TW200916570A - Lubrication oil compositions - Google Patents

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200916570 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於包含⑴聚三亞甲基醚二醇之某些酸酯（單 酯及/或二酯）及（Π)某些添加劑之組合物，以及該等組合物 作為潤滑油之用途。 ‘ 本申請案與以下參考文獻有關：共同擁有之2006年11月

- 7 日申請之題為”POLYTRIMETHYLENE ETHER GLYCOL ESTERS"的美國申請案第11/593,954號；共同擁有之與其 P 同時申請之題為"LUBRICATION OIL COMPOSITIONS"的 美國臨時申請案第60/957,728號；共同擁有之與其同時申 請之題為"LUBRICATION OIL COMPOSITIONS"的美國臨 時申請案第60/957,725號；及共同擁有之與其同時申請之 題為"LUBRICATION OIL COMPOSITIONS"的美國臨時申 請案第60/957,722號。 【先前技術】 聚三亞甲基醚二醇之某些單酯及二酯（”P03G酯”）具有一 〇 定特性而使其適用於各種領域，包括用作潤滑劑，此如共 同擁有之2006年11月7日申請之題為"POLYTRIMETHYLENE ETHER GLYCOL ESTERS"的美國申請案第 11/593,954號中 所揭示。 '本發明係關於基於該等P03G酯之特定潤滑劑組合物。 【發明内容】 在一實施例中，本發明係關於一或多種P03G酯以及一 或多種添加劑作為潤滑油之用途。因此，本發明提供一種 134066.doc 200916570 潤滑油組合物，其包含（i)包含P03G酯流體（在環境溫度下 為流體之聚三亞甲基醚二醇之酸酯）之基本流體原料，及 (ii)一或多種潤滑油添加劑。 當P〇3G酯係基於生物學上所產生之i，3_丙二醇時，可提 供具有極高可再生内容物之潤滑劑組合物。 【實施方式】 除非另作^義H彳本文巾㈣之所有技術及科學術語 均具有與熟習本發明所屬技術之—般技術者之通常理解相

同的意義。在矛盾之情況下’將以本說明書(包括定幻為 準。 除非明確說明，否則商標均以大寫字母展示。 除非另有說明，否則所有百分比、份數、比率等均以重 量計。 當數量、濃度或其他值或參數係以範圍、較佳範圍或一 列上限較佳值與下限較佳值形式給㈣，此應理解為具體 地揭不由任何範圍上限或較佳值與任何範圍下限或較佳值 之任何對形成之所有範圍’而與範圍是否分別地被揭示鉦 關。除：另有說明’否則當本文中描述一定範圍之數值 時’ 4祀圍意欲包括其端點及該範圍内之所有整數及分 =田界疋-範圍時’本發明之範缚並不意欲受限於所述 特疋值。 本揭示案應理 "具有"或其任 ¥使用術語"約”描述範圍之值或端 解為包括所指之特定值或端點。 如本文中所使用之術語”包含，，、 134066.doc 200916570 何其他變體意欲涵蓋非排他性包括。舉例而言，包含一列 牛之襄輕、方法、製品或裝置並非必然僅限於彼等元 ^ ’而可包括其他未明確列出之元件或該等製程、方法、 製品或裝置所时之元件。此外，除料確相反地說明， 否則或係、指包括性之或而非排他性之或。舉例而言，以 下項中之任-項均滿足厶❹狀況：A為細存幻且B為 假（或不存在）；A為假（或不存在如為真（或存在）；及八與 B均為真（或存在）。

使用"一 ”用於描述本發明之 之故且給出本發明之一般含義 否則此描述應理解為包括一個 數。 元素及組份。此舉僅為方便 。除非明顯意謂其他意義， 或至少一個且單數亦包括複

本文中之材料、方法及實例僅為說明性的且除如特別說 明以外，其並不意欲具限制性。儘管類似或等同於本文中 所述之彼等方法及材料的方法及材料可用於本發明之實踐 或測試，但本文中描述合適之方法及材料。 基本流體原料 如上所指示’用於本發明之潤滑油組合物中的基本流體 原料包含在環境溫度（坑）下為流體之p〇3G_。該基本流 體原料亦可包含其他天然及/或合成流體輔潤滑劑（co_ lubricant) ° 天然流體輔润滑劑之實例包括4常來源於植物且通常由 甘油三醋組成之植物油基潤滑劑。—般而纟，此等者在室 134066.doc 200916570 溫下為液體。儘管植物之許多不同部分可產生油，但在實 務中通常主要自油籽植物之種子提取油。該等油包括可食 用與不可食用油，且包括（例如）高油酸葵花籽油、菜籽 油、大豆油、蓖麻油及其類似物，以及改質油，諸如 US6583302(月曰肪酸酯）及 j Malchev，"piant_〇iuased

Lubricants"(講自 Department 〇fpiant 々士也阶，〇咖心

Agriculture College > University of Guelph > 50 Stone Road W.，Guelph，Ontario，Canada NIG 2W1)中所揭示。 合成流體辅潤滑劑（除P03G酯之外）包括潤滑油，諸如烴 油，諸如聚丁烯、聚丙烯、丙烯_異丁烯共聚物；聚氧基 伸烷基二醇聚合物及其衍生物，諸如氧化乙烯與氧化丙烯 共聚物，及P03G本身；以及二羧酸與各種醇之酯，諸如 己二酸二丁酯、癸二酸二（2_乙基己基）酯、反丁烯二酸二_ 己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸 酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯及亞麻油酸二 聚體之2-乙基己二酯。 較佳地，基料包含大量P03G酯（以基料之重量計大於5〇 重1 /〇)。在一些實施例中，基料可包含以基本流體原料之 總重量計約66重量％或66重量％以上，或約75重量％或75 重量％以上，或約90重量。/〇或90重量％以上，或約95重量％ 或95重量?/〇以上之量的p〇3g酯。在其他實施例中，基本流 體原料僅（或大體上僅）包含P〇3G酯。 潤滑油組合物較佳包含以潤滑油組合物之總重量計約5〇 重量％或50重量％以上之量的基油原料。在各種實施例 134066.doc 200916570 中’潤滑油可包含以潤滑油組合物之總重量計約75重旦〇/ 或75重量°/〇以上，或約90重量％或9〇重量％以上， 約 9 5 重量％或95重量％以上之量的基料。 聚三亞甲基醚二醇之單酯及二酯 在一些實施例中，P〇3G酯包含一或多種式⑴化合物： I?

Ri_C—Ο—Q—Ο—R2 (I) 其中Q表示聚三亞甲基醚二醇在去除羥基之後的殘基， R2為Η或RAO，且心及化中之每一者單獨地為含有4至 個碳原子、較佳至少6個碳原子、更佳至少8個碳原子之經 取代或未經取代之芳族、飽和脂族、不飽和脂族或環脂族 有機基團。在一些實施例中，心及心中之每一者均具有2〇 個或20個以下之碳原子，且在一些實施例中具有1〇個或ι〇 個以下之碳原子。在一些較佳實施例中，心及&中之每一 者均具有8個碳原子。 P〇3G酯較佳係藉由使主要包含丨，3_丙二醇之含羥基單體 (含有2或2個以上羥基之單體）縮聚形成p〇3G(如下文進一 步詳述中所揭示），繼而以單羧酸（或等效物）酯化來製備，

如2006年11月7曰申請之題為"p〇LYTRIMETHYLENE ETHER GLYCOL ESTERS”的美國申請案第 11/593,954號中 所揭示。 由此所製備之P03G酯為以酯之總重量計較佳包含約50 重里/〇至100重量％、更佳約75重量％至1 重量〇/〇之二酯及 〇至約5〇重量％、更佳〇至約25重量％之單酯的組合物。較 134066.doc 200916570 佳地’該等单醋及二S旨為2 -乙基己酸之g旨。 聚三亞甲基醚二酵（P03G) 出於本發明之目的，P03G為寡聚或聚合醚二醇，其中 至少50%之重複單元為三亞甲基醚單元。更佳地，約75% 至100%、更佳約90%至100%且甚至更佳約99%至100%之 重複單元為三亞甲基醚單元。 P03G較佳係藉由使包含1,3-丙二醇之單體較佳在酸性催 化劑存在下縮聚來製備，由此產生含有-(CH2CH2CH20)-鍵 (例如三亞甲基鍵重複單元）之聚合物或共聚物。如上所指 示，至少50%之重複單元為三亞甲基醚單元。 當使用硫基酸性催化劑（諸如硫酸）來製備P03G時，所得 產物較佳含有小於約20 ppm、更佳小於約1 〇 ppm之硫。 除三亞曱基醚單元之外，可存在較少量之其他單元，諸 如其他聚伸烷基醚重複單元。在本揭示案之内容中，術語 ”聚三亞甲基醚二醇"涵蓋由基本上純的1，3-丙二醇製備之 P03G以及含有達約50重量％之共聚單體的彼等寡聚物及聚 合物（包括下述彼等者）。 用於製備P03G之1，3-丙二醇可藉由各種熟知化學途徑中 之任一者或藉由生化轉化途徑獲得。較佳途徑如（例 如）US5015789 ' US5276201、US5284979、US5334778 ' US5364984 、 US5364987 ' US5633362 ' US5686276 ' US5821092 、 US5962745 、 US6140543 、 US6232511 、 US6235948 、 US6277289 、 US6297408 、 US6331264 、 US6342646 、 US7038092 、 US7084311 、 US7098368 、 134066.doc -10- 200916570 US7009082 及 US20050069997A1 中所述。 較佳地’自可再生來源以生化法獲得丨，3_丙二醇（”以生 物學方法得到之” 1,3-丙二醇）。 1，3-丙二醇之尤佳來源為經由醱酵製程使用可再生生物 來源。作為來自可再生來源之起始物質的說明性實例，已 描述1，3-丙二醇（PDO)之生化途徑，其利用由生物學及可 再生資源產生之原料（諸如玉米原料）。舉例而言，克雷伯 氏菌、檸檬酸桿菌⑴/⑽办以…）、梭狀芽孢桿 菌（c/以斤油·ww)及乳酸桿菌似）種中發現能夠將 甘油轉化為m醇之菌株。若干公開案中揭示該技 術，5亥等公開案包括us5633362 、US5686276及 5821092纟中US5821092揭示-種使用重組生物體自 甘油以生物學法漥迚彳2 π ^ 產生I，3-丙二醇之製程。該製程併有以對 ;’2丙—醇具有特異性之異源响二醇脫水酶基因轉化之 大腸桿菌（_Ε· 。伟姆絲儿> ^ , ，、.轉化之大腸桿菌在作為碳源之甘 油存在下生長且自生長 抹6 负σ養基分離出1，3-丙二醇。由於細 卤與酵母均可將葡葙 . (彳彳如玉米糖）或其他碳水化合物轉 化為甘油，故該等公閱 JS ^ ± 1案中所揭示之製程提供1,3-丙二醇 早體之快速、廉價且對環境負責的來源。 以生物學方法得到 所提之製程所產生者，含育來—/I，諸如藉由上文所述及 之原料的植物所併有之大氣=、，且成用於產生以-丙二醇 佳適用於本發明之情一氧化碳之碳。以此方式’較 找人 障开乂的以生物學方法得ϊ丨丨夕1 1 & - «吞 僅含有可再生碳，而北# 子万忐侍到之1，3-丙一紅 石燃料基或石油基碳。因此利用 134066.doc 200916570 以生物學方法得到之1，3·丙二醇之P03G及基於其之g旨對環 化具有較4影冑，此係因為組合物中所用之1，3·丙二醇不 肖耗I /#f減j之化石燃料，且在降解之後將碳釋放回大 亂中以再次為植物所使用。因此，本發明之組合物可表徵 為/、i 3石’由基二醇之類似組合物相比較天然且具有較少 環境影響。 以生物學方法得到之！，3-丙二醇、P03G及P03G酯可藉 由雙重炭同位素指紋法而與由石化來源或化石燃料碳產生 之類似化口物區分開來。該方法有效區分化學上相同之物 為，且根據生物圈（植物）組份之生長來源（且可能為年齡） 解析共聚物中之碳。同位素丨4c及13c為該問題帶來補充資 汛。核半衰期為5730年之放射性碳定年同位素（Mc)明確地 使得可在化；5 (死”）與生物圈（”活„)原料之間解析標本碳 (Currie, L. A. "Source Apportionment of Atmospheric

Particles- J.

Buffle 及 H.P. van Leeuwen 編輯，IupAc ㈣腹⑺⑽

Analytic Chemistry Series pubUshers，㈣第】卷第 1^4刀（1992) 3-74)。放射性碳定年中之基本假設為大氣中 之14c濃度之恆定性引起活有機體中之Mc 告 理經分離之樣品時，樣品之年齡可大致藉由：下關^ 其中年齡，5730年為放射性碳之半衰期，且^a〇分 別為樣品及現代標準之特定MC活性（Hsieh，Y.，s〇n Scj 134066.doc •12- 200916570 S〇c. Am -1.^56, 460,（1992))。然而，由於自丨95〇以來之大 氣層核測試及自1850年以來之化石燃料燃燒，％獲得第 也求化予時間特徵。其在大氣c〇2中且因此在活生物圈 中之濃度在核測試高峰期（在二十世紀六十年代中期）約為 雙倍。此後其逐漸回復至約ΐ2χ1(Γΐ2之穩態宇生（大氣）基 線同位素比率（c/2c)’其中近似弛缓"半衰期"(reiaxati〇n half-life)為7·1()年。（此後面之半衰期不可自字面上理解； 相反地，必須使用詳細之大氣核輸入/衰變函數來追蹤自 核時代開始以來大氣及生物圈之變化）。正是此後面之 生物圈14c時間特徵支持新近生物圈碳之年度定年前景。 c可藉由加速器質譜（AMS)量測，其結果以，，現代碳分數 (fM)單位給出。fM係以國家標準與技術研究所（National

Institute of Standards and Technology，NIST)標準參考物 質（Standard Reference Materia卜 SRM)4990B及 4990C(分別 稱為草酸標準物ΗΟχΐ及HOxII)定義。基本定義係指〇95乘 HOxI之14C/12C同位素比率（參考AD 195〇)。此大致等於經 衰變校正之工業革命前木材。對於當前活生物圈（植物物 質）而言，fM=l. 1。 穩定碳同位素比率（13C/12C)提供來源辨別及解析之補充 途徑。所給生物來源物質中之13C/12C比率為固定二氧化碳 時大軋一氧化碳中之13c/12c比率之結果，且亦反映精確之 代謝路徑。亦存在區域性變化。石油、c3植物（闊葉樹）、 C4植物（草）及海相碳酸鹽均顯示13C/12C及相應§13C值之顯 著差異。此外’ C3及C4植物之脂質物質的分析結果由於代 134066.doc 13- 200916570 謝路徑之故與來源於相同植物之碳水化合物组份之物質不 同。在量測精度範圍内，由於同位素分餾效應而顯示 較大變化，對於本發明而言，同位素分餾效應中最顯著者 為光合機制。植物中碳同位素比率差異之主要原因與植物 中光合碳代謝路徑、尤其初級羧基化（亦即，初始大氣c〇2 固定）期間發生之反應之差異密切相關。植物之兩大類為 併有"CV'(或卡爾文-本森（Calvin_Bens〇n))光合循環之彼等 者及併有"(V (或哈奇-斯萊克（Hatch_slack))光合循環之彼 等者。C3植物（諸如闊葉樹及針葉樹）主要在溫帶氣候區。 在C3植物中，初級c〇2固定或羧基化反應涉及酶核酮糖_ 1，5_二磷酸羧化酶，且第一穩定產物為3_碳化合物。另一 方面，C4植物包括諸如熱帶草、玉米及甘蔗之植物。在q 植物中，涉及另一種酶磷酸烯醇式_丙酮酸羧化酶之另一 羧基化反應為初級羧基化反應。第—穩定碳化合物為仁碳 氫酸（carbon acid)，隨後4-碳氫酸被脫羧基化。由此釋放 之C〇2藉由c3循環再固定。 C4與C3植物均展現一定範圍之〗3C/12C同位素比率，但典 型值為每密耳（C：4)約_10至_〗4及每密耳（C3)_21至_26(WebH 等人，LAgnc· Food rhem 一，45, 2942 (1997))。煤及石油 ，常屬於此後面之範圍内。nc量測尺度最初係以用皮迪 箭石（pee dee beleninite)(PDB)石灰石設定之零來界定其 值係以與該物質之每一千偏差之份數給出。，,δη(：π值係二 每一千（每密耳）之份數計（縮寫％)，且如下計算： 134066.doc 200916570 δ 13C 彐(13C/12C)樣品-(13C/12r)桿準 χ 1000% (13c/12c)標準 由於PDB參考物質（RM)已耗盡，故已與IAEA、USGS、 NIST及其他所選國際同位素實驗室合作開發一系列替代 RM。對與PDB之每密耳偏差的表示為δ13(：。藉由對質量 44、45及46之分子離子進行高精度穩定比率質譜測定 (stable ratio mass spectrometry，IRMS)對 C02進行量測。 因此，以生物學方法得到之1，3-丙二醇及包含以生物學 方法得到之1，3-丙二醇之組合物可基於14C(fM)及雙重碳同 位素指紋與其石化來源對應物完全區分開來，從而指示物 質之新組成。區分該等產品之能力有益於商業上追蹤該等 物質。舉例而言’可將包含”新”與”舊"碳同位素概況之產 品與僅由"舊''物質製成之產品區分開來。因此，本發明之 物質可在商業上基於其獨特概況且為確認競爭性、確定存 放期及尤其為評估環境影響之目的而進行跟蹤。 較佳地，用作反應物或用作反應物之組份之1,3-丙二醇 如藉由氣相層析分析所測定應具有大於約99重量％且更佳 大於約99.9重量％之純度。尤佳者為如US7038092、 US7098368 、 US7084311及 US20050069997A1 中所揭示之 經純化1，3-丙二醇以及如US20050020805A1中所揭示由其 製備之P03G。 經純化1，3-丙二醇較佳具有以下特徵： (1)在220 nm下之紫外線吸收小於約0.200，且在250 nm 下之紫外線吸收小於約0.075，且在275 nm下之紫外線吸 收小於約0.075 ;及/或 134066.doc •15· 200916570 (2) L*a*b*"b*"色值小於約 〇.15(AST]VI D6290)且在 270 nm下之吸光度小於約〇.〇75之組成；及/或 (3) 小於約1〇 ppm之過氧化物組成；及/或 (4) 如由氣相層析法所量測，小於約4〇〇 ppm、更佳小於 約300 ppm且更佳小於約15〇 ppm之總有機雜質（除ι,3_丙二 醇之外的有機化合物）濃度。 用於製備P03G之起始物質將視所要p〇3G、起始物質可 用性、催化劑、設備等而定且包含"丨，3-丙二醇反應物"。 "1，3-丙二醇反應物"意謂丨，3_丙二醇，以及較佳聚合度為2 至9之丨，3-丙二醇之募聚物及預聚物，及其混合物。在一些 情況下，可能希望使用達i 〇q/。或丨〇%以上之低分子量募聚 物（在其可獲得之情況下）。因此’較佳地，起始物質包含 1，3 -丙一醇以及其二聚物及三聚物。尤佳之起始物質以 1，3 _丙二醇反應物之重量計含有約90重量❶/❶或90重量％以上 1,3-丙二醇’且更佳含有99重量％或99重量％以上13丙二 醇。 P〇3G可經由此項技術中已知之多種製程製備，諸如 US697<7291及US6720459中所揭示之製程。較佳製程如 US7074969 、 US7157607 、 US7161045 及 US7164046 中所 述。 如上所指示，除三亞曱基醚單元之外，P03G可含有較 少量之其他聚伸烷基醚重複單元。因此，用於製備聚三亞 甲基喊二醇之單體除1，3-丙二醇反應物之外可含有至多5〇 重量％(較佳約20重量％或20重量％以下，更佳約1〇重量％ 134066.doc -16- 200916570 或1〇重量％以下，且更佳約2重量。/。或2重量％以下）之共聚 單體多元醇。適用於該製程中之共聚單體多元醇包括脂族 二酵，例如乙二醇、M-己二醇、U庚二醇、^-辛二 醇、1，9-壬三醇、u〇·癸二醇、十二貌二酵、 ^3,4,4,5,5-Λ . 2,2,3,3,4,4,5,5-A ^ - 1,6- 二醇及 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9 9，1〇，1〇_十六氣 _112 ’十二 烷二醇；環脂族二醇，例如U —環己二醇、M-環己烷二 甲醇及異山梨醇；及聚羥基化合物，例如甘油、三羥：基 丙院及異戊四醇。共聚單體：醇之較佳族群係選自由以; 各物組成之群：乙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2,2_二甲基_ 1,3丙—醇、2,2·二乙基-1，3_丙二醇、2-乙基-2-(經基甲 基）_1，3·丙二醇、C6-Ci〇二醇（諸如己二醇、丨，8_辛二醇 及1，10-癸二醇）及異山梨醇以及其混合物。除丙二酵之 外尤佳之一醇為乙二醇，且C6-C〗0二醇亦可為尤其適用 的。 含有共聚單體之一種較佳P〇3G為聚（三亞甲基·伸乙基 醚）二醇，諸如US20040030095A1中所述。較佳聚（三亞曱 基-伸乙基醚）二醇係藉由酸催化之5〇莫耳％至約的莫耳 %(較佳為約60莫耳％至約98莫耳％，且更佳為約7〇莫耳％ 至約98莫耳％)1，3.丙二醇與至多5〇莫耳％至約i莫耳％(較佳 岛，40莫耳/。至約2莫耳％，且更佳為約％莫耳％至約2莫 耳/。）乙—醇的縮聚來製備。 、 較佳地純化之後的P03G基本上無酸性催化劑端基， 但可含有極低含量之在約請3至約〇〇3，祕圍㈣不 134066.doc 200916570 飽和端基，主要為烯丙基端基。可認為此類p〇3G包含具 有以下式（II)及（III)之化合物（基本上由該等化合物組成）： H0-((CH2)30)m-H (II) H0-((CH2)3-0)mCH2CH=CH2 (III)， 其中m在一定範圍内以使Μη(數量平均分子量）在約200 至約10000之範圍内’其中式（111)化合物以一定量存在以 使埽丙基端基（較佳所有不飽和端或端基）以約〇 〇〇3至約 0.03 meq/g範圍内之量存在。 適用於本發明之較佳p〇3g具有至少約25〇、更佳至少約 500且更佳至少約ι〇0〇2Μη(數量平均分子量）。Mn較佳小 於約10000，更佳小於約5000 ,且更佳小於約25〇〇。亦可 使用P03G之摻合物。舉例而言，p〇3G可包含較高與較低 分子篁之P03G之摻合物，較佳地，其中較高分子量之 P〇3G具有約1〇〇〇至約5000之數量平均分子量且較低分 子畺之P03G具有約200至約950之數量平均分子量。經摻 合P〇3G之Μη較佳應仍處於上述範圍内。 較佳用於本文中之1>03(3通常為多分散的，其具有較佳 約1.0至約2.2、更佳約1.2至約2.2且更佳約L5至約21之多 分散性（亦即Mw/Mn)。多分散性可藉由使用ρ〇3(}之摻合 物來調節。 適用趴本發明< P〇3G較佳具有小於約1 〇〇 ApHA且更佳 J於約50 APHA之色值。p〇3G之黏度較佳大於p〇3G醋之 黏度。在4(TC下，較佳黏度為約1〇〇cS41〇〇cS以上。 酸及等效物 134066.doc 200916570 P03G之醋化係藉由與酸及/或等效物（較佳單羧酸及/或 等效物）反應而進行。 "單羧酸等效物”意謂在與聚合二醇反應時大體上如單緩 酸般執行之化合物，此如通常由一般熟習相關技術者所識 別。出於本發明之目的’單羧酸等效物包括（例如）單缓酸 之酉θ及醋形成衍生物’諸如酸函化物（例如酸氯化物）及酸 gf。 較佳地，使用具有式R-C00H之單羧酸，其中R為含有6

至40個碳原子的經取代或未經取代之芳族、脂族或環脂族 有機部分® 不同單缓酸及/或等效物之混合物亦合適。 如上所指示，單羧酸（或等效物）可為芳族、脂族或環脂 族。就此而言，”芳族”單羧酸為羧基與苯環系統中之碳原 子連接之單羧酸，諸如下述彼等單羧酸。”脂族”單羧酸為 羧基與完全飽和之碳原子連接或與為婦烴 原子連接之單㈣。若碳原子處於環中 敗V双哥双初广有任何取代基或其組合（諸如，如 醯胺、胺、羰基、_素、羥基等 ， 寻炙此基），只要該等取 代基不干擾酯化反應或不會不利地 即可u 等所仔知產物之特性 但較佳來源於天然來 單羧酸及等效物可來自任何來源 源或生物來源。 肉豆蔻酸、棕櫚 以下酸及其衍生物尤其較佳：月桂酸 134066.doc 200916570 酸、硬脂酸、花生酸、苯甲酸、辛酸、芥子酸、棕橺油 酸、十五烷酸、十七烷酸、十九烷酸、亞麻油酸、花生四 烯酸、油酸、戊酸、己酸、癸酸及2_乙基己酸以及其混合 物。尤佳之酸或其衍生物為2-乙基己酸、苯甲酸、硬脂 酸、月桂酸及油酸。 酯化製程 為製備該等酯，可在約1 〇〇。〇至約275°c、較佳約125°c至 約250 C範圍内之溫度下’較佳在惰性氣體存在下，使 P03G與單羧酸接觸。該製程可在大氣壓力下或在真空下 進行。在接觸期間形成水，且其可在惰性氣體流中或在真 空下移除以驅使反應完成。 為促進P03G與羧酸之反應，通常使用酯化催化劑，較 佳為無機酸催化劑。無機酸催化劑之實例包括（但不限於） 硫酸、鹽酸、磷酸、氫碘酸及異質催化劑，諸如沸石、雜 多酸、大孔樹脂及離子交換樹脂。較佳之酯化酸催化劑係 選自由硫酸、磷酸、鹽酸及氫块酸組成之群。尤佳無機酸 催化劑為硫酸。 所用催化劑之量可為反應混合物之約〇丨重量％至約i 〇 重篁較佳為反應混合物之0.1重量％至約5重量％，且更 佳為約0.2重量％至約2重量％。 使用羧酸或其衍生物與二醇羥基之任何比率。酸與羥 基之較佳比率為約3 :1至約1:2 ’其中比率可經調節以改變 產物中單酯與二酯之比率。一般而言，為有利於二酯產 生’使用略大於i: i之比率。為有利於單酯產生，使用酸 134066.doc •20- 200916570 與羥基之0.5:1或0.5:1以下之比率。 酯化之較佳方法包含使用無機酸催化劑使丨，3_丙二醇反 應物縮聚為聚三亞甲基醚二醇，隨後在不分離及純化 P03G的情況下添加缓酸及進行5旨化。在該方法中，將1，3_ 丙二醇反應物醚化或縮聚形成聚三亞甲基醚二醇係使用如 US6977291及US6720459中所揭示之酸催化劑進行。醚化 反應亦可使用如JP2004-182974A中所述之含有酸與驗之縮 聚催化劑進行。持續縮聚或醚化反應直至達至所要分子 量’且隨後將計算量之單羧酸添加至反應混合物中。繼續 反應’同時將水副產物移除。在此階段時，酯化與醚化反 應同時進行。因此，在此較佳酯化方法中，用於使二醇縮 聚之酸催化劑亦用於酯化。若有必要時，在酯化階段可添 加其他酯化催化劑。 在此程序中，所得產物之黏度（分子量）係藉由添加羧酸 之時間來控制。 在一替代性程序中，酯化反應可針對經純化p〇3C}藉由 添加酯化催化劑及羧酸，繼而加熱且移除水而進行。在此 程序中，所得產物之黏度主要為所用p〇3G之分子量的函 數。 無論酯化程序繼之以何程序，在酯化步驟之後，均將任 何刮產物移除，且隨後移除縮聚及/或酯化反應剩餘之催 化劑殘餘物以獲得穩定（尤其在高溫下）之酯產物。此可藉 由在約8(rc至約HMTC：下將㈣產物經由以水處理而水^ 足以在不顯著影響旨之情況下水解來源於催化劑之任 134066.doc -21- 200916570 何殘餘酸酯的時間來實現。所需時間可自約丨小時至約8小 時變化。若在壓力下進行水解，則可能為較高溫度及相應 較短之時間。在此點上，視反應條件而定，產物可含有二 s曰單酯或二酯與單酯之組合，及少量酸催化劑、未反應 之羧酸及二醇。將經水解之聚合物藉由已知習知技術（諸 先驗中和、過濾及/或蒸德）進一步純化以移除水、 馱催化劑及未反應之羧酸。未反應之二醇及酸催化劑可 (例如）藉由以去離子水洗滌來移除。亦可（例如）藉由以去 離子水或鹼水溶液洗滌或藉由真空汽提移除未反應之羧 酸。 尺解通$繼之以一或多個水洗步驟以移除酸催化劑，及 燥（較佳在真空下）以獲得酯產物。水洗亦用來移除未反 應之二醇。所存在之任何未反應之單羧酸亦可在水洗中移 除，但亦可藉由以鹼水溶液洗滌或藉由真空汽提來移除。 *需要時，產物可藉由在減壓下分德而進一步分館以分 離低分子量酯。 〇用枭子NMR及波長X-射線螢光光譜法來鑑別及定量 令人札rb A 中所存在之任何殘餘催化劑（諸如硫）。質子NMR可 ^列如)鏗別聚合物鏈中所存在之硫㈣基，且波長X-射線 光法可測定聚合物中所存在之總硫（無機及有機硫卜本 舍月、由上14製程製得之酷大體上不含硫且因&適用於高 溫應用。 基， ，純化之後的P〇3G酯基本上無酸性催化劑端 仁可含有極低含量之在約0_003至約0.03 meq/g範圍内 134066.dot •22- 200916570 的不飽和端基’主要為烯丙基端基。可認為該ρ〇3(3酯包 含具有以下式（IV)及（V)之化合物（或基本上由該等化合物 組成）：

Ri-C(0)-0-((CH2)30)m-R2 (IV)

Ri-C(0)-0-((CH2)3-〇)mCH2CH=CH2 (V)， 其中R2為Η或RsCCO);心及!^中之每一者單獨地為含有6 至40個碳原子之經取代或未經取代之芳族、飽和脂族、不 飽和脂族或環脂族有機基團；m在一定範圍内以使Mn在約 200至約3000範圍内；且其中式（ΠΙ)化合物以一定量存在 以使烤丙基端基（較佳所有不飽和端或端基）以約〇.〇〇3至約 0.03 meq/g之範圍内的量存在。 較佳地’ P03G S旨具有小於p〇3G(若使用時）黏度之黏 度。P03GSI之較佳黏度在4〇。〇下在約2〇 cS至約15〇以之 範圍内，且在40°C下更佳為約100以或丨⑼cS以下。 基於關於P03G本身之上述較佳項’可確定p〇3G酯之其 他較佳特性。舉例而言，較佳分子量及多分散性係基於該 酯之P03G組份之較佳分子量及多分散性。 添加劑 本發明之合成潤滑油組合物包含基料與一或多種添加劑 之混合物，其中各添加劑係為了改良基料在其所欲應用 (例如作為液壓液、齒輪油、制動液、壓縮機賴劑、纺 織品及壓延機潤滑劑、金屬加工液、冷凍潤滑劑、二衝程 引擎潤滑劑及/或曲軸箱潤滑劑)中之效能及特性之目的而 採用。 134066.doc -23· 200916570 添加劑通常可基於添加劑之類型及添加劑效應之所要水 準以通常可由熟習相關技術者確定之量添加。 較佳地’潤滑油添加劑包含以下各物中之至少一者：無 灰分散劑、金屬清潔劑、黏度改質劑、抗磨劑、抗氧化 劑、摩擦改質劑、傾點下降劑、消泡劑、腐蝕抑制劑、脫 乳化劑、防銹劑及其混合物。 當潤滑油組合物用作冷凍潤滑劑時，潤滑油添加劑較佳 包含以下各物中之至少一者：極壓及抗磨添加劑、氧化及 熱穩定性改進劑、腐蝕抑制劑、黏度指數改進劑、傾點下 降劑、絮凝點下降劑、清潔劑、消泡劑、黏度調節劑及其 混合物。 單獨使用或與一或多種其餘指定添加劑組合使用任何一 或多種指定添加劑意欲屬於本發明之範疇内。單獨使用或 /、 或夕種其他指定添加劑組合（例如與一或多種腐餘抑 制劑組合）使用一種以上任何指定添加劑（例如一或多種摩 擦改質劑）亦屬於本發明之範疇内。 可將個別添加劑以任何便利方式併入基料中。因此，該 等組份中之各者可直接藉由將其以所要濃度水準分散或溶 解於基料中而添加至基料中。該摻合可在環境溫度下或在 局溫下進行。 或者，該等添加劑中之全部或一些可摻合於濃縮物或複 合添加劑（additive package)中，隨後摻合於基料中以製備 成品潤滑劑。濃縮物通常將經調配而含有適當量之添加劑 以在濃縮物與預定量之基本潤滑劑組合時在調配物中提供 134066.doc -24- 200916570 所要濃度。 各種添加劑之非限制性、說明性實例如下。 無灰分散劑包含具有能夠與欲分散粒子結合之官能基的 聚合烴主鏈。通常’分散劑包含與聚合物主鏈通常經由橋 基連接之胺、醇、醯胺及/或酯極性部分。無灰分散劑可 (例如）選自長鏈烴取代單羧酸及二羧酸及/或其酸針之鹽、 醋、胺基酯、醯胺、醯亞胺及噁唑啉、長鏈烴之硫代叛酸 醋衍生物、多元胺直接與之連接之長鏈脂族烴，及藉由長 [ 鏈取代酚與曱醛及聚伸烷基多元胺縮合形成之曼尼希縮合 (Mannich condensation)產物。 黏度改質劑（VM)發揮賦予潤滑油高溫及低溫可操作性 之作用。所用之VM可具有彼單一功能或可具有多功能。 亦已知亦充當分散劑之多功能黏度改質劑。說明性黏度 改質劑為聚異丁烯、乙烯與丙烯與高碳α -烯烴之共聚 物、聚甲基丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸 酉旨共聚物、不飽和二缓酸與乙稀基化合物之共聚物、苯乙 I 烯與丙烯酸酯之互聚物，及苯乙烯/異戊二烯、苯乙稀/丁 二烯及異戊二烯/丁二烯之部分氫化共聚物，以及丁二烯 及異戊二烯及異戊二浠/二乙烯基苯之部分氫化均聚物。 含金屬或灰分形成清潔劑既充當清潔劑減少或移除沈積 物5亦充當酸中和劑或防銹劑，由此減少磨損及腐钱且延 長引擎壽命。清潔劑通常包含極性頭部與長疏水性尾部， 其中極性頭部包含酸有機化合物之金屬鹽。該等鹽可含有 大體上化學計量之量的金屬，其中通常將其描述為正鹽或 134066.doc -25- 200916570 中性鹽，且如可藉由ASTM D-2896所量測通常將具有〇至 約80之總驗值（TBN)。有可能藉由使過量金屬化合物（諸如 氧化物或氫氧化物）與酸性氣體（諸如二氧化碳）反應而包括 大量金屬鹼。所得高鹼性清潔劑包含經中和清潔劑作為金 屬基（例如碳酸鹽）膠束之外層◊該等高鹼性清潔劑可具有 約150或150以上且通常約250至約450或450以上之TBN。 說明性清潔劑包括中性及高鹼性磺酸鹽、苯酚鹽、硫化 苯盼鹽、硫代膦酸鹽、水楊酸鹽及環烷酸鹽及其他油溶性 金屬（尤其驗金屬或驗土金屬，例如納、卸、鐘、辦及鎂） 羧酸鹽。最普遍使用之金屬為鈣及鎂，其可存在於潤滑劑 中所用之清潔劑中；以及鈣及/或鎂與鈉之混合物。尤其 便利之金屬清潔劑為TBN為約20至約450之中性及高鹼性 磺酸鈣，以及TBN為約50至約450之中性及高鹼性苯酚鈣 及硫化苯酚鹽。 通常將二烴基二硫代磷酸金屬鹽用作抗磨劑及抗氧劑。 金屬可為鹼金屬或鹼土金屬，或鋁、鉛、錫、鉬、猛、鎳 或銅。鋅鹽最普遍係以潤滑油組合物之總重量計以約〇」 重量％至約1 0重量。/〇、較佳約0.2重量％至約2重量％之量用 於潤滑油中。其可根據已知技術，藉由通常經由使一或多 種醇或酚與P2Ss反應首先形成二烴基二硫代磷酸（Ddpa)且 隨後以鋅化合物中和所形成之DDPA而製備。舉例而言， 二硫代峨酸可藉由使第一醇與第二醇之混合物反應來製 備。或者’可製備多個二硫代磷酸，其中一者上之烴基在 性質上完全為第二級且其他者上之烴基在性質上完全為第 134066.doc -26· 200916570 一級。為製備鋅鹽，可使用任何鹼性或中性辞化合物，但 最通常採用氧化物、氫氧化物及碳酸鹽。商業添加劑由於 在中和反應中使用過量鹼性鋅化合物而通常含有過量鋅。 然而，在一實施例中，潤滑油組合物較佳大體上不含 鋅。 氧化抑制劑或抗氧化劑降低基料在使用中變壞之趨勢， 忒I壞可由氧化產物（諸如金屬表面上之淤渣及清漆樣沈 積物）及由黏度增長所證明。該等氧化抑制劑包括受阻 酚較佳具有^至烷基側鏈之烷基酚硫酯之鹼土金屬 鹽、壬基酚硫化鈣、無灰油溶性苯酚鹽及硫化苯酚鹽、磷 硫化或硫化烴、磷酯、金屬硫代胺基甲酸鹽 '如 US4867890中所述之油溶性銅化合物，及含鉬化合物。 可包括摩擦改質劑以改良燃料經濟性。吾人熟知油溶性 烷氧基化單胺及一胺改良邊界層潤滑性。該等胺可以原樣 使用或以與硼化合物(諸如氧化硼、函化硼、偏硼酸鹽、 硼酸或硼酸單烷基酯、硼酸二烷基酯或硼酸三烷基酯）之 加合物或反應產物形式使用。 已知其他摩擦改質劑。在該等者中有藉由使羧酸及酸酐 與烷醇反應形成之酯。其他習知摩擦改質劑通常由與親油 烴鏈共價結合之極性端基（例如羧基或羥基）組成。 L S4'0^8u〇中描述羧酸及酸酐與烷醇之酯。另—習知摩擦 改質劑之實例為有機金屬鉬。 ” 說明性防銹劑係選自以下各物之群：非離子聚氧基伸烷 基多元醇及其酯、聚氧基伸烷基酚及陰離子烷基磺酸。 134066.doc -27- 200916570 亦可使用含銅及錯之腐餘抑制劑。通常，該等化合物為 含有5至50個碳原子之嚷二哇多硫化物、其衍生物及其聚 口物。其他添加劑為噻二唑之硫代亞磺醯胺及多硫基亞磺 醯胺，諸如UK1560830中所述之彼等纟。苯并三唾衍生物 亦屬於此類添加劑。 脫乳化組份之一說明性實例如Ep_A_〇33〇522中所述。其 係藉由使氧化稀與藉由使雙環氧化物與多元醇反應所獲得 之加合物反應而獲得。 傾點下降劑（或者稱為潤滑油改進劑）降低流體可流動或 可被傾倒時之最低溫度。該等添加劑為吾人所熟知。改良 流體之低溫流動性之典型彼等添加劑為心及二烷基反 丁烯二酸酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯及 其類似物。鑒於本發明之潤滑油組合物之低傾點，有可能 調配無傾點下降劑之潤滑油組合物。然而，可能存在希望 進一步降低該已較低之傾點之應用。 泡沫控制可由包括聚矽氧烷型消泡劑（例如矽油或聚二 甲基矽氧烷）之多種化合物提供。 一些上述添加劑可提供多種效應；因此，例如，單一添 加劑可充當分散劑-氧化抑制劑。該方法為吾人所熟知且 無需進一步詳細描述。 特定用於壓縮冷束系統之添加劑之說明性、非限制性實 例如下。 說明性極壓及抗磨添加劑包括磷酸鹽、磷酸酯（磷酸二 甲苯醋）、亞磷酸鹽、硫代磷酸鹽（二有機二硫代磷酸辞）氣 134066.doc -28- 200916570 化躐、硫化脂肪及稀煙、有機錯化合物、脂肪酸、钥錯合 物、函素取代之有機砂化合物1酸鹽、有機i素取 代之構化合物、硫化Diels Alder加合物、有機硫化物、含 有氣及硫之化合物、有機酸之金屬鹽。 說明性氧化及熱穩定性改進劑包括空間位阻紛（BHT)、 芳族胺、一 &代磷酸鹽、亞磷酸鹽、硫化物及二硫代酸之 金屬鹽。 說明性腐蝕抑制劑包括有機酸、有機胺、有機磷酸鹽、 1 有機醇、金屬磺酸鹽及有機亞磷酸鹽。 黏度指數為黏度隨溫度變化之量度，且高數值表明黏度 隨溫度之變化最小。黎於本發明之潤滑油組合物之高黏度 指數，有可能調配無黏度指數改進劑之潤滑油組合物。然 而，可能存在希望進一步改良黏度指數之應用。說明性黏 度指數改進劑包括聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯及聚烷基苯 乙烯。 說明性傾點及/或絮凝點下降劑包括聚甲基丙烯酸酯乙 I 烯-乙酸乙烯共聚物、琥珀醯胺酸-烯烴共聚物、乙烯- α- 烯經共聚物及蠟與萘或酚之弗瑞德_克來福特縮合（Friedel_ Crafts condensation)產物 〇 說明性清潔劑包括磺酸鹽、經長鏈烷基取代之芳族磺 酸、膦酸鹽、硫代膦酸鹽、酚鹽、烷基酚之金屬鹽、烷基 硫化物、烷基酚-醛縮合產物、經取代之水揚酸鹽之金屬 鹽、來自不飽和酸酐及胺之反應產物的N-取代募聚物或聚 合物，及併有聚酯鍵之共聚物（諸如乙酸乙烯酯-順丁稀二 134066.doc -29- 200916570 酸酐共聚物）。 說明性消泡劑為矽氧烷聚合物。 說明性黏度調節劑包括取s τ & 心括聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚 烷基苯乙烯、環烷油、烷其絮 基本油、石蠟油、聚酯、聚氣乙 烯及聚磷酸鹽。 潤滑油添加劑應至少可部分（大於約5〇重 在本發明中 某 量％)混溶於酯中。一般而士，μΙ_ 土 a田叱 敢而5 ’此意謂所用添加劑至少在 種程度上，且較佳在大體程度上可溶於酯中。

因此潤滑油組合物應較佳為大體上均勻之混合物，其中 組份大體上無沈降或相分離。 潤滑油組合物以潤滑油組合物之總重量計較佳包含小於 50重量％之量的添加劑。在各種實施例中，以潤滑油組合 物之總重量计’潤滑油可包含約25重量％或25重量。/〇以 下，或約10重量％或10重量％以下，或約5重量％或5重量％ 以下之量的添加劑。 潤滑油組合物之黏度在40°C下較佳在約20 CS至約150 cS 之範圍内’且最佳在40°C下為約1〇〇 CS或1〇〇 CS以下。 實例 除非另有說明，否則所有份數、百分比等係以重量計。 藉由使用NMR光譜法分析端基或藉由羥基滴定來測定數 量平均分子量（Mil) u 分別使用ASTM方法D445-83及ASTM方法D792-91來測 定聚合物之動力學黏度及密度。 所用其他ASTM方法如下文表格中所列。 134066.doc -30· 200916570 將本發明之物質在有及無潤滑油複合添加劑的情況下進 行測試。測試期間所用之複合劑包含表1中所列之組份。 表1

添加劑 描述 功能 購自 TPPT 硫代磷酸三苯酯， 通常含有9%磷及 9.4% 硫 抗磨劑/ 極壓劑 Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown， NY PANA 苯基α-萘胺 抗氧化劑 Akrochem，Akron，OH Vanlube® RD 聚合 1,2-二氫-2,2, 4-三甲基喧琳 抗氧化劑 R.T. Vanderbilt Co. 5 Inc. 5 Norwalk 5 CT Irgalube® 349 胺磷酸鹽混合物 EP/AW 及 腐钱抑制劑 Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown， NY Cuvan® 826 2,5-二巯基-1,3,4-D塞二唾衍生物 腐餘抑制劑及 金屬鈍化劑 R.T. Vanderbilt Co. » Inc., Norwalk，CT 實例1 :在不添加添加劑的情況下P03G酯（基料）之製備 此實例描述聚三亞曱基醚二醇之2-乙基己酸酯之合成。 將1，3-丙二醇（2.4 kg，31.5莫耳）饋入配備有攪拌器、冷 凝器及氮氣入口之5 L燒瓶中。將燒瓶中之液體在室溫下 以乾燥氮氣沖洗30分鐘且隨後加熱至170°C，同時以120 rpm攪拌。當温度達至170°C時，添加12.6 g(0.5重量％)濃 硫酸。使反應在1 70°C下進行3小時，且隨後使溫度上升至 180°C且在180°C下保持135分鐘。收集總共435 mL餾出 物。使反應混合物冷卻，且隨後添加2.24 kg(14.6莫耳）2-乙基己酸（99%)。隨後使反應温度在氮氣流下，在以1 80 rpm連續授動的情況下上升至1 60°C，且在彼溫度下保持6 小時。在此期間，再收集305 mL餾出物水。停止加熱及攪 134066.doc •31 - 200916570 動且使反應混合物沈降。將產物自約5 g之下層不混溶副 產物相傾析出。副產物相之NMR分析證實不存在羧酸酯。 將2.0 kg P03G酯產物與0·5 kg水混合且隨後將所得混合 物在95°C下加熱6小時。將水相自聚合物相分離，且隨後 將聚合物相以2.0 kg水洗滌兩次。將所得產物在120°C、 200毫托下加熱以移除揮發物（255 g)。所得P03G酯產物具 有以下特性： 數量平均分子量（Mn)=500 p 40°C及l〇〇°C下之黏度分別=24及5.5 cSt 黏度指數（VI)=180。 使用質子NMR分析所得P03G酯。未發現與硫酸酯及未 反應之2-乙基己酸相關之峰。當使用WDXRF光譜法分析 時在聚合物中未偵測到硫。 實例2 :在具有添加劑的情況下P03G酯基本流體原料之製備 由實例1中之P03G酯及以下添加劑（重量％以總組合物重 量計）製備潤滑油組合物： P03G 酯 97.60% TPPT 0.50% PANA 0.5 0% VANLUBE® RD 1.00% IRGALUBE® 349 0.3 0% CUVAN® 826 0.10%。 表2列出基油及潤滑油組合物之特性。 134066.doc -32- 200916570 表2 特性 測試方法 實例1(比較） 實例2 傾點，°c ASTM D-97 -60 -63 閃點，°c ASTMD-92 238 242 四球磨損，mm ASTMD-4172 0.67 0.45 負載磨損指數 最大無卡咬負載 (磨痕） 焊接負載 ASTM D-2783 21.5 50 kg (0.36 mm) 126 kg 23 40 kg (0.32 mm) 200 kg 法列克斯軸銷及V 型塊測試(Falex Pin 及 V block test)最 大負載，lb ASTMD-3233 1000 3000 實例3 將數量平均分子量（Μη)為890之聚（三亞甲基-伸乙基醚） 二醇（75重量％)與實例1之P03G酯（25重量％)混合且藉由添 加以下添加劑（重量％以總組合物重量計）製備潤滑油組合 物。表3列出摻合物流體之潤滑油特性。 基本流體摻合物 97.60% ΤΡΡΤ 0.50% PANA 0.5 0% VANLUBE® RD 1.00% IRGALUBE® 349 0.30% CUVAN® 826 0.10% 實例4 將數量平均分子量（Μη)為890之聚（三亞甲基-伸乙基醚） 134066.doc -33 · 200916570 二醇（25重量％)與實例1之P03G酯（75重量％)混合且藉由添 加以下添加劑（重量％以總組合物重量計）製備潤滑油組合 。表3列出摻合物 流體之潤滑油特性。 基本流體摻合物 97.60% TPPT 0.50% PANA 0.50% VANLUBE® RD 1.00% IRGALUBE® 349 0.3 0% CUVAN® 826 0.10% 表3 特性 測試方法 實例3 實例4 四球磨損，mm ASTMD-4172 0.40 0.63 負載磨損指數 最大無卡咬負載(磨痕） 最大卡咬負載(磨痕） 焊接負載 ASTM D-2783 33.6 63 kg (0.36 mm) 160 kg (2.69 mm) 200kg 27.2 50 kg (0.33 mm) 160 kg (2.68 mm) 200 kg 法列克斯轴銷及V型塊 測試最大負載，lb ASTM D-3233 4500 4500 134066.doc -34-

Claims (1)

1. 200916570 十、申請專利範圍： 1. 一種潤滑油組合物；其包含⑴包含在環境溫度下為流體 之聚二亞曱基醚二醇之酸酯的基本流體原料；及（丨丨）一或 多種满滑油添加劑。 2. 如請求項1之潤滑油組合物’其中該基本流體原料以該 爛滑油紐合物之總重量計為約5〇重量％或5〇重量％以 上。 3. 如请求項1之潤滑油組合物，其中該基本流體原料以該 潤滑油紐合物之總重量計為約75重量％或75重量％以 上。 4. 如請求項1之潤滑油組合物’其中該基本流體原料以該 潤滑油組合物之總重量計為約95重量％或95重量％以 5. 如請求項1之潤滑油組合物，其中該基本流體原料基本 上由該聚三亞甲基醚二醇之該酸酯組成。 6. 如請求項1之潤滑油組合物，其中該聚三亞曱基鱗二醇 之該酸酯以該酸酯之重量計包含約50重量％至1〇〇重量％ 二酯，及0至約5〇重量％單g旨。 7. 如請求項丨之潤滑油組合物，其中該潤滑油添加劑包含 以下各物中之至少一者：無灰分散劑、金屬清潔劑、黏 度改質劑、抗磨劑、抗氧化劑、摩擦改質劑、傾點下降 劑、消泡劑、腐蝕抑制劑、脫乳化劑或防銹劑。 8. 如請求項1之潤滑油組合物，其中該潤滑油添加劑至少 50%可混溶於該基本流體中。 134066.doc 200916570 9·如明求項1之潤滑油組合物，其中該潤滑油組合物為大 體上均勻之混合物’其中該等組份大體上無沈降或相分 離。 I 〇_如叫求項1之潤滑油組合物其中該聚三亞曱基醚二醇 之該醆酯為單羧酸及/或等效物之酸酯。 II ·如叫求項1 〇之潤滑油組合物，其中該單羧酸具有式r_ COOH，其中R為含有6至4〇個碳原子之經取代或未經取 代之芳族、脂族或環脂族有機部分。 12.如請求項丨之潤滑油組合物，其中該聚三亞甲基二醇之 該酸S旨包含一或多種式（I)化合物： 0 0 II R*l-ό—Ο—Q—〇—R2 (|) 其中Q表示聚三亞曱基醚二醇在去除羥基之後的殘 基，R2為Η或RfO，且心及尺3中之每一者單獨地為含有 6至40個碳原子之經取代或未經取代之芳族、飽和脂 族、不飽和脂族或環脂族有機基團。 1 3 ·如晴求項1之潤滑油組合物，其中該酸酯具有基於數量 平均刀子罝為至少約250至小於約3000之聚三亞曱基醚 一醇之數量平均分子量。 1 4.如請求項1之潤滑油組合物，其中該酸酯係由生物學上 所產生之1,3-丙二醇製備。 1 5.如請求項1之潤滑油組合物，其中該酸酯在4〇艽下具有約 20 cS至約150 cS之黏度。 1 6.如睛求項15之爛滑油組合物，其中該酸醋在下具有 約100 cS或100 cS以下之黏度。 134066.doc 200916570 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 〇 II R-j—C—Ο—Q—Ο—R2 (丨）

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