平均值為4或更大，及y平均值為25或更大。 另一種較佳表面嵌段共聚物形式係如以下通式：
(H0(CH2CH20)a(CH(CH3)CH20)b)2-N-CH2-CH2-N((0CH2CH (CH3))b(〇CH2CH2)aOH)2 其中a平均值為2或更大’及b平均值為6或更大。 亦可使用上述任何一種聚矽氧乳化劑之混合物。 上述j石夕氧乳液通常以占該組合物總重量之0 05至 15% ,較佳0.5至12%之聚矽氧總重量存在於本發明組合物 中0 該聚矽氧較佳以0.5至15重量％，較佳丨至12重量％存 在。 短鏈二元醇 該組合物可使用之另一種組分包括短鏈二元醇。 較佳地，該短鏈二元醇具有3至7個碳原子及更佳具有3 或4個碳原子。 更佳地，該短鏈二元醇係選自i，2-丁二醇、L3· 丁二 醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、〗1^ ， 一 丙二酵及其混合物。尤 佳地，該短鏈二元醇係選自丁二醇及U•丙二醇。 在最佳實施例中，該短鏈二元醇係u-丁二醇。 陽離子聚合物 在較佳實施例中，根據本發明 合物。 '"組合物包括陽離子沉積聚 合適的陽離子沉積辅助聚合物 係句聚物，其係經陽離子 M3423.doc 201021841 取代或可由兩種或多種類型單體形成。該聚合物之重量平 均分子量（Mw)通常在100 000與2,000,000道爾頓之間。該 聚合物具有含陽離子性氮的基團，如：四級錢或質子化胺 基’或其混合物。若該聚合物之分子量太低，則調理效果 較差。若太高’可能有高度拉伸黏度之問題，當其倒出 時，導致該組合物產生絲黏性。 含陽離子性氮的基團通呈取代基，作為陽離子聚合物之 總單體單元上之一部份。因此當聚合物不是均聚物時其 包含分隔基的非陽離子單體單元。該等聚合物係描述於 CTFA Cosmetic Ingredient Directory，第三版中。選擇陽 離子與非陽離子單元之比例，以產生陽離子電荷密度在所 需範圍内之聚合物’其通常為0.2至3 〇 meq/gm。該聚合物 之陽離子電荷密度宜採用述於美國藥典（us Pharmacopoeia)中，在有關化學試驗法中用於氮測定之 Kjeldahl方法測定。 合適的陽離子聚合物包括例如，具有陽離子胺或四級銨 基^能基之乙烯基單體與水可溶性分隔基單體（如：（甲基） 丙烯醯胺、烷基及二烷基（曱基）丙烯醯胺、烷基（曱基）丙 烯馱S曰 '乙烯基己内酯及乙烯基吡咯啶）之共聚物。經烷 基及二燒基取代之單體較佳具有C1-C7烷基，更佳C1-3烷 基其匕合適分隔基包括乙烯基酯、乙烯基醇、順丁烯二 酸酐、丙二醇及乙二醇。 陽離子胺類可為一級、二級或三級胺類，其取決於該組 物之特疋種類及pH。一般而言’以二級及三級胺類，尤 143423.doc 201021841 其三級胺類較佳。 經胺取代之乙烯基單體及胺類係呈胺形式聚合，然後藉 由季銨化作用轉換為銨。 陽離子聚合物包括衍生自經胺-及/或四級銨_取代之單體 '及/或可共存的分隔基單體之單體單元的混合物。 > 合適的陽離子聚合物包括，例如： •含陽離子性二烯丙基四級銨的聚合物，包括例如，二 甲基一烯丙基氯化按均聚物及丙烯酿胺與二甲基二稀 丙基氯化銨之共聚物，在業界（CTFA)中分別稱為聚季 敍鹽（Polyquaternium) 6及聚季錢鹽7 ; •具有3至5個碳原子的不飽和叛酸之均-及共聚物之酿 胺烧基醋之無機酸鹽（其描述於美國專利案4,〇〇9,256 中）； -陽離子性聚丙烯醯胺（其描述於W095/22311中）。 可使用之其它陽離子聚合物包括陽離子多醣聚合物，例 φ 如陽離子纖維素衍生物、陽離子澱粉衍生物、及陽離子關 華豆膠衍生物。 適合用於本發明組合物中之陽離子多醣聚合物包括以下 通式之單體： A-0-[R-N+(RI)(R2)(R3)x-j 其中：A為脫水葡萄糖殘基，如：澱粉或纖維素脫水葡萄 糖殘基。R為伸烷基、氧伸烷基、聚氧伸烷基、或羥基伸 烷基、或其組合。R1、R2及R3相互獨立地表示烷基、芳 基、烷芳基、芳烷基、烷氧烷基、或烷氧芳基，各基團包 143423.doc -11 - 201021841 3至高約1 8個碳原子。每個陽離子部分之碳原子總數 (即，R1、R2及R3中之碳原子總數）較佳為約2〇個或更少， 且X為陰離子性抗衡離子。 另一類型陽離子纖維素包括由羥乙基纖維素與經月桂基 二曱基錢取代之環氧化物反應的聚合四級銨鹽，在業界 (CFTA)中稱為聚季銨鹽^。該等物質來自Amerch〇1 Corporation，例如以 p〇iymer LM-200商品名得到。 其匕合適陽離子多醣聚合物包括含四級氮的纖維素醚 (例如，描述於美國專利案3,962,418中），及醚化纖維素與 澱粉之共聚物（例如，描述於美國專利案3,958,581中）。 特別適用之陽離子多醣聚合物類型係陽離子型關華豆膠 衍生物，例如關華豆羥丙基三曱基氣化銨（以jaguar商品 名系列購自Rhodia)。該等物質之實例為JAGUAr C13S、 JAGUAR C14、JAGRARC15及 JAGUAR C17。 可使用以上任何一種陽離子聚合物之混合物。 陽離子聚合物一般將以占該組合物總重量之〇 〇丨至5%， 較佳0.05至2%，更佳0.07至12%之陽離子聚合物總重量存 在於本發明洗髮精組合物中。 懸浮劑 較佳地’本發明水性洗髮精組合物可進一步包括懸浮 齊J s適懸浮劑係選自聚丙烤酸、丙稀酸之交聯聚合物、 丙烯酸與疏水性單體之共聚物、含羧酸單體與丙烯酸酯之 共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯之交聯共聚物、雜多醣膠質及 晶形長鏈醯基衍生物。長鏈醯基衍生物係合意地選自乙二 143423.doc 201021841 醇硬脂酸酯、具有16至22個碳原子之脂肪酸之烷醇醯胺及 其混合物。乙二醇二硬脂酸酯及聚乙二醇硬脂酸三_二硬 脂酸酯係較佳的長鏈醯基衍生物，因為該等可給予組合物 珍珠光澤。聚丙稀酸係以Carbopol 420、Carbopol 488或 Carbopol 493購得。亦可使用與多官能劑交聯丙烯酸聚合 物 ’ 5亥荨係以 Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 941 及Carbopol 980購得。含羧酸單體與丙烯酸酯之共聚物實 例為Carbopol 1342。所有Carbopol(商標名稱）物質均購自 Goodrich 〇 合適的丙烯酸與丙烯酸酯之交聯聚合物係Pemulen TR1 或Pemulen TR2。合適的雜多醣膠質係三仙膠，例如名為 Kelzan mu之商品。 可使用以上任何一種懸浮劑之混合物。較佳為丙稀酸之 交聯聚合物與晶形長鏈醯基衍生物之混合物。 懸浮劑一般係以占該組合物總重量之〇. 1至1 〇%，較佳 〇·5至6% ’更佳〇.9至4%之懸浮劑總重量存在於本發明洗髮 精組合物中。 油類 可用於本發明組合物之另一組分為碳氫化合物油或酯 油。如同聚矽氧油，該等物質亦可增強本發明組合物所發 現之調理效果。 合適碳氫化合物油具有至少12個碳原子，且包括石蠟 油、聚烯烴油、礦物油、飽和及不飽和十二碳烷、飽和及 不飽和十三碳烷、飽和及不飽和十四碳烷、飽和及不飽和 143423.doc -13- 201021841 十五碳烧、飽和及不飽和十六碳院、及其混合物。亦可使 用該等化合物與更高鏈長度的碳氫化合物之分支鏈異構 物C2·6烯基單體之聚合碳氫化合物亦合適，例如聚異丁 稀。 合適醋油具有至少10個碳原子，且包括具有衍生自脂肪 酸或醇的經基鏈之醋類。典型醋油通式為r，c〇〇r，其中 R'及R獨立地表示炫(基哎嫌其 _ 沉丞次烯基，且R，&R中之碳原子總數為 至少1 0，較佳為至少2〇。亦可祛 仆可使用羧酸之二_及三烷基及 烯基酯。 較佳脂肪油為單_、二·及三酸甘油酯，更明確言之為具 有長鍵緩酸（如：Cl_酸）之甘油之單_、：-及三8旨。胃 等物質之實例包括可可奶油、 " 硬棕櫚油、葵花油、大豆油 及挪子油。 亦可使用上述任何一插石虔為&人& , J禋厌虱化合物/酯油之混合物。 本發明組合物中碳盘化人队、丄& 诙虱化。物油及酯油之總組合量宜占組 合物重量之0.05至10%，拉2丨失 特別為0.2至5%，且尤佳為〇 5 3% 〇 本發明組σ物可包含其它用於增強效能及/或消費者可 接受度之成分。該等成分包括笔 刀匕括方香劑、染料及顏料、ρίί調 節劑、光澤度或不透明劑1度改㈣、及㈣劑或抗微 生物劑。各該等成分將以達到其目的之有效量存在。通常 各該等可選成分含量係分別至高占總組合物重量之5%。 較佳地，黏稠濃縮洗髮精精係在真空下製備。較佳地， 該方法在GMLO巴真空下進行，較佳狀⑴巴之真空。 143423.doc 201021841 本發明將進一步藉由以下非限制實例說明，其中所有被 引用的百分比係基於總重量之重量比，除非另有其他說 明。 實例1 以下調配物係根據本發明。藉由以下方法製備。 成分 重量％ SLES 51 CMEA 2 CAPB 2 胺基聚矽氧* 1.2 二甲石夕酮*** 2.5 聚丙二醇** 2.0 香料 2.5 顏料 視需要 pH調節劑 視需要 氯化納 ， 2.0 水 q.s. *胺基聚矽氧係經胺基官能化PDMS曱氧基封端，SLM2901，來自
Wacker ° ** PPG425，來自 Dow Coming。 *** HL 999，來自 Wacker。 ❿ 實例2 以下方法係用於製備如實例1之組合物。 1. 於副容器的熱水（70至751 )中製備EDTA2Na、L-離胺酸 及氯化鈉之混合物，其中水與氣化鈉最小比值為3 :1， 以充分溶解氯化鈉。 2. 保持溫度在70至75°C以熔化CMEA。然後饋入CMEA至 副混合器中。全部於70至75°C混合，且在加熱條件下 轉移至主容器中。 143423.doc -15- 201021841 3. 以兩步驟2分開SLES1EO。第一階段僅使用1〇/〇重量比， 以形成乳脂狀底質CMEA。高量SLES1EO會使CMEA固 化。剩餘之SLES1E0將透過高速均質器饋入。自此步 驟開始打開真空。均質化後’停止再提環。僅需要授 拌器及刮板。 4. 饋入PPG 425、CAPB、染料溶液至主混合器中。其均 分別單獨饋入，且需要高速攪拌器及到板以確保產物 之良好均一性。然後打開真空以消除氣泡。此步驟產 物仍然為乳脂狀，且沒有顯著的黏性。 饋入聚矽氧HL29。此步驟中， 結構體。此階段需要高诚擒μ 產物變為黏性，且形成
6.饋入二曱矽酮。在此步驟 維持如步驟5之同樣條 7.在副容器中， 慢慢饋入至主混合器中》 產物係明顯黏性。因此^
香料中。然後 0.80至1.0巴之真空，以消 因此需要高速攪拌 以消除氣泡， I搜掉器及刮板。需要 且形成羝空氣產物。 143423.doc -16.