TW201000288A - Methods and systems for processing silicone hydrogel ophthalmic lenses - Google Patents

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201000288 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種製造從矽酮水凝膠製得的眼科鏡片之 方法。更特定言之，本發明關於用於從眼科鏡片溶濾出組 份及從形成鏡片之模具部件釋出鏡片之方法及系統。 【先前技術】 已熟知的是隱形鏡片可用於改進視力。各種隱形鏡片 已經商業化製造多年。隱形鏡片的早期設計係從硬質材料 成型。雖然硬質材料鏡片目前仍被用於一些應用中，但是 由於舒適性及相對低的透氧性爭議而使其不適合於所有的 病患。該領域的最近發展興起以水凝膠為基的軟式隱形鏡 目前，矽酮水凝膠隱形鏡片被廣泛地接受。軟式矽酮 水凝膠鏡片常比硬質材料所製得之隱形鏡片更具配戴舒適 性。軟式隱形鏡片可藉由在多件式模具中形成鏡片而製 造，其中組合的部件形成與所欲之最終鏡片一致的表面形 貌(topography) ° 使水凝膠成型為有用物件（諸如眼科鏡片）的多件式 模具可包括例如具有與眼科鏡片的背曲面相符之凸表面的 第一模具部位及具有與眼科鏡片的前曲面相符之凹表面的 第二模具部位。將未固化之水凝膠鏡片調配物放置於模具 部位之凹與凸表面之間及接著固化，以製備鏡片。水凝膠 鏡片調配物可例如藉由暴露於熱及光中任一者或二者予以 3 201000288 =鏡ί固化之水凝膠形成根據與其接觸之模具部位之尺 鏡片中傳具部位分開，並使 剩餘的模且邻件脫離！?』立上。釋出製程係使鏡片從 臨床使用期限的未反庳坡怜 #出〜曰鏡片的 , ‘心、、”及稀釋劑（unreacted components anddlhlems，以下稱為“Ucd 從鏡片萃取^，則其可造成鏡片的配財舒適性。 水’從模具釋出鏡片可藉由使鏡片暴露於 ，脫夜而促成，該溶液作用為使鏡片膨脹且 ί:: :的黏著力。暴露於水溶液或食鹽水溶液可 而藉此使鏡片更具配戴娜且為臨 在該領域中的新發展係導向從咬_水凝膠製得隱形鏡 、乂使財溶液完成釋出及萃取的已知之水合法對㈣水 旋膠鏡片無效。因此’曾t試使用有機溶_出相鏡片 及移出UCD。在已敘述的方法中，將鏡片浸沒於醇 (ROH)、酮（RC0R，）、酿（RCH〇)、酉旨（RC(K)r，）、 醯胺（11(：€^1^’’）或1^-烷基吡咯啶酮中2〇小時_4〇小時， 且在無水存在下，或在與作為少量組份的水之摻混物中（來 見例如美國專利第5,258,490號）。 > ▲曲然而，雖然以已知的方法已實現一些成效’但是使用 高濃縮的有機溶液可出現缺點，包括例如：安全危害、擗 加製造線停工期的風險、高成本的釋出溶液及由於爆炸^ 4 201000288 伴隨損傷的可能性。 因此，可能有利的是找出一種需要使用甚少或無需任 何有機溶劑及避免使用易燃劑來製造矽酮水凝膠隱形鏡片 之方法，可有效使鏡片從其形成之模具釋出且從鏡片移出 UCD。 【發明内容】 據此，本發明提供一種溶濾矽酮水凝膠眼科鏡片之 UCD，而不使鏡片浸泡於有機溶劑中之方法。根據本發明， 從矽酮水凝膠鏡片萃取多餘組份及稀釋劑（諸如癸酸）係 藉由使鏡片暴露於有效量的包括具有矽氧烷主鏈之疏水性 部分的界面活性劑之水溶液而促成，該主鏈包括具有懸垂/ 梳狀幾何形狀的親水性取代基，諸如以實例說明的二曱基 矽氧烷，而在一些具體例中為二曱基矽氧烷-環氧乙烷共聚 物。 另外，在一些具體例中，包括使鏡片放置於容器中的 鏡片處理亦藉由使鏡片暴露於有效量的一或多種具有石夕氧 烧主鍵的界面活性劑之水溶液而促成’該主鍵具有懸垂/梳 狀幾何形狀的親水性取代基，諸如以實例說明的二曱基矽 氧烷，而在一些具體例中為二甲基矽氧烷-環氧乙烷共聚 物。 在一些具體例中，中和劑（諸如酸納）被包括在水 溶液中。 另外，本發明概括關於從包括可濕性矽酮水凝膠之材 5 201000288 料成型之眼科鏡片，該水凝膠係從包括至少一種高分子量 親水性聚合物與至少一種含羥基官能化矽酮之單體的反應 混合物所形成。在一些具體例中，眼科鏡片係從包括高分 子量親水性聚合物與有效量的含經基官能化石夕酮之單體的 反應混合物所形成。 [本發明的詳細敘述] 已發現可藉由使經固化之鏡片暴露於有效量的二曱基 矽氧烷，而在一些具體例中為二曱基矽氧烷-環氧乙烷共聚 物之水溶液而使不想要的材料從矽酮水凝膠眼科鏡片移 出。亦發現更有效的矽酮水凝膠眼科鏡片處理可藉由使經 固化之鏡片暴露於有效量的二曱基矽氧烷，而在一些具體 例中為二曱基矽氧烷-環氧乙烷共聚物之水溶液而實現。 [定義] 如本文所使用之“可溶濾材料”包括UCD、稀釋劑及不 與聚合物結合且可例如藉由水或有機溶劑溶濾而從聚合物 基質萃取的其他材料。在一些具體例中，以實例說明，包 括以癸酸作為溶濾材料。 如本文所使用之“溶濾助劑”為若以有效量於水溶液中 用以處置眼科鏡片時可得到具有減少可溶濾材料量之鏡片 的任何化合物。以二曱基矽氧烷，而在一些具體例中以包 括二曱基矽氧烷-環氧乙烷共聚物作為溶濾助劑。 如本文所使用之“鏡片”係指留在眼睛内或眼睛上的任 201000288 何眼科裝置。這些裝置可提供光學校正或可為美容用品。 例如，術語鏡片可指隱形鏡片、眼内鏡片、覆蓋鏡片、眼 球插入物、光學插入物或其他經由其校正或更正視力，或 經由其在美容上增強眼睛生理機能（例如，虹膜色彩）而 不阻礙視力的類似裝置。在一些具體例中，本發明較佳的 鏡片為從矽酮彈性體或水凝膠所製得的軟式隱形鏡片，包 括但不限於矽酮水凝膠及氟水凝膠。在各種具體例中，鏡 片可提供光學校正、創傷護理、藥物輸送、診斷功能、美 容增強或效果或這些性質的組合。 如本文所使用之術語“鏡片成形混合物”或“反應性混 合物”或“RMM”（反應性單體混合物）係指可固化且交聯或 交聯形成眼科鏡片之單體或預聚物材料。各種具體例可包 括具有一或多種添加劑的鏡片成形混合物，諸如：UV阻斷 劑、染色劑、光引發劑或觸媒，以及可為眼科鏡片（諸如 隱形或眼内鏡片）希望的其他添加劑。 如本文所使用之“鏡片成形表面”意謂用於模製鏡片之 表面。在一些具體例中，任何該表面^3-104可具有光學 品質表面精度，其顯示表面充分平滑且經形成，使得藉由 聚合與模製表面接觸的鏡片成形材料而成型之鏡片表面為 光學上可接受的。再者，在一些具體例中，鏡片成形表面 103-104可具有必需賦予鏡片表面所欲之光學特徵的幾何 形狀，該特徵包括但非限制於球面、非球面與橢圓面度數、 波前像差校正、角膜形態校正及類似特徵以及其任何組合。 如本文所使用之術語“模具”係指可用於從未固化之調 7 201000288 配物形成鏡片之硬或半硬物體。一些較佳的模具包括構成 前曲面模具部件及後曲面模具部件的兩只模具部件。 如本文所使用之術語“單體”為含有至少一個可聚合基 團及平均分子量約少於2000道耳頓（如經由凝膠滲透層析 術折射率偵測所測量）之化合物。因此，單體可包括二聚 物，而在一些例子中為寡聚物，包括從一種以上的單體單 元所製得的寡聚物。 如本文所使用之“從模具釋出”意謂鏡片完全從模具分 開，抑或僅鬆鬆地附著，使得其可以溫和攪動而移出或以 刷具（swab )推離。 如本文所使用之“處理助劑”為一種不包括有機溶劑之 化合物或化合物的混合物，在與水組合時，其降低黏著於 鏡片之氣泡射入，而在一些具體例中，相較於使用不包含 釋出助劑之水溶液供放置該鏡片所需之時間，更減少眼科 鏡片放置於鏡片貯存盒中所需之時間量。以二甲基矽氧 烷，而在一些具體例中以包括二曱基矽氧烷-環氧乙烷共聚 物作為處理助劑。 如本文所使用之術語“處置（Treat)”意謂使經固化之鏡 片暴露於包括：溶濾助劑及釋出助劑中之至少一者的水溶 液。 如本文所使用且亦定義於上之術語“UCD”意謂未反應 之組份及稀釋劑。 [模具] 8 201000288 現參考圖l ’用於眼科鏡片之示例性模具丨⑼之示今 圖係以能1接收部位109說明。如本文所使用之術語j莫具 包括具有凹穴105的形式100,鏡片成形混合物11〇可配^ 於凹穴中，使得在鏡片成形混合物反應或固化時製造出 欲形狀之眼科鏡片。本發明的模具及模具組件係由一 種以上的“模具部件”或“模具塊”1〇1_1〇2所組成。可將模具 部件101-102放置在-起，使得凹穴1G5形成於模具部; 101-102之間，使鏡片形成於其十。該模具部件1〇1_1的之 組合較佳地為暫時的。一旦形成鏡片時，則可將模具部 101-102再分開，以移出鏡片。 、 至少一只模具部件iOl-102具有至少一部分其表面 103-104與鏡片成形混合物接觸，使得在鏡片成形混合物 110反應或固化時，以表面1〇3_1〇4提供與其接觸之鏡片 位所欲之形狀及形式。同理適用於至少一只其他的模 件 101-102。 ”、口丨 列划牡衩佳的具體例中，模具組件1〇〇係由 只部件101-102’凹面塊（前塊）1〇2及凸面塊（背塊）⑻ 所形成’具有在兩者之間卿成的凹穴。與鏡#成形混人 物接觸的凹表面UH具有在模具組件⑽中所製造之; 鏡片的前曲面之曲率’並充分平滑且經形成，使得藉 = ί = :觸的鏡片成形混合物而成型之“鏡’片 表面為光學上可接受的。 在一些具體例中，前模具塊102亦可具有環狀凸緣， 與環形周圍邊緣⑽整合且κ繞之，並從其以熟垂直且 9 201000288 從凸緣（未顯示）延伸的平面延伸。 鏡片成形表面可包紅百士 103-104，其顯示表面奋八"有光學品質表面精度之表面 模萝表面拯鰥沾於ϋ为平滑且經形成，使得藉由聚合與 杈I表面接觸的鏡片成形 可接受的。再者，型之鏡片表面為光學上 可具有必需賦予鏡片^所=中;’鏡片成形表面1〇3_104 特徵包括但非限制於球光學特徵的幾何形狀’該 . 非球面與橢圓面度數、波前像 及類似特徵以及其任何組合。 嬌旲::° 101-102材料可包括下列中之-或多者之聚 t.:兩稀、聚苯乙稀、聚乙稀、㈣ 甲醋及 改質之聚烯烴。 較佳的脂環族共聚物含有兩個不同的脂環族聚合物且 由Zeon Chemicals L. P.以商品名稱ZE〇N〇R銷售。有許多 =同等級# ZEQNOR。各種等級可具有從1G5t^ 16〇t：為 範圍之玻璃轉換溫度。尤其較佳的材料為ZE〇N〇R l〇6〇R。 可與一或多種添加劑組合形成眼科鏡片模具的其他模 具材料包括例如齊格-納塔（Zieglar_Natta)聚丙烯樹脂（有 日守被稱為znPP)。一種示例性齊格_納塔聚丙烯樹脂可以名 稱 PP 9544 MED 取得。PP 9544 MED 係依照由 Ex?c〇nMobile Chemical Company有效製訂的FDA規則21 CFR⑷3.2被 分類成用於無塵模製的隨機共聚物。PP 9544 MED為具有 乙烯基團之隨機共聚物（znPP)(以下稱為9544 MED)。 其他的示例性齊格-納塔聚丙烯樹脂包括：Atofina聚丙烯 3761 及 Atofina 聚丙烯 3620WZ。 201000288 還再者，在一些具體例中，本發明的模具可含有聚合 物，諸如聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚曱基丙烯酸甲酯、 在主鏈中含有脂環族部分的經改質之聚烯烴及環狀聚烯 烴。該摻合物可用在模具半部(mold halves)中任一者或二者 上，其中較佳的是該換合物係用在背曲面上，而前曲面係 由脂環族共聚物所組成。 在根據本發明製造模具100的一些較佳的方法中，使 用根據已知技術的射出模製，然而，具體例亦可包括以其 他技術成型之模具，包括例如：車削、鑽石刀切削或雷射 切割。 典型地，鏡片係形成於模具部件101-102二者的至少 一個表面上。然而，在一些具體例中，鏡片的一個表面可 從模具部件101-102形成且鏡片的另一個表面可使用車削 方法或其他方法形成。 [處置（Treatment)] 根據本發明，處置可包括使經固化之鏡片暴露於或處 置於包括具有二曱基矽氧烷，而在一些具體例中具有二曱 基矽氧烷-環氧乙烷共聚物之溶液的水溶液。 另外，在一些具體例中，硼酸鈉包括在水合溶液中。 硼酸鈉可有效中和水合溶液。一些較佳的具體例可包括具 有pH介於約5與10之間，而最佳地介於約7.5與9之間 的水合溶液。在一些具體例中，硼酸鈉可以介於約0.5%與 5%之間，而最佳地介於約0.8%與2%之間的濃度加入水 11 201000288 合溶液中。 在各種具體例中’處置可例如經由使鏡片浸沒於溶液 中或使鏡片暴露於流動溶液而完成。在各種具體例中，處 置亦可包括例如下列中之一或多者：加熱溶液；攪拌溶液； 增加溶液中的釋出助劑水平至足以引起鏡片釋出的水平； 機械攪動鏡片，及增加溶液中的溶濾助劑水平至足以促成 從鏡片適當地移出UCD的水平。 以非限制性實例說明，各種實行可包括鏡片放置、釋 出及UCD移出係以批次法(batch process)方式完成，其中 將鏡片浸入固定槽中所含之溶液中經指定時間，或以垂直 法(vertical process)方式完成，其中將鏡片暴露於連續流動 的溶液，該溶液包括溶濾助劑及釋出助劑中之至少—者。 在一些具體例中，溶液可以熱交換器或其他加熱裝置 加熱，以進一步促成鏡片溶濾及從模具部件釋出鏡片。例 如，加熱可包括使水溶液溫度上升至沸點，同時使水凝膠 鏡片及鏡片所附著之模具部件浸入加熱之水溶液中。其他 的具體例可包括經控制之水溶液溫度循環。 在一些較佳的具體例中，將鏡片暴露之溶液加熱至 90°C或更高。在其他的具體例中’以水溶液被加熱至大於 水溶液中所包括之界面活性劑的露點溫度之溫度較佳。據 此，在該等具體例中’以大於約7〇°C之溫度可能較佳。 一些具體例亦可包括施予物理攪動，以促成溶濾及釋 出。例如，可使鏡片所附著之鏡片模具部件在水溶液内振 動或引起前後移動。其他的具體例可包括經過水溶液的起 12 201000288 聲波。 這些及其他類似的方法 鏡片與二曱基石m環氡…供在包|鏡片之前以經由 釋出鏡片及從眼科鏡片移共聚物接觸的可接受方式 枓。 六酸、UCD或其他不想要的材 [處理(Processing)] 根據本發明，矽酮永、 促成：使鏡片暴露於包括^鏡片的處理係藉由下述方式 中包括二曱基砍氧燒·環c石夕减，而在—些具體例 有效促成下列巾之絲物的水合溶液，與水以 水合溶液之表面張力足以，'辰度組σ ·〉谷渡鏡片及降低 在該位置上。在許鏡4放置麵欲位置中且留 炫（諸如二甲基錢中，水合溶液包括二曱基石夕氧 -些較佳的具體例中共聚物）、驗及DI水。在 間的二甲基魏院驾;；!液含有介於約G.G5%-5.0%之 %之濃度下具有從約7乳5乙5院共聚物：並且驗在_ 1

至9之pH範圍。其他的且艚你丨可 包括介於約 0.01%_1〇n〇/ J η ίο/ ·〇%之間的二曱基矽氧烷-環氧乙烷 共聚物及在0.1%至5〇/ 間的驗範圍之水合之浪度下具有ΡΗ介於W之 界面活性劑必猪目‘ 以你冲苴目女縣二 有親水性及疏水性部分，其中親水 性取有懸垂/梳狀幾何形狀。一種較佳的示例性界面 活性劑包括在商業上可取得由Gelest以商品名稱臓可取 得的化合物’而特別為DBE_82卜DBE-821可在水溶液中 13 201000288 用作下列中之一或二者：促成萃取之溶濾助劑及促成鏡片 放置於容器中的處理助劑。當用作溶濾助劑以援助萃取 時，則界面活性劑（諸如DBE-821)典型地以比當用作以 較高濃度使用的處理助劑時更高的濃度存在。 較高的界面活性劑濃度溶液在本性上作用為處理助 劑，然而，如果處理助劑為唯一希望的結果，則組成物可 用在例如介於約0.009至約0.0110%之間的二甲基矽氧垸· 環氧乙烷共聚物之溶液中。 以二甲基矽氧烷-環氧乙烷共聚物用作處理助劑的觀 點，界面活性劑溶液降低溶液的表面張力，且因此允許適 當的鏡片放置，以確保在整個過程期間適當的轉移。溶液 亦可用作萃取助劑，在較高的濃度下，界面活性劑增加在 鏡片調配物之稀釋劑中所使用之少量水溶性組份的擴散速 度’同時在本性上作用為如先前實例中所述之處理助劑。、 根據本發明，石夕酉同水凝膠鏡片之萃取及處理係藉 鏡片暴露於包括下列中之—或多者之溶液而促成：以 片有效移出不想要的材料（諸如癸酸及ucd)之濃度與 組合的溶濾助劑及處理助劑。 、 ·=-、體例中，可使眼科鏡片接受使鏡片晨 路於洛濾助劑之處置，且 片中的—或_ΤΐΓη 了使用GC貝錢測1在眼科鏡 ^ D之水平。GC質譜儀可測定以特殊 1 置是否有效減少在鏡片中存在 ⑶

量至最大底限量。 + j ULD 據此，在—些具體例中 GC質譜儀可用於檢查癸酸的 14 201000288 最大底限值。 [鏡片材料] 適合於本發明使用的眼 所製得者。石夕闕水凝谬供給 ^括那些從石夕嗣水凝膠 水凝膠更多好處。例如， 兄片配戴者相較於習知的 氧性（Dk)或氧氣/可傳送性膠典型地供給更高的透 由於減低組織缺氧性而使該等(為鏡片厚度）。 且可引起較少之眼角發紅，改=引：減輕的角膜膨脹’ 反應的風險，諸如細菌· 、性及具有減低有害 含體&組合 _ 的&_SiGMA(2_丙稀酸，2_甲基 尹工基-3-[3-[l，3,3,3-四甲基+[( ,^P] ^si} ： ^ ^ ™ ；i 丁美级μ (以單甲基力_氧基丙基終止之單正 兩i失（-=一甲基石夕氧烧）&TRIS (3_曱基丙稀醯氧基 丙基 > (二甲基矽氧基)矽烷）。 酉旨）ϋΓ單體的實例包括hema (甲基丙稀酸2邊乙 二定…。N具二甲基丙稀酿胺）及NVP (N-乙烯基吼 中，體例中’高分子量聚合物可加入單體混合物 為本枯蓺由内^濕满劑之功能。—些具體例亦可包括通常 : 知的額外組份或添加劑。添加劑可包括例 μ ''' °及收化合物和單體、反應性染色劑、抗微生物 15 201000288 化合物、，料、光色劑'處理助劑、其組合物及類似物。 石夕酮單體及巨單體與親水性單體或巨單體摻合，放置 於眼科鏡片模具中，並藉由使單體暴露於—或多種能夠弓I 起單體聚合之條件下料固化。該等條件可包括例如：熱 及光、其中光可包括下列中之一或多者：可見光、離子化 光、光化光、X-射線、電子束或紫外線（下文之“uv”)光。 在=些具體例中，用於引起聚合之光可具有約25〇至約· 奈米之波長。適合的輻射源包括uv燈、螢光燈、白熱燈、 汞蒸氣燈及日光。纟uv吸收化合物被包括在單體組成物 中（例如，作為UV阻斷劑）的具體例中，固化可藉由 UV照射以外的方式(諸如以可見光或熱）予以進行错由除了 在一些具體例中，用於促成固化之輻射源可選自低強 度之 UVA (約 315-約 400 奈米）、UVB (約 28〇_約 315) 或可見光（約400-約450奈米）。一些具體例亦可包括混合 物包括UV吸收化合物之反應。 在其中鏡片係使用熱予以固化的一些具體例中，接著 可將熱引發劑加入單體混合物中。該等引發劑可包括下列 中之一或多者：過氧化物（諸如過氧化苯曱醯）及偶氮化 合物（諸如AIBN (偶氮雙異丁醯腈））。 在一些具體例中，鏡片可使用UV或可見光固化，且 可，光引發劑加人單體混合物中。該等光引發劑可包括例 如芳族α-羥酮、烷氧基氧基安息香、苯乙酮、醯基氧化膦 及三級胺加上二酮，其混合物及類似物。光引發劑的說明 實例為1-羥基環己基笨酮、厶羥基_2_曱基_丨_苯基―丙^- 16 201000288 酮、雙（2,6-二曱氧基苯曱醯基）-2,4,4-三甲基戊基氧化麟 (DMBAPO )、雙（2,4,6-三曱基苯曱醯基）-笨基氧化鱗 (Irgacure 819 )、2,4,6-三曱基苯曱基二苯基氧化膦和2,4,6· 三曱基苯曱醯基二苯基氧化膦、安息香曱酯及樟腦醌與 4-(N，N-二曱基胺基）苯曱酸乙醋之組合物。商業上可取得的 可見光引發劑系統包括Irgacure 819、Irgacure 1700、

Irgacure 1800、Irgacure 819、Irgacure 1850 (全部取自 ciba

Specialty Chemicals)及 Lucirin TPO 引發劑（可取自 BASF)。商業上可取得的UV光引發劑包括Darocur 1173 及 Darocur 2959 ( Ciba Specialty Chemicals)。 在一些具體例中，可能亦有用於在單體混合物中包括 稀釋劑，例如用以改進各種組份的溶解度，或增加欲形成 之聚合物的清晰度或聚合度。具體例可包括二級及三級醇 作為稀釋劑。 已知各種方法用於處理在眼科鏡片製造中的反應混合 物，包括已知的旋轉鑄造及靜態鱗造。在一些具體例中， 用於從聚合物製造眼科鏡片之方法包括模製矽酮水凝膠。 矽酮水凝膠模製可具有效率且對最終的水合鏡片形狀提供 精確的控制。 從石夕酮水凝膠模製眼科鏡片可包括將經測量之單體混 合物量放置於凹面模具部件中。接著將凸面模具部件放置 在單體頂端上及施壓，以密閉及形成限定隱形鏡片形狀之 凹穴。將模具部件内的單體混合物固化，以形成隱形鏡片。 如本文所使用，單體混合物之固化包括一種允許或促成單 17 201000288 體混合物聚合之方法或條件。促成聚合之條件的實例包括 下列中之一或多者：暴露於光及施予熱能量。 當該等模具半部被分開時，則鏡片典型地附著於一或 另一模具半部上。典型地難以從該模具半部移出鏡片，而 通常較佳的是將該模具半部放置於溶劑中，以釋出鏡片。 當鏡片吸收一些該溶劑時造成的鏡片膨脹典型地促成鏡片 從模具釋出。 矽酮水凝膠鏡片可使用相對疏水性稀釋劑（諸如3,7-二曱基-3-辛醇）製得。若嘗試在水中釋出該等鏡片，則該 等稀釋劑防止水的吸收，且不允許容易釋出鏡片的充分膨 脹。 另一選擇地，矽酮水凝膠可使用相對親水性及水溶性 稀釋劑（諸如乙醇、第三丁醇或第三戊醇）製得。當使用 該等稀釋劑及將鏡片與模具放置於水中時，則稀釋劑可更 容易溶解，且鏡片可比若使用更疏水性稀釋劑時更容易在 水中釋出。 [可溶遽材料] 在鏡片固化之後，所形成之聚合物典型地含有一些未 與聚合物結合或未併入其中的材料量。未與聚合物結合之 可溶濾材料可從聚合物基質萃取出，例如藉由以水或有機 溶劑溶濾（下文為“可溶濾材料”）。該可溶濾材料可能不利 於隱形鏡片用於眼睛中。例如，可溶濾材料可在隱形鏡片 配戴在眼睛内時缓慢從隱形鏡片釋出，且可在配戴者眼睛 18 201000288 内引起刺激或毒性效應。在一些例子中，可溶濾材料亦可 大量出現於隱形鏡片的表面，可於表面形成疏水性表面及 可吸引眼淚殘渣，或可能干擾鏡片濕潤。 一些材料可以物理方式陷入聚合物基質中，且不能夠 例如以水或有機溶劑萃取而移出。如本文所使用之該陷入 材料不被認為是可溶濾材料。 可溶濾材料典型地包括大部分或全部包括在單人 物中的材料，其不具有可聚合官能度。例如，稀釋劑可: 可溶濾材料。可溶濾材料亦可包括存在於單體中的不可聚 合雜質。當聚合接近完成時，則聚合速度典型地減慢且一 些少量單體可能從未聚合。從未聚合的單體可被包括在即 將從聚合之鏡片被溶濾出之材料中。可溶濾材料亦可包括 小的聚合物碎片或寡聚物。寡聚物可源自於任何既定之聚 5物鏈的开> 成初期之終止反應。據此，可溶濾、材料可包括 上述組份的任何或全部混合物，其可依其性質而相互變 動’諸如依毒性、分子量或水溶性。 在一些特殊的示例性具體例中，癸酸為可溶濾材料。 [高分子量親水性聚合物] 旦、，如本文所使用之“咼分子量親水性聚合物，，係指具有重 里平均刀子Ϊ不少於約1GG，GGG道耳頓之物質，其中該物 貝在併入矽酮水凝膠調配物時會增加經固化之矽酮水凝膠 的f/閏性。這些尚分子置親水性聚合物較佳的重量平均分 子1大於約150,000，更佳地介於約15〇,〇⑻與約2,〇⑻，〇〇〇 19 201000288 道耳頓之間’還更佳介於約300,000與約ι，8〇〇,〇〇〇道耳頓 之間，最佳地約5〇〇,〇〇〇至約1，50〇,〇〇〇道耳頓。 另一選擇地，本發明的親水性聚合物之分子量亦可以 動力黏度測量值為基的Κ_值表示。當以該方式表示時，則 親水性單體具有大於約46，而較佳地介於約46與約15〇 之間的K-值。高分子量親水性聚合物係以充分提供在盤表 ，改質下仍於使用期間維持實質上無表面沉積物之隱形鏡 片的量存在於這些裝置的調配物中。典型的使用期間包括 ^少約8小時，而較佳地接連配戴數天，而更佳地以不卸 二2广]=久。實”無表面沉積物意謂在以狹縫燈 ’在_配_之後，在病患群中配戴之鏡片有至 ^勺W，較佳地至少約80%，而更佳地約％%顯 破评等為無或輕微的沉積物。 ‘、、'、、 適=分子量親水性聚合物量包括從約i至約㈣ ^ ’更佳地約3至約15%，最佳地約5至約咖， 白以所有的反應性組份總重量為基準計。 胺、量Γ觸合物的實例包括，但不限於聚酿 内酽心亞广亞胺、小内酏胺及官能化之聚醯胺、聚 = 聚内_ ’諸如藉由咖八與更少的莫 得(諸如HEMA)料合及接著將所 ^物之減與含自由基可聚合基圑之材料（諸如甲基 異«基乙S旨或甲基㈣I幻反應而官能化之 A。亦可使用從DMA或队乙烯基㈣灿與甲基丙婦 次知水甘油賴製得之親水性預聚物。可心基丙_縮 20 201000288 水甘油酯環開環，以得到二元醇 他親水性預聚物結合使用，q ^與現合系統中的其 物:官能化矽_之單體及任何:之子量親水性聚合 …口從用，以增力 “小％ 丁的其 、含經基官能切_之單體及^子量親水性聚合 之相容性。較佳的高分子量 ^相容性的其他基 鏈中含有環狀部分者，更佳地環狀隨^物為那些在其主 分子量親水性聚合物包括，但不 或環狀醯亞胺。高 酉同、聚_Ν-乙稀基-2-六氫0比。定§同^聚~N'乙烯基吡咯啶 聚-Ν_乙稀基-3-甲基^己内_ _埽基-2-己内酿胺、 六氫吡啶酮、聚-Ν-乙烯基_4_甲基-^J乙烯基-3-曱基 烯基-4-甲基-2-己内酿胺、聚_Ν_美^比疋綱、聚-Ν-乙 及聚-Ν-乙烯基'5_二甲基_2，各啶二聚乙 -N，N-二甲基丙烯酿胺、聚乙稀醇、 乙聰味唾、聚 聚2乙基噚唑啉、肝素多 夕 -夂、聚％氧乙烷、 ==)特別佳。亦可能使用共聚物二： 问刀子里親性聚合物提供本發明之醫學裝置經改良 之濕潤性，而特別為經改良之活體内濕潤性。不受制於任 何理論，咸信高分子量親水性聚合物城鍵接受者，其在 水性環境中以氫與水結合，因此有效成為更具親水性。在 無2在下促成親水性聚合物併入反應混合物中 。除了特 別指定之高分子量親水性聚合物以外，期望任何高分子量 聚合物用於本發明巾，其前提是當該聚合物加人相水凝 膠調配物中時，親水性聚合物⑷實f上不從反應混合物以 21 201000288 相分離及(b)賦予所得經固化之聚合物濕㈣。在^⑼ 例中’較佳的是高分子量親水性聚合物在處谬，龄較 於稀釋劑中。以使用水或水溶性稀釋劑之數邊方〜在處 佳’由於其簡單性及減低成本。錢錄_中’ 理溫度下為水溶性之高分子量親水性聚合物轉隹。 [含羥基官能化矽酮之單體] ，/耩含 如本文所使用之“含縣官能切酮么，#;二由# ί二—個具有平均分子量約少於5_遂# 3〇⑽ 析術，折射率摘測所測量)，而較值〇 道耳頓之可聚合基團的化合物，其 拉於水/鱗 ，物中的切酮之單體與親水性聚合物相容。0基官能性 t改進親水相容性方面非常有效率。因此，在較佳具體例 本發明的含羥基官能化矽酮之單體包含至少一個羥基 .十二7¾ ? =1_〇-Sl-”基團。較佳的是石夕嗣與其所黏附之氧 1*~過10重量％之該含 超過約20重量％。 工土吕此化矽酮之單體，更佳地 在含羥基官能化矽酮之單體中的Si i、將提供所欲之相容程度的含縣宫 Η之比率對提 重要性。若疏水性部位對〇Η之比：古？同之單體亦具 :化矽酮之單體在使親水性聚合物相容；：，則含羥基Ϊ 不可相容之反應混合物。因此， 可能不好， 二之比率低於約…，而較佳地心例中，Si; 之間。在-些具體例中級醇提供相二】至约10:ι 、〜极醇更改進 22 201000288 之相谷性。那些熱習本技藝者應認知含羥基官能化矽酮之 單體的篁及選擇將視需要多少親水性聚合物來達成所欲之 濕潤性及含碎嗣之單體與親水性聚合物不可相容之程度而 定。 在一些具體例中’本發明的反應性混合物可包括一種 以上的含經基官能化矽酮之單體。就單官能性含羥基官能 化4矽酮之單體而言，較佳的Rl為氫，且較佳的R2、R3及 R為Cl·6燒基及三C】-6烷基矽氧基，最佳地為甲基及三曱 ^矽氧基。就多官能性（二或更高）而言，R1_R4獨立地包 ^乙烯化不飽和之可聚合基團，而更佳地包含丙烯酸酯、 =乙稀基、丙烯酸Cl_6烷酯、丙烯醯胺、C16烷基丙烯醯 ^、N-乙烯基内醯胺、N_乙烯基醯胺、Cm烯基、c2_]2烯 笨基、5C2-!2烯萘基或c2_6烯苯基Cw烷基。在一些具體例 中 ’ R5 為經基、-CH2〇H 或 CH2CHOHCH2OH。 卜在一些其他的具體例中，R6為二價Cm烷基、Cw烷 氧基Ci-6烧氣基C!.6烧基、伸苯基、萘、（^_12環炫基、 」-6烷氧基羰基、醯胺、羧基、CN6烷羰基、羰基、c]_6烷 氧基、經取代之C〗·6規基、經取代之q_6烷氧基、經取代 之C!·6烧氧基C〗·6烷基、經取代之伸苯基、經取代之萘、 經，代之CM2環烷基，其中取代基係選自一或多個由c16 烷氧基羰基、Cw烷基、CN6烷氧基、醯胺、鹵素、羥基、 羧基、C]_6烷羰基及曱醯基所組成群之成員。特別佳的R6 為二價甲基（亞甲基）。 在一些具體例中，R7包含自由基反應性基團，諸如丙 23 201000288 稀酸醋、苯乙烯基、乙稀基、乙烯醚、衣康酸醋基團、丙 烯酸Cm烷酯、丙烯醯胺、Cl_6烷基丙烯醯胺、N_乙烯基 内醯胺、N-乙烯基醯胺、c：2·〗2烯基、c^2烯苯基、烯 萘基或Cw烯苯基Cw烷基，或陽離子性反應性基團，諸 如乙烯醚或環氧化物基團。特別佳的r7為甲基丙稀酸酿。 在-些具體例中，R8為二價Cl_6烧基、Ci 6烧氧基、

Cw烧氧基C!.6烧基、伸苯基、萘、€1_12環烧基、6烧氧 幾基、酸胺、羧基、CV6烧幾基、数基、Ci，6烧氧基、經取 代之Cw烷基、經取代之Q 6烷氧基、經取代之Gy烷氧 基C!.6烧基、經取代之伸苯基、經取代之萘、經取代之Cl 環烧基’其巾取代基係選自—或？個由^絲基幾基、

Ci-6烷基、Cw烷氧基、醯胺、齒素、羥基、羧基' Cl 6烷 羰基及甲醯基所組成群之成員。特別佳的R8為c16烷氧= Q-6烷基。 土 式I之含羥基官能化矽酮之單體的實例包括2_丙烯 酸、2-甲基-，2-經基-HH1，3,3,3_四甲基[(三甲基石夕基） 氧基]二矽氧烷基]丙氧基]丙酯（其亦可被稱為（3_曱基丙烯 醯氧基-2-羥基丙氧基）丙基雙（三甲基矽氧基）甲基矽 烷)2)。化合物，（3-甲基丙烯醯氧基_2_羥基丙氧基）丙基雙 (三曱基矽氧基）甲基矽烷可從環氧化物形成，其製造上示化 合物與(2-甲基丙烯醯氧基_3_羥基丙氧基）丙基雙（三甲基矽 氧基）f基矽烷的80 : 20之混合物。在本發明的一些=體 例中’較佳的是具有-些一級經基量的存在，較佳地大於 約10重量％，而更佳地至少約2〇重量％。 24 201000288 酸氧基-2-經基丙氧體，括(3-甲基， 甲基丙烯醯氧基_2，基丙氧基錢3、雙_3_ 曱基丙稀酿氧基Λ 土石夕氧燒4、3- 石夕氧基）甲基石夕烧5、NfN;,N，;二氧^基雙（三曱基 丙基)-α，ω-雙-3-料基聚二曱基石夕氧，曱*丙細醯氧基-2, ;，產物亦可用作含羥基官能性石夕_之;：甲2氧貌 於具有下列結構之化=^6有的//卜結構包括那些類似 地包含Η或可聚合之不飽和基團，，丨、二=R獨立 合基團，且至少Hm R，而較 广個尺包含可聚 組份可經由已知方法，諸如液二广㈣包含H。這些 萃取而從含謝能化之單晶或 擇的反應條件及反應物比而避免。5 〃 7 '可藉小〜選 適口的單吕能性包基官能化石夕_之單體在商業上可取 ▲自GdeStInC.(Morrisville，PA)。適合的多官能性含經基官 月匕切酮之單體在商業上可取自如⑽k (Μ—·， PA ) ’或可使用已知的程序製得。 雖然已發現含輕基官能化石夕綱之單體特別適合於提供 用，生物醫學裝置’而特別於眼科I置的可相容聚合物， 仁疋可使用在聚合成及/或形成與經選擇之親水性組份可 ，容之最終物件時的任何含官能化石夕酉同之單體。適合的含 吕月b化石夕酮之單體可使用下列的單體相容性試驗予以選 25 201000288 擇。在該試驗中，將1公克各個以單_3_甲基丙稀酿氣基内 基終止’以單-丁基終端之聚二甲基矽氧烷（灿難，分 子量800-1000)及欲測試之單體與i 醇在約W㈣12 ^ 重董份之DMA之混合物以攪拌逐滴加入疏水性組份溶液 中，直到溶液錢拌3分鐘之後⑽持混濁為止。所加入 :之摻合物的質量係以公克測定，且以單體 相合性扣數讀。任何具有大於〇2公 ^公克，㈣佳地大於約丨.5公克之㈣性域的含= 吕能化矽_之單體適合於本發明使用。 工土 本毛明的含故基官能&石夕酉同之單體的“有 谷之有效量，，為相容或溶解 成相 物調配物的其他組份所需要的量。因聚合 w之單體量部分視所使用之親水性聚 ^s此化發 更多的含羥基官能化矽 夏而疋，需要以 聚合物。在聚合= 於較高濃度之親水性 有效量包括約的含經基官能切嗣之單體的 為基準計）至約90%，^以反應陳份的重量百分比 約2〇%至約5〇%。 X 土地'約10%至約8〇% ’最佳地 的性，，基官能化 添加劑、稀釋劑、聚合引發劑可交聯劑、 學裝置。除了高分子量」了狀衣備本發明的生物醫 之單體以外，水凝㈣^ ‘聚合物及含輕基官能化石夕_ 周配物可包括額外的含砂_之單體 26 201000288 親水性單體及$胸* 節丨’以得到本發明的生物醫學裝置。 [額外的含矽_之單體] 可包括3H的合秒酮之單體’ TRIS之有用的醯胺類似物 單甲氧基參氧基辦烧⑽⑼、以 石夕氧i、3 ^基㊅基終止之聚二甲基魏貌、聚二曱基 烷、甲心I 婦酿氧基丙基雙（三甲基石夕氧基）甲基石夕 二本發ί額外!基丙基五甲基二石夕氧燒及其組合特別用 里里A 更佳地約5至約60，品曰^土 ilL从！ η 至40重量％之量存在。 ⑽而取佳地約Η) [親水性單體] 另外，本發明的反應組份亦可包括任何用 的水凝膠之親水性單體。例如可使、I備白知 ，οχ，其中R為氫或Ci:包:，基團(ch2 14 1丨-6沉基，且X為〇 乙烯基（--c=ch2)之單體。額外的親水性單體的1 N，N-二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸2_羥乙 丙烯 酸甘油酯、2-羥乙基曱基丙烯醯胺、聚 丙稀 酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、N_乙烯 -予早土丙烯 甘' 〇坤基°比咯啶酮、N-?说 基-N-甲基乙醯胺、N_乙烯基·Ν乙基乙_、 乙^ 乙基甲醯胺、Ν-乙烯基甲醯胺及其組合物。G碲基-Ν_ 除了上述額外的親水性單體以外， 個以含有可聚合雙鍵之官能基取代 27 201000288 多元醇。實例包括聚乙二醇、乙氧基化烷基葡萄糖苷及乙 氧基化雙酚A，其與一或多個莫耳當量之末端封蓋基團， 諸如曱基丙烯酸異氰酸基乙酯、甲基丙烯酸酐、曱基丙烯 醯氯、乙烯基苯甲醯氣及類似物反應，經由鍵聯部分（諸 如胺曱酸酯、尿素或酯基團）製造具有一或多個與聚伸乙基 多元醇鍵結之終端可聚合之烯烴基團的聚伸乙基多元醇。 還更多的實例包括親水性碳酸乙烯酯或胺曱酸乙烯酯 單體、親水性哼唑酮單體及聚葡萄糖。 額外的親水性單體可包括Ν,Ν-二曱基丙烯醯胺 (DMA)、甲基丙烯酸2-輕乙酯（ΗΕΜΑ)、曱基丙烯酸甘 油酯、2-羥乙基曱基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮（NVP )、 聚乙二醇單曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸、丙烯酸及其組合 物。額外的親水性單體可以約0至約70重量％，更佳地約 5至約60，而最佳地約10至50重量％之量存在。 [交聯劑] 適合的交聯劑為具有二或多個可聚合官能基之化合 物。交聯劑可為親水性或疏水性，且在本發明之一些具體 例中，已發現親水性與疏水性交聯劑之混合物提供具有改 進之光學清晰度（相較於CSI薄鏡片更減低之霧度）的矽 酮水凝膠。適合的親水性交聯劑的實例包括具有二或多個 可聚合官能基以及親水性官能基（諸如聚醚基團、醯胺基 團或羥基）之化合物。特殊的實例包括TEGDMA (二曱基 丙烯酸四乙二醇酯）、TrEGDMA (二曱基丙烯酸三乙二醇 28 201000288 知）、一〒基丙埽酸乙二醇酯（EGDMA)、乙二胺二甲基丙 ，酿胺—甲基丙稀酸甘油醋及其組合物。適合的疏水性 j劑的f例包括多官能性含祕官能化销之單體、多 g二性聚峻_聚二曱基錢烧嵌段共聚物、其組合物及類似 ^特殊，疏水性交聯劑包括以丙稀酿氧基丙基終止之聚 二曱基石夕气垸（n=1。或2G)(acpDMS)、以丙雜經醋官 二矽氧烷巨單體、以甲基丙烯醯氧基丙基終止之 P DMS、丁二植―m4J·，^ ^ ^ —卿一甲基丙烯酸酯、二乙烯笨、1，3-雙(3-甲基 =醒，細基)肆(三甲基秒氧基)二錢燒及其混合物。 二的父聯劑包括TEGDMA、EGDMA、㈣顧S及其組 σ /所使用之親水性交聯劑量通常為約0至約2重量％， ^佳地，約0.5至約2重量％，且疏水性交聯劑量為約〇 〇、、真5重量％ ’其可另外以莫耳％述及，其為約謂至約 I、耳/a克之反應性組份，較佳地約〇 至約卜而 更佳地0.03至約0 6毫莫耳/公克。 =發現增加在最終聚合物中的交聯劑水平會減低霧 又。"、、、而，當交聯劑濃度增加大於約0.15亳莫耳/公克之反 應性組份時，職數(mQdulus)可增加大於―般所欲之水平 約90 psi)。因此，在本發明的一些具體例中，交聯 物及量餘獅讀供在反應齡物巾的交聯劑濃 度w於約G.G1與約〇」毫莫耳/公克之間的交聯劑。 ，可包括通常為本技藝中已知的額外級份或添加劑。 =加划包括，但不限於紫外線吸收化合物和單體、反應性 乐色劑、抗微生物化合物、顏料、光色劑、處理助劑了其 29 201000288 組合物及類似物。 額外的組份包括其他的可透氧組份，諸如本技藝中已 知的含碳-碳三鍵之單體及含氟之單冑，且包括含氟甲基) 丙烯酸酯，而更尤其包括例如含氟之(甲基)丙烯酸Μ! 烧酷’諸如（甲基）丙賴2,2,2_三氟乙醋、（甲基）丙稀酸 ，2，匕2,2’，2’，2’-六氣異丙醋、（甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,4_七氟 二(甲(二基)Γ _ 2’2’3’3’4’4’5,5,6,6,7,7,8,8,8_十五氣辛 L ' _2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9” 及類似物。 [稀釋劑] 六；^應組份（含祕官能切_之單體、親水性聚合物、 其他組份）通f在無水的存在下及視需要在至少 使用之的存在下混合及反應，以形成反應混合物。所 二用，稀釋劑的類型及量亦影響所得聚合物及物件之性 南及ϋ物件之霧度及_性可藉由選擇相對疏水性稀釋 2稀:Γ使狀稀釋劑濃度而改進。如以上所討論， :步驟具疏水性時，則必需以水取代稀釋劑的處 人郑需要使用溶劑，而不3 k u 疋水這可忐非所欲地增加製 與雜及成本。因此，重要的是選擇會提供組份 用於nil便利性水平具有崎之相錄_釋劑。有 衣備本發明的一些具體例之裝置的稀釋劑包括趟、 30 201000288 酉旨、烧烴、院基_化物、碎烧、驢胺、醇及其組合物。醯 胺及醇為較佳的稀釋劑，而二級及三級醇為最佳的醇稀釋 劑。用作本發明的稀釋劑之醚的實例包括四氫呋喃、三丙 二醇曱醚、二丙二醇曱醚、乙二醇正丁醚、二乙二醇正丁 醚、二乙二醇甲醚、乙二醇苯醚、丙二醇甲醚、丙二醇曱 醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丙醚、二丙二 醇正丙鍵、三丙二醇正丁醚、丙二醇正丁_、二丙二醇正 丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯醚、二丙二醇二甲醚、 聚乙二醇、聚丙二醇及其混合物。有用於本發明之酯的實 例包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸曱酯、乳酸 乙酯、乳酸異丙酯。用作本發明的稀釋劑之烷基鹵化物的 實例包括二氣甲烷。用作本發明的稀釋劑之矽烷的實例包 括八甲基環四矽氧烷。 用作本發明的稀釋劑之醇的實例包括那些具有式7 者，其中R、R’及R”獨立地選自H、具有1至10個碳之直 鏈、支鏈、或環狀單價烷基，其可視需要以一或多個包括 鹵素、醚、酯、芳基、胺、醯胺、烯烴、炔烴、羧酸、醇、 醛、酮或類似物之基團取代，或R、R’及R”中任二者或全 部三者可結合在一起形成一或多個環狀結構，諸如亦可如 前述方式取代之具有1至10個碳之烷基，其前提是R、R’ 或R”中不超過一個為Η。 較佳的是R、R’及R”獨立地選自Η或具有1至7個碳 的未經取代之直鏈、支鏈或環狀烷基。更佳的是R、R’及R” 獨立地選自具有1至7個碳的未經取代之直鏈、支鏈或環 31 201000288 狀燒基在某些具體例中，較佳的絲經十， 更佳地5或更多個總碳數，因為分子或更多個’ 越低的揮發性及越低的可燃性。 越兩的稀釋劑具有 時，則結構形成二級醇。當r、r=二^’’中之一為Η 結構形成三級醇。三級醇比二級 =$ Η時，則 有惰性，且在碳總數為5或更少時，則可:：劑：佳地具 有用的二級醇的實例包括2·丁醇、 工易以水置換。 環戊醇和外降㈣醇、2_ •、^、環己醇、 降莰烯醇及類似物。# 2#、2·癸醇、3-辛醇、 有用的三級醇的實例包括第三 基_2~戊醇、2,3_二甲基_2_ 丁醇。：戊醇、2-甲 己醇、2-甲基-2-己醇、3,7_二甲美3 =一戊醇、^甲基環 丙醇、2-甲基-2_庚醇、2_f基2土危辛酉子、1ϋ甲基： 2-甲基1癸醇、”基-3·己；、^2,2庚:基I壬醇、 庚醇、ς田甘1 土 3庚醇、4_甲其4 庚知Μ基_3_辛醇、"基冰辛醇、 Τ基-4- :基:壬醇、3_甲基-辛醇、3-乙基-3_己醇 知、4-乙基_4_庚醇、4_丙基_4_庚醇、甲基-3-庚 二甲基I戊醇、1-曱基環戊醇、乙騎、辱、2,4_ 戊醇、3-經基_3_甲基小丁稀、“土〈 γL乙基環 笨基-2-丙醇、甲氧 土 _f基小環戊醇、2- 酧u 7乳巷21^暴-2-丙醇、2,3,4-三甲其〇1 f，7·二f基_3_辛醇、2_苯基_2 =~3_戊 丙醇及3-乙基_3_戊醇及類似物。 ^七笨基-2- 單-醇或兩或多個上列醇類或兩或多個根據以上結構 32 201000288 之醇用作製造本發明的聚合物之稀釋劑。 之-=些具體例中’較佳的醇稀釋劑為具有至;4個石山 之一級及三級醇。特別地，一此 夕4個石反 第三戊醇、2-丁醇、2·甲基;戊: 甲基-3-戊醇、3 ^3 ，3·—甲基-2-丁醇、3_ 編H 戊醇、3,7_二甲基1辛醇。 稀釋劑亦可包括：己醇、庚醇、 第三丁醇、3-甲基_3_戊醇、显壬醇、癸醇、 乳酸甲函旨、乳酸異丙醋、3，;二甲基H醇、乳酸乙酉旨、 胺、二甲基乙醯胺、丙醯:基基甲酿 混合物。 W甲基吡咯啶酮及其 在本發明的一些具體例中，稀釋 水溶性，且在短期間内可輕 =有 溶性稀釋劑包括U乙氧基L = 1適合的水

*古_ 奸卜甲基-2-丙醇、第二A 甲醇甲驗、異丙醇、1-甲基如比略。定酮、__二 胺 '⑽乙§旨、二丙二醇其混合物及類似 。水純稀釋劑的使用允許只❹水或包含 組份的水溶液來進行後模製法。 ”、' 只負 在一些具體例中，稀釋劑的量通常可少於約5〇重量％ ，反應混合物，較佳地少於約4〇%，而更佳地介於約忉 ^約3 0 %之間。在一些具體例中’稀釋劑亦可包括額外的 ^份丄諸如處理助劑，且可包括水溶性稀釋劑及幫助鏡片 去阻基（deblocking)。 聚合引發劑可包括例如下列的化合物，諸如：過氧化 月桂驢、過氧化苯甲醯、過碳酸異两酿、偶氮雙異丁醯腈 33 201000288 及類似物，其在適度上升的溫度下產生自由基，以及光引 發劑系統，諸如芳族α_羥基酮、烷氧基氧基安息香、苯乙 酮、醯基氧化膦及三級胺加上二酮，其混合物及類似物。 光引發劑的說明實例為1-羥基環己基笨酮、2_羥基·2_甲基 -1-苯基丙_1_酮、雙(2,6_二甲氧基苯曱醯基)_2,4,4_三曱基戊 基氧化膦（DMBAPO)、雙(2,4,6-三甲基笨甲醯基)-苯基氧 化膦（Irgacure 819)、2,4,6-三甲基苯甲基二苯基氧化膦和 2,4,6-三曱基苯曱醯基二苯基氧化膦、安息香曱酯及樟腦醌 與4-(N，N-一曱基胺基）苯曱酸乙g旨之組合物。商業上可取 付的可見光引發劑系統包括Irgacure 819、Irgacure 1700、

Irgacure 1800、Irgacure 819、Irgacure 1850 (全部取自 ciba

Specialty Chemicals )及 Lucirin TPO 引發劑（可取自 BASF)。商業上可取得的UV光引發劑包括Darocur 1173 及 Darocur 2959 (Ciba Specialty Chemicals)。引發劑係以 有效量用於反應混合物中，以引發反應混合物之光聚合， 例如以每100份反應性單體計從約〇.丨至約2重量份。反 應混合物之聚合可使用適當選擇的熱或可見光或紫外光或 其他視所使用之聚合引發劑而定之方式予以引發。另一選 擇地’引發可在無光引發劑下使用例如電子束進行。然而， 當使用光引發劑時’則一些具體例可包括1-羥基環己基苯 酮與雙（2,6-二曱氧基苯曱醯基)-2,4,4-三曱基戊基氧化膦 (DMBAPO)之組合物，且聚合引發之方法可包括可見光。 其他的具體例可包括：雙(2,4,6-三曱基苯甲醯基)·笨基氧化 膦（Irgacure 819.RTM.)。 34 201000288 經組合之含矽酮之單體（含羥某 含矽酮之單體）的範圍可從約5 土 s忐化矽氣與額外的 15至9。重量％，而在—些具d重量％，更佳地約 之反應組份。含羥基官能化矽 =25，至約80重量％ 約90重量％，較佳地約1〇至 —的乾圍可為約5至 50重量％。在一些具體例中，.咕n而最佳地約20至約 至約70重量％，更佳地約約水:：體的範圍可從約。 Π)至約5〇重量％之反應組份約在而最佳地約 子量親水性聚合物的範圍可$ 例中’南分 摩麵，或約5至:;r y 0 12重置％。所有的約重量％ 係以所有的反應性組份總重量為基準叶。 在-些具體例中，稀釋劑的範圍係以反應性混合物中 所有的組份重量為基準計從約〇至約7〇重量％，或約〇至 約50重量％，及或約0至約40重量％，而在一些具體例 中介於約10與約30重量％之間。所需之稀釋劑量視反應 性組份的本性及相對量而變動。 在一些具體例中，反應性組份包含2_丙烯酸，2-曱基_， 2-羥基-3-[3·[1，3,3,3-四甲基(三曱基矽基）氧基]二矽氧 烷基]丙氧基]丙酯“SiGMA”（約28重量％之反應組份）； 800-1000之分子量，以單曱基丙烯醯氧基丙基終止之單_ 正丁基終止之聚二曱基矽氧烷“mPDMS”（約31重量％ ); N，N-二甲基丙烯醯胺“DMA”（約24重量％ );甲基丙烯酸 2-羥乙酯“HEMA”（約6重量％);四乙二醇二甲基丙烯酸 酯“TEGDMA”（約1.5重量％ );聚乙烯吡咯啶酮“K-90 PVP，， 35 201000288 (約7重量％);餘量包含少量添 ㈣可在約(經組合之單體與稀釋^。聚合反 之3,7-一甲基_3_辛醇稀釋劑 夕5物<重 /-些具體例中，上述調配物2:: … 之弟二戊_存在下進行，其包含約29^1在作為稀釋劑 反應混合物。 重ί %之未固化之 雖然本發明已從一或多種 應瞭解本發明亦併入可用於施行太令硯點予以敘述，但是 之裝置及系統，諸如以非限所述之-或多個步驟 機器、水合塔、浸沒槽、自:^ =說^模具操作 固化管道、熱交換器及類似物。料統 '早體分配器、 【實施方式】 為了說明本發明，故包括 制本發明。其僅音謂建列的實例。這些實例不限 U ^種貫行本發明的方法。那些有 方半兄那以及其他技藝的知識者可找出其他實行本發明的 ' 些方法被視為在本發明的範圍内。 士下列的步驟係經進行以評估用於促成癸酸在10分鐘 的時間限制内萃取至少於約15G ppm之水平的界面活性 劑。 仏，常，本發明說明從界面活性劑的微胞形成會增加癸 酸，溶解度，造成有效從鏡片萃取出癸酸，且癸酸的萃取 係藉由在鏡片基質中以界面活性劑交換癸酸而達成。 36 201000288 材料 條件 驗證 鏡片 (-4.75D) & (-12.00D) 控制條件 前曲面塑料 Zeonor 1060R 由於從先前規程的好結 果而有的目前選擇 單體類型 矽酮水凝膠 硼酸鈉 (控制） 小玻璃瓶溶濾 90°C (-4.75D) & (-12.00D) 控制 二曱基矽氧烷 -環氧乙烷（5) 小玻璃瓶溶濾 90 °C (-12.00D) 萃取評估 規程設定： 1.溶液製備 •硼酸鈉溶液-將4.5公克硼酸鈉十水合物放置在具 有500毫升DI水的乾淨燒杯中。加熱溶液，同時 攪拌，直到固體溶解為止。將溶液倒入量瓶中及以 DI水稀釋至標線，成為0.45%之蝴酸納溶液。應 該在每新的一天製造新鮮的酸納溶液，以控制操 作。 •界面活性劑溶液-將5公克或5毫升界面活性劑放 置在具有2.25公克硼酸鈉的乾淨燒杯中。加熱溶 液，同時攪拌，直到固體溶解為止。以DI水稀釋 至500毫升。製成1 %之界面活性劑溶液。 37 201000288 規程執行： 1. 將15毫升硼酸鈉溶液計量至6個玻璃小瓶中。 2. 將含有溶液的小瓶以水浴加熱至85-90°C。 3. 將6個Y4C鏡片使用DI水滴從前曲面塑料揭下。 4. 在85-90°C下，將一個鏡片以@20秒間隔加入各 小瓶中及搖動鏡片，以浸入溶液中。 5. 使溶液溫度維持在85-90°C。 6. 就每一鏡片在5分鐘時，將鏡片從小瓶移出及放 入在85-90°C下的6個含有15毫升新鮮的硼酸鈉 溶液的新小瓶中。 7. 就每一鏡片在5分鐘時（總共10分鐘），將鏡片 從小瓶移出及放置在略有濕氣的不脫絨毛布上。 8. 一旦將全部6個鏡片放置於略有濕氣的不脫絨毛 布上時，將鏡片吸乾。 9. 取得乾淨的小瓶及放在秤上。在秤上量秤沒有蓋 子的小瓶。將3個鏡片使用乾淨的可棄式鑷子放 置在量秤的小瓶中。記錄重量，從秤取下及蓋回 蓋子。以相同的方式秤重其餘3個鏡片。 10. 所有的界面活性劑重複規程中的步驟1-9。 11. 一旦將所有的鏡片秤重時，加入1.5毫升甲醇及 使鏡片以聲波處理60分鐘。 12. 在以聲波處理60分鐘之後，過濾曱醇及使用注射 器與0.45微米耐綸濾器萃取溶液。 38 201000288 就可溶濾之癸酸及界面活性劑吸取而提交1毫升濾除 溶液。 [反應] 反應顯示癸酸可溶濾在含有二曱基矽氧烷-環氧乙烷 之溶液中。 【圖式簡單說明】 圖1說明根據本發明的一些具體例的模具組件裝置。 【主要元件符號說明】 100:模具組件 101 :模具凸部件 102 :模具凹部件 103 :凸表面 104 :凹表面 105 :凹穴 108 :環形周圍邊緣 39

Claims (1)

1. 201000288 七、申請專利範圍： 1.==具部件釋出包一之眼科鏡片之方法，該 使該眼科鏡片暴露於包含約 矽氧烧之第一水溶液。 /〇 μ夕一甲基 根據申請專利範圍第1項 約0侧或更多二甲芙石夕=其中該水溶液包含 叉夕r基矽虱烷-環氧乙烷乒聚物。 根據申請專利範圍第丨項之方t #二/、水物 約0.05%或更多二甲㈣、^!去’其中該水溶液包含 ㈣由4 岡-土夕燒-環氧乙烧共聚物。 根據申明專利犯圍弟i項之方法， 介於約0.05%與5%之，、中忒水各液包έ 聚物。〇兵^之間的二甲基石夕氧烧-環氧乙烧共 根據申請專利範圍第丨項之 在約7.0至9.5之範圍内的ρΗ。、中。亥水…夜包3 =申請專利範㈣1項之方法，其另外包含下列步 未反應之組份及稀釋劑；及 71砂® 該鏡= = 3::夜接觸而沖洗該眼科鏡片’直到 平為止。 之、、且份及稀釋劑低於預定底限之水 =申=卿6項之方法，其中使該 於弟—水溶液約5分鐘或更久。 根據申請專利範圍第6項之方法，其中該第-水溶液 2. 3. 4. 5. 6· 8· 40 201000288 10. 11 12, 13, 14. 15, 16. 及該第一水溶液中之至少—者包含緩 根據申請專利範圍第6項之方法，其中 含未反應之組份及稀釋劑之偵測底限，預疋底限包 二:η::6項之方法，其中該眼科鏡片包 〜、形鏡片，其包含從〇至約90%之水。 艮=申請糊_帛6奴綠，其 —步包含癸酸，且該方法進—步 ^鏡片進 出至少一些該癸酸之步驟。眼科鏡片移 圍第11項之方法，其包含移出癸酸至 母百萬计約150份或更少之水平的步驟。 第12項之方法’其中該移出癸酸至 分約15。份或更少之水平的步驟係進行約範圍第12項之方法，其中該眼科鏡片包 3者色劑圖樣。 ί專利範圍第12項之方法，其中該眼科鏡片係 =3向为子量親水性聚合物與有效量之含經基官能 化石夕S同之單體的反應混合物所形成。 =請專利範圍第12項之方法’其中該眼科鏡片係 :包含約至約15%之高分子量親水性聚合物的反 應混合物所形成。 根據申請專利範圍第2項之方法，其另外包含藉由固 化包含由聚-Ν-乙烯基吡咯啶酮、聚_Ν_乙烯基胃2_六氫 °比咬酮、聚-Ν-乙烯基-2-己内酉續、聚_Ν_乙稀基冬甲 41 17. 201000288 基-2-己内醯胺、聚-N-乙烯基-3-曱基-2-六氫吡啶酮、 聚-N-乙烯基-4-曱基-2-六氫吡啶酮、聚-N-乙烯基-4-曱 基-2-己内醯胺、聚-N-乙烯基-3-乙基-2-吼咯啶酮及聚 -N-乙烯基-4,5-二曱基-2-吡咯啶酮、聚乙烯基咪唑、聚 -N，N-二曱基丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚環氧 乙烷、聚2乙基噚唑啉、肝素多醣、多醣、其混合物 及共聚物所組成群之單體而形成眼科鏡片之步驟。 18. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中該沖洗眼科鏡 片之步驟包含使眼科鏡片暴露於至少35毫升去離子 水三次。 19. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中將該第一水溶 液加熱至約90°C或更高。 20. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中使該眼科鏡片 暴露於第一水溶液之步驟包含使鏡片浸沒於第一水溶 液中。 21. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中使該眼科鏡片 暴露於第一水溶液之步驟包含使第一水溶液流經鏡 片。 22. —種從模具部件釋出包含矽酮之眼科鏡片之方法，該 方法包含： 使該眼科鏡片暴露於包含約0.01%或更多之包含 親水性部分之界面活性劑的第一水溶液，該親水性部 分包括含具有懸垂/梳狀幾何形狀的親水性取代基之 矽氧烷主鏈。 42