TW200904332A - Method of improving the growth of a plant - Google Patents

Description

200904332 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於改良植物生長，尤其是增加產量和活力 (提=化、阻擋壓力），且更特定而言係關於增加農業植 產里和活力的方法’其係藉著以具有殺蟲活性之雙酿胺 街生物(可視需要與更多活性劑混合)處理該植物或其繁殖 【先前技術】

在文獻中描述了某些改良植物生長的方法。這些方法 通常是基於傳統的施肥。然而1些已知方法的生物學影 響在農業領域中並不是完全令人滿意的。因此，基本上仍 需要改良植物生長，以便獲得較高的農作物產量，並降低 使用肥料的需求。 咸認為早期活力是植物在大多數環境條件下發育的必 要組份。植物，尤其是棉花、玉蜀黍、小麥、大麥、稻米、 馬鈴薯、大豆、十字花科、蕃莊、胡椒、辣椒、，。子、韻 蘆、甜瓜、胡瓜、洋蔥、疲菜、萬苣、甘蔗、甜菜、豆科、 菸草、咖啡、柑橘類、蘋果、梨、核果、堅果、香蕉、藤 蔓植物、油菜和向日葵，早期苗木活力和良好的直立確立 有助於讓可利用之土壤水分的使用達到最大，結果增加了 乾物質累積並改良穀物產量。 具有殺蟲作用的雙醯胺衍生物為已知的，並在例如w〇 04/067528、WO 2005/085234、WO 03/015519、w〇 WO 06/0401 13 和 2006/1 1 1341 、 w〇 07/020050 6 200904332 PCT/EP2007/001283 中描述了。美國專利_a_6,753,296 揭 示改良植物生長的方法，其基本上排除昆蟲，包括對植物 或其處所施用至少一種選自新菸鹼類（ne〇nic〇tin〇id)之種類 的化合物。 現在已經發現某些雙醯胺衍生物具有改良植物生長， 尤其是植物之產量和活力的能力。 【發明内容】 以有:此，本發明係關於改良植物生長的新穎方法，包括 "•量之式I化合物處理植物或其繁殖物

其中 X為二價基團，選自 7 200904332

R!為氳、CVC4炫基’或以一或兩個選自c3_c6環燒笑 和氰基之基團取代的C1-C4烧基；或{^為（^3_(^6環燒義戈 被c3 - c6環烧基取代的c3 - c6環烧基；其限制條件為若X 為义！且R4為乱基，則與未經取代之q-C4院基不同. r2為i素、cvq烷氧基、cvc4 _烷基或cvc4 ι|烷氧基； Κ·3為C「C4烧基或_素；且 I和R5彼此分別為氫、Ci_C4烷基、Ci_C4烷氧基、 氰基、硝基或齒素；以及這些化合物在農業上可接受之鹽 類/異構體/對映體/互變異構物/N_氧化物。 具有至少—個鹼性中心的化合物I ，可與例如強無機 酸（如無機酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸或 200904332 氫齒酸）、與強有機羧酸（如Ci_C4鏈烷羧酸，其為未經取 代或經取代的，例如被鹵素取代’例如醋酸，如飽和或不 飽和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、順丁烯二酸、 反丁稀二酸或鄰苯二甲冑’如經基㈣，例如抗壞血酸、 乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸，或像是苯甲酸），或與有 機磺酸（如Cl-C4鏈烷-或芳基磺酸，其為未經取代或經取 代的，例如被鹵素取代，例如甲烷_或對-甲苯磺酸），形成 例如酸加成鹽。具有至少一個酸性基團的化合物〗，可與 例如鹼，形成例如鹽類（例如無機鹽類，如鹼金屬或鹼土金 屬鹽類，例如鈉、卸或鎂鹽，或帶有氨或有機胺的鹽類， 如嗎啉、#氫吡啶、吡咯烷、單_、二_或三-低碳數烷胺， 例如乙基、二乙基、三乙基或二曱基丙胺、或單_、二-或 三=基-低碳數-烷胺，例如單_、二-或三乙醇胺）。而且在 適當之處’可形成相對應之内冑。在本發明之範圍内，較 佳的是在農業化學上有利的鹽類；然而，本發明亦包括對 農業化學應用不利的鹽類，例如對蜜蜂或魚有毒的鹽類， 而其係用以，例如分離或純化游離的化合物〗或其在農業 化學上可利用的鹽類。由於在游離形式的化合物i與其鹽 類形式之間的密切關係，為了本發明之目#，應瞭解游離 的化合物I或其等鹽類在前後文中，纟適當之處分別包含 相對應的鹽類或游離化合物ί。同樣的道理亦適用於化合 物I的互變異構物及其鹽類。通常在每種情況下，游離开》 式是較佳的。 ν 出現在取代基定義中的烷基基團，可以是直鏈或分支 200904332 的，並為例如甲基、 正 円丞、異丙基、正_ 丁基、 第一-丁基、異-丁基或第三_丁基。 函素通常是氟、氯、演或埃。 鹵烷基基團，較祛的县1~ t 隹的疋具有從1到6個碳原子之鏈長。

鹵烧基為例如氟甲其、_备田I a甲基-敗甲基、三氟甲基、氯甲基、二 氣甲基、三氯甲基、299 -翁7社 I 2’2’2·二氟乙基、2-氟乙基、2·氯乙基、 五鼠乙基、11-二獻229二查r «· 鼠2,2,2·一乳乙基、2,2,3,3·四氣乙基和 ’，二氣乙基；較佳的是三氣甲基、二氟氯甲基、二氣甲 基、三就甲基和二氯氟甲基。 齒烧氧基基團，較佳的是具有從i到6個碳原子之鍵 長。齒烷氧基為例如氟甲氧基、二敦甲氧基、三氟甲氧基、 氯甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2遣乙氧基、2,2_二氟：氧 基2氯乙氧基、五氟乙氧基、2,2,3,3_四銳乙氧基和Hi 三氣乙氧基；車交佳的是二氟氯甲氧基、二氟甲氧基、三氟 甲氧基、2-氟乙氧基、2,2_二氣乙氧基和2,2,2_三氟乙氧基。 烷氧基基團，較佳的是具有從丨到6個碳原子之鏈長。 院氧基為例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異-丙氧基、正 丁氧基、異丁氧基、第二_ 丁氧基和第三_丁氧基；較佳的 是曱氧基和乙氧基。 環烷基基團具有從3到6個環碳原子，例如環丙基 環丁基、環戊基和環己基。 本發明亦關於改良植物生長的新穎方法，其基本上# 除昆蟲，包括以有效量之如上文提及的式I化合物處理該 植物或其繁殖物。 200904332 意外的是，已經發現對植物或其處所施用式！化合物， 結果十分意外地提高了植物生長。現在已經發現，式工化 合物的作用遠超過其等已熟知的殺蟲作用。已經顯示式工 化合物展現出在本發明架構中稱為植物生長的作用。應瞭 解植物生長一詞，音池始私ϊ々>

^才植物各方面的改良，與該化合物I 的害蟲控制無關。例如，可能提及的這類有利特性為經改 土之農作物特徵’包括：出苗、農作物產量、“質内含 :發育更多的根系、增加分藥、增加植物高[較大的 :的基生葉死亡、較強的分蘗、較綠的葉片顏色、 品要較少的肥料、雲I於，卜& μ， 而要車乂少的種子、更多有生產力的分蘗、 乂幵化、早期縠物成熟、較少的植物伏倒（verse)(倒伏广 增加枝條生長、改自 此蓺去“改良植物活力以及早期萌芽；或任何熟諳 此藝者熟悉的其他優點。 装其^佳的是’在改良植物生長之方法中使用式1化合物， 其基本上排除昆蟲，而代表物為_g(Acarina)。 已經顯示式1化合物對植物生長有良好的效果。一般 笋夕#政果意指至少10%的較早出苗、農作物產量、 二料㈣高度、較大的葉片、需要較少 等等而要較少的種子、增加枝條生長、改良植物活力 本發明更進一步之觀點為在改良植物生長之使 用式I化合物的方法。 本發明更進一步之觀點為式工化合物在改良植物生長 <方法中的用途。 200904332 本發明更進-步之觀點為在改良植物生長之方法 2包括式I化合物之組合物的方法。可根據本方法改良之 農作物包括穀類，如小麥、大麥、裸麥、燕麥、稻米、(玉 蜀黍和蘆粟，·甜菜，如甜菜和草料甜菜；水果，例如梨果、 核果和軟水果，如蘋果、犁 ’、 頻禾一李子、桃子、杏、櫻桃和衆 ::例如草莓、覆盆子和黑莓；豆科果實，如豆類、扁豆、 跳互和大旦；榨油植物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向 日葵、椰子、萬麻油植物、可可豆和花生；葫蘆科 (cuCurbitaCeae)，如葫蘆、胡瓜和甜瓜；纖維植物，如棉花、 亞麻、麻和黃麻；掛橘類水果’如橙、擰檬、葡萄柚和橘 子二蔬菜，如疲菜、萵苣、蘆筍、甘藍菜、胡蘿葡、洋葱、 番加馬鈐薯和甜椒；樟科（lauraceae)，如鰐梨、肉桂和 棹腦’逛有菸草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、 滕蔓植物' 蛇麻子、香蒸、天然橡膠植物和觀賞植物；尤 其是稻米、豆類、大豆、油菜。 根據本發明，特別適合的化合物係選自式1化合物， 其中 σ a) R!為在Μ立置被環丙基取代之環丙基，I為溴，R 為甲基’ R4為CN且X為Xj ; b) Ri為被環丙基取代之甲基，&為CF3，&為曱基， 尺4為C1且X為X,; C)Rl為在1-位置被環丙基取代之環丙基，R2為CF3， R3為甲基’ R4為C1且X為Χι ; d)R1為在1 -位置被環丙基取代之環丙基’ R2為CF， 12 200904332 R 3為甲基’ R· 4為C N且X為X1， e) R,為在 1-位置被環丙基取代之環丙基，R2為 OCH2CF3，R3 為甲基，R4 為 CN 且 X 為 Xi ; f) !^為異丙基，R2為曱氧基；R3為甲基，R4為氫且X 為Xg ; g) !^為異丙基，R2為三氟曱基，R3為氯，R4為氫且X 為X 8， h) !^為異丙基，R2為三氟曱基，R3為甲基，R4為氫且 X 為 X8 ; i) R,為曱基，R2為溴，R3為甲基，R4為Cl且X為Xi ;

為甲基，R2為三氟曱基，R3為Cl，R4為Cl且X 為x2 ; k) !^為在1-位置被環丙基取代之環丙基，R2為溴，R3 為Cl * R4為Βγ且X為X2， l) Ri為異丙基，R2為三氟甲基，R3為曱基，R4為曱基 且X為X3 ; m) !^為異丙基，R2為三氟甲基，R3為CM，R4為三氟 曱基且X為X4 ; n) !^為異丙基，R2為三氟甲基，尺3為CM，R4為甲氧 基且X為X5 ;以及 0)11,為異丙基，R2為三氟曱基，R3為甲基且X為X7; 特別選自 a)!^為在1-位置被環丙基取代之環丙基，R2為溴，R3 為甲基，R4為CN且X為Xi ; 13 200904332 b) Ri為被環丙基取代之曱基，r2為CF3 ’ &為曱基， R4為C1且X為; c) R〗為在l_位置被環丙基取代之環丙基，r2為cf3， R3為曱基，R4為Cl且X為Xi ; 為在1_位置被環丙基取代之環丙基，r2為cF3， R3為甲基，R4為CN且X為Xj ; e) R!為在卜位置被環丙基取代之環丙基，為 och2cf3 ’ r3 為曱基，R4 為 CN 且 X 為 Χι ;

f) Rl為異丙基’ R2為甲氧基，R3為曱基，R4為氫且X 為Xg，

g) Ri為異丙基’ r2為三氟甲基，r3為氣，r4為氫且X 為Xg， h) ^為異丙基，r2為三氟甲基，r3為甲基，為氫且 X 為 X8 ; i) R,為甲基，r2為溴，r3為曱基，r4為C1且X為Χι。 可以類似已知製程之方式製備式I化合物，例如像是 在 WO 04/067528、WO 2005/085234、WO 2006/1 1 1341、 WO 2007/020050 和 PCT/EP2007/001283 中描述的。 可以原本已知的方式，製備化合物I的鹽類。因此， 可藉著例如以適當的酸或以適當的離子交換試劑處理，獲 知·化合物I的酸加成鹽，或藉著以適當的驗或以適當的離 子交換試劑處理，獲得帶有鹼的鹽類。 可以慣用的方法將化合物I的鹽類轉變為游離的化合 物I ’例如藉著以適當的驗性化合物或以適當的離子交換 14 200904332 武劑處理酸加成鹽，並例如藉著以適當的酸或以適當的離 子交換試劑處理帶有鹼的鹽類。 可以原本已知的方式’將化合物I之鹽類轉變為化合 物1的其他鹽類，例如藉著在適當的溶劑（其中所形成之無 梅鹽’例如氯化銀是不溶於該溶劑的，並因此從反應混入 物中 >儿澱出來）中，以適當的金屬鹽（如酸的鈉、鋇或銀鹽， 例如以醋酸銀）處理無機酸的鹽（如鹽酸鹽），將酸加成鹽轉 變為其他的酸加成鹽。 依據程序或反應條件，可獲得為游離形式或為鹽類形 式的化合物I (其具有形成鹽之特性）。 化合物I ，在適當之處還有其互變異構物（在每種情況 下為游離形式或鹽形式），可以任一種可能的異構體形式， 或逆些異構體之混合物的形式存在，例如以純異構體之形 式’如對映體及/或非鏡像異構物，或為異構體混合物，如 鏡像異構物混合物’例如消旋物、非鏡像異構物混合物或 消旋物混合物’視出現在該分子中之不對稱碳原子的數 =、絕對和相對構㉟，及/或視出現在該分子中之非-芳香 族雙鍵的構型而定；本發明係關於純的異構體，還有所有 可㈣異構體混合物，並在每種情況下應瞭解在前後文中 的运項意冑’即使在每種情況下並沒有特別提到立體化學 的細節。 依據已經選出的起私好姐4 刃匙始材枓和程序，可獲得游離形式或 鹽形式的化合物I之非错檢s 卩鏡像異構物混合物或消旋物混合 物’並可基於組份之物务兰s 勿化差異，利用已知的方式將其分離 15 200904332 成純的非鏡像異構物或消旋物，例如藉著分級結晶、蒸餾 及/或層析法。 可以類似方式獲得鏡像異構物混合物（如消旋物），並 可藉著已知的方法將其解離成光學對映體，例如藉著從具 有光學活性之溶劑中再結晶、藉著在手性吸收體上的層析 法（例如在乙醯纖維素上的高效液相層析法（high_ performance liqU1d chromatography ’ HPLC))、利用適當微 生物的幫㈤、藉著以專—經岐之酵素切開、經由包合物 f 的形成（例如使用手性的冠醚，其僅與一種鏡像異構物複 口）或藉著將其轉變為非鏡像異構物的鹽類（例如藉著使 鹼性終產物消旋物與具有光學活性的酸_如叛酸’例如樟 腦、酒石或蘋果酸，或磺酸，例如樟腦續酸反應），並分離 可以此方式獲得的非鏡像異構物混合物例如藉著基於其 等不同冷解度的分級結晶，並藉著適當製劑（例如鹼性製劑） 乍用使其中想要之鏡像異構物變成游離的，而得到非 鏡像異構物。 不僅可藉著分離適當的異構體混合物，還可藉著普遍 已知的非鏡像異構選擇或鏡像異構選擇合成法，獲得純的 非鏡像異構物或鏡像異構物，例如藉著以具有適當立體化 學的起始材料來進行根據本發明之製程。 在害蟲控制領域中，已知根據本發明之化合物工為在 預防及/或治療上有價值的活性成分，即使以低比例施用， 其具有非常良好的殺生物範圍，並為溫血物種、魚和植物 能完全容忍、的。根據本發明之活性成分，產生對抗所有或 16 200904332 個別發育階段之正常敏感的’還有有抗性的動物害蟲，如 "蟲或代表物碑竭目的作用。根據本發明之活性成分的殺 :匕蟲或殺域活性可直接顯露，即立刻或僅在過一些時間之 灸（m在蜆皮期間）發生害蟲的消滅，或間接地顯露，例 如降低產印及/或孵化率，良好的活性相當於至少5〇到6〇% 的消滅率（死亡率）。 應瞭解有用植物” __詞’亦包括由於育種之傳統方法 或遺傳工程的結果，已經變成對除草劑-像溴苯腈 (rnoxymi)或各種除草劑（像是例如HppD抑制劑、Ms 抑制劑，例如氟㈣隆（primisulfu_)、氣績隆⑽嶋收舰） 和三氟料隆（tHnGxysulf_)、Epsps(5_烯醇丙綱酿-莽 卓酸-,3-磷酸合成酶）抑制劑、GS(縠胺酿胺合成酶）抑制劑） 有耐受性的有用植物。藉著育種之傳統方法（突變生成）， 已經變成對咪㈣酮，例如甲氧咪草於（imaza—有耐受 ^ U ㈣f _ Clearfield⑧夏季油菜（c_⑷。藉著 遺傳工程法，已經變成對除草劑或各種除草劑有耐受性之 農作物的實例，包括以商標名R〇undupReady⑧和 ubertyLinM販售的嘉磷塞（办沖㈣⑷-和固殺草 (glufosinate)-抗藥性玉蜀黍變種。 應瞭解”有用植物”-詞’亦包括已經藉著使用重組 DNA技術轉型，使其能夠合成一或多㈤選擇性作用之毒素 (士已* @ f列如侍自產生毒素之細菌，尤其是桿菌屬 (Bacillus)那些細菌的）的有用植物。 含有一或多個基因（其編碼殺蟲劑抗藥性並表現一或多 17 200904332 個毒素）的基因轉殖植物為已知的，且其中有些是市售的。 這類植物的實例為：YieldGard®(表現Cry I A(b)毒素的玉 黍蜀變種）；YieldGard Rootworm®(表現 CrylE B(bl)毒素的 玉黍蜀變種）；YieldGard Plus®(表現 Cry I A(b)和 Cryfll B(bl) 毒素的玉黍蜀變種）；Starlink®(表現Cry9(c)毒素的玉黍蜀 變種）；Herculex I ®(表現Cry I F(a2)毒素和酵素草胺膦 (phosphinothricine)N_乙醯轉移酶（PAT)，以獲得對除草劑 固殺草之耐受性的玉黍蜀變種）；NuCOTN 33B®(表現Cry I A(c)毒素的棉花變種）；Bollgard 1@(表現0丫1八((：）毒 素的棉花變種）；Bollgard Π ®(表現 Cry I A(c)和 Cry Π A(b) 毒素的棉花變種）；VIPCOT⑨（表現VIP毒素的棉花變種）； NewLeaf®(表現Cry ΠΙ A毒素的馬鈴薯變種）；如〇^-Gard®、Agrisure® GT Advantage(GA21 嘉磷塞-耐受特色）、 Agrisure® CB Advantage(Bt 11 玉米填蟲（CB)特色）和 Protecta®。 應瞭解”有用植物” 一詞，亦包括已經藉著使用重組 DNA技術轉型，使其等能夠合成具有選擇作用之抗病原物 質（像是例如所謂的’，致病-相關蛋白質”（PRPs，參見例如歐 洲專利-A-0 392 225))的有用植物。這類抗病原物質和能夠 合成這類抗病原物質之基因轉殖植物的實例為已知的，例 如得自歐洲專利-A-0 392 225、WO 95/3381 8和歐洲專利_ A-0 353 191。生產這類基因轉殖植物的方法，為熟諳此藝 者普遍已知的，並在例如上文提及之公開案中描述之。 當在本文中使用有用植物之，，處所，，一詞時，企圖包括 200904332 有用植物生長的地方、種下有用植物之植物繁殖物的地方 或會=有用㈣之植物繁殖物種在土壤内的地方。這類處 所之實例為農作物正在那裡生長的田野。 應瞭解，，植物繁殖物，，一詞表示植物有生產力的部分， ，種子’其可用於稍後的繁殖，以及有生長力的材料，如 细枝或塊至，例如馬鈐薯。可能提到例如種子（嚴格來說）、 根果Λ塊莖、球莖、地下莖和植物的部分。亦可能提 到欲在發芽之後’或在從土壤中出苗之後移植的已發芽植 物和幼苗。可藉著在移植之前浸泡處理全部或一部分來 保護這些幼苗。應瞭解較佳的，，植物繁殖物，，為種子。 基本上免除昆蟲之植物，，一詞意指植物所在之處的昆 蟲侵擾程度，低於有必要為了見蟲控制而使用殺蟲劑的需 求。 可以未經修飾之形式使用式I化合物，或較佳的是與 在調配技術領域中慣用的載劑和佐劑一起使用。 士當在本文中描述之主題方法為，，增加農業植物之產量” h思才日以可測量的f，增加植物產物之產f，超過在相 同，件但沒有使用主題方法下所產生之植物之相同產物的 I S ° &㈣是’產量增加至少大約0_5% ’更佳的是增加 至少大約1%，再更佳的是大約2%，而再更佳的是大約4% 或更多。 當在本文中描述之主題方法為，，增加農業植物之活力” 時思私以可測1或值得注意的量，增加或改良活力評價 或植物重量或植物高度或植物覆蓋或肉眼外觀，或這些因 19 200904332 素的任何組合，超過在相同條件但沒有使用主題方法下所 產生之植物的相同因素。較佳的是，以顯著的量增加或改 良這類因素（們）。 可以殺蟲組合物之形式施用式〖化合物，如可乳化之 漢縮物、懸浮濃縮物、可直接㈣或可稀釋溶液、可塗佈 之糊劑、稀釋乳劑、可溶性散劑、可分散散劑、可濕性散 劑、粉劑、顆粒或以聚合物質包膠’其包括_至少-一種根 據本發明之式j的活性成分’並可進行選擇以適應想要的 目標和盛行的情況。 在這些組合物中，以純的形式使用活性成分，例如具 有特殊顆粒大小的固體活性成分，或較佳的是與-至少_二 種在s周配技術領域中僧用沾击圭 4 貝用的輔助劑一起，如增量劑， 溶劑或固體載劑’或像是表面-活性化合物（表面活性劑）。 〃適當溶劑的實例為：未經氫化的或經部分氣化的芳香 方矢煙，較佳的是烷基苯的 經烧基化的萘或四氫萃:1…，如二甲苯混合物、 飞奈、知肪族或環脂族烴，如石蠟 己院、醇類，如乙醢工e上 類，如丙二醇、二=㈣或丁醇、乙二醇及其喊類和醋 乙-醇單乙基/ 醚、乙二醇或乙二醇單甲基醚或 :二乙基醚、_類，如環己酮、異佛爾酮或雙、 強極性溶劑，如N 吁 I甲基吡咯烷_2_酮、二甲亞碾戍N 甲基甲醯胺、水、土， 风及N，N-一 禾經環氧化或經環氧化的植物 經環氧化或經環氧 W植物油’如未 及聚石夕氧油。 以籽、請、椰子或大豆油，以 可供例如粉齋丨t u 可为政散劑使用的固體載劑，通常為 20 200904332 地表天然礦物，如方解石 _ 月石、尚嶺土、蒙脫石或凹八 棒石。欲改良物理性質，亦 一 ^ ^ ^ ^a j旎添加尚度分散的二氧化矽 或冋度分散的吸收性聚合物。 ^ ^ ^ . 一 適σ顆粒的粒狀吸收性載劑 為夕孔類型，如浮石、碍砂、、兔+ y 海泡石或膨潤土，而適當的 非-吸附性載劑材料為方解石 此外，亦可使用大量盔 機或有機性質的顆粒狀材料， 特別疋白雲石或粉碎了的植 物殘餘物。 依據欲調配之活性成分的類型，適合的表面活性化合 物為非-離子、陽離子及/或陰離子表面活性劑，或表面活 性劑混合物’論良好的乳化、分散和濕潤特性。僅將 下文提及的表面活性劑視為舉例說明；在相關的文獻中， 描述了在調配技術領域中慣用，並適合根據本發明的很多 表面活性劑。 適當的非-離子表面活性劑，尤其是脂肪族或環脂族 醇、飽和或不飽和脂肪酸，或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物， 其可含有大約3到大約30個乙二醇基團和大約8到大約2〇 個奴原子（在（環）脂肪族烴基團中），或大約6到大約1 8個 碳原子（在烷基酚的烷基部分中）。適合的還有帶有聚丙二 醇、乙二胺聚丙二醇或烧基聚丙二醇的水溶性聚環氧乙烧 加合物，在烷基鏈中具有1到大約10個碳原子，以及大 約20到大約250個乙二醇醚基團和大約10到大約100個 丙二醇鱗基團。上文提及之化合物，通常每個丙二醇單位 含有1到大約5個乙二醇單位。可能提到的實例為壬基苯 氧基聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚環氧 21 200904332 乙烧加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛 基苯氧基聚乙氧基乙醇。適合的還有聚氧乙稀脫水山梨糖 醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸酯。 陽離子表面活性劑，特別是四級銨鹽，其通0常具有至 少-個作為取代基的大約8 _大、約22自 團’以及更多的取代基(未經•化或經心:= 或㈣基，或节基基團。鹽類較佳的是呈幽化物、甲基硫 酸鹽或乙基硫酸鹽之形式。實例為硬脂酿三甲基氯化敍和 苄基雙（2-氯乙基）乙基_溴化銨。 適當之陰離子表面活性劑的實例為水溶性皂，或水溶 性合成的表面活性化合物。適當之息的實例為具有大約切 到大約22個C原子之脂肪酸的驗、驗土或（未經取代或經 取代之)銨鹽，如油酸或硬脂酸，或天然脂肪酸混合物(其 可獲自例如椰子或妥爾油)的鈉或鉀鹽；亦必須提及脂肪酸 甲基牛石黃酸鹽。然而，較常使用合成的表面活性劑，特別 是脂肪石黃酸鹽、脂肪硫酸鹽、經石黃化的笨并咪嗤衍生物或 烧方基石黃酸鹽。-般來說，脂肪績酸鹽和脂肪硫酸鹽是以 鹼、鹼土或（經取代或未經取代之）銨鹽存在，且其等通常 具有大約8到大約22自c原子的烷基基團，亦應瞭解烷 基包括醯基基團的烧基部分；可能提到的實例為木質素績 酸、十二烧基硫酸醋或由天然脂肪酸製備之脂肪醇硫酸鹽 混合物的鈉朗鹽類。該群亦包括脂肪醇/環氧乙烧加合: 之硫酸醋和磺酸的鹽類。經磺化之苯并味唑衍生物，較佳 的是含有2個磺醢基基團，以及大約8到大約22個c原 22 200904332 子的脂肪酸基團。烷芳基磺酸鹽的實例為癸基苯磺酸、二 丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛縮合物的鈉、鈣或三乙醇銨鹽。 此外，可能還有適當的磷酸鹽，如對_壬基酚/(4·ΐ4)環氧乙 烷加合物之磷酸酯的鹽類，或磷脂類。 組合物通常包括（Μ到99%，尤其是〇1到_的活 性成分’和！到99·9%，尤其是5到9”％的至少一種固 體或液體佐劑’-般而言，組合物的〇到25%，尤盆是〇1 二能：表面活性劑(在每種情況下%意指重量%)。- 二==商㈣品而言是較有益的，而終端消費 者則通常使用稀釋組合物，其具 買 成分。特別如下組出如社 較低濃度的活性 、、·成較佳的組合物（重量％、. 1乳化濃縮物： ；' 活性成分： 表面活性劑 溶劑： 粉劑： 活性成分： 固體載劑： 懸浮濃縮物： 活性成分： 水： 表面活性劑： 至95% ’較佳的是5至2〇% 至30°/°，較佳的是10至20% 至98°〆❶，較佳的是70至85% 〇. 1至10%，較佳的是0· i至i 0/〇 99.9至90%，較佳的是99 9至99% 5至75 % ’較佳的是1 〇至5 〇% 94至24% ’較佳的是88至3〇% 1至40%，較佳的是2至30% 23 200904332 可濕性散_丨： 活性成分： 0.5至90%，較佳的是 1至 80% 表面活性劑： 0.5至20%，較佳的是 1至 15% 固體載劑： 5至99% ’較佳的是15至f 98% 顆粒* 活性成分： 0.5至30%，較佳的是 3至 15% 固體载劑： 99_5至70%，較佳的是 97 至 85% 【實施方式】 調配物實施你丨=番# %) 實施例F1 :乳劑澧縮物 a) b) c) 活性成分 25% 40% 50% 十二院基苯續酸釣 5% 8% 6% 蓖麻油聚乙二醇醚（36個ΕΟ分子） 5% - 三丁基苯氧基聚乙二醇醚（30個ΕΟ分子） - 12% 4% 環己烷酮 15% 20% '一甲本混合物 65% 25% 20% 可藉著以水稀釋，從這類濃縮物製備具有任何想要濃 度的乳劑。 實__施例F2 :溶液 a) b) c) d) 活性成分 80% 10% 5% 95% 乙二醇單曱基醚 20% - - - 聚乙二醇MW 400 70% . 24 200904332 N-甲基吡咯烷-2-酮 - 20% - - 經環氧化之椰子油 - - 1% 5% 石油醚（沸騰範圍160-190°C) 該溶液適合以微滴形式使用 94% 實施例F3 :顆粒 a) b) c) d) 活性成分 5% 10% 8% 21% 高嶺土 94% - 79% 54% 高度分散的二氧化矽 1% 13% 7% 凹凸棒石 90% _ 18% 將活性成分溶解於二氯甲烷中，將該溶液喷灑在載劑 (們）上，並隨後在真空中蒸發溶劑。 實施例F4 :粉劑 a) b) 活性成分 2% 5% 南度分散的二氧化石夕 1% 5% 滑石 97% - - 90 藉著密切地混合載劑與活性成分，獲得即用型粉劑。 實施例F5 :可濕性散劑 a) b) c) 活性成分 25% 5 0% 75% 木質素續酸納 5% 5% - 十二烧基硫酸鈉 3% . 5% 25 200904332 一異丁基奈續酸納 辛基苯氧基聚乙二醇（7_8個E〇分子） 高度分散的二氧化砂 高嶺土 - 6% 10% - 2% - 5 % 10% 10% 62% 27% - 成刀與添加物混合，並在適合的粉碎機中將該 混合物徹錢磨碎。得到可㈣散劑，可以水將其稀釋， 得到具有任何想要濃度的懸浮液。 實_疼例F6 :擠壓機.顆粒 10% 2% 1% 87% 活性成分 木質素磺酸鈉 羧甲基纖維素 高嶺土 將活性成分與添加物混合’並將該混合物磨碎，以水 弄濕、擠壓、成粒，並在氣流中脫水。 實》j F7.:塗膜顆粒 活性成分 3 〇/β 聚乙二醇（MW 200) 3% 高嶺土 94% 在混合機中，將經細磨過的活性成分均等地塗佈在已 經利用聚乙二醇弄濕的高嶺土上。得到無粉的塗膜顆粒。 26 40% 200904332 ^^LJF8 ：懸浮濃縮物 10% 6% 10% 1% 0.2% 0.8% 32% 活性成分 乙二醇 壬基苯氧基聚乙二醇醚（15個EO分子） 木質素磺酸鈉 羧曱基纖維素 3 7%甲醛水溶液 聚矽氧油（75°/。含水乳劑） 水 將經過細磨的活性成分與添加物密切地混合。可藉著 以水稀釋，從如此得到的懸浮濃縮物製備具有任何想要濃 度的懸浮液。 可藉著加入其他的活性成分’大大地加寬根據本發明 之組合物的活性，並使其適合盛行的情況。現在已經意外 地發現’某些來自新菸鹼類殺蟲劑的成員，能夠改善式j 化合物之增加產量和活力的特性。得自各種新菸鹼類殺蟲 劑種類的較佳化合物是賽速安（thiamethoxam)(792)(以 HELIX®和 CRUISER®購得）、益達胺（imidacloprid)(458)(以 GAUCHO® 購得）、氣賽尼定（ci〇thianidine)(165)、賽果培 (thiacloprid)(791)、達特南（dinotefuran)(271)、稀 D定蟲胺 (nitenpyram)(579)和亞滅培（aCetamiprid)(4)。在”殺蟲劑手 冊（The Pesticide Manual)[殺蟲劑手冊-世界摘要（The Pesticide Manual - A World Compendium);第 13 版；編輯： C.D.S. TomLin ; The British Crop Protection Council]” 中， 27 200904332 根據在上文圓括弧中指定之登錄編號，描述該化合物。式 I化合物更佳的混合夥伴，係選自由巴克素 (paclobutrazol)(化學文摘登記編號（Chemical Abstracts Registry number)76738-62-0))、阿拉酸式苯-S-甲基 (acibenzolar-S-methyl)(化學文摘登記編號 126448-41-7)、 比薩芬（bixafen)(化學文摘登記編號581809-46-3)、福派崙 (fluopyram)(化學文摘登記編號658066-35-4)和式A化合物

(式A)，例如在WO98/46607中描述 所組成之群組。因此，本發明亦關於改良植物生長， 尤其是產量和活力的方法’包括以有效量之組合物處理該 植物或其繁殖物，該組合物包括活性成分-上述之式I化合 物’以及至少一種選自各種新菸鹼類殺蟲劑之化合物、巴 克素、阿拉酸式苯-S-曱基、比薩芬、福派崙和式A化合物 28 200904332

較佳的是選自各種新菸鹼類殺蟲劑，特別是赛速安。 式I化合物與上述殺蟲劑的活性成分混合物，包括式 I化合物和如上述之殺蟲劑，較佳的是以從100:1到1:6000 之混合比例，尤其是從50:1到1:50，更佳的是以從20:1 到1:20之比例，再更佳的是從10:1到1:10,極佳的是從5:1 到1:5，特佳的是以從2:1到1:2之比例提供，而同樣更佳 的是從4:1到2:1之比例，以上全都在1:1，或5:1，或5:2， 或 5:3，或 5:4，或 4:1，或 4:2，或 4:3，或 3:1，或 3:2， 或 2:1，或 1:5，或 2:5，或 3:5，或 4:5，或 1:4，或 2:4， 或 3:4,或 1:3,或 2:3,或 1:2,或 1:600,或 1:300,或 1:150, 或 1:35，或 2:35，或 4:35，或 1:75，或 2:75，或 4:75，或 1:6000,或 1:3000,或 1:1500,或 1:350，或 2:350，或 4:350， 或1:750，或2:750，或4:750的比例中。應瞭解那些混合 比例一方面包含按重量計的比例，另一方面還有莫耳比 例。 包括式I化合物和如上述之殺蟲劑的混合物，可以例 29 200904332 如單預拌”形式，以混合的喷霧混合物（其由不同的單一 成刀組伤之S周配物組成，如”罐·混合物，，）施用，γ 當以連續方式施用_，即一個在另一個之後合理地短的： 間（如數小時或數天），混合使用單一的活性成分。施用式 I化合物和如上述之新菸鹼類殺蟲劑的順序，對實施本發 組合物亦可包括更多的固體或液體輔助劑，如穩定 劑，例如未經環氧化或經環氧化之植物油（例如經環氧化= 椰子油、油菜籽油或大豆油）、防沫劑，例如聚矽氧油、防 腐劑、黏度調節劑、黏合劑及/或增黏劑、肥料或其他達到 特殊效果的活性成分，例如殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲 劑、植物活化劑、殺軟體動物劑或除草劑。 以原本已知的方式，在沒有辅助劑之下，例如藉著磨 碎、篩選及/或壓緊固體活性成分，以及在至少—種^助劑 的存在下，藉著將活性成分與輔助劑（輔助劑們）密切地混 合及/或磨碎’製備根據本發明之組合物。製備組合物的這 些製程’以及化合物I在製備這些組合物中的用途，亦為 本發明之課題。 選擇適合盛行情況之想要目標的組合物施用方法，如 喷灑、霧化、撒、刷上、敷衷、撒播或澆灌，並使用該組 合物控制上文提及的害蟲類型，為本發明的其他課題^典 型的濃度比例是在〇_ 1到lOOOppm之間，較佳的s在〇 i 到500ppm之間的活性成分。每公頃的施用率通常是每公 頃1到2 0 0 0克活性成分，特別是1 〇到1 〇 〇 〇克/八頃車六 200904332 佳的是10到600克/公頃。 的葉葉農二：野上施用㈣ 合問題宝蟲俨二 τ忐選擇施用的頻率和比例’以配 植物的險。或者，可藉著以液雜組合物淋濕 所内，二併=固體形式之活性成分併入植物的處 使 A 壌内，例如以顆粒之形式(土壤施用）， 成刀經由根系到達植物（系統性作用）。 :據本發明之組合物亦適合用在植物繁殖物上，例如 了在種植之前以組合物處理繁殖物，例如可在播種 理種子。或者，可將組合物施用在種核（外皮）上， =者將核浸泡在液體組合物中，或藉著施用_層固體电人 :。亦可能將繁殖物種植在施用的地方，例如 ： 播種的期間，將组合物施用在種子哇内。 播種機 生物學實施例： 豌豆的活力影響 將5日齡豌豆苗木普羅旺斯豌豆（pisum sativum Pr〇vence)的苗木分別放在已經裝入i2毫升土壤和b $毫 升火的玻璃25毫升小瓶中。對每種化合物，使用15株植 物，分別以水或土壤/水處理。以12.5ppm的式！活性物質 處理苗木，並以完全隨機區集設計安置，使用邊緣植物以 降低可能的邊緣影響。將苗木保持在溫度2(rc，6〇%相對 溼度，16:8亮暗之光制度的生長室内16天，並按需要給 水。在16天之後，從小瓶中移出植物，沖洗根部並將植物 放在55C下脫水6天。紀錄根、莖和葉及整株植物的乾重（按 200904332 毫克計）。在表B 1中提供結果。 表B1 :式I化合物的活力影響，其中為異丙基，R2 為甲氧基；R3為甲基，R4為氫且X為X8(化合物A)，以及 式I化合物，其中Ri為異丙基，R2為三氟甲基；R3為甲 基，R4為氳且X為X8(化合物B); 化合物 才 艮 莖和葉 全部 乾重 對照組％ 乾重 對照組％ 乾重 對照組％ 對照組 46.4 [1001 178.3 [1001 224.7 _ A 62.7 135 215.3 121 278.0 124 B 61.9 133 217.3 122 279.1 124 結果顯示式I化合物適用於明顯地改良農作物植物豌 豆的植物生長。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 32

Claims (1)

1. 200904332 十、申請專利範園： 1. 一種改良植物生長的方法，包括以有效量之式I化 合物處理該植物或其繁殖物

   其中 X為二價基團，選自

   33 200904332 R,為氫、C丨-C4烷基，或以一或兩個選自C3-C6環烷基 和氰基之基團取代的Crc4烷基；或Ri為c3-c6環烷基或 被C3-C6環烷基取代的c3-c6環烷基；其限制條件為若X 為X】且R4為氰基，則h與未經取代之烷基不同； R2為鹵素、CVC4烷氧基、crC4鹵烷基或鹵坑 氧基； 1^3為C^-C^院基或鹵素；且 和R5彼此分別為氫、Cl_c4烷基、CVC4烷氧基、 氰基、端基、或_素；以及這些化合物在農業上可接受之 鹽類/異構體/鏡像異構物/互變異構物/^^氧化物。 2,如申請專利範圍第1項之方法，其中該式I化合物 系選自下列化合物所組成之群組，其中 為在1-位置被環丙基取代之環丙基，為溴，κ 為甲基’ R4為CN且X為Χι ; b)R〗為被環丙基取代之甲基，&為Cf3，&為曱基， R4為C1且X為& ; C)Rl為在丨_位置被環丙基取代之環丙基，R2為CF3， R3為甲基’ R4為Cl且X為Χι ; d)Rl為在位置被環丙基取代之環丙基，R2為CF， ^為甲基’ R4為CN且X為Χι ; 3 )ι為在位置被環丙基取代之環丙基， ㈣仰、為甲基，R』CM^Xi; 2為 f)Rl為異丙基’〜為甲氧基A為甲基為氫且X 4^ 入 g， 34 200904332 g) R!為異丙基，R_2為三氟曱基，R3為氣，h為氫且X 為X8 ; h) R]為異丙基，R_2為三氟曱基，為曱基，I為氣且 X為X8 ;以及 i) Ri為甲基，R2為溴’ R3為甲基，r4為C1且X為χ . 為曱基，I為三氟曱基，&為α，r4為C1且χ 為X〗， k) R,為在1 -位置被環丙基取代之環丙基，&為填，汉 為Cl ’ R4為Br且X為χ2 ; l) R,為異丙基，&為三氟甲基，&為甲基，R4為甲美 且X為X3 ; ^ nOR〗為異丙基’I為三氟曱基，尺3為（^，^為二氣 曱基且X為χ4 ; R4為甲氧 η%為異丙基，r2為三氟曱基，尺3為C1， 基且X為X5 ;以及 0)R!為異丙基，R2為三氟甲基，R3為甲基且又為父。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中以與選自新菸 鹼類（neonicotinoid )之種類之化合物混合的式i化合物 處理該植物或其繁殖物。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該新菸鹼類為 賽速安。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中以與選自赛速 安（thiamethoxam)、益達胺（imidacl〇pdd)、氯赛尼定 (clothianidine )、赛果培（thiacl〇prid )、達特南 35 200904332 (dinotefuran )、稀。定蟲胺（nitenpyram )、亞滅 (acetamiprid )、巴克素（paclobutrazol )、阿拉酸式苯 甲基（acibenzolar-S-methyl )、比薩芬（bixafen )、福 备（fluopyram)和式 A 培 S- 派

   之化合物混合的式I化合物處理該植物或其繁殖物。 6.如申請專利範圍第丨項之方法，其中該植物係選 由玉米、穀類、棉花、玉蜀黍、小麥、大麥、稻米、馬 薯、大豆、十子花科、蕃茄、胡椒、辣椒、茄子、葫蘆 甜瓜、胡瓜、洋蔥、菠菜、萵苣、甘蔗、甜菜、豆科、 草、咖啡、柑橘類、蘋果、梨、核果、堅果、香蕉、藤 植物、油菜和向日葵所組成之群組。 十一、圖式： 無 白 鈴 、 於 蔓 36