200911903 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於粒化阻燃劑及由阻燃性組成物所形成的 阻燃性調配物之用法、所得之阻燃性調配物、及由此阻燃 性調配物製造之模塑及/或擠壓物品。 【先前技術】 阻燃劑目前廣泛地用於對各種合成樹脂來提供阻燃性 。在運輸及處理操作期間,這些阻燃劑可製造不欲之風媒 塵。因此目前在此技藝需要降低塵化問題,同時可用於廣 泛範圍之合成樹脂但不造成最終使用者之處理問題的阻燃 劑產品。 此外大部分之產品希望在阻燃性調配物中利用較少阻 燃劑,而且達成類似包含習知量阻燃劑之阻燃性調配物的 阻燃性及機械性質。 【發明內容】 本發明人已意外地發現,藉由使用在此所述之組成物 及小粒,使用者可在相同阻燃劑負載達成類似或更優異之 阻燃性機械性質。例如本發明人已意外地發現,使用在此 所述之小粒或組成物或習知量之相同阻燃劑,在阻燃性調 配物中之相同負載可達成相同或類似之阻燃程度。換言之 ,如果製造含約1 5重量%之阻燃劑或1 5重量%之在此所述 之小粒或組成物的阻燃性調配物,其均按阻燃性調配物之 總重量計,則由在此所述之小粒/組成物製造之阻燃性調配 物達成相同或更優異之阻燃性。然而由此小粒/組成物製造 200911903 之阻燃性調配物具有較低之阻燃劑含量,即含按小粒或組 成物之總重量計爲約8 7重量%之阻燃劑的小粒或組成物’ 按阻燃性調配物之總重量計爲1 5重量%之負載程度等於按 阻燃性調配物之總重量計爲約13.1重量% (87%之15%) 之阻燃劑負載程度。此外其可在這些較低負載程度達成類 似或相同程度之阻燃性(例如V-0、V-2等),同時提供相 同或更優異之機械性質,如衝擊強度與破裂伸長。因此在 較低之阻燃劑負載可達成相同或更優異之阻燃性質及機械 , 性質。此外在此阻燃性調配物包含較使用習知阻燃劑負載 之阻燃性調配物多之可燃材料時,其可達成這些相同或更 優異之阻燃性質。 【實施方式】 小粒及組成物 本發明之小粒及組成物包含阻燃劑及α _烯烴共聚物。 在此使用之α-烯烴共聚物爲線形或實質上線形心烯烴互聚 物。在此使用之名詞「互聚物」表示共聚物或三元聚合物 < 等。即聚合至少一種α -烯烴共單體與α -烯烴單體(較佳爲 乙烯)而製造互聚物。其他可用於與α-烯烴單體(較佳爲 乙烯)共聚合之不飽和單體包括例如乙烯不飽和單體、共 軛(例如戊二烯)或非共軛二烯(例如亞乙基降莰二烯) 、多烯等。較佳共單體包括C3-C2Q α-烯烴,特別是丙烯、 異丁烯、卜丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、與丨_辛烯。其 他較佳共單體(具有乙烯)包括苯乙烯、經鹵或烷基取代 之苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并環丁烯、丨,4 —己二燦、 -6- 200911903 與環烯系(例如環戊烯、環己烯與環辛烯)。因此較佳爲用 於本發明實務之線形及實質上α-烯烴互聚物爲乙烯與至少 一種C3-C2Q α -儲烴及/或CcCu二儲烴之01·嫌烴共聚物’ 較佳爲C5-C2〇a-烯烴共聚物,最佳爲c7-C2Qa-烯烴共聚物 。其特佳爲乙烯與1-辛烯之共聚物。 在此使用之名詞「線形a -烯烴互聚物」表示不具有長 鏈分支之烯烴聚合物。即線形a -烯烴互聚物無長鏈分支, 例如使用均勻分支(即均化分支)分布聚合法製造之線形 - 低密度聚乙烯聚合物或線形高密度聚乙烯聚合物,參見例 如美國專利第3,645,992號,其在此倂入作爲參考,而且爲 其中共單體係在特定互聚物分子內隨機地分布、及其中實 . 質上全部互聚物分子在互聚物內具有相同之單體/共單體 比例者。因此名詞「線形a-烯烴互聚物」不指熟悉此技藝 者已知具有許多長鏈分支之高壓分支聚乙烯。 應注意,在結合「a-烯烴互聚物」來使用時,名詞「 實質上線形」在此表示聚合物主幹具有長鏈分支且以約 i ;: 0.01個長鏈分支/1000個碳至約3個長鏈分支/1000個碳, 更佳爲約0.01個長鏈分支/ 1 000個碳至約1個長鏈分支 /1000個碳,而且特別是約0.05個長鏈分支/1000個碳至約 1個長鏈分支/1000個碳取代。 在此使用之「長鏈分支」表示至少6個碳原子之鏈長 度,超過則長度無法使用13 C核磁共振光譜術辨識。長鏈 分支可長達如聚合物主幹之長度的大約相同長度。然而長 鏈分支較合倂共單體生成之短鏈分支長。例如乙烯/1-辛烯 200911903 長鏈分支共聚物具有6個碳之短鏈分支長度及至少7個碳 之長鏈分支長度。長鏈分支可使用13 C核磁共振光譜術測 定乙烯均聚物與特定共聚物,而且使用 Randall ( V?ev. Ma cromol. Chem. P hys. , C 2 9 (2&3),第 2 8 5 -2 9 7 頁)之方 法定量,此揭示在此倂入作爲參考。 用於本發明之線形及實質上線形α-烯烴互聚物亦可敘 述爲均化,均化性一般由短鏈分支分布指數(“ S C B DI ”)或組 合分布分支指數(“CDBI”)敘述,而且定義爲具有共單體含 量共單體總莫耳含量中位數在50 %內之聚合物分子的重量 百分比。聚合物之CDBI易由此技藝已知技術得到之資料 目十算,例如欽述於Wild等人之〇/尸〇/少we/* Science, 尸〇/夂尸/zj^.五汰,第20卷,第441頁(1 982),美國專利第 5,008,204; 5,246,783; 5,322,728; 4,798,081;及 / 或 5,0 8 9,3 2 1號之溫度上升溶離部分(“tref”),其在此倂入作 爲參考。用於本發明之線形及實質上線形α-烯烴互聚物的 SCBDI或CDBI大於約50%,較佳爲大於約60%,更佳爲 大於約7 0 %,而且特別是大於約9 0 %。均化分支線形或實 質上線形乙烯/α-烯烴互聚物與不均化分支聚乙烯之摻合 物(「原處反應器」摻合物或分離之聚合物摻合物)亦適合 ,只要摻合物符合在此定義之CDBI及分子量分布限制。 用於本發明之均化α-烯烴互聚物實際上缺乏可測量之 「高密度」部分(如TREF技術所測量),即均化α-烯烴互 聚物不含分支程度小於或等於2個甲基/1000個碳之聚合 物部分。均化乙烯/α-烯烴互聚物亦不含任何高短鏈分支部 200911903 分’即均化α -烯烴互聚物不含分支程度等於或超過 基/1000個碳之聚合物部分。 適合用於本發明之實質上線形α-烯烴互聚物爲 美國專利第 5,272,236、5,278,272 與 6,472,042 號者 部在此倂入作爲參考。可用於本發明之實質上線形 互聚物爲其中共單體係在特定互聚物分子內隨機地 及其中實質上全部互聚物分子在互聚物內具有相同 /共單體比例者。與不均化分支線形乙烯聚合物相反 有二或更多個熔化峰),均化分支線形及實質上線形 聚合物與互聚物亦均具有單一熔化峰。 適合用於本發明之線形或實質上線形α-烯烴互 密度(依照A S T M D - 7 9 2測量)通常爲約0 · 8 5克/立 至約0.92克/立方公分,較佳爲約0.86克/立方公 0.90克/立方公分,更佳爲約0.865克/立方公分至 克/立方公分,而且特別是約0.865克/立方公分至 克/立方公分。 適合用於本發明之線形或實質上線形α-烯烴互 分子量係使用依照ASTM D- 1 23 8之熔化指數測量方 示,其係在1 9 0 °C /2.1 6公斤之條件(過去已知爲「’ 」且亦已知爲12 )下測量。熔化指數與聚合物之分 反比。因此分子量越高則熔化指數越小,雖然關係 性。在此可使用之線形或實質上線形乙烯/α-烯烴聚 熔化指數通常爲約〇.〇1克/10分鐘(g/l〇 mi η)至約 /1 〇分鐘,較佳爲約1克/1 〇分鐘至約1 0 0克/1 〇分 30個甲 詳述於 ,其全 α-烯烴 分布' 之乙烯 (其具 CX-烯烴 聚物的 方公分 分至約 約 0.89 約 〇 . 8 8 聚物的 便地表 條件(E) 子量成 並非線 合物的 1 0 00 克 鐘,而 200911903 且特別是約5克/10分鐘至約100克Π〇分鐘。 另一種可用於將適合在此使用之線形或實質上線形α-烯烴互聚物的分子量特徵化之測量係使用依照 ASTM D - 1 2 3 8之熔化指數測量方便地表示,其係在1 9 0°C /1 〇公斤 之條件(過去已知爲「條件(N)」且亦已知爲I! 〇 )下測量 。I i 〇與12熔化指數之比例爲熔化流動比例且稱爲11 〇/12。 對於用於本發明組成物之實質上線形乙烯/α -烯烴聚合物 ,11()/12比例表示長鏈分支程度,即Ιι〇/Ι2比例越高則聚合 物之長鏈分支越多。實質上線形乙烯/α-烯烴聚合物之 110/12比例較佳爲至多約50,更佳爲至多約15。在例示具 體實施例中,適合在此使用之線形均化分支乙烯/α-烯烴互 聚物的11 ο /12比例爲約6。 「處理指數」或「流變處理指數」(“ΡΙ”)爲藉氣體擠壓 流變計(“GER”)測量之聚合物的視黏度(仟泊)。氣體擠壓 流變計敘述於 Μ. Shida、R. Ν. Shroff 與 L. V. Cancio 之 Polymer Engineering S c i e n c e,第 1 7 卷,第 1 1 期,第 7 7 0 頁(1977),及 John Dealy 之” Rheometers for Molten Plastics”’ 由 Van Nostrand Reinhold 公司出版( 1 9 8 2),第 9 7 - 9 9頁,兩種刊物均在此全部倂入作爲參考。全部G E R 實驗均在190°C之溫度,5250至500 psig之氮壓,使用具 180°之進入角的直徑爲0.0296吋之20:1 L/D模實行。對 於在此使用之實質上線形α -烯烴互聚物,pI爲GER在2.15 X 1 0 6達因/平方公分之視剪切應力測量之材料的視密度(仟 泊)。在此使用之實質上線形α -烯烴互聚物較佳爲具有約 -10- 200911903 0.0 1仟泊至約5 0仟泊,較佳爲約1 5仟泊或更小之範圍的 ΡΙ。在此使用之實質上線形α-烯烴互聚物較佳爲具有小於 或等於相似線形乙烯/α-烯烴共聚物(I2、Mw/Mn與密度各 在實質上線形(X-烯烴互聚物之10%內)之PI的約70%之PI 〇 適合用於本發明之實質上線形(X-烯烴互聚物亦可由其 表面熔化破裂及/或光澤熔化破裂敘述。表面熔化破裂係在 明顯穩定流動條件下,及詳細爲鏡面光澤損失至「鯊皮」 之更嚴重形式的範圍發生。在此揭示中,實質上線形乙烯 /α-烯烴互聚物之表面熔化破裂(“OSMF”)特徵爲開始失去 僅可放大40倍而偵測擠壓物之表面粗度的擠壓物光澤。適 合用於本發明之實質上線形α-烯烴互聚物在表面熔化破裂 開始之臨界剪切率較線形乙烯/α-烯烴聚合物(I2、Mw/Mn 與密度各在實質上線形α -烯烴互聚物之1 〇 %內)在表面熔 化破裂開始之臨界剪切率大至少5 0%。 光澤熔化破裂係在不穩定流動條件及詳細爲規則(粗 與光滑交錯、螺旋等)隨機變形之範圍發生。對於商業可 接受性(例如吹塑膜產品),表面缺陷應最小(若有)。表 面熔化破裂(“ 〇 s M F ”)開始及光澤熔化破裂(“ 〇 G M F ”)開始 之臨界剪切率在此係基於表面粗度之變化及藉GER擠壓之 擠壓物的組態而使用。 適合在此使用之線形及實質上線形α -烯烴互聚物亦可 藉分子量分布Mw/Mn敘述,其可依照美國專利第6,472,042 號略述之方法計算。合適線形及實質上線形α-烯烴互聚物 -11- 200911903 之分子量分布具有小於約3 · 5 ’較佳爲約1 . 5至約2.5之範 圍的分子量分布。 在某些具體實施例中,適合在此使用之實質上線形α -烯烴互聚物特徵爲具有:a)熔化流動比例I1Q/I2>5 .63,b) 方程式:Mw/Mn定義之分子量分布Mw/Mn5(I1()/I2)-4.63, 及c)表面熔化破裂開始之臨界剪切率較線形烯烴聚合物( 12、Mw/Mn與密度各在實質上線形乙烯/α-烯烴互聚物之 10%內)在表面熔化破裂開始之臨界剪切率大至少50%。在 此使用之「熔化指數」或”12”係依照ASTM D- 1 23 8 ( 1 90/2.1 6) 測量,及 ”11〇”係依照 ASTM D- 1 2 3 8 ( 1 90/ 1 0)測量。 在某些具體實施例中,在此使用之實質上線形α-烯烴 共聚物係選自特徵如下之實質上線形乙烯/α-烯烴互聚物 :a)熔化流動比例I1Q/I2^5.63,b)方程式:Mw/MnS義之分 子量分布Mw/MnS(I1G/l2)-4.63,及c)處理指數(“PI”)小於或 等於相似I2、Mw/Mn與密度各在實質上線形乙烯/α-烯烴互 聚物之1 0 %內的線形烯烴聚合物之Ρ I的約7 0 %。 適合用於本發明之小粒及組成物的阻燃劑包括任何鹵 化阻燃劑。在某些具體實施例中,阻燃劑爲含溴、氯或其 混合物(較佳爲溴)作爲鹵素組分之鹵化阻燃劑。在某些 具體實施例中,鹵化阻燃劑爲鹵化二苯基烷屬烴,其中烷 屬烴基含約1至約4個碳原子,較佳爲1至約3個。在某 些例示具體實施例中,二苯基烷屬烴爲二苯基乙烷。在一 個特佳具體實施例中,阻燃劑爲十溴二苯基烷屬烴’較佳 爲十溴二苯基乙烷。 -12- 200911903 用於本發明實務之小粒及組成物包含按小粒與組成物 之總重量計爲大於8 0重量%之阻燃劑。在某些具體實施例 中,用於本發明之小粒及組成物具有按相同計爲大於約8 5 重量%之阻燃劑濃度的阻燃劑。在某些具體實施例中,用 於本發明之小粒及組成物包含大於86重量%,有時爲約86 至約92重量%之範圍,而且在其他具體實施例爲約86至 約88重量%之範圍的阻燃劑,其均按相同計。 本發明之組成物可藉由以任何已知有效地摻合阻燃劑 與合成樹脂之方法組合阻燃劑與α -烯烴共聚物而形成。在 某些具體實施例中,組成物係藉由在分批(例如Banbury 或輥磨機)或連續複合機(例如雙螺絲擠壓器、單螺絲擠 壓器、Buss共捏合器、或Farrel連續混合器)中混合阻燃 劑與α-烯烴共聚物而形成。在某些具體實施例中,其進一 步處理本發明之組成物形成小粒,而且小粒可藉任何已知 粒化方法形成。例如其可將離開分批或連續複合機後之組 成物在二輥磨機上片化且切片成小粒形式,或以束之形式 通過擠壓器且使用熱模面粒化器或使用水下粒化器粒化。 在阻燃性調配物中之用法 在此所述之小粒及組成物可依小粒及組成物之阻燃劑 成分用於廣泛之可燃樹脂。應注意,本發明之小粒/組成物 與廣泛之可燃樹脂相容。 因此在某些具體實施例中,本發明關於一種包含可燃 樹脂或聚合物、及阻燃量衍生自本發明之小粒/組成物的阻 燃劑之阻燃性調配物。阻燃量通常表示在小粒/組成物中按 -13- 200911903 阻燃性調配物之總重量計爲至多約3 0重量%,在某些具體 實施例中爲約1至約3 0重量%之範圍的阻燃劑。因此如果 將本發明之小粒/組成物以同等負載程度使用,則負載程度 爲3 0重量%之阻燃劑按相同計等於約2 6.1重量%之負載程 度。亦應注意,由於用於本發明阻燃性調配物之阻燃劑係 衍生自本發明之小粒/組成物,阻燃性調配物亦含小粒/組 成物之合成樹脂。應注意,阻燃劑之所需量係依使用之可 燃樹脂、阻燃性調配物之最終應用、及希望之必要阻燃程 ' 度(例如V-0評比、V-2評比等)而定。 雖然阻燃性調配物可含至多約3 0重量%之衍生自本發 明之小粒或組成物的阻燃劑,一般含於阻燃性調配物之阻 燃劑量小於習知上用於得到所需阻燃性質之量。例如如果 在此使用之阻燃劑爲十溴二苯基乙烷,則其習知上以按阻 燃性調配物之總重量計爲約1 2重量%之負載程度用於一些 HIPS應用,而且此調配物一般依使用之HIPS樹脂得到所 需之阻燃及機械性質。然而在本發明之實務中,其使用1 2 4 重量%之小粒或組成物得到相同或更優異之阻燃及機械性 質。因此在本申請案中,其假設小粒或組成物含8 7重量% 之十溴二苯基乙烷,則阻燃性調配物含約10.44重量%之十 溴二苯基乙烷,而且此阻燃性調配物得到所需之阻燃及機 械性質。 如上所述,本發明之小粒或組成物可依用於小粒或組 成物之組燃劑組合各種樹脂來使用。例如小粒及組成物可 組合熱塑性樹脂,如聚對酞酸伸乙酯、聚對酞酸伸丁酯、 -14- 200911903 聚對酞酸伸環己基二甲酯、聚對酞酸伸丙酯、其二或更多 種之摻合物或混合物、及同系共聚熱塑性聚酯’特別是在 以強化塡料(如玻璃纖維)充塡或強化時;聚醯胺熱塑物 ,如聚醯胺6、聚醯胺6,6、聚醯胺12等(再度較佳爲充 塡玻璃時)使用。 如果小粒或組成物之阻燃劑成分適合用於此聚合物, 則本發明之小粒/組成物亦可用於有效地將苯乙烯聚合物 阻燃,如高衝擊聚苯乙烯(“ ΗIP S ”)、結晶聚苯乙烯、聚烯 烴、ABS、MABS、SAN、芳族聚碳酸酯、聚苯醚、及聚合 物摻合物(如芳族聚碳酸酯- ABS摻合物、聚苯醚-聚苯乙 烯摻合物、與類似物質)。使用在此所述之小粒/組成物而 可有效地阻燃之一組熱塑性聚合物爲(1)熱塑性苯乙烯聚 合物,(2 )熱塑性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物,(3 )熱塑性 聚酯,(4)熱塑性聚醯胺,或(5)熱塑性聚烯烴。 如果小粒或組成物之阻燃劑成分適合用於此聚合物, 則含本發明之小粒/組成物而可有效地阻燃之另一組熱塑 性聚合物爲聚烯烴。聚烯烴之非限制實例包括乙烯、丙烯 與丁烯之同元聚合物;一或多種此烯單體與任何其他可共 聚合單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯酸 乙酯共聚物、及乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。合適聚烯烴之其 他非限制實例包括聚乙烯;聚丙烯;聚(1 - 丁烯);乙烯 與一或多種高乙烯基烯烴(如丙烯、丨―丁烯、丨-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4 -甲基-1-戊烯、1-庚烯、1·辛烯) 之共聚物;丙烯與一或多種高乙烯基烯烴之共聚物;乙烯 -15- 200911903 、丙烯、與一或多種二烯單體之共聚物;及任何以上之摻 合物或混合物。已知用於製備此聚合物之方法且報告於文 獻中。參見例如 Encyclopedia of Polymer Science and
Technology, Interscience Publishers, a division of John Wiley & Sons,Inc· New York,特別是標題爲 Ethylene Polymers ; Propylene Polymers; Butylene Polymers i 與 Olefin Polymers 之部分,及其中所列之參考資料; Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons,Inc·;美國專利第 4,2 8 8,5 7 9; 4,619,981; 4,752,597; 4,980,431; 5,324,800; 5,644,008; 5,684,097 ; 5,714,555 ; 5,618,886 ; 5,804,679 ; 6,034,188 ; 6,121,182; 6,121,402; 6,204,345; 6,437,063; 6,458,900 ;6,4 8 6,27 5; 6,5 5 5,4 94號;及其中所列之參考資料。以上 關於聚烯烴聚合物或樹脂之製備的文件中之揭示在此倂入 作爲參考。如果可燃樹脂爲聚烯烴,則其較佳爲聚乙烯或 聚丙烯同元或共聚物。 本發明之阻燃性調配物亦可包括任何一或多種習知添 加劑,如一或多種阻燃性增效劑、抗氧化劑、U V安定劑、 顏料、衝擊調節劑、塡料、酸清除劑、發泡劑等,其中一 些在以下詳述。 將本發明之小粒或組成物與選用成分摻合、組合、用 以形成、倂入、或加入可燃樹脂之方法、及由其形成任何 模塑或擠壓物品之方法對本發明並不重要,而且可爲此技 藝之任何已知方法,只要選擇之方法涉及均勻混合及/或模 -16- 200911903 塑。例如可藉由熔化摻合、在擠壓裝置中將其組合、或類 似技術,而將小粒或組成物組合可燃樹脂。又各以上成分 及選用成分(若使用)可使用Buss共捏合器、內混合器、 Farrel連續混合器、或雙螺絲擠壓器,或者在某些情形亦 及單螺絲擠壓器或二輥磨機混合,然後在後續處理步驟中 將阻燃性聚合物調配物模塑。此外阻燃性聚合物調配物之 模塑製品可在製造後用於如拉伸處理、壓印處理、塗覆、 印刷、電鍍、穿孔、或切割之應用。亦可將捏合混合物膨 脹模塑、注射模塑、擠壓模塑、吹塑模塑、壓縮模塑、轉 動模塑、或壓延模塑。 在擠壓物品之情形,其可使用已知對用於阻燃性聚合 物調配物之可燃樹脂有效之任何擠壓技術。 塡料及強化纖維 適合在此使用之塡料或強化纖維的非限制實例包括低 鹼E-玻璃、碳纖維、鈦酸鉀纖維、玻璃珠或微汽球、晶鬚 、滑石、矽灰石、高嶺土、白堊、煅燒高嶺土等。選用塡 料或強化纖維之量對本發明並不重要,而且可爲任何此技 藝常用量及可改變以適應任何特定狀況之需要。在使用時 ’塡料或強化纖維之量按阻燃性樹脂調配物計一般範圍爲 約0重量%至約50重量%。較佳爲塡料或強化纖維之量按 相同計範圍爲約1 〇重量%至約5 0重量%,而且按相同計最 佳爲約2 0重量%至約4 0重量%之範圍。 增效劑 適合在此使用之增效劑的非限制實例包括(i)銻化合物 -17- 200911903 ’如氧化銻、三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻、與錄酸鈉 :(Π)錫化合物’如氧化錫與氫氧化錫;(iii)鉬化合物,如 氧化鉬與鉬化銨;(i v)鉻化合物,如氧化锆與氫氧化锆;(v) 硼化合物,如硼酸鋅與偏硼酸鋇;(vi)合成及/或天然沸石 :及(vii)氧化鐡。可作爲增效劑之其他成分包括水滑石、 位阻酚系抗氧化劑與光安定劑。選用增效劑之量對本發明 並不重要,而且可爲任何此技藝常用量及可改變以適應任 何特定狀況之需要。如果希望爲依照UL-94測試之V_〇評 比,則通常選用增效劑之量按阻燃性調配物計一般範圍爲 約0重量%至約1 2重量%。如果希望爲依照U L - 9 4測試之 V_〇評比,則較佳爲選用增效劑之量按相同計範圍爲約2 重量%至約8重量%,而且按相同計最佳爲約3重量%至約 6重量%之範圍。在使用之阻燃劑爲上述鹵化二苯基烷屬烴 時之具體實施例中,特別是在阻燃劑爲十溴二苯基烷屬烴 時,阻燃性調配物亦包含氧化銻。如果阻燃性調配物含氧 化銻,則如果希望爲依照UL-94測試之V-0評比,較佳爲 ^ : 氧化銻之使用量的比例爲約1份氧化銻對約1份阻燃劑( 1:1氧化銻對阻燃劑)至約4份氧化銻對約1份阻燃劑(4:1 氧化銻對阻燃劑)之範圍。較佳爲,如果希望爲依照U L -9 4 測試之V- 0評比,則氧化銻之使用量爲約2份氧化銻對約 1份阻燃劑(2 : 1氧化銻對阻燃劑)至約4份氧化銻對約1 份阻燃劑(4 : 1氧化銻對阻燃劑)之範圍。更佳爲,如果希 望爲依照U L - 9 4測試之V - 〇評比,則氧化銻之使用量爲約 3份氧化銻對約1份阻燃劑。 -18- 200911903 抗滴落劑 抗滴落劑一般且較佳爲聚合化合物。雖然各種材料可 用於此用途,較佳之抗滴落劑包括氟聚合物及乙烯/甲基丙 稀酸共聚物。此型材料之非限制實例包括氣聚合物,如聚 四氟乙烯,或DuPont之市售相關材料tEFl〇n®產品線材 料,如 TEFLON® T807N 與 TEFLON® 6C-N。乙嫌 / 甲基丙 燒酸共聚物之非限制實例爲DuPont之市售SURLY N®產品 線材料,如SURLYN® 8 920。選用調配物化合物與抗滴落 劑之量對本發明並不重要,而且可爲任何此技藝常用量及 可改變以適應任何特定狀況之需要。 以上說明係關於本發明之數個具體實施例。熟悉此技 藝者應了解’其可建議同樣有效之其他具體實施例實現本 發明之精神。亦應注意,本發明之較佳具體實施例意圖爲 在此所述之全部範圍包括任何較低量至任何較高量。 以下實例描述本發明,但是絕不表示限制。 實例 I 爲了證明本發明之效果,其由依照本發明之小粒或組 成物製造數種阻燃性調配物。用於測試之阻燃劑爲由亞比 馬利股份有限公司市售之S a y t e X ® 8 0 1 0阻燃劑,而且由於 此阻燃劑一般在此形式爲固體,其在此有時稱爲Say tex® 80 1 0粉末。 在以下實例中,阻燃性調配物細藉由將基本樹脂(HIPS 、ABS、PA6、或PBT)、Saytex® 8010粉末或粒化阻燃劑 (在實例中稱爲XP-7670 )、氧化銻、與其他成分(如果需 -19- 200911903 要)在桶式摻合機中混合約1 〇分鐘,如此形成實例所指之 「混合化合物」而製造。使用之實際成分及其量列於下表 〇 如上所示,ΧΡ-7670爲適合用於本發明且含Saytex® 8 〇 1 〇阻燃劑作爲阻燃劑組分之粒化阻燃劑。用於以下實例 之XP-7670小粒係藉由在得自Farrel公司之Farrel連續混 合器(“FCM”)擠壓器中組合由 Dow Chemical公司市售之 Engage® 8407樹脂與 Saytex® 8010阻燃劑而製造。將 Saytex® 8010與Engage® 8 4 07樹脂分別地經重力進料器 進料至得自Farrel公司之6吋FCM擠壓器的加料漏斗中。 將連串形式之混合化合物通過1 0吋單螺絲擠壓器拉緊。將 串之熔化溫度維持在 1 7 0 - 2 0 0 °C。將擠壓器外形溫度設爲 1 90-200t。使用Gala水下粒化器將得自模之拉緊材料粒 化。存在於用於各實例之粒中的S a y t e X ®阻燃劑之量示於 以下實例。 實例1 爲了證明本發明之效果,其由Dow 801與Dow F220 HIPS樹脂製造數種阻燃性調配物(稱爲a-H)。BrightSUn HB爲由China Antimony Chemicals有限公司市售之氧化銻 〇 爲了提供適合用於測試之阻燃性調配物,除了以下表 1及2所不之其他化合物’其在擠壓前將ΗI p s樹脂與阻燃 劑在塑膠袋中混合約1 0分鐘。然後將混合物在Werner & Pfleiderer ZSK30雙螺絲擠壓器上以175 rpm及8公斤/小 -20- 200911903 時之進料速率複合。複合機之溫度外形爲175-175-190-215-2 1 5 °C。其使用阱捕捉任何揮發物(若有)。擠壓束首先藉 由使其通過冰冷浴而冷卻,然後在線上粒化。使用 Battenfeld BA3 5 0 CD注射模塑機將全部阻燃性調配物模 塑。注射模塑機之溫度外形爲1 9 5- 1 95 -20 5 °C。 各成分之確實量、UL-94測試之結果、及依照表中所 示方法之機械與物理測試的結果示於以下表1及2。關於 特定成分之全部所示量爲按阻燃性調配物之總重量計之重 f . 量%。在實例中’ A、B、D、F、與G爲比較例,及C、E 與Η爲本發明。亦應注意’用於此實例之χρ_767〇阻燃劑 按小粒之總重量計含87重量%之Saytex® 8010。 測試係依照以下ASTM測試標準對樣品實行:拉伸強 度(D638)樣本型式1;撓性強度(D790)方法1; 1/8”在264 psi之負載下熱彎曲溫度(D648);凹口艾式衝擊強度(D256) 方法A;及熔化流速(D 1 23 8)步驟a,200°C /5公斤。UL-94 燃燒力測試係對1 / 8 ”樣品棒實行。 ί -21- 200911903 表1 成分 A B C D E Dow F801 84.0 84.0 84.0 - - Dow F220 84.0 84.0 Bright Sun ΗΒ ΑΤΟ 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Saytex 8010 粉末 12.0 11.0 - 12.0 - XP-7670 (87/13) - - 12.0 - 12.0 性質 測試方法 單位 A B C D E 燃燒力 ...:. 士 UL-94 UL 94 1/8” 通過/失敗 V-0 V-2 V-0 V-0 V-0 秒數 9 24 19 8 9 熱性質' 麵:議'_ 熔體流動指數 ASTMD1238 g/10 min 8.2 8.3 8.3 6.1 6.5 HDT ASTM D 648 @ 120°C/hr °c 73.2 73.2 73.3 73.7 73.1 mmm -. ' ’,々…';:;- ; - - 拉伸強度 ASTM D 638 psiX 10Λ3 2.9 2.9 2.9 3.1 3.1 拉伸模數 ASTM D 638 psiX 10Λ5 3.2 3.3 3.0 3.3 3.1 降伏伸長 ASTM D 638 % 1.1 1.2 1.2 1.2 1.2 破裂伸長 ASTM D 638 % 26.8 30.8 49.6 23.4 40.5 撓性強度 ASTM D 790 psiX 10Λ3 5.9 5.8 5.7 6.0 5.8 撓性模數 ASTM D 790 psiX 10A5 3.2 3.1 3.0 3.2 3 艾式衝擊 ASTM D 256 ft-lb/in 1.1 1.2 1.3 0.9 1.1 -22- 200911903 表2 ' 成分 F G H Dow 801 84.0 84.0 84.0 Bright Sun ΗΒ ΑΤΟ 4.0 4.0 4 Saytex 8010 粉末 12.0 10.4 - Engage 8407 1.6 - XP-7670 (87/13) - 12 性質 測試方法 單位 燃燒力 UL-94 UL 94 1/8” 通過/失敗 V-0 V-2 V-0 秒數 8 51 11 熱性質 熔體流動指數 ASTMD1238 g/10 min 8.6 8.7 8.8 HDT ASTM D 648 @ 120°C/hr °C 72.5 72.0 72.2 機械性質 , … 拉伸強度 ASTMD638 psiX 10Λ3 2.9 2.8 2.8 拉伸模數 ASTM D 638 psiX 10Λ5 3.2 3.1 3.2 降伏伸長 ASTMD638 % 1.2 1.2 1.1 破裂伸長 ASTM D 638 % 28.7 32.0 50 撓性強度 ASTM D 790 psiX 10A3 5.8 5.7 5.7 撓性模數 ASTM D 790 psiX 10Λ5 3.2 3.0 3.1 艾式衝擊 ASTM D 256 ft-lb/in 1.1 1.2 1.1 Gardner 衝擊 ASTM D 3209 in.lb/in 36 48 59 如在表1可見到,比較例A及B各在D 〇 w F 8 0 1 Η I P S 樹脂提供V-0及V-2之Saytex® 8010粉末。然而在12重 量%負載之XP- 7 67 0,實例C提供V-0評比。在實例C中 ,由於XP-7670含87重量%之Saytex® 8010,8010阻燃劑 -23- 200911903 之實際負載爲1〇.44重量%。因此雖然11重量%之8&716>^® 8010粉末的負載程度不提供v·0’在Saytex® 80 1 0係衍生 自依照本發明之小粒/組成物時’ 10_44重量%之Saytex® 80 10的阻燃劑負載程度提供v-o之阻燃性調配物。同樣地 ,在比較實例D與E (使用Dow F 220 HIPS樹脂製造之阻 燃性調配物)時,依照本發明之阻燃性調配物E提供類似 含Saytex® 80 1 0粉末之阻燃性調配物D的阻燃劑性質,同 時仍提供類似之機械及熱性質。然而應注意’阻燃性調配 物E僅含 10.44重量%之 Saytex® 8010阻燃劑’因爲 XP-7670 含 87 重量· % 之 Saytex® 8010。 比較例F再度證實在12重量%負載之Saytex® 8010 粉末與4重量%之氧化銻,僅含這些成分之阻燃性調配物 可提供V-0。實例Η亦顯示在Dow 801樹脂中,含12重量 %之XP-7670 (即10.44重量%之Saytex® 8010粉末)的調 配物亦提供V-0及相同/更優異之機械與熱性質。然而在證 明藉本發明得到之益處係歸因於使用在此所述小粒/組成 物之努力中,其將組成XP-76 70之個別成分摻合Dow 801 樹脂與氧化銻而不先將Saytex® 8010粉末與Engage®樹脂 預先摻合或粒化。由比較例G可見到,以此方式製造之調 配物不提供V- 0阻燃性評比。然而使用含如用於G之確實 相同量的Engage®樹脂與Saytex® 8010粉末之小粒製造之 實例Η提供 實例2
爲了證明本發明對ABS樹脂之效果,其由Dow 3 42EZ -24- 200911903 AB S樹脂製造數種阻燃性調配物(稱爲I及;ί)。AT-1 8 1爲由亞 比馬利股份有限公司以商標名ALBlend®市售之抗氧化劑。 爲了提供適合用於測試之阻燃性調配物,其首先將 ABS樹脂在80°C乾燥4小時。在擠壓前使用桶式混合器將 乾燥A B S與其他成分(如表3所示)在塑膠袋中混合約ί 〇 分鐘。然後將成分在Werner & Pfleiderer ZSK30雙螺絲擠 壓器上以175 rpm及8公斤/小時之進料速率複合。擠壓器 之溫度外形爲1 90-2 1 0-2 1 0-220-220T:。其使用阱捕捉任何 揮發物(若有)。擠壓束首先藉由通過冰冷浴而冷卻,然後 在線上粒化。將粒化阻燃性調配物在8 0 °c乾燥4小時且用 於在Battenfeld BA350 CD注射模塑機中模塑。注射模塑機 之溫度外形爲2 0 4 - 2 1 6 - 2 2 1 °C。模溫爲4 0 °C。 各成分之確實量、UL-94測試之結果、及依照表中所 示方法之機械與物理測試的結果示於表3。關於特定成分 之全部所示量爲按阻燃性調配物之總重量計之重量%。在 實例2中,I爲比較例,及j爲本發明。亦應注意,用於此 實例之XP_7670阻燃劑按小粒之總重量計含85重量。/。之 Saytex® 8〇1〇〇 測試係依照以下ASTM測試標準對樣品實行:拉伸強 度(D 63 8)樣本型式1:撓性強度(D790)方法1; 1/8”在264 psi之負載下熱彎曲溫度(D64 8 );凹口艾式衝擊強度(D2 5 6) 方法A;及熔化流速(D1238)步驟八,230它/3.8公斤。UL-94 燃燒力測試係對i / 8,,樣品棒實行。 如在以下表3可見到,比較例I在1 4.6重量%負載程 -25- 200911903 度之Saytex® 8010提供符合V_0要求之阻燃性調配物。同 樣地,實例J亦在14.6重量%之XP- 7 67 0負載程度提供符 合V-0要求之阻燃性調配物,及〗在相較於比較性阻燃性 調配物I時提供具有相同/更優異機械與熱性質之阻燃性調 配物。然而應注意,阻燃性調配物J僅含1 2.4重量%之 Saytex® 8010 阻燃劑,因爲 XP-7670 含 85 重量。/。之 Saytex® 8010° 表3 成分 I J Dow 342EZ 80.8 80.8 Bright Sun ΗΒ ΑΤΟ 4.5 4.5 ALBlend® AT-181 0.1 0.1 Saytex 8010 粉末 14.6 - XP-7670 - 14.6 性質 測試方法 單位 燃燒力 UL-94 UL 94 1/8” 通過/失敗 V-0 Y-0 秒數 7 11 熱性質 熔體流動指數,230°C/3.8 Kg ASTMD1238 g/10 min 7.1 7.2 HDT, 264 psi ASTMD648 @ 120°C/hr °c 74.9 75.2 機械性質 拉伸強度 ASTMD638 psi X 10Λ3 4.7 4.5 拉伸模數 ASTM D 638 psiX 10Λ4 32.8 31.7 降伏伸長 ASTM D 638 % 2.1 2.2 破裂伸長 ASTM D 638 % 36.1 46.2 撓性強度 ASTM D 790 psi X 10Λ3 8.3 8.1 撓性模數 ASTM D 790 psi X 10Λ4 32.2 3.7 艾式衝擊 ASTM D 256 ft-lb/in 1.6 1.8 -26- 200911903 實例3 爲了證明本發明對PBT樹脂之效果,其由DuPont市 售之Crastin® 6 134 ( PBT樹脂)製造數種阻燃性調配物( 稱爲K及L)。調配物亦含Campine公司市售之White Star N 抗氧化劑、DuPont市售之 T807N TEFLON®、及 Saint-Gobain Vetrotex International 市售之 Vetrotex 952 玻 璃纖維。 各成分之確實量、UL-94測試之結果、及依照表4所 示方法之機械與物理測試的結果描述於下表4。關於特定 成分之全部所示量爲按阻燃性調配物之總重量計之重量% 。在實例3中,K爲比較例,及L爲本發明。亦應注意, 用於此實例之XP-7 67 0阻燃劑按小粒之總重量計含85重量 %之 Saytex® 8010° 爲了提供適合用於測試之阻燃性調配物,其首先將 PBT樹脂在105 °C乾燥12小時。在擠壓前使用桶式混合器 將乾燥PBT、阻燃劑與額外成分(如表4所示)在塑膠袋 中混合約10分鐘。使用分離之重力進料器將Verotex 952 玻璃纖維加入下游。然後將混合成分在 Werner & Pfleiderer ZSK25雙螺絲擠壓器上以2 5 0 rpm及16公斤/ 小時之進料速率複合。擠壓器之溫度外形爲 205-225-240-235-240-240-240-240 °C。擠壓束首先藉由使 其通過冰冷浴而冷卻,然後在線上粒化。將粒化阻燃性調 配物在8 0 °C乾燥1 2小時且用於在D e m a g注射模塑機中模 塑。注射模塑機之溫度外形爲25 0-260-260-260°C。模溫爲 -27- 200911903 7 0°C。 測試係依照表中所示之測試步驟對樣品實行。 如在以下表4可見到,比較例K在1 0.5重量%負載程 度之Saytex® 8010提供符合V-0要求之阻燃性調配物。同 樣地,實例L亦在10.5重量%之XP- 7 6 7 0負載程度提供符 合V-0要求之阻燃性調配物,及L在相較於比較性阻燃性 調配物K時提供具有相同/更優異機械與熱性質之阻燃性 調配物。然而應注意,阻燃性調配物L僅含8 . 9重量%之 Saytex® 8010 阻燃劑,因爲 XP-7670 含 85重量% 之 Saytex® 8010° 表4 成分 K L Crastin 6134 54.1 54.1 White Star N(Sb203) 5.0 5.0 Teflon T807N 0.4 0.4 Saytex 8010粉末 10.5 - XP-7670 - 10.5 Vetrotex 952 (玻璃纖維) 30.0 30.0 性質 測試方法 單位 燃燒力 UL-94 UL94 @ 0.8 mm 通過/失敗 V-0 V-0 秒數 0/0 0/0 熱性質 熔體流動指數,250°C/2.16 Kg ISO 1133 g/10 min 13.2 13.3 灼熱絲火燄測試@ 960°C, 0_8_ IEC 60695-2-12 通過 通過 灼熱絲燃燒溫度@ 〇.8mm IEC 60695-2-13 °c 725 725 機械性質 拉伸強度 ISO 527 MPa 153.7 144.3 拉伸模數 ISO 527 GPa 11.3 10.7 破裂伸長 ISO 527 % 2.7 3.0 艾氏凹口,4mm/23°C ISO 180 kJ/m2 9.6 10.1 艾氏無凹口,4mm/23 °C ISO 180 kJ/m2 53.5 54.3 -28- 200911903 實例4 爲了證明本發明對聚醯胺樹脂之效果,其由Lanxess Deutschland GmbH市售之Durethan B29製造數種阻燃性調 配物(稱爲Μ及N )。調配物亦含White Star N氧化銻、 T807N TEFLON®及 Vetrotex 952 玻璃纖維。 各成分之確實量、UL-94測試之結果、及依照表5所 示方法之機械與物理測試的結果描述於以下表5。關於特 定成分之全部所示量爲按阻燃性調配物之總重量計之重量 %。在實例4中,Μ爲比較例,及N爲本發明。亦應注意 ,用於此實例之ΧΡ-7670阻燃劑按小粒之總重量計含85 重量%之 Saytex® 8010。 爲了提供適合用於測試之阻燃性調配物,其首先將 PA6樹脂在80 °C乾燥12小時。在擠壓前使用桶式混合器將 乾燥PA6、阻燃劑與其他成分在塑膠袋中混合約1 〇分鐘。 使用分離之重力進料器將Verotex 9 5 2玻璃纖維加入下游 。然後使用Werner & Pfleiderer ZSK25雙螺絲濟壓器將混 合物以250 rpm及16公斤/小時之進料速率複合。擠壓器 之溫度外形爲 210-230-240-245-240-245-245-245-245 °C。 擠壓束首先藉由使其通過冰冷浴而冷卻,然後在線上粒化 。將粒化阻燃性調配物在80t乾燥12小時且用於在Demag 注射模塑機中模塑。注射模塑機之溫度外形爲 250-255-260-260 °C。模溫爲 120 °C。 測試係依照表中所示之測試步驟對樣品實行。 如在以下表5可見到,比較例Μ在1 5 . 〇重量%負載程 -29- 200911903 度之Saytex® 80 1 0提供符合V-Ο要求之阻燃性調配物。同 樣地,實例N亦在1 5 · 0重量。/。之X P - 7 6 7 0負載程度提供符 合V_ 0要求之阻燃性調配物,及N在相較於比較性阻燃性 調配物K時提供具有相同/更優異機械與熱性質之阻燃性 調配物。然而應注意,阻燃性調配物N僅含1 2.7 5重量% 之Saytex® 8010阻燃劑,因爲XP-7670含85重量%之 Saytex® 8010 0 表5 成分 M N Durethan B29 49.6 49.6 White Star N(Sb203) 5.0 5.0 Teflon T807N 0.4 0.4 Saytex 8010粉末 15.0 _ XP-7670 - 15.0 Vetrotex 952 (玻璃纖維) 30.0 30.0 性質 測試方法 單位 _释二… ,、二: • * UL-94 UL94 @ 0.8 mm 通過/失敗 V-0 V-0 秒數 1/1 1/1 麵_ / 、 、v …〆 、.--二 ί;>,·.··· 熔體流動指數,250°C/2.16Kg ISO 1133 g/10 min 7.1 7.8 灼熱絲火談測試@ 960°C, 0.8mm IEC 60695-2-12 通過 通過 灼熱絲燃燒溫度@ 〇.8mm IEC 60695-2-13 °c 800 825 • * > *ί 1 , 拉伸強度 ISO 527 MPa 175.2 169.0 拉伸模數 ISO 527 GPa 11.4 11.0 破裂伸長 ISO 527 % 3.3 3.3 艾氏凹口,4mm/23°C ISO 180 kJ/m2 11.7 13.2 艾氏無凹口,4mm/23 °C ISO 180 kJ/m2 69.6 71.5 -30- 200911903 實例5 爲了證明本發明對聚烯烴樹脂之效果,其由 LyondellBasell Industries 市售之 Profax 65 23 與 Profax 75 23 (各爲聚丙烯同元聚合物與共聚物)製造數種阻燃性 調配物(稱爲〇、P、Q、及R)。調配物亦含BrightSunHB 氧化鋪;Cyprus Industrial Minerals 市售之 Mistron Vapor Talc; Ethanox® 310 與 Ethanox® 338,如表 6 所示,其均 爲由亞比馬利股份有限公司市售之抗氧化劑。 爲了提供適合用於測試之阻燃性調配物,其首先在擠 壓前使用桶式混合器將聚烯烴樹脂及額外成分(如以下表 6所示)在塑膠袋中混合約10分鐘。然後使用Werner & Pfleiderer ZSK30雙螺絲擠壓器(L/D比例爲27 )將混合 物以175 rpm及8公斤/小時之進料速率複合。雙螺絲擠壓 器之溫度外形爲175-175-190-215-215 °C。擠壓束首先藉由 使其通過冰冷浴而冷卻,然後在線上粒化。使用Battenfeld B A3 5 0 CD注射模塑機將全部調配物模塑。注射模塑機之溫 度外形爲1 9 5 - 1 9 5 - 2 0 5 °C。模溫爲4 0 °C。 各成分之確實量、UL-94測試之結果、及依照表6所 示方法之機械與物理測試的結果描述於以下表6。關於特 定成分之全部所示量爲按阻燃性調配物之總重量計之重量 %。在實例4中,Μ爲比較例,及N爲本發明。亦應注意 ,用於此實例之ΧΡ-7670阻燃劑按小粒之總重量計含86 重量 °/。之 Saytex® 8010。 如在以下表6可見到,比較例0及本發明之實例P各 -31- 200911903 在22.0重量%負載程度之Saytex® 8010及22.0重量%負載 程度之XP-7670均提供符合V-0要求之阻燃性調配物。然 而應注意,阻燃性調配物P僅含18.92重量%之Saytex® 8010阻燃劑,因爲XP-7670含86重量%之Saytex® 8010 ,及P在相較於比較性阻燃性調配物0時提供具有相同/ 更優異機械與熱性質之阻燃性調配物。 同樣地,比較例Q及本發明之實例R各在22 ·〇重量% 負載程度之Saytex® 8010及22.0重量°/❶負載程度之 / XP-7670均提供符合V-0要求之阻燃性調配物。然而應注 意,阻燃性調配物R僅含18.92重量°/◦之Saytex® 8010阻 燃劑,因爲XP-7670含86重量%之Saytex® 8010’及R在 相較於比較性阻燃性調配物Q時提供具有相同/更優異機 械與熱性質之阻燃性調配物。 -32- 200911903 表6 成分 O P Q R Profax 6523 56.8 56.8 - - Profax 7523 (Co PP) - - 56.8 56.8 Bright Sun HB ATO 7.0 7.0 7.0 7.0 Saytex® 8010 粉末 22.0 琴 22.0 - XP-7670 (86/14) - 22.0 - 22.0 Mistron Vapor Talc 14.0 14.0 14.0 14.0 Ethanox® 310 0.1 0.1 0.1 0.1 Ethanox® 368 0.1 0.1 0.1 0.1 性質 測試方法 單位 A B c D 燃燒力 UL-94 UL 94 1/8” 通過/失敗 V-0 V-0 V-0 V-0 秒數 9 11 10 23 mm • ·- 熔體流動指數 ASTMD1238 g/10 min 3.3 3.2 3.2 3.5 HDT ASTM D 648 @ 120°C/hr °c 121.0 112.6 124.9 116.8 機械性箅 拉伸強度 ASTMD638 psiX 10Λ3 3.5 3.4 4.2 4.0 拉伸模數 ASTM D 638 psiX 10Λ5 4.2 3.7 4.8 4.0 降伏伸長 ASTM D 638 % 3.4 4.7 4.2 5.2 破裂伸長 ASTM D 638 % 67.5 59.1 52.4 41.3 撓性強度 ASTM D 790 psiX 10Λ3 6.1 5.6 7.2 6.8 撓性模數 ASTM D 790 psiX10A5 3.1 2.5 3.5 3.0 艾式衝擊 ASTM D 256 ft-lb/in 0.67 0.88 0.36 0.53 【圖式簡單說明】 魅〇 J\\\ 【主要元件符號說明】 碰。 /\\\ -33-