201008896 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及一種生產丨，2·二氯乙烷（DCE)以及至少 一種不同於DCE的乙烯衍生物化合物之方法。 【先前技術】 迄今爲止，通常使用純度超過99.8%的乙烯生產乙烯 φ 衍生物化合物。這種非常高純度的乙烯係藉由不同石油產 品的裂解而獲得的，爲了從裂解的其他產品中分離出乙烯 並且獲得一純度非常高的產品，隨後進行了多種複雜和昂 貴的分離操作。 考慮到與生產這種高純度的乙烯相關的高成本，已經 開發了使用純度低於99.8 %的乙烯來生產乙烯衍生物化合 物特別是DCE的不同方法。該等方法具有減少成本的優 點，該優點係藉由簡化從得自裂解的產品中分離的過程並 • 因此去掉對乙烯衍生物化合物（特別是DCE)的生產無益 的複雜的分離而實現。 例如，專利申請WO 00/261 64描述了 一種藉由乙烷的 簡化裂解配合乙烯的氯化來生產DCE的方法。爲此，在 乙烷的裂解過程中得到的雜質的存在下發生了一乙烯氯化 的步驟。 專利申請WO 03/048088描述了借助乙烷的脫氫作用 生產低濃度的乙烯以用於和氯的化學反應。載有乙烷的氣 體流不僅含有氫氣和甲烷，還含有高含量的未轉化的乙烷 -5- 201008896 。爲了經濟地設計該方法’必須在複雜的清潔過程後將未 轉化的乙烷反進料至乙烷脫氫作用。此方法可以僅用乙烷 作爲原料。一顯著的缺點係乙烯的非常低的濃度（小於 6 0% )以及該氣體流的其他組分如氫氣、丙烯、丁二烯僅 允許在非常特殊的方法中使用乙烯的事實。 另外，專利申請 WO 2006/067188、WO 2006/067190 、WO 2006/067 1 9 1、WΟ 2006/067192、WO 2006/067 1 93 以及WO 2007/ 1 47870描述了從一烴源，特別是石腦油、 瓦斯油、天然氣液、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷或它們的 混合物開始生產DCE的方法，該烴源首先經受了簡化裂 解。 專利申請 W02008/000705、W02008/000702 和 W02008/000693 的一部分描述了從乙烷流開始生產DCE的方法，該乙烷 流首先經受了催化氧化脫氫作用。然而，在上述專利申請 中描述的目標爲生產和使用純度小於99.8%的乙烯的方法 存在一些缺點，即需要催化氧化氫化作用的第一步驟，該 步驟需要重大投資，這引起了生產成本的增加。 以上描述的所有方法其特徵還在於它們都導致DCE 作爲唯一乙烯衍生物而生產。因此，對於使用純度小於 99.8 %的乙烯致使生產DCE以及至少另一種乙嫌衍生物化 合物兩者的一種集成方法仍存在著一種需要。 【發明內容】 因此本發明的目標係提供使用純度小於99.8%的乙烯 201008896 來生產DCE並且與生產至少一種不同於DCE的乙烯衍生 物化合物相結合的方法，並且該方法不存在上述方法的缺 點。 爲此，本發明涉及一種從一烴源開始生產DCE以及 至少一種不同於DCE的乙烯衍生物化合物的方法，根據 該方法： a) 使該烴源經受一簡化裂解，這生成含有乙烯以及多 φ 種其他組分的產物的一混合物； b) 將所述產物的混合物至少分離成一富含比乙烯輕的 化合物並含有部分乙烯的一餾分（餾分A)，一富含乙烯 的餾分（餾分B)，以及一重餾分（餾分C)； c) 將餾分A和餾分B中的一餾分送去生產1，2-二氯乙 烷以及隨意地生產由其衍生的任何化合物，隨意地是在經 受了乙炔氫化作用之後，而將另一餾分送去生產直接從乙 烯開始生產的不同於1，2-二氯乙烷的至少一種乙烯衍生物 〇 化合物以及隨意的由其衍生的任何化合物的生產。 表述"至少一種乙烯衍生物化合物"應理解爲是指爲了 本發明的目的可以由根據本發明的方法生產的一種或多於 一種乙烯衍生物化合物。 表述”乙烯衍生物化合物"，以單數或複數在本文中使 用，應理解爲是指爲了本發明的目的直接從乙烯開始生產 的任何乙烯衍生物化合物連同由其衍生的任何化合物。 表述"直接從乙烯開始生產的乙烯衍生物化合物"，以 單數或複數在本文中使用，應理解爲是指爲了本發明的目 201008896 的直接由乙烯生產的任何化合物。 表述"由其衍生的化合物"，以單數或複數在本文中使 用，應理解爲是指爲了本發明的目的從一種本身從乙烯生 產的化合物生產的任何化合物連同由其衍生的任何化合物 0 作爲此類直接從乙烯開始生產的乙烯衍生物化合物的 實例，除其他之外，可以提及環氧乙烷、直鏈α-烯烴、直 鏈伯醇、乙烯的均聚物和共聚物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙 _ 醛、乙醇、丙醛以及DCE。 作爲此種由其衍生的化合物的實例，除其他之外，可 以提及， —從環氧乙烷生產的乙二醇類以及醚類， 一從乙苯生產的苯乙烯以及由苯乙烯衍生的苯乙烯聚合物類， 一從DCE生產的氯乙烯（VC )，
_由 VC衍生的偏二氯乙烯、氟化的烴類和聚氯乙烯（ pvc)，以及由氟化的烴類衍生的氟化的聚合物，連同 G 一由偏二氯乙烯衍生的聚偏二氯乙烯以及氟化的烴類（以 及氟化的聚合物）。 根據本發明的方法係從烴源開始的一種方法。 所考慮的烴源可以是任何已知的烴源。較佳的是，經 受了裂解（步驟a))的烴源係選自由下列所組成的群組： 石腦油、瓦斯油、天然氣液、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷 以及它們的混合物。在一特別佳的方式中，該烴源選自由 下列所組成的群組：乙烷、丙烷、丁烷以及丙烷/ 丁烷混 -8 - 201008896 合物。在一更特別佳的方式中，該烴源選自由下列所組成 的群組：丙烷、丁烷以及丙烷/丁烷混合物。該丙烷/丁烷 混合物可以按原樣存在或者可以由丙烷和丁烷的混合物構 成。 爲了本發明的目的’表述乙烷、丙烷、丁烷以及丙烷 /丁烷混合物應理解爲是指可商購的產品，即主要包括純 的產品（乙烷、丙烷、丁烷或丙烷/丁烷作爲一混合物） φ 並且其次包括其他飽和或不飽和的烴’它們比該純產品本 身更輕或更重。 在根據本發明的用於生產DCE以及至少一種不同於 DCE的乙烯衍生物化合物的方法中，該烴源經受了簡化裂 解，這產生了含有乙烯以及其他組分的產物的混合物（步 驟 a))。 表述簡化裂解（步驟a))應理解爲是指爲了本發明的 目的用於處理烴源從而導致形成含有乙烯以及其他組分的 • 產物的混合物的所有步驟，該等其他組分將在根據本發明 的方法的步驟b)中至少分成餾分A、B和C。 此種裂解可以根據任何已知的技術進行，只要它允許 產生含有乙烯以及其他組分的產物的混合物。有利的是’ 該裂解包括在第三組分（如水、氧氣、—種硫衍生物和/ 或一觸媒）存在或不存在時使該烴源進行熱解（即’在熱 的作用下的轉化）的第一裂解步驟。第一裂解步驟（熱解 )有利的是在至少一個裂解爐中進行以引起裂解產物的混 合物的形成。 -9- 201008896 裂解產物的此混合物有利的是包含氫氣 ' —氧化@ ' 二氧化碳、氮氣、氧氣、硫化氫、包含至少一個碳原子的 有機化合物、以及水。 第一裂解步驟（熱解）較佳的是在至少兩個裂解爐內 進行並且特別佳的是在至少三個裂解爐內進行°第― 步驟（熱解）較佳的是在最多五個裂解爐內進行另IJ 佳的是在最多四個裂解爐內進行。更特別有利的是’胃$ 用中的該等爐之一必須進行一除焦操作時’可用一額外的 φ 裂解爐來替換該爐。 在一更特別佳的方式中，第一裂解步驟（熱解）在三 個裂解爐內進行。在一最特別佳的方式中，第一裂解步驟 (熱解）在三個不同的裂解爐內進行，從每一個爐中得到 的裂解產物的混合物收集在一起。更特別有利的是’當使 用中的這三個裂解爐之一必須經受一除焦操作時’可以用 一第四裂解爐來替換該爐。 因此特別有利的是在三個不同的裂解爐內進行第一裂 G 解步驟（熱解），從每一個爐中獲得的裂解產物的混合物 之後收集在一起並且使一第四裂解爐可用來替換使用中的 這三個裂解爐之一。 在該第一裂解步驟（熱解）之後，使所述裂解產物的 混合物經受一系列處理步驟，使之有可能獲得包含乙烯和 其他組分的產物的一混合物，有利的是由以下步驟組成： 該等裂解氣的熱量的熱回收，可隨意的有機急冷（可隨意 地包括用液體中間產物在整個交換器網路內的熱回收）， -10- 201008896 水急冷’該等氣體的壓縮和乾燥，以及還有除去所存在的 或添加的大部分的二氧化碳以及大部分的硫化合物（例如 ’藉由一城洗的方式），可隨意地氫化不希望的衍生物， 例如像乙炔，並且可隨意地消除一些氫氣和/或甲烷，例 如藉由一種PS A (變壓吸附）方法或者藉由一種膜法。 有利地，在根據本發明的方法中，來自步驟a)的包含 乙烯和其他組分的產物的混合物包含氫氣、甲烷、含有從 0 2至7個碳原子的化合物、一氧化碳、氮氣和氧氣。氫氣 、甲烷以及含有從2至7個碳原子的除乙炔之外的化合物 ，相對於所述產物的混合物的總體積，較佳的是以按體積 計至少200 ppm的量存在。一氧化碳、氮氣、氧氣和乙炔 ，相對於所述產物的混合物的總體積，能以小於按體積計 200 ppm的量存在或者以按體積計至少200 ppm的量存在 。含有多於7個碳原子的化合物、二氧化碳、硫化氫以及 其他硫化合物以及還有水，相對於所述產物的混合物的總 〇 體積，還能以按體積計小於200 ppm的量存在於上述產物 的混合物中。 該等氣體的壓縮和乾燥可以有利地在特殊的條件下進 行，這樣，包含至少6個碳原子的化合物的通過減至最小 。可以使用的冷卻液體有利的是處於一溫度’該溫度低於 來自一敞開式冷卻塔的水的溫度。該冷卻液體較佳的是處 於至少-5°C的溫度，更佳的是至少〇°C。該冷卻液最佳的 是冰水。 在以上定義的步驟a)之後’根據步驟b)將含有乙烯和 -11 - 201008896 其他組分的產物的混合物至少分離成一富含比乙烯輕的化 合物並含有部分乙烯的一餾分（餾分A)，一富含乙烯的 餾分（餾分B)，以及一重餾分（餾分C)。 表述"至少分離成餾分A、餾分B以及餾分C"應理解 爲是指，爲了本發明的目的，在步驟b)之後，至少獲得了 這三種餹分A、B和C，但還可以獲得其他一種或多種餾 分，例如像一單獨的乙烷餾分。 根據步驟b)，所述含有乙烯和其他組分的產物的混合 @ 物較佳的是被分離成一富含比乙烯輕的化合物並含有部分 乙烯的一餾分（餾分A)，一富含乙烯的餾分（餾分B) ，可隨意地一單獨的乙烷餾分，以及一重餾分（餾分C) 〇 更佳地，根據步驟b)，含有乙烯和其他組分的產物的 混合物被分離成餾分A、餾分B、以及餾分C。 步驟b)有利的是包括最多四個、較佳的是最多三個分 離步驟’以獲得至少兩種含有乙烯的餾分（即餾分A和餾 參 分B)，以及重餾分（即餾分C)。 根據依照本發明的方法的步驟b)的第一實施方式，得 自步驟a)的產物的混合物有利的是經受一第一分離步驟（ 稱爲步驟S1)以及一第二分離步驟（稱爲步驟si，），以 獲得餾分A、餾分B、以及餾分c。 步驟S1有利的是包括在—主柱中（稱爲柱ci)將得 自步驟a)的產物的混合物分離成三種不同的餾分，即在柱 C1的頂部離開的餾分A、在柱ci的底部離開的餾分C以 -12- 201008896 及從柱Cl的側面撤出的一餾分（稱爲餾分F1)。 步驟S1'有利的是包括將餾分F1分離成兩種不同的餾 分，即被傳送至柱C1的一餾分F1·以及餾分B。 【實施方式】 因此，根據依照本發明的方法的步驟b)的第一實施方 式，步驟b)較佳的是包括： φ ——第一分離步驟S1，包括在一主柱C1中將所述產物的 混合物分離成在柱C1的頂部的餾分A、在柱C1的底部的 餾分C以及從柱C1的側面撤出的一餾分F1，以及 _一第二分離步驟S1’，包括將餾分F1分離成被傳送至柱 C1的一餾分F1'以及餾分B。 在一特別佳的方式中，步驟b)僅包括上述兩個步驟。 可以使來自步驟a)的產物的混合物在將其引進柱C1 之前經受一熱調節步驟。術語熱調節步驟應理解爲是指優 • 化能量的使用的一系列熱交換，例如在一套交換器內對該 產物的混合物進行逐級冷卻，首先用冷卻水冷卻，並且然 後用冰冷的水，並且然後用漸冷的液體加上交叉交換器回 收所產生的流的顯熱。 所述產物的混合物可以作爲一單獨的餾分或者作爲幾 個細分餾分在步驟S1中引入該柱C1。它較佳的是作爲幾 個細分餾分引入。 主柱C1有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱。 如果兩種段都存在，精餾段較佳的是位於提餾段之上。 -13- 201008896 柱Cl有利的是選自包含上述這兩種段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C1係一蒸餾柱。 因此步驟S1較佳的是一蒸餾步驟。 柱c1有利的是配有相關的輔助設備’例如像至少一 個再沸器以及至少一個冷凝器。允許中間體撤出的裝置以 及一中間體熱交換可以加到主柱中。 富含最易揮發的化合物的餾分A有利的是從柱C1的 頂部離開，而富含最不易揮發的化合物的餾分C有利的是 從柱C1的底部離開。 對於餾分F1，有利的是藉由收集在該柱內循環的液 體或流而從柱C1的側面撤出。該撤出較佳的是對液體進 行。 撤出可以在該柱的提餾段中或精餾段中進行。它較佳 的是在精餾段中進行。在該精餾段的中間三分之一處撤出 係特別佳的。在該精餾段的中間三分之一處撤出液體係最 特別佳的。 上述步驟S1有利的是在至少8巴’較佳的是至少10 巴並且以特別佳的方式在至少12巴的壓力下進行。步驟 S1有利的是在最多45巴’較佳的是最多40巴並且以特 別佳的方式最多38巴的壓力下進行。 步驟S 1進行時的溫度在柱C 1頂部有利地爲至少-1 0 0 °C，較佳的是至少-90°C並且以特別佳的方式爲至少-8〇°C 。在柱Cl頂部有利地爲最多-30 °C，較佳的是最多-40 °c 並且以特別佳的方式爲最多-5 0 °C。 201008896 從柱Cl的側面撤出的飽分Fi有利的是經受分離步驟 S1'，以分離成兩種不同的餾分，即被傳送至柱ci的餾分 F1'以及餾分B。 餾分F1能以液態或氣態從柱ci中撤出。 如果餾分F1係以液態撤出，它可以被傳送至一蒸發 器或一輔柱C 11。 在餾分F1被傳送至一蒸發器的情況下，部分餾分F1 0 (以餾分F1'的形式）被有利地蒸發並循環至主柱Cl而其 他部分被有利地從蒸發器中提取出，因此構成餾分B。作 爲一變體’飽分F1還可以被部分蒸發以產生餾分b，餘 量（以餾分F1’的形式）被循環至柱ci。 在餾分F1被傳送至一輔柱ci，的情況下，該輔柱C1， 較佳的是一提餾柱’即僅包括一提餾段的柱。輔柱C1.有 利的是配有相關的輔助設備，較佳的是一再沸器。餾分B 有利的是從中提取出並且餘量的餾分Fl(以餾分F1，的形 Φ 式）有利的是被傳送至柱C1，該餘量的餾分F1之後是濃 縮有比乙烯更易揮發的雜質的（H2、CO、N2、02以及 CH4 ) —個流。 如果飽分F1係以液態撤出，它較佳的是被傳送至較 佳的爲提餾柱的一輔柱C1，。然後步驟S1，在這種情況下較 佳的是一提餾步驟。 如果飽分F1係以氣態撤出，它可以被傳送至—冷凝 器或一輔柱C1'。 在飽分F1被傳送至—冷凝器的情況下，部分餾分Fl -15- 201008896 (以餾分FI ’的形式）被有利地蒸發並循環至主柱Cl而其 他部分有利的是從冷凝器中提取出’因此構成餾分B。作 爲一變體，餾分F1還可以被部分冷凝以產生餾分B，餘 量（以餾分的形式）被循環至柱C1。 在餾分F1被傳送至一輔柱C1’的情況下，輔柱C1’較 佳的是一精餾柱，即僅包括一精餾段的柱。輔柱C Γ有利 的是配有相關的輔助設備’較佳的是一冷凝器。餾分B有 利的是從中提取出並且餘量的餾分Fl(以餾分F1·的形式 參 )有利的是被傳送至柱C1，該餘量的餾分F1之後是濃縮 有比乙烯更不易揮發的雜質（乙烷、含有至少3個碳原子 的化合物的）一個流。 如果餾分F1係以氣態撤出，它較佳的是被傳送至較 佳的爲精餾柱的一輔柱C1'。然後步驟S1’在這種情況下較 佳的是一精餾步驟。 根據依照本發明的方法的步驟b)的第一實施方式，給 予最特別佳的是餾分F1被傳送至一輔柱C1'的情況。 . 因此，根據這種最特別佳的，步驟b)在一特別佳的方 式中包括： --第一分離步驟S1，包括在一主柱C1中將所述產物的 混合物分離成在柱C1的頂部的餾分A、在柱C1的底部的 餾分c以及從柱C1的側面撤出的餾分F1，以及 --第二分離步驟S11，包括在柱C1’內將餾分F1分離成 被傳送至柱C1的在柱C1，頂部的一餾分F1，以及在柱C11 底部的飽分B。 -16- 201008896 根據依照本發明的方法的步驟b)的第一實施方式，給 予真正最特別佳的是餾分F1以液態從柱C1中撤出並且被 傳送至爲提餾柱的一輔柱C1'的情況。 然後上述步驟S11有利的是在至少8巴，較佳的是至 少10巴並且以特別佳的方式至少12巴的壓力下進行。步 驟S1'有利的是在最多45巴，較佳的是最多40巴並且在 一特別佳的方式中最多38巴的壓力下進行。 步驟S1’進行時的溫度在提餾柱C1'頂部有利地爲至 少-70°c，較佳的是至少-65°C並且在特別佳的方式中至少_ 60°C。在柱C1'頂部它有利地爲最多0°C，較佳的是最多-1 (TC並且在一特別佳的方式中最多-1 5 °C。 提餾柱C1’底部的溫度爲至少-30 °C，較佳的是至少-20 °C並且在一特別佳的方式中至少-15 °C。它有利的是最 多20 °C，較佳的是最多15 °C，並且在一特別佳的方式中 最多1 0 °c。 ❼ 根據依照本發明的方法的步驟b)的第一實施方式，如 果餾分F1係以液態撤出在蒸發和膨脹之後或者如果餾分 F1係以氣態撤出在膨脹之後，餾分B有利的是被送去生 產1,2-二氯乙烷的生產或至少一種不同於1,2-二氯乙烷的 乙烯衍生物化合物，在兩種情況下均有利的是進行能量回 收。在一特別佳的方式中，在餾分F 1以液態撤出的情況 下在蒸發和膨脹之後，餾分B被送去生產1,2-二氯乙烷的 生產或至少一種不同於1,2-二氯乙烷的乙烯衍生物化合物 ，有利的是進行能量回收。 -17- 201008896 根據本發明的方法的步驟b)的第一實施方式的一較佳 的子變體係藉由借助與主柱C1相同的一輔柱C1·進行分離 步驟S1’，兩個柱可以隨意地進行熱集成並且在不同的壓 力下操作；一的冷凝器用作另一個的再沸器。 根據依照本發明的方法的步驟b)的第二實施方式，得 自步驟a)的產物的混合物有利的是經受一第一分離步驟（ 稱爲步驟S2)、經受一第二分離步驟（稱爲步驟S2')、 並且經受一第三分離步驟（稱爲步驟S2")以獲得餾分A ❹ 、餾分B、以及餾分C。 步驟S2有利的是包括在一主柱中（稱爲柱C2)將得 自步驟a)的產物的混合物分離成兩種不同的餾分，即在柱 C2的頂部離開的餾分F2以及在柱C2的底部離開的餾分 C ° 步驟S2'有利的是包括將餾分F2分離成兩種不同的餾 分，即餾分A以及一餾分F2’。 步驟S2"有利的是包括將餾分F2’分離成兩種不同的 _ 餾分，即餾分B以及餾分F2"。 因此，根據依照本發明的方法的步驟b)的第二實施方 式，步驟b)較佳的是包括： 一一第一分離步驟S2，包括在一主柱C2中將所述產物的 混合物分離成在柱C2的頂部的餾分F2以及在柱C2的底 部的餾分C， ——第二分離步驟S2'，包括將餾分F2分離成餾分A以及 餾分F2'，以及 -18- 201008896 ——第三分離步驟S2"，包括將餾分F2’分離成餾分b 及餾分F2"。 在一特別佳的方式中，步驟b)僅包括上述三個步驟 得自步驟a)的產物的混合物在將其引進柱C2之前 以經受一熱調節步驟，該熱調節步驟的定義可以在對 C 1的描述中找到。 所述產物的混合物可以作爲一單獨的餾分或者作爲 ^ 個細分飽分在步驟S2的過程中引入柱C2。它較佳的是 爲幾個細分餾分引入。 主柱C2有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱 如果兩種段都存在，精餾段較佳的是位於提餾段之上。 柱C2有利的是選自包含上述這兩種段的蒸餾柱以 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C2係一蒸餾柱。 因此步驟S2較佳的是一蒸餾步驟。 柱C2有利的是配有相關的輔助設備’例如像至少 • 個再沸器以及至少一個冷凝器。 有利的是富含最易揮發的化合物的餾分F2從柱C2 頂部離開，而富含最不易揮發的化合物的餾分C有利的 從柱C2的底部離開。 上述步驟S2有利地是在至少15巴’較佳的是至 20巴並且在一特別佳的方式中至少25巴的壓力下進行 步驟S2有利的是在最多45巴，較佳的是最多40巴並 在一特別佳的方式中最多38巴的壓力下進行。 步驟S2進行時的溫度在柱C2頂部有利地爲至少· 以 可 柱 幾 作 及 的 是 少 〇 且 -19- 70 201008896 °C，較佳的是至少-65 °C，並且在一特別佳的方式中至少-60°C。在柱C2頂部有利地爲最多-20°C，較佳的是最多-30°C並且在一特別佳的方式中爲最多-40°C。 從柱C2的頂部離開的餾分F2有利的是經受分離步驟 S 2’，以分離成兩種不同的餾分，即餾分A以及一餾分F2' 〇 分離步驟S2'有利的是一吸收步驟，其中使餾分F2與 含有溶劑的一洗滌劑接觸。 在本說明書中，術語”含有溶劑的洗滌劑”或更簡單地 "洗滌劑"應理解爲是指一組合物，其中該溶劑係以液態存 在。 因此，根據本發明可以使用的洗滌劑有利地包含處於 液態的溶劑。在所述洗滌劑記憶體在其他化合物完全沒有 排除在本發明的範圍之外。然而，較佳的是該洗滌劑包含 按體積計至少50%的溶劑，更特別的是按體積計至少65% 並且以一特別佳的方式爲按體積計至少70%。 該溶劑有利的是選自醇類、乙二醇類、多元醇類、醚 類、一種或多種乙二醇與一種或多種醚類的混合物、烴類 、烴類的混合物、礦物油連同DCE。烴類混合物的實例係 C4、C5以及C6餾分。該溶劑優先選自醇類、烴類、烴類 的混合物、礦物油類以及DCE，並且更優先選自共沸乙醇 (有利的是具有按體積計至少70%、較佳的是至少80%並 且更佳的是至少85 %的乙醇的水性乙醇）以及DCE。該溶 劑最佳的是DCE。 -20- 201008896 用於步驟S2'的洗滌劑可以由任何來源的新鮮洗滌劑 構成，例如離開氧氯化單元並且還未被純化的共沸乙醇或 DCE的粗品，所述之前被純化的洗滌劑或以下詳述的在步 驟S2"中回收的洗滌劑（餾分F2")，隨意用新鮮的洗滌 劑進行補充。 較佳的是，用於步驟S2’的洗滌劑係由餾分F2"構成 ，隨意用新鮮的洗滌劑補充。在一特別佳的方式中，用於 φ 步驟S2'的洗滌劑係由補充有新鮮洗滌劑（以補償在步驟 S2’和S2”的過程中的洗滌劑的損失）的餾分F2"構成。 當DCE用作溶劑時，根據本發明的方法的一主要優 點在於以下事實，即該DCE的存在毫不麻煩，因爲它主 要是在氧氯化或氯化過程中形成的化合物。 洗滌劑和從餾分F2中提取的乙烯的相應的通過量之 間的比例並不關鍵並且可以在很大範圍內變化。在操作中 它僅受該洗滌劑的再生的成本所限制。總體上，對於每噸 # 有待從餾分F2中提取的乙烯，洗滌劑的通過量爲至少1 噸’較佳的是至少5噸’並且在一特別佳的方式中爲至少 10噸。總體上，對於每噸有待從餾分F2中提取的乙烯， 洗滌劑的通過量爲最多100噸，較佳的是最多50噸並且 在一特別佳的方式中最多25噸。 步驟S2’有利地是借助一吸收器進行，例如像—降膜 或升膜吸收器，或者選自下列各項的一吸收柱C2’：板式 柱、塡充柱、規整塡充柱、結合有一種或多種前述內部構 件的柱、以及噴灑柱。步驟S2’較佳的是借助一吸收柱C2, -21 - 201008896 進行，並且在一特別佳的方式中借助一板式吸收柱c 2 ·。 該柱C2’有利的是配有相關的輔助設備’例如像在柱 的內部或外部的至少一個冷凝器或一冷卻器。 前述步驟S2’有利地是在至少1 5巴’較佳的是至少 20巴並且在一特別佳的方式中至少25巴的壓力下進行。 步驟S2’有利的是在最多40巴’較佳的是最多35巴並且 在一特別佳的方式中最多30巴的壓力下進行。 步驟S2’進行時的溫度在該吸收器或柱C21的頂部有利 @ 地是至少-1 〇 °C，較佳的是至少〇 °C並且在一特別佳的方式 中至少10°C。在該吸收器或柱C2'的頂部有利地爲最多60 °C ，較佳的是最多 50 °C並且在一特別佳的方式中最多 40°C ° 在吸收器或柱C2'底部的溫度爲至少0°C，較佳的是 至少1 0 °C並且在一特別佳的方式中至少2 0 °C。它有利的 是最多70°C，較佳的是最多60°C，並且在一特別佳的方 式中最多5 0 °C。 _ 餾分F2'有利的是經受分離步驟S2”，以分離成兩種 不同的餾分，即餾分B以及餾分F2”。 分離步驟S2"有利地是一解吸步驟，其中餾分B從該 洗滌劑中提取出。 在步驟S2”之後回收的由餾分F2”構成的洗滌劑可以 被去除、全部傳送或部分傳送至氧氯化區段或氯化區段（ 當存在時），可隨意地進行一或多個中間體再處理過程（ 如果需要的話）或傳送至步驟S2'，可隨意地加入新鮮的 -22- 201008896 洗滌劑。較佳的是，餾分F2"被傳送至步驟S2，， 地加入新鮮的洗滌劑。在一特別佳的方式中，餾分 傳送至步驟S2’，可隨意地加入新鮮的洗滌劑。 步驟S2"有利地是借助一解吸器進行，例如像 膜或降膜解吸器，一再沸器或者選自下列各項的一 C2” ：板式柱、塡充柱、規整塡充柱、結合有一種 前述內部構件的柱和噴灑柱。步驟S2"較佳的是借 φ 吸柱C2"進行，並且在一特別佳的方式中是借助一 吸柱C2"進行。 柱C2 "有利地是配有相關的輔助設備，例如像 內部或外部的至少一個冷凝器或一冷卻器以及至少 沸器。 前述步驟S 2 ”有利地是在至少1巴，較佳的是 巴並且在一特別佳的方式中至少3巴的壓力下進行 S2”有利的是在最多20巴，較佳的是最多15巴並 • 特別佳的方式中最多10巴的壓力下進行。 步驟S2"進行時的溫度較佳的是選擇爲使多於 較佳的是多於95%的包含在餾分F2'中的乙烯在餾j 被找到。步驟S2"進行時的溫度在解吸器或柱C2" 有利的是至少-1 〇 °C，較佳的是至少〇 °C，並且在一 的方式中至少l〇°C。在解吸器或柱C2"的頂部有利 多60°C，較佳的是最多50°C並且在一特別佳的方 多 40。。。 解吸器或柱C2”的底部的溫度爲至少60°C，較 可隨意 F2"被 ，一升 解吸柱 或多種 助一解 板式解 在柱的 一個再 至少2 。步驟 且在一 9 0%、 } B中 的頂部 特別佳 地爲最 式中最 佳的是 -23- 201008896 至少80°C並且在一特別佳的方式中至少100 °C。它有利的 是最多200°C，較佳的是最多160°C，並且在一特別佳的 方式中最多1 5 0 °C。 根據依照本發明的方法的步驟b)的第二實施方式，給 予最特別佳的是餾分F2被傳送至一吸收柱C2’並且餾分 F2'被傳送至一解吸柱C2"的情況。 因此，根據這種最特別的優選，步驟b)在一特別優選 的方式中包括： _ -一第一分離步驟S2，包括在一主柱C2中將所述產物的 混合物分離成在柱C2的頂部的餾分F2以及在柱C2的底 部的餾分C， —一第二分離步驟S2’，包括在一吸收柱C2’中將餾分F2 分離成在柱C2’的頂部的餾分A以及在柱C2·的底部的餾 分F2’，以及 ——第三分離步驟S2”，包括在一吸收柱C2"中將餾分F2’ 分離成在柱C2”的頂部的餾分B以及在柱C2"的底部的餾 © 分 F2，、 根據依照本發明的方法的步驟b)的第三實施方式，得 自步驟a)的產物的混合物有利的是經受一第一分離步驟（ 稱爲步驟S3)以及一第二分離步驟（稱爲步驟S3·)，以 獲得餾分A、餾分B、以及餾分C。 步驟S3有利的是包括在一主柱（稱爲柱C3)中將得 自步驟a)的產物的混合物分離成兩種不同的餾分，即在柱 C3的頂部離開的餾分F3以及在柱C3的底部離開的餾分 -24- 201008896 C。 步驟S3’有利的是包括在一柱C3'中將餾分F3分離成 兩種不同的餾分，即在柱C3’的頂部離開的餾分A以及在 柱C3’的底部離開的餾分B。 因此，根據依照本發明的方法的步驟b)的第三實施方 式，步驟b)較佳的是包括： —一第一分離步驟S3，包括在一主柱C3中將所述產物的 φ 混合物分離成在柱C3的頂部的餾分F3以及在柱C3的底 部的餾分C，以及 一一第二分離步驟S3'，包括在一柱C3'中將餾分F3分離
成在柱C3’的頂部的餾分A以及在柱C3'的底部的餾分B 〇 在一特別佳的方式中，步驟b)僅包括上述兩個步驟。 得自步驟a)的產物的混合物在將其引進柱C3之前可 以經受一熱調節步驟，該熱調節步驟的定義可以在對柱 φ C 1的描述中找到。 所述產物的混合物可以作爲一單獨的餾分或者作爲幾 個細分餾分在步驟S3中引入柱C3。它較佳的是作爲幾個 細分餾分引入。 主柱C3有利地是包括一提餾段和/或一精餾段的柱。 如果兩種段都存在，精餾段較佳的是位於提餾段之上。 柱C3有利的是選自包括前述這兩種段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C3係一蒸餾柱。 因此步驟S3較佳的是一蒸餾步驟。 -25- 201008896 柱C3有利的是配有相關的輔助設備，例如像至少一 個再沸器以及至少一個冷凝器。 富含最易揮發的化合物的餾分F3有利的是從柱C3的 頂部離開，而富含最不易揮發的化合物的餾分C有利的是 從柱C3的底部離開。 前述步驟S3有利的是在至少8巴，較佳的是至少10 巴並且在一特別佳的方式中至少12巴的壓力下進行。該 步驟S3有利地在最多45巴，較佳的是最多40巴並且在 —特別佳的方式中最多38巴的壓力下進行。 步驟S3進行時的溫度在柱C3的頂部有利地爲至少· l〇〇°C，較佳的是至少-90°C並且在一特別佳的方式中至少-8 〇 °C。在柱C 3的頂部有利地爲最多-2 0 °C，較佳的是最 多-30 °C並且在一特別佳的方式中最多-40 °C。 從柱C3的頂部離開的餾分F3然後有利的是在柱C3’ 中經受分離步驟S3'，以分離成兩種不同的餾分，即在柱 C3'頂部的餾分A以及在柱C31底部的餾分B。 柱C3'有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱。如 果兩種段都存在，精餾段較佳的是位於提餾段之上。 柱C3'有利的是選自包含前述這兩種段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C3’係一蒸餾柱。 因此步驟S3'較佳的是一蒸餾步驟。 柱C3'有利的是配有相關的輔助設備，例如像至少一 個再沸器以及至少一個冷凝器。 前述步驟S3'有利的是在至少8巴，較佳的是至少1〇 201008896 巴並且在一特別佳的方式中至少12巴的壓力下進行。步 驟S3'有利地在最多40巴，較佳的是最多37巴並且在〜 特別佳的方式中最多35巴的壓力下進行。
步驟S3'進行時的溫度在柱C3'頂部有利地爲至少-90 °C，較佳的是至少-85 °C並且在一特別佳的方式中至少-80 °C。在柱C3'頂部有利地爲最多-40°C，較佳的是最多-45 °C並且在一特別佳的方式中最多-50°C。 φ 柱C31底部的溫度爲至少-30°C，較佳的是至少-25°C 並且在一特別佳的方式中至少-20 °C。它有利的是最多20 °C，較佳的是最多15 °C，並且在一特別佳的方式中最多 10。。。 根據依照本發明的方法的步驟b)的第四實施方式，得 自步驟a)的產物的混合物有利的是經受一第一分離步驟（ 稱爲步驟S4)以及一第二分離步驟（稱爲步驟S4')，以 獲得餾分A、餾分B、以及餾分C。 • 步驟S4有利的是包括在一主柱中（稱爲柱C4)將得 自步驟a)的產物的混合物分離成兩種不同的餾分，即在柱 C4的頂部離開的餾分A以及在柱C4的底部離開的餾分 F4 ° 步驟S41有利的是包括在一柱C4’中將餾分F4分離成 兩種不同的餾分，即在柱C41的頂部離開的餾分B以及在 柱C4'的底部離開的餾分C。 因此，根據依照本發明的方法的步驟b)的第四實施方 式，步驟b)較佳的是包括： -27- 201008896 --第一分離步驟S4’包括在一主柱C4中將所述產物的 混合物分離成在柱C4的頂部的餾分A以及在柱C4的底 部的餾分F4，以及 --第二分離步驟S4'，包括在一柱C4'中將餾分F4分離 成在柱C4'的頂部的餾分B以及在柱C4·的底部的餾分C。 在一特別佳的方式中，步驟b)僅包括上述兩個步驟。 得自步驟a)的產物的混合物在將其引進柱C4之前可 以經受一熱調節步驟，該熱調節步驟的定義可以在對柱 C 1的描述中找到。 所述產物的混合物可以作爲一單獨的餾分或者作爲幾 個細分餾分在步驟S4中引入柱C4。它較佳的是作爲幾個 細分餾分引入。 主柱C4有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱。 如果兩種段都存在，精餾段較佳的是位於提餾段之上。 柱C4有利的是選自包含前述這兩種段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C4係一蒸餾柱。 因此步驟S4較佳的是一蒸餾步驟。 柱C4有利的是配有相關的輔助設備，例如像至少一 個再沸器以及至少一個冷凝器。 富含最易揮發的化合物的餾分A有利的是從柱C4的 頂部離開，而富含最不易揮發的化合物的餾分F4有利的 是從柱C4的底部離開》 前述步驟S4有利地是在至少8巴，較佳的是至少1〇 巴並且在一特別佳的方式中至少12巴的壓力下進行。步 -28- 201008896 驟S4有利地是在最多45巴，較佳的是最多40巴並且在 一特別佳的方式中最多38巴的壓力下進行。 步驟S4進行時的溫度在柱C4頂部有利地爲至少-100 °C，較佳的是至少-90t並且在一特別佳的方式中至少-80 °C。在柱C4頂部有利地爲最多-20°C，較佳的是最多-30 °C並且以一特別佳的方式最多-40°C。 從柱C4的底部離開的餾分F4然後有利的是在柱C4' φ 中經受分離步驟S4'，以分離成兩種不同的餾分，即在柱 C4'頂部的餾分B以及在柱C4'底部的餾分C。 柱C41有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱。如 果兩種段都存在，精餾段較佳的是位於提餾段之上。 柱C4'有利的是選自包含前述這兩種段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C4'是一蒸餾柱。 因此步驟Sf較佳的是一蒸餾步驟。 柱C4'有利的是配有相關的輔助設備，例如像至少一 # 個再沸器以及至少一個冷凝器。 前述步驟S4'有利地在至少8巴，較佳的是至少10巴 並且在一特別佳的方式中至少12巴的壓力下進行。步驟 S41有利地是在最多40巴，較佳的是最多37巴並且在一 特別佳的方式中最多3 5巴的壓力下進行。 步驟S4’進行時的溫度在柱C4'頂部有利地爲至少-70 °C，較佳的是至少-65 °C並且在一特別佳的方式中至少-60 °C。在柱C4'頂部有利地爲最多〇°C，較佳的是最多- 5°C並 且在一特別佳的方式中最多-1 〇 °c。 -29- 201008896 柱C4’底部的溫度爲至少-20°C，較佳的是至少_15°C 並且在一特別佳的方式中至少-1 0 °C。它有利的是最多20 °C，較佳的是最多15 °C，並且在一特別佳的方式中最多 10V。 根據依照本發明的方法的步驟b)的第五實施方式，得 自步驟a)的產物的混合物有利的是經受一第一分離步驟（ 稱爲步驟S5)、經受一第二分離步驟（稱爲步驟S5')、 並且經受一第三分離步驟（稱爲步驟S5")以獲得餾分A 0 、餾分B、以及餾分C。 步驟S5有利的是包括在一主柱中（稱爲柱C5)將得 自步驟a)的產物的混合物分離成兩種不同的餾分，即在柱 C5的頂部離開的餾分A以及在柱C5的底部離開的餾分 F5 ° 步驟S5’有利的是包括在一柱C5'中將餾分F5分離成 兩種不同的餾分，即在柱C5’的頂部離開的餾分F5'以及在 柱C5他底部離開的餾分C。 _ 步驟S5"有利的是包括在一柱C5"中將餾分F5'分離成 兩種不同的餾分，即在柱C5"的頂部離開的餾分B以及在 柱C5"的底部離開的餾分F5"。 因此，根據依照本發明的方法的步驟b)的第五實施方 式，步驟b)較佳的是包括： 一一第一分離步驟S5，包括在一主柱C5中將所述產物的 混合物分離成在柱C5的頂部的餾分A以及在柱C5的底 部的餾分F5， -30- 201008896 ——第二分離步驟S5'，包括在一柱C5'中將餾分F5分離 成在柱C5’的頂部的餾分F5'以及在柱C5'的底部的餾分C :以及 --第三分離步驟S5"，包括在一柱C5"中將餾分F5分離 成在柱C5"的頂部的餾分B以及在柱C5"的底部的餾分 F5" 〇 在一特別佳的方式中，步驟b)僅包括上述三個分離步 φ 驟。 得自步驟a)的產物的混合物在將其引進柱C5之前可 以經受一熱調節步驟，該熱調節步驟的定義可以在對柱 C 1的描述中找到。 所述產物的混合物可以作爲一單獨的餾分或者作爲幾 個細分餾分在步驟S5中引入該柱C5。它較佳的是作爲幾 個細分餾分引入。 主柱C5有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱。 Φ 如果兩種段都存在，精餾段較佳的是位於提餾段之上。 柱C5有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C5係一蒸餾柱。 因此步驟S5較佳的是一蒸餾步驟。 柱C 5有利的是配有相關的輔助設備，例如像至少一 個再沸器以及至少一個冷凝器。 餾分A有利地是從該柱C5的頂部離開，而餾分F5， 有利的是富集最不易揮發的化合物，有利地是從柱C5的 底部離開。 -31 - 201008896 上述步驟S5有利的是在至少5巴絕對値’較佳的是 至少10巴絕對値並且特別佳的是至少12巴絕對値的壓力 下進行。步驟S5有利的是在最多40巴絕對値，較佳的是 最多38巴絕對値並且特別佳的是最多36巴絕對値的壓力 下進行。 步驟S5進行時的溫度在柱C5的底部有利的爲至少〇 °C，較佳的是至少5 °C並且特別佳的是至少1 〇 °C。在柱 C5底部有利地爲最多80°C ’較佳的是最多60°C並且特別 參 佳的是最多40°C。 步驟S5進行時的溫度在柱C5頂部有利地爲至少-70 °C，較佳的是至少-60°C並且特別佳的是至少-55°C。在柱 C 5頂部有利地爲最多〇 °C，較佳的是最多-1 5 °C並且特別 佳的是最多-25°C。 在柱C5的底部離開的餾分F5之後有利的是經受一第 二分離步驟S5'，其包括在一柱C5·內將餾分F5分離成一 餾分F5'以及一重餾分（餾分C) 。 © 在將其引進柱C5'之前，可以使產物的混合物經受一 熱和/或化學調節步驟，例如像乙炔的氫化作用。術語"熱 調節步驟"應理解爲是指優化能量的使用的一系列熱交換 ，例如在一套交換器內對該產物的混合物進行逐級冷卻， 首先用冷卻水冷卻，然後用冰水，並且然後用漸冷的液體 加上交叉交換器回收所產生的流的顯熱。 所述產物的混合物可以作爲一單獨的餾分或者作爲幾 個細分餾分在步驟S5'中引入柱C5·。它較佳的是作爲幾個 -32- 201008896 細分餾分引入。 柱C 5，有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱。如 果兩種段都存在，該精餾段較佳的是位於該提飽段之上。 柱C5,有利的是選自包含前述這兩種段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C5'係一蒸餾柱。 因此步驟S5*較佳的是一蒸餾步驟。 柱C 5 ·有利的是配有關聯的配件’例如像至少一個再 像 沸器以及至少一個冷凝器。 餾分F5'，有利的是富含最易揮發的化合物，有利的 是從柱C5’的頂部離開，而重餾分C，有利的是富含最不 易揮發的化合物，有利的是從柱C5'的底部離開。 上述步驟S5’有利的是在至少5巴絕對値，較佳的是 至少8巴絕對値並且特別佳的是至少1〇巴絕對値的壓力 下進行。步驟S5'有利的是在最多40巴絕對値’較佳的是 最多37巴絕對値並且特別佳的是最多35巴絕對値的壓力 # 下進行。 步驟S5'進行時的溫度在柱C5'的底部有利地爲至少0 °C，較佳的是至少1 〇°C並且特別佳的是至少1 5 °c。在柱 C51的底部有利地爲最多90°C，較佳的是最多86°C並且特 別佳的是最多83°C。 步驟S5'進行時的溫度在柱C5'頂部有利地爲至少-65 °C，較佳的是至少-55 °C並且特別佳的是至少-50 °C下進行 。在柱C5'頂部有利地爲最多5°C，較佳的是最多〇°C並且 特別佳的是最多-2°C。 -33- 201008896 使餾分F5’經受一第三分離步驟S5”，其包括將餾分 F51在一柱C5"內分離成一富含乙烯的餾分（餾分B )以及 一主要由乙烷構成的餾分F5"。 在將其引進柱C5 ”之前，可以使產物的混合物經受一 熱和/或化學調節步驟，例如像乙炔的氫化作用。術語”熱 調節步驟"應理解爲是指優化能量的使用的一系列熱交換 ，例如在一套交換器內對該產物的混合物進行逐級冷卻， 首先用冷卻水冷卻，然後用冰水，並且然後用漸冷的液體 _ 加上交叉交換器回收所產生的流的顯熱。 所述產物的混合物可以作爲一單獨的餾分或者作爲幾 個細分餾分在步驟S5"中引入柱C5"。它較佳的是作爲幾 個細分餾分引入。 柱C5"有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱。如 果兩種段都存在，該精餾段較佳的是位於該提餾段之上。 柱C5"有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C5"係一蒸餾柱。 @ 因此步驟S5"較佳的是一蒸餾步驟。 餾分B有利地是從該柱的頂部離開，而主要由乙烷組 成的餾分F5"有利地是從該柱的底部離開。 上述步驟S 5 "有利的是在至少5巴絕對値，較佳的是 至少6巴絕對値並且特別佳的是至少7巴絕對値的壓力下 進行。步驟S5"有利的是在最多30巴絕對値，較佳的是最 多25巴絕對値並且特別佳的是最多22巴絕對値的壓力下 進行。 -34- 201008896 步驟S5"進行時的溫度在柱C5"的底部有利地爲至少_ 5 0°C，較佳的是至少-45 t並且特別佳的是至少-40°C。在 柱C5"的底部有利地爲最多l〇°C，較佳的是最多0°C並且 特別佳的是最多-5 °C。 步驟S5"進行時的溫度在柱C5"頂部有利地爲至少-70 °C ’較佳的是至少-65°C並且特別佳的是至少-60°C。在柱 C5"頂部有利地爲最多-15 °C，較佳的是最多-20 °C並且特 φ 別佳的是最多-25 t。 在根據本發明的方法中，每一次提及使用蒸餾柱時， 它可以選自板式蒸餾柱、塡充蒸餾柱、規整塡充的蒸餾柱 以及結合有兩種或多種前述內部構件的蒸餾柱。 根據依照本發明的方法的不同實施方式的該等分離步 驟有利的是進行熱整合。該熱整合較佳的是直接進行，或 者通過具有或多或少是冷的溫度水平的一或多個製冷循環 進行，較佳的是通過一個在低溫而另一個在中溫的兩個製 Φ 冷循環進行’或者通過它們的組合進行，更佳的是通過它 們的組合進行。 該等製冷循環有利地是基於包含兩個碳原子的化合物 ’包含三個碳原子的化合物或者它們的混合物。在包含兩 個碳原子的化合物之中，可以提及的有乙烯、乙烷和它們 的混合物。較佳的是乙烯。在包含三個碳原子的化合物之 中，可以提及丙烯、丙烷和它們的混合物。較佳的是丙烯 〇 低溫循環和中溫循環較佳的是相互關聯的，這意味著 -35- 201008896 低溫循環的熱源係中溫循環的一冷源，而該中溫循環的熱 源係來自一敞開式冷卻塔的水。該低溫循環較佳的是使用 具有2個碳原子的化合物並且更佳的是包含至少95mol% 的乙烯。該中溫循環較佳的是使用具有3個碳原子的化合 物並且更佳的是包含至少95mol%的丙烷或者至少95mol% 的丙烯。更佳的是，該中溫循環包含至少95mol%的丙烯 〇 根據依照本發明的方法的步驟b)的第六實施方式，得 _ 自步驟a)的產物的混合物有利的是經受一第一分離步驟（ 稱爲步驟S6)，以獲得餾分A、餾分B、以及餾分C。 步驟S6有利的是包括在一主柱中（稱爲柱C6)將得 自步驟a)的產物的混合物分離成三種不同的餾分，即在柱 C6的頂部離開的餾分A、在柱C6的底部離開的餾分C以 及從柱C6的側面撤出的餾分B。
根據依照本發明的方法的步驟b)的第六實施方式，因 此，步驟b)較佳的是包括一分離步驟S6，其包括將所述 ❿ 產物的混合物在一主柱C6中分離成在柱C6頂部的餾分A
、在柱C6底部的餾分C以及從柱C6的側面撤出的餾分B 〇 在將其引進柱C6之前，可以使來自步驟a)的產物的 混合物經受一熱調節步驟。表述熱調節步驟應理解爲是指 優化能量的使用的一系列熱交換’例如在一套交換器內對 該產物的混合物進行逐級冷卻’首先用冷卻水冷卻，然後 用冰冷的水，並且然後用漸冷的流體加上交叉交換器回收 -36- 201008896 所產生的流的顯熱。 所述產物的混合物可以作爲一單獨的餾分或者作爲幾 個細分餾分在步驟S6中引入柱C6。它較佳的是作爲幾個 細分餾分引入。 主柱C6有利地是包含一提餾段和/或一精餾段的柱。 如果兩種段都存在，該精餾段較佳的是位於該提餾段之上 〇 φ 柱C6有利的是選自包含上述這兩個段的蒸餾柱以及 僅包括這兩種段之一的柱。較佳的是柱C6係一蒸餾柱。 蒸餾柱C6可以在常規的蒸餾柱和間壁蒸餾柱之間選 擇。 在蒸餾柱係一間壁柱的情況下，進料有利的是在間壁 段引入並且將側面的流從間壁段的另一區域（不同於引入 進料的區域）中撤出。 更佳地，柱C6係一常規的蒸餾柱。 φ 因此步驟S6較佳的是一蒸餾步驟。 柱C 6有利的是配有相關的輔助設備，例如像至少一 個再沸器以及至少一個冷凝器。允許中間體撤出的裝置以 及一中間體熱交換可以加至主柱中。 富含最易揮發的化合物的餾分A有利的是從柱C6的 頂部離開，而富含最不易揮發的化合物的餾分C有利的是 從柱C6的底部離開。 對於餾分B，有利的是藉由收集在該柱內循環的液體 或流而從柱C6的側面撤出。該撤出較佳的是對液體進行 -37- 201008896 撤出可以在該柱的提餾段中或精餾段中進行。它較佳 的是在精餾段中進行。在該精餾段的中間三分之一處撤出 係特別佳的。在該精餾段的中間三分之一處撤出液體係最 特別佳的。 前述步驟S6有利地是在至少8巴’較佳的是至少10 巴並且在一特別佳的方式中至少12巴的壓力下進行。步 驟S6有利的是在最多45巴，較佳的是最多40巴並且在 一特別佳的方式中最多38巴的壓力下進行。 步驟S6進行時的溫度在柱C6頂部有利地爲至少-100 °C，較佳的是至少-90°C並且在一特別佳的方式中爲至少-80 °C。在柱C6頂部有利地爲最多-30°C，較佳的是最多-40°C 並且以特別佳的方式爲最多-50°C。 根據依照本發明之方法的步驟b)的第六實施方式，如 果餾分B以液態撤出在蒸發和膨脹之後或者如果餾分B以 氣態撤出在膨脹之後，餾分B有利的是被送去生產1，2-二 氯乙烷或生產至少一種不同於1，2·二氯乙烷的乙烯衍生物 化合物，在兩種情況下均有利的是進行能量回收。在一特 別佳的實施方式中，在餾分B以液態撤出的情況下在蒸發 和膨脹之後，餾分B被送去生產1，2-二氯乙烷或生產不同 於1,2-二氯乙烷的一種乙烯衍生物化合物，有利的是進行 能量回收。 在根據本發明之方法中，步驟b)的第四和第五實施方 式係較佳的。 201008896 以下定義的表徵餾分A和餾分B的量係在它們進入乙 烯衍生物化合物的對應的生產之前的那些量。 餾分B的特徵在於，相對於餾分B的總體積，氫氣的 含量有利的是小於或等於按體積計2 %，較佳的是小於或 等於0 · 5 %並且在一特別佳的方式中小於或等於〇 . 1 %。 餾分B的特徵在於，相對於餾分B的總體積，包含至 少3個碳原子的化合物的含量有利的是小於或等於按體積 φ 計0.01%，較佳的是小於或等於0.005%並且在一特別佳的 方式中小於或等於〇.001 %。 餾分B有利的是含有相對於餾分B的總體積按體積計 從40%到99.5 %的乙烯。餾分B有利的是含有相對於餾分 B的總體積按體積計至少40% ’較佳的是至少50%，並且 在一特別佳的方式中至少60%的乙烯。餾分B有利的是含 有相對於餾分B的總體積按體積計最多99.5%，較佳的是 最多99.2%並且在一特別佳的方式中最多99%的乙烯。 0 餾分A富含比乙烯輕的化合物。該等化合物總體上是 甲烷、氮氣、氧氣、氫氣和一氧化碳。有利地，餾分A包 含至少70%，較佳的是至少80%並且在一特別佳的方式中 至少8 5 %的比乙烯輕的化合物，它們包含在經受了步驟b) 的產物的混合物中。有利的是’餾分A包含最多99.99 % ，較佳的是最多99.97 %並且在一特別佳的方式中最多 99.95%的比乙烯輕的化合物’它們包含在經受了步驟…的 產物的混合物內。 餾分A的特徵在於’相對於餾分A的總體積’包含 -39- 201008896 至少3個碳原子的化合物的含量有利的是小於或等於按體 積計0.01%，較佳的是小於或等於0.005%並且在一特別佳 的方式中小於或等於〇·001 %。 餾分A有利的是包含一乙烯體積含量，使得它代表從 1 0%至90%的餾分B的乙烯體積含量。餾分A有利的是包 含一乙烯體積含量，使得它小於或等於90%，較佳的是小 於或等於85%並且在一特別佳的方式中小於或等於80%的 餾分B的乙烯體積含量。餾分A有利的是包含一乙烯體積 @ 含量，使得它爲至少10%，較佳的是至少15%並且在一特 別佳的方式中至少20%的餾分B的乙烯體積含量。 餾分C有利的是包含包括至少3個碳原子的化合物。 有利的是，該等包括至少3個碳原子的化合物來自於含有 乙烯以及得自步驟a)的其他組分的產物的混合物或者由在 步驟b)的過程中的副反應所產生。在包含至少3個碳原子 的該等化合物之中，可以提及丙烷、丙烯、丁烷以及它們 的不飽和衍生物以及還有所有飽和或不飽和的更重的化合 G 物。 餾分C有利的是包含至少95%，較佳的是至少98%並 且特別佳的是至少9 9 %的包含至少3個碳原子的化合物， 該化合物包含在經受了步驟b)的產物的混合物中。 相對於餾分C的總重量，餾分C有利的是包含按重量 計最多1%，較佳的是最多0.8%並且特別佳的是最多0.5% 的乙烯。 餾分C有利的是富含比乙烯重的化合物。較佳的是’ -40- 201008896 餾分c作爲燃料燒掉或者進行化學增値（valorised)。更 佳地，餾分C進行化學增値。餾分C最有利的是經受一分 離步驟，該步驟包括例如藉由蒸餾將餾分C分離成兩種不 同的餾分，這兩種不同的餾分分別含有包括少於5個碳原 子的化合物爲其中一種餾分（餾分C1)，以及包括至少5 個碳原子的化合物爲另一餾分（餾分C2)。然後較佳的 是使餾分C1在循環至步驟a)之前經受至少一個氫化步驟 φ 以進行化學增値。餾分C2，特別是富含苯，特別佳的是 送去生產乙苯。因此有益的是可以將步驟b)適配爲使苯直 接到餾分C以使其回收最大化。 在一些情況下，有益的是分離乙烷以使其增値。在一 些情形中，根據本發明的方法可以適配爲使乙烷直接到餾 分C或作爲一單獨的餾分進行分離。 在乙烷直接到餾分C的情況下，可以藉由使用另外一 個蒸餾柱將乙烷從存在於餾分C中的更重的烴類中分離出 Φ 。還可以藉由將乙烷從用於從其他餾分中分離出餾分c( 在底部撤出）的蒸餾柱的側面撤出而將其回收，或在分離 餾分C時藉由使用間壁蒸餾柱代替常規蒸餾柱來回收。 在乙烷作爲一單獨的餾分進行分離的情況下，它可以 在步驟b)中從其他餾分中分離出。
在回收之後，乙烷可以作爲燃料燒掉或進行化學增値 。乙烷較佳的是進行化學增値。因此，乙烷更佳的是如專 利申請 W02008/000705、W02008/000702 以及 W02008/000693 中所描述，循環至步驟a)或經受一個氧化脫氫作用（〇DH -41 - 201008896 )，以便產生之後經受氧氯化反應的乙烯。乙烷最佳的是 被循環至步驟a)。 根據依照本發明的方法的步驟c)，將餾分A和餾分B 中的一餾分送去生產DCE以及隨意地生產由其衍生的任 何化合物，隨意地是在經受了乙炔氫化作用之後，而將另 一餾分送去生產直接從乙烯開始生產的不同於1，2-二氯乙 烷的至少一種乙烯衍生物化合物以及隨意地生產由其衍生 的任何化合物。 @ 根據一第一實施方式，根據本發明的方法有利的是使 得在步驟a)和b)之後，c)將餾分A送去生產DCE以及隨 意地生產由其衍生的任何化合物，隨意地是在經受了乙炔 氫化作用之後，而將餾分B送去生產直接從乙烯開始生產 的不同於DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及隨意地 生產由其衍生的任何化合物。 根據該第一實施方式，DCE有利的是進一步經受一 DCE裂解步驟以產生VC，並且較佳的是之後使VC聚合 H 以產生PVC。 根據第一實施方式的一第一變體，該方法有利的是使 得在步驟a)和步驟b)之後， c)將餾分A送去生產DCE，隨意地是已經在一氯化反 應器中經受了乙炔氫化作用之後，其中大部分存在於餾分 A中的乙烯藉由與分子氯反應被轉化成DCE，而將餾分B 送去生產直接從乙烯開始生產的不同於DCE的至少一種 乙烯衍生物化合物以及隨意地生產由其衍生的任何化合物 -42- 201008896 d) 將得到的DCE從得自該氯化反應器的產品流中分離 出； e) 使分離出的DCE經受一 DCE裂解步驟，因此產生 VC以及氯化氫；並且 f) 將得到的VC以及氯化氫從得自DCE裂解步驟的產 品流中分離出。 φ 該氯化反應（通常稱爲直接氯化作用）有利的是在含 有一溶解的觸媒例如FeCl3或者另一路易士酸的一液相（ 較佳的主要是DCE)中進行。有可能有利地將這種觸媒與 助觸媒如鹼金屬氯化物進行組合。已經得到良好結果的一 配對係FeCl3與LiCl的絡合物（四氯高鐵酸鋰-如專利申 請NL 690 1 3 98中所描述）。 所使用的FeCl3的量有利的是每kg液體母料大約lg 至30 g的FeCl3。FeCl3與LiCl的莫爾比有利地爲0.5至 • 2的級別。 此外’該氯化反應較佳的是在一種氯化的有機液體介 質中進行。更佳的是，這種氯化的有機液體介質，也稱作 液體母料，主要由DCE構成。 根據本發明的氯化反應有利的是在30。(：和150。(：之間 的溫度下進行。不管壓力如何，在低於沸點（在過冷卻條 件下的氯化過程）和在沸點本身（在沸點時的氯化過程） 的溫度都已經得到了良好的結果。 當根據本發明的氯化方法是一種過冷卻條件下的氯化 -43- 201008896 方法時，藉由在以下溫度和氣相中的一壓力下操作得到了 良好的結果，該溫度有利的是高於或者等於5(TC並且較佳 的是高於或者等於60 °C，但是有利的是低於或者等於80 °C並且較佳的是低於或者等於70°C，以及該壓力有利的是 高於或者等於1巴絕對値並且較佳的是高於或者等於1.1 巴絕對値，但是有利的是低於或者等於20巴絕對値，較 佳的是低於或者等於10巴絕對値並且特別佳的是低於或 者等於6巴絕對値。 在沸點下氯化的方法可以較佳的是有效地回收該反應 熱。在這種情況下，該反應有利的是在高於或者等於60 °C 的溫度下發生，較佳的是高於或者等於70 °C並且特別佳的 是高於或者等於85°C，但是有利的是低於或者等於150°C 並且較佳的是低於或者等於135。(：，並且在該氣相中的壓 力有利的是高於或者等於0·2巴絕對値，較佳的是高於或 者等於0.5巴絕對値，特別佳的是高於或者等於1.丨巴絕 對値並且更特別佳的是高於或者等於1.3巴絕對値，但是 有利的是低於或者等於10巴絕對値並且較佳的是低於或 者等於6巴絕對値。 該氯化方法也可以是一種在沸點下氯化的混合回路冷 卻（hybrid loop-cooled )方法。表述"在沸點下氯化的混 合回路冷卻方法"應理解爲是指一種方法，其中例如藉由 浸入在該反應介質內的一交換器或者藉由在一交換器內循 環的一回路對該反應介質進行冷卻，同時在氣相中產生至 少爲所形成的量的DCE。有利地，調節該反應溫度和壓力 201008896 來使 除去 子氯 。單 其分 0 求添 是在 1.05 物， 係根 參 化反 進行 碳、 的純 增値 用於 所產生的DCE以氣相形式離開並且藉由交換表面積 來自該反應介質的剩餘熱量。 可以用任何已知的設備將進行氯化的餾分以及還有分 (本身純淨或稀釋的）一起或單獨地引入該反應介質 獨引入進行氯化作用的餾分可能是有利的，以便增加 壓並且促進其溶解，這通常構成該方法的一限制步驟 分子氯以足夠的量加入來轉化大部分乙烯，並且不要 加過量的未轉化的氯。所用的氯/乙烯的比例較佳的 1.2 mol/mol和〇.8mol/mol之間，並且特別佳的是在 和 0 · 9 5 m ο 1 / m ο 1 之間。 所獲得的氯化產物主要含有DCE以及還有少量副產 例如1，1，2-三氯乙烷或少量的乙烷或甲烷氯化產物。 分離從得自該氯化反應器的產品流中所獲得的DCE 據已知的方式進行並且一般來說使之有可能利用該氯 應的熱。之後它較佳的是藉由冷凝作用和氣/液分離 〇 然後有利地是使未轉化的產物（甲烷、乙烷、一氧化 氮氣、氧氣和氫氣）經受比分離起始於該最初混合物 乙嫌所必需的更容易的一分離。 氫氣特別是可以從未轉化的產物中提取出來並且進行 例如像用於在過氧化氫的生產中工作溶液的氫化或者 過氧化氫的直接合成。 DCE的裂解步驟可以進行的條件係本領域技術人員已 -45- 201008896 知的。DCE裂解可以在第三化合物存在或不存在時進行’ 在該等第三化合物中可以提及的有觸媒；DCE裂解在這種 情況下係一催化性DCE裂解。然而DCE裂解較佳的是在 第三化合物的存在下並且僅在熱的作用下進行；DCE裂解 在這種情況下經常稱爲熱解。 該熱解有利的是在一管式爐內藉由一在氣相內的反應 而獲得。通常的熱解溫度係在400。(：和600°C之間並且較 佳的是4 8 0 °C和5 4 0 °C C之間的範圍。停留時間有利的是 φ 在1秒和6 0秒之間，較佳的是從5秒至2 5秒的範圍。爲 了限制副產物的形成以及爐管道的沾汙，該DCE的轉化 率有利地是限制在45%至75%。 分離從得自熱解的產品流中所獲得的VC和氯化氫係 根據已知的方式使用任何已知的裝置進行的，以便收集純 化的VC和氯化氫。純化之後，有利地是將未轉化的DCE 傳送至該熱解爐。 根據該第一實施方式的第一變體的該第一子變體’ VC Q 較佳的是之後進行聚合以產生PVC。 PVC的生產可以是一本體、溶液或水性分散系聚合法 ，它較佳的是一種水性分散系聚合法。 表述水性分散系聚合應理解爲是指在水性懸浮液中的 自由基聚合以及在水性乳液中的自由基聚合以及在水性微 懸浮液中的聚合。 表述水性懸浮液中的自由基聚合應理解爲是指在分散 劑以及油溶性自由基引發劑的存在下在水性介質中進行的 -46- 201008896 任何自由基聚合過程。 表述水性乳液中的自由基聚合應理解爲是指在乳化劑 以及水可溶的自由基引發劑的存在下在水性介質中進行的 任何自由基聚合過程。 表述水性微懸浮液聚合（也稱爲在均勻化的水性分散 體中的聚合）應理解爲是指任何自由基聚合過程，其中使 用了油溶性引發劑並且由於強有力的機械攪拌以及在乳化 Φ 劑的存在下製備了單體小滴的乳液。 分離後，氯化氫可以用於任何目的。例如，它可以送 至合成一些化合物，像氯化鈣；一種或多種一或多氯代的 醇，在這些之中有藉由與1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、或 1,2,3-丙三醇（甘油或丙三醇，導致環氧氯丙烷的合成） 進行反應而得的一種或多種一或多氯代的丙醇；一種或多 種一或多氯代的烷烴，在這些之中有藉由與甲醇反應而得 的一或多氯代的甲烷；水性鹽酸；三氯化鐵；氯化鋁；氯 • 矽烷；氯化鈦；氯化鋅；其他無機氯化物像氯化敍，並且 還傳送至例如芳香族化合物的氧氯化過程、炔烴的（例如 乙炔進行氫氯化反應生成VC)或烯烴的氫氯化反應、或者 被氧化成分子氯。 在根據步驟f)的分離過程之後，g)氯化氫較佳的是經 受氧化作用成爲分子氯，分子氯之後更佳的是循環至氯化 反應器。 分離後的氯化氫被氧化成分子氯可以根據任何已知的 方法進行。 -47- 201008896 在該等已知的方法中，可以提及鹽酸的電解、由氧氣 對氯化氫進行催化氧化的過程，像KEL氯法，稱爲Kellogg (使用濃硫酸以及亞硝醯基硫酸作爲觸媒），Shell-Deacon 法（使用氯化銅（II)與其他金屬氯化物的混合物在矽酸鹽 載體上作爲觸媒）以及改良的迪肯（Deacon)法像Mitsui-Toatsu ( MT-氯）法（使用氧化鉻（III)在矽酸鹽載體上作 爲觸媒）以及用硝酸對氯化氫進行氧化。 對於根據本發明的方法，用氧對氯化氫進行催化氧化 是較佳的。該氧化過程有利的是用含有氧的氣體進行。 如可以使用含有氧、分子氧或空氣的氣體。氧可以藉 由通常的工業方法來生產，如空氣變壓法或空氣深冷分離 〇 雖然氧化一莫爾的氯化氫所必需的氧的理論莫爾量係 0.25莫爾，較佳的是以超過理論量的量使用氧，並且更佳 地，每一莫爾的氯化氫使用0.25莫爾至2莫爾的氧。 根據本發明在氧化反應中使用的觸媒可以是藉由氯化 氫的氧化生產氯時所使用的任何已知的觸媒。 觸媒的實例係如在迪肯法中的基於銅的觸媒、氧化鉻 、氧化釕或氧化釕與氧化鈦的混合物。迪肯觸媒有利的是 包括氯化銅、氯化鉀以及不同種類的化合物作爲第三組分 〇 觸媒的形狀可以是常規使用的任何形狀，如球形顆粒 、圓柱形小粒、擠出形式、環形、蜂窩形、或藉由對模制 的材料進行硏磨並且隨後進行篩選而得的具有合適尺寸的 201008896 粒料。觸媒的尺寸較佳的是10 mm或更小。儘管觸媒的尺 寸的下限可以不受限制，觸媒的尺寸有利的是至少〇·1 mm。在此，觸媒的尺寸係指在球形顆粒的情況下爲球的 直徑，在圓柱形小粒的情況下爲截面的直徑，或者在其他 形式的情況下爲截面的最大尺寸。 有益的是將含有氧的氣體分成幾部分並且將其引入至 少兩個反應區域。 φ 氧化反應有利的是在至少兩個反應區域中進行，它們 各自包括一觸媒塡充的層，較佳的是以串聯方式安排。 反應壓力有利的是從0.1 MPa至5 Mpa。反應溫度有 利的是從200°C至650°C，更佳的是從200°C到50(TC。 反應器有利的是管狀反應器，其內徑較佳的是從1〇 mm到50 mm，更佳的是從10 mm到40 mm。 分子氯更佳的是循環至氯化反應器。該循環可以根據 任何已知的方法進行。分子氯有利的是首先進行乾燥並且 φ 然後放置在對進入氯化作用而言所要求的壓力下。乾燥有 利的是藉由壓縮在出口處進行冷凝或藉由使用具有硫酸或 與氯相容的吸收劑的柱來進行的，較佳的是用具有硫酸的 柱。 根據第一實施方式，餾分B被傳送到至少一種直接從 乙烯開始生產的不同於DCE的乙烯衍生物化合物以及可 隨意的由其衍生的任何化合物的生產。 作爲此類可以從餾分B生產的直接從乙烯開始生產的 不同於DCE的乙烯衍生物化合物的實例，除其他之外， -49- 201008896 可以提及環氧乙烷、直鏈α-烯烴、直鏈伯醇、乙烯的均聚 物和共聚物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、乙醇、以及丙醛 〇 作爲可隨意由其衍生的化合物的實例’除其他之外可 以提及從環氧乙烷生產的乙二醇類、從乙苯生產的苯乙烯 以及衍生於苯乙烯的苯乙烯聚合物。 因此，餾分Β可以被送去生產直接從乙烯開始生產的 不同於DCE的一種或幾種乙烯衍生物化合物。 爲了送去生產直接從乙烯開始生產的不同於DCE的 幾種乙烯衍生物化合物，餾分Β有利的是按照需要分離成 具有相同組成的多個餾分。 較佳的是，餾分Β被送去生產直接從乙烯開始生產的 不同於DCE的一種乙烯衍生物化合物。 餾分Β更佳的是被送去生產乙苯並且最佳的是送去生 產本身又被送去生產苯乙烯的乙苯，苯乙烯此後被聚合以 便獲得苯乙烯聚合物。 根據該第一實施方式的一第二變體，該方法較佳的是 使得在步驟a)和步驟b)之後， 〇將餾分A送去生產DCE，可隨意地在一個氯化反應 器中經受了乙炔氫化作用之後，其中存在於餾分A中最多 90%的乙烯藉由與分子氯反應被轉化成DCE，而將餾分B 送去生產直接從乙烯開始生產的不同於DCE的至少一種 乙烯衍生物化合物以及隨意地生產由其衍生的任何化合物 -50- 201008896 d) 將在氯化反應器中形成的DCE可隨意地從得 化反應器的產品流中分離； e) 得自該氯化反應器的產品流（從該產品流中 隨意地提取了 DCE)被傳送至一個氧氯化反應器， 部分的餘量乙烯被轉化成DCE，在可隨意地使後者 吸收/解吸步驟e')之後，如果先前沒有提取的話， 過程中將在該氯化反應器中形成的DCE可隨意地 φ 取；並且 f) 將在氧氯化反應器內形成的DCE從來自該氧 應器的產品流中分離並且可隨意地加入在該氯化反 形成的DCE中。 根據該第一實施方式的此第二變體，DCE有利 —步經受一 DCE裂解步驟以產生VC，並且較佳的 使VC聚合以產生PVC。 除以下詳述的氯的流量之外，在第一實施方式 φ 變體的具體情況下，有關氯化反應的細節參照第一 式的第一變體進行。 氯的流量有利的是使至少1 0%、較佳的是至少 且特別佳的是至少30%的乙烯轉化成DCE。該氯的 利地是使最多9 0 %，較佳的是最多8 0 %並且特別佳 多70%的乙烯轉化成DCE。 根據依照本發明的方法的第一實施方式的第二 步驟d)，在該氯化反應器內形成的DCE被可隨意 自該氯化反應器的產品流中分離出。在某些情況下 自該氯 已經可 其中大 經受一 則在此 進行提 氯化反 應器內 的是進 是之後 的第二 實施方 2 0 0/〇 並 流量有 的是最 變體的 地從得 ，可能 -51 - 201008896 有利的是不從得自該氯化反應器的產品流中分離在該氣化 反應器中形成的DCE。然而較佳的是，將該氯化反應器中 形成的DCE從得自該氯化反應器的產品流中分離出。 當它發生時，分離從得自該氯化反應器的產品流中所 獲得的DCE係根據已知的方法進行，並且總體上使之有 可能利用該氯化反應的熱。然後，它較佳的是藉由冷凝作 用和氣/液分離來進行。 根據依照本發明的方法的第一實施方式的第二變體的 _ 霸 步驟e)，得自該氯化反應器的產品流（從該產品流中已經 可隨意地提取了 DCE)被傳送至一個氧氯化反應器，其中 大部分的餘量乙烯被轉化成DCE，在可隨意地將後者進行 一吸收/解吸步驟e1)之後，如果先前沒有提取的話則在此 過程中將在該氯化反應器內形成的DCE可隨意地進行提 取。 該氧氯化反應有利的是在包含活性元素的一觸媒的存 在下進行，該等活性元素包括沉積於一惰性載體上的銅。 @ 該惰性載體有利地選自氧化鋁、矽膠、混合氧化物、粘土 以及其他天然來源的載體。氧化鋁構成一較佳的惰性載體 〇 較佳的是包含活性元素（其中之一是銅）的觸媒’該 活性元素的數目有利地爲至少兩個。在除了銅以外的該等 活性元素中，可以提及鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬以及 選自下組的金屬，該組的構成爲釕、铑、鈀、餓、銥 '銷 和金。包含下列活性元素的觸媒係特別有利的：銅/鎂/鉀 -52- 201008896 ，銅/鎂/鈉；銅/鎂/鋰，銅/鎂/絶，銅/鎂/鈉/鋰，銅/鎂/鉀/ 鋰和銅/鎂/鉋/鋰，銅/鎂/鈉/鉀，銅/鎂/鈉/铯和銅/鎂/鉀/鉋 。最特別佳的是在專利申請EP-A 255 1 56、EP-A 494 474 、EP-A 657 2 1 2和EP-A 657 213中所描述的觸媒，該等 專利申請藉由引用結合在此。 銅的含量，以金屬形式計算，有利的是在30 g/kg和 9 0 g/kg之間，較佳的是在40 g/kg和80 g/kg之間並且特 φ 別佳的是在50 g/kg和70 g/kg觸媒之間。 鎂的含量，以金屬形式計算，有利的是在1 〇 g/kg和 3 0 g/kg之間，較佳的是在12 g/kg和25 g/kg之間並且特 別佳的是在1 5 g/kg和20 g/kg觸媒之間。 鹼金屬的含量，以金屬形式計算，有利的是在〇·1 g/kg和30 g/kg之間，較佳的是在0.5 g/kg和20 g/kg之 間並且特別佳的是在1 g/kg和15 g/kg觸媒之間。 銅：鎂：一種或多種鹼金屬的原子比有利地是ΐ:〇·ΐ-φ 2:0.05-2，較佳的是 1:0.2-1.5:0.1-1·5並且特別佳的是 1:0.5-1:0.15-1。 比表面積，有利的是在25 m2/g和300 m2/g之間’較 佳的是在50 m2/g和200 m2/g之間並且特別佳的是在 7 5 m2/g和175 m2/g之間的觸媒（根據BET方法以氮測得 )係特別有利的。 該觸媒可以在一固定床或一流動床內使用。較佳的是 第二種選擇。該氧氯化過程係在該反應所通常建議的條件 範圍內進行操作。溫度有利地是在150°C和300°C之間’ -53- 201008896 較佳的是在200°C和275°C之間並且最佳的是從215°C到 255 °C。壓力有利的是在大氣壓以上。在2巴絕對値和10 巴絕對値之間的値給出了良好的結果。較佳的是在4巴絕 對値至7巴絕對値的範圍。該壓力可以被有效地調節，以 得到在該反應器內的一最佳停留時間並且保持對於不同操 作速度而言恒定的通過率。通常的停留時間範圍係從1秒 至60秒，並且較佳的是從10秒至40秒。 這種氧氯化作用的氧源可以是空氣、純氧或它們的一 混合物，較佳的是純氧。較佳的是允許易於回收未轉化的 反應物的後者的溶液。 該等反應物可以藉由任何已知的裝置引入該床層。爲 了安全因素，將氧氣與其他反應物分開引入總體上是有利 的。該等安全因素還要求保持離開或再循環至該反應器的 氣體混合物在所討論的壓力和溫度下在可燃性的限度之外 。較佳的是保持一所謂的富集混合物，即相對於引燃該燃 料含有過少的氧氣。在這方面，在這種化合物具有寬的可 燃性範圍的條件下，氫的充足存在（>2 vol%，較佳的是 >5 vol%)將構成一缺點。 所用的氯化氫/氧的比例有利地是在3 mol/mol和6 mol/mol之間。該乙烯/氯化氫的比例有利地是在 0.4 mol/mol 至 0.6 mol/mol 之間。 所得到的氯化產物主要包含DCE以及還有少量副產 物，例如1，1，2-三氯乙烷。 在某些情況下，在進入氧氯化反應器之前，使來自氯 -54- 201008896 化反應器的產品流（從該產品流中已經可隨意地提 DCE)經受吸收/解吸步驟e·)可能是有利的，如果先 有提取的話則在此過程中將在該氯化反應器內形成的 可隨意地進行提取。 表述"步驟e’），如果先前沒有提取的話則在此過 將在氯化反應器內形成的DCE可隨意地進行提取”應 爲是指在該氯化反應器中形成的DCE可以在步驟e’) φ 果該步驟發生並且如果DCE先前沒有被提取的話） 提取。較佳的是，在該氯化反應器中形成的DCE在 e')(如果該步驟發生並且如果DCE先前沒有被提取 )中被提取。 因此’得自氯化反應器的產品流’從該產品流中 可隨意地提取了 DCE (以下稱爲氯化流）有利地是經 吸收步驟以及一解吸步驟，其中使所述流較佳的是與 一溶劑的洗滌劑進行接觸。 φ 表述"包含一溶劑的洗滌劑"或更簡單的"洗滌劑" 解爲是指其中溶劑以液態存在的一組合物。 因此，根據本發明可以使用的洗滌劑有利地是包 於液態的溶劑。在所述洗滌劑記億體在其他化合物完 有排除在本發明的範圍之外。然而，較佳的是該洗滌 含按體積計至少5 0%的溶劑，更特別的是按體積計 65%並且最特別佳的是按體積計至少70%。 該溶劑有利的是選自醇類、乙二醇類、多元醇類 類、一種或多種乙二醇與一種或多種醚類的混合物、 取了 前沒 DCE 程中 理解 (如 中被 步驟 的話 已經 受一 包含 應理 含處 全沒 劑包 至少 、醚 礦物 -55- 201008896 油連同DCE。該溶劑優先選自醇類、礦物油類以及DCE， 並且更優先選自共沸乙醇（有利的是具有按體積計至少 70%、較佳的是至少80%並且更佳的是至少85%的乙醇的 水性乙醇）以及DCE。該溶劑最佳是DCE。 用於該吸收步驟的洗滌劑可以由任何來源的新鮮洗漉 劑組成，例如離開氯化單元的共沸乙醇粗品以及DCE粗 品，離開氧氯化單元的DCE粗品或者還未被純化的這二 者的一混合物。它也可以由所述DCE (該DCE之前已經 赢 被純化）或者由全部或部分的在以下所解釋的解吸步驟中 回收的洗滌劑組成，該洗滌劑可隨意地包含在該氯化反應 器中形成的以及在該解吸步驟中提取的DCE，在一可隨意 的處理之後，使之有可能減少該DCE中比乙烷重的化合 物（如以下所解釋）的濃度，可隨意地藉由添加新鮮的洗 滌劑。 較佳的是，用於該吸收步驟的洗滌劑由全部或部分的 在解吸步驟中回收的洗滌劑組成，該洗滌劑可隨意地包含 @ 在該氯化反應器中形成以及在解吸步驟中提取的DCE，在 上述可隨意的處理之後，可隨意地添加新鮮的洗滌劑。在 該氯化反應器中形成的DCE是在氯化出口從得自該氯化 反應器的產品流中分離的情況下，在一特別佳的方式中， 用於該吸收步驟的洗滌劑由全部或部分的在該解吸步驟中 回收的洗滌劑組成，在上述可隨意的處理之後，添加新鮮 的洗滌劑（來補償在吸收和解吸步驟中洗滌劑的損失）。 上述可隨意的處理使之有可能減少在該洗滌劑中比乙 -56- 201008896 烷重的化合物的濃度，較佳的是包含至少3個碳 合物，該處理可以是一解吸比乙烷重的並且比該 的化合物的步驟或者是一蒸餾該洗滌劑的步驟。 ，它包括解吸比乙烷重並且比洗滌劑輕的化合物 是，發生對該洗滌劑的這種處理。 當DCE係洗滌劑時在最佳的情況下的一實 在於以下事實，即該DCE的存在毫不麻煩，因 φ 是在氧氯化或氯化過程中形成的化合物。 洗滌劑和該等氯化流的對應的通過量之間的 關鍵，並且可以在很大範圍內變化。在操作中， 生該洗滌劑的成本限制。一般說來，對於每噸氯 滌劑的通過量至少爲1噸，較佳的是至少5噸並 佳的是至少10噸。一般說來，對於每噸待從該 提取的乙烯和乙烷混合物，洗滌劑的通過量最多: ，較佳的是最多50噸並且特別佳的是最多25噸 φ 該吸收步驟有利地是借助一吸收器進行，例 升膜或降膜吸收器，或者選自下列各項的一吸收 柱、不規則塡充柱、規整塡充柱、結合有一種或 內部構件的柱、以及噴灑柱。該吸收步驟較佳的 吸收柱進行，且特別佳的是借助一板式吸收柱進: 該吸收柱有利的是配有關聯的配件’例如像 部或外部的至少一個冷凝器或冷卻器（chiller) 前述吸收步驟有利的是在至少15巴絕對値 是至少20巴絕對値並且特別佳的是至少25巴絕 原子的化 洗滌劑輕 較佳的是 。較佳的 質的優點 爲它主要 比例並不 它僅受再 化流，洗 且特別較 氯化流中 爵100噸 〇 如像，一 柱：板式 多種前述 是借助一 J ° 在柱的內 ，較佳的 對値的壓 -57- 201008896 力下進行。該吸收步驟有利地在最多40巴絕對値，較佳 的是最多35巴絕對値並且特別佳的是最多30巴絕對値的 壓力下進行。 該吸收步驟進行時的溫度在該吸收器或吸收柱頂部有 利地是至少-l〇°C，較佳的是至少0°C並且特別佳的是至少 l〇°C。在該吸收器或吸收柱的頂部有利地是最高60°C，較 佳的是最高50°C並且特別佳的是最高40°C。 在該吸收器或吸收柱底部的溫度爲至少〇°C，較佳的 _ 是至少l〇°C並且特別佳的是至少20°C。它有利的是最多 70°C，較佳的是最多60°C並且特別佳的是最多50°C。 有利的是使從吸收步驟得到的流經受解吸步驟，該流 係純化掉比乙烯輕的化合物並且富含洗滌劑的氯化流。 在解吸步驟之後回收的洗滌劑（可隨意地包含在該氯 化反應器中形成的然後被提取的DCE )可以被除去；被全 部或部分地傳送至該氧氯化區段，其中該DCE與在該氧 氯化反器中形成的DCE —起進入；或者被全部或部分地 @ 再傳送至該吸收步驟，可隨意地在上述處理之後，可隨意 地加入新鮮的洗滌劑。較佳的是，在該解吸步驟之後回收 的洗滌劑被全部或部分地送回到該吸收步驟，在上述可隨 意的處理之後，可隨意地添加新鮮的洗滌劑，或者被再傳 送至氧氯化區段。在氯化反應器中形成的DCE是在氯化 出口從得自該氯化反應器的產品流中分離出的情況下，在 一特別佳的方式中，在解吸步驟之後回收的洗滌劑在上述 可隨意的處理之後添加了新鮮的洗滌劑時被全部或部分地 -58- 201008896 送回到吸收步驟。 該解吸步驟有利的是借助一解吸器進行’例如像’一 升膜或降膜解吸柱，一再沸器或者一選自下列各項的解吸 柱：板式柱、不規則塡充柱、規整塡充柱、結合有一種或 多種前述內部構件的柱和噴灑柱。該解吸作用還可以藉由 直接噴射蒸汽以收集DCE來進行。該解吸步驟較佳的是 借助一解吸柱進行，並且特別佳的是借助一板式解吸柱進 • 行。 該解吸柱有利地是配有關聯的配件，例如像在柱的內 部或外部的至少一個冷凝器或一冷卻器以及至少一個再沸 器。 該解吸作用的壓力有利地是選擇爲使得解吸後氣體中 含有至少3個碳原子的化合物的含量小於按體積計100 ppm，較佳的是小於或等於50 ppm並且特別佳的是小於或 等於20 ppm。 φ 上述解吸步驟有利的是在至少1巴絕對値，較佳的是 至少2巴絕對値並且特別佳的是至少3巴絕對値的壓力下 進行。該解吸步驟有利地是在最多20巴絕對値，較佳的 是最多15巴絕對値並且特別佳的是最多1〇巴絕對値的壓 力下進行。 該解吸步驟進行時的溫度在該解吸器或解吸柱頂部有 利地爲至少-10°c，較佳的是至少〇°c並且特別佳的是至少 1(TC。在該解吸器或解吸柱頂部有利地爲最多60°c，較佳 的是最多50°c並且特別佳的是最多45°C。 -59- 201008896 在該解吸器或解吸柱底部的溫度爲至少60°C，較佳的 是至少80°C並且特別佳的是至少1 〇〇°C。它有利的是最多 200°C，較佳的是最多160°C並且特別佳的是最多150°C。 一最特別的佳的方案係屬於以下情況，即吸收步驟在 一吸收柱中進行並且解吸步驟在一解吸柱中進行。 該吸收步驟之後所回收的氫氣，可隨意地在一純化步 驟之後，被有利地開發作爲一種燃料或作爲一反應物。因 此，該氫氣可以在DCE熱解步驟中被開發作爲一燃料。 它還可以被開發作爲例如一個氫化反應的反應物。 根據依照本發明的方法的第一實施方式的第二變體的 步驟f)，將在氧氯化反應器中形成的DCE從來自該氧氯 化反應器的產品流中分離並且可隨意地加入在氯化反應器 內形成的DCE中。 分離從來自氧氯化反應器的產品流中所得的DCE係 根據已知的方法進行的。它較佳的是首先藉由冷凝作用進 行。該氧氯化反應器的熱一般以蒸汽態回收，它可以用於 分離或任何其它用途。 在離開氧氯化反應器之後，還有利地是將來自該反應 器的產品流洗滌以回收未轉化的H C 1。該洗滌操作有利地 是一城洗步驟。較佳的是隨後進行一氣/液分離步驟，該 步驟使之有可能回收以液體形式形成的DCE並且最終乾 燥 DCE 〇 表述''可隨意地加入在氯化反應器中形成的DCE中"應 理解爲是指如果在氯化反應器中形成的DCE被從得自該 201008896 反應器的產品流中分離出，在離開氯化反應器時或在步驟 e’）之後’在氧氯化反應器中形成的DCE可以加入或不加 入其中。較佳的是將它加入其中。如果在另一方面，該第 一 DCE未被分離，則有利地是從來自該氧氯化反應器的 產品流中分離的DCE是被回收的唯一的DCE流。另一替 代方案係有利地將從得自氧氯化反應器的產品流中分離出 的DCE與一部分從得自氯化反應器的產品流中分離出的 φ DCE混合並且將後者的另一部分直接送至DCE裂解步驟 〇 更多關於DCE裂解步驟以及關於對從得自DCE裂解 步驟的產品流中獲得的VC進行分離的細節，參照第一實 施方式方法的第一變體。 根據第一實施方式的第二變體，VC較佳的是之後進 行聚合以產生PVC。對於更多關於PVC生產的細節，參 照第一實施方式的第一變體。 Φ 對於可以由餾分B生產的乙烯衍生物化合物所指的含 義以及與其相關的特徵和較佳的方案，參照第一實施方式 的第一變體。 根據該第一實施方式的一第三變體，該方法有利的是 使在步驟a)和步驟b)之後， c)將餾分A送去生產DCE，隨意地在經受了乙炔氫化 作用之後，在分離成具有相同組成或不同組成的餾分A1 和餾分A2之後，而將餾分B送去生產直接從乙烯開始生 產的不同於DCE的一種乙烯衍生物化合物以及隨意地生 -61 - 201008896 產由其衍生的任何化合物， d) 將餾分A1傳送至一個氯化反應器並且將餾分A2傳 送至一個氧氯化反應器，在這兩個反應器記憶體在於餾分 A1和A2中的大部分乙烯被轉化成DCE;並且 e) 將得到的DCE從得自該氯化和氧氯化反應器的產品 流中分離； 將餾分A分離成餾分A1和餾分A2有利的是藉由借 助任何已知的方法將餾分A分成具有相同組成或不同組成 @ 的兩種單獨的餾分而進行操作。 當離開步驟a)的含有乙烯以及其他成分的產物的混合 物可以簡單地分開時，較佳的是當離開步驟a)的產物的混 合物貧乏氫和/或富含在氫化步驟中與氫反應的化合物時 ，餾分A被分成具有相同組成的餾分A1和餾分A2的情 況在第一實施方式的第三變體的背景下係特別有益的。 當步驟〇要求具有不同組成的餾分時，餾分A被分成 具有不同組成的餾分A1和餾分A2的情況在第一實施方 0 式的第三變體的背景下係特別有益的。因此，餾分A有利 的是分成具有不同組成的餾分A1和餾分A2，以使餾分 A1之後被傳送至氯化反應器而餾分A2被傳送至氧氯化反 應器。 將餾分A分成餾分A1和餾分A2可以藉由任何已知 的方式進行。較佳的是，餾分A係藉由在一換熱器內間接 冷卻進行冷卻，其中餾分A2在膨脹之後被蒸發至一合適 的壓力，並且藉由在換熱器中（用一合適的冷卻介質冷卻 -62- 201008896 )間接接觸進行過冷卻’直至達到其所限定的溫度下降。 液體蒸汽較佳的是被分開以產生蒸汽餾分A1和液體餾分 A2。溫度下降有利的是大於5°C、較佳的是大於7°C並且 更佳的是大於8°C。溫度下降有利的是小於30°C、較佳的 是小於2 5 °C並且更佳的是小於2 2 °C。 餾分A1有利的是含有多於10%、較佳的是多於20% 並且更佳的是多於25 %的包含在餾分A中的乙烯的量。餾 φ 分A1有利的是含有少於90%、較佳的是少於80%並且更 佳的是少於75 %的包含在餾分A中的乙烯的量。 餾分A1有利的是含有多於80%、較佳的是多於85% 並且更佳的是多於90%的包含在餾分A中的氫氣的量。 餾分A1有利的是含有多於70%、較佳的是多於75% 並且更佳的是多於80%的包含在餾分A中的甲烷的量。 餾分A1有利的是含有少於40%、較佳的是少於3 0% 並且更佳的是少於25 %的包含在餾分A中的乙烷的量。 φ 根據該第一實施方式的該第三變體，DCE有利的是進 —步經受一 DCE裂解步驟以產生VC，並且較佳的是之後 使VC聚合以產生PVC。 從得自氯化反應器的產品流中分離出的DCE可以在 DCE裂解步驟之前與或不與從得自氧氯化反應器的產品流 中分離出的DCE混合。當雨種DCE混合時，它們可以完 全地或部分地混合。一較佳的情況係，當從得自氧氯化反 應器的產品流中分離出的DCE與一部分從得自氯化反應 器的產品流中分離出的DCE混合並且後者的另一部分直 -63- 201008896 接送至DCE裂解步驟時。 關於氯化反應器以及對從得自氯化反應器的產品流中 .獲得的DCE進行分離的細節，參照第一實施方式的第― 變體。關於DCE裂解步驟以及對從得自DCE裂解步驟的 產品流中獲得的VC進行分離的細節，仍參照相同的第一 變體。關於氧氯化反應以及對從得自氧氯化反應器的產品 流中獲得的DCE進行分離的細節，參照第一實施方式的 第二變體。 根據第一實施方式的該第三變體，VC較佳的是之後 進行聚合以產生PVC。對於更多關於PVC生產的細節， 參照第一實施方式的第一變體。 對於可以由餾分B生產的乙烯衍生物化合物所指的含 義以及與其相關的特徵和較佳的方案，參照第一實施方式 的第一變體。 根據一第二實施方式，根據本發明的方法有利的是使 在步驟a)和b)之後，c)將餾分A送去生產直接從乙烯開始 生產的不同於DCE的乙烯衍生物化合物以及隨意地生產 由其衍生的任何化合物，而將餾分B送去生產DCE以及 隨意地由其衍生的任何化合物，隨意地在經受了乙炔氫化 作用之後。 根據該第二實施方式，DCE有利的是進一步經受一 DCE裂解步驟以產生VC，並且較佳的是之後使VC聚合 以產生PVC。 根據該第二實施方式的一第一變體，該方法有利的是 -64- 201008896 使在步驟a)和步驟b)之後， Ο將餾分A送去生產直接從乙烯開始生產的不同於 DCE的一種乙烯衍生物化合物以及隨意地生產由其衍生的 任何化合物的生產，而將餾分B送去生產DCE，隨意地在 一個氯化反應器中經受了乙炔氫化作用之後，在該氯化反 應器中大部分存在於餾分B中的乙烯藉由與分子氯反應被 轉化成DCE ; φ d)將得到的DCE從得自氯化反應器的產品流中分離； e) 使分離出的DCE經受一 DCE裂解步驟，因此產生 VC以及氯化氫；並且 f) 將得到的VC以及氯化氫從得自DCE裂解步驟的產 品流中分離出。 第二實施方式的該第一變體的特徵以及較佳的方式與 對於根據本發明的第一實施方式的第一變體所定義的那些 相同’用餾分B代替餾分A，並且反之亦然。 # 根據第二實施方式的一第二變體，該方法有利的是使 在步驟a)和b)之後， Ο將餾分A送去生產直接從乙烯開始生產的不同於 DCE的一種乙烯衍生物化合物以及隨意地生產由其衍生的 任何化合物’而將餾分B送去生產DCE，隨意地在一個氯 化反應器中經受了乙炔氫化作用之後，在該氯化反應器中 最多存在於餾分B中的90%的乙烯藉由與分子氯反應被轉 化成DCE ;並且 d)將在該氯化反應器中形成的DCE可隨意地從得自該 -65- 201008896 氯化反應器的產品流中分離； e) 得自氯化反應器的產品流（從該產品流中已經可隨 意地提取了 DCE)被傳送至一個氧氯化反應器，其中大部 分的餘量乙烯被轉化成DCE’在可隨意地使後者經受一吸 收/解吸步驟e')之後，如果先前沒有提取的話，則在此過 程中將在該氯化反應器中形成的DCE可隨意地進行提取 :並且 f) 將在該氧氯化反應器內形成的DCE從來自該氧氯化 反應器的產品流中分離並且可隨意地加入在該氯化反應器 內形成的DCE中。 根據該第二實施方式的該第二變體，DCE有利的是進 一步經受一 DCE裂解步驟以產生VC，並且較佳的是之後 使VC聚合以產生PVC。 第二實施方式的該第二變體的特徵以及較佳的方式與 對於根據本發明的第一實施方式的第二變體所定義的那些 相同’用餾分B代替餾分A，並且反之亦然，然而，特別 之處在於在該具體的第二子變體中，可能有利的是在進入 氧氯化反應器之前，不使來自氯化反應器的產品流（從中 已經可隨意地提取了 DCE)經受吸收/解吸步驟e·)。 根據該第二實施方式的一第三變體，該方法有利的是 使在步驟a)和b)之後， c)將餾分A送去生產直接從乙烯開始生產的不同於 DCE的一種乙烯衍生物化合物以及隨意地生產由其衍生的 任何化合物，而在將餾分B分離成具有相同組成或不同組 201008896 成的餾分B1和餾分B2之後將其送去生產DCE，隨意地 在經受了乙炔氫化作用之後； d) 將餾分B1傳送至一個氯化反應器並且將餾分B2傳 送至一個氧氯化反應器，在這兩個反應器記憶體在於餾分 B1和B2內的大部分乙烯被轉化成DCE ;並且 e) 將得到的DCE從得自氯化和氧氯化反應器的產品流 中分離。 φ 根據該第二實施方式的該第三變體，DCE有利的是進 一步經受一 DCE裂解步驟以產生VC，並且較佳的是之後 使VC聚合以產生PVC。 第二實施方式的改第三變體的特徵以及較佳的方式與 對於根據本發明的第一實施方式的第三變體所定義的那些 相同’用餾分B代替餾分A並且反之亦然，並且用餾分 B1和B2代替餾分A1和A2。 根據本發明之方法的一優點係它允許將DCE的生產 0 與至少一種不同於DCE的乙烯衍生物化合物的生產進行 整合。 該整合由於分擔了與共有步驟相關的成本而使得總成 本降低。 在將DCE/VC/PVC的生產與乙苯/苯乙烯/聚苯乙烯的 生產進行整合的具體情況下’該方法允許對富含苯的餾分 (此處爲以上餾分C2)進一步進行增値。 根據本發明的方法的另一優點係，它使之有可能在同 一工業地點擁有一完整的綜合工藝。 -67-