200848261 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於熱收縮性聚酯系薄膜，更詳細地，關於透 明性、光澤性優異的熱收縮性聚酯系薄膜。 【先前技術】 近年來，以用於提高包裝品的外觀之外裝、用於避免 內容物的直接衝突之包裝、兼具玻璃瓶或塑膠瓶的保護與 商品的顯示之標籤包裝等爲目的，廣泛使用具有經由加熱 而收縮的性質之熱收縮塑膠薄膜。作爲此等目的所使用的 塑膠原料，於聚氯乙烯系薄膜、聚苯乙烯系薄膜、聚酯系 薄膜等的拉伸薄膜，係在聚對酞酸乙二酯（PET)容器、聚乙 烯容器、玻璃容器等的各種容器中，以標籤或蓋封或集聚 包裝之目的來使用。 然而，聚氯乙烯系薄膜之耐熱性低，而且焚燒時發生 氯化氫氣體，有成爲戴奧辛的原因等之問題。又，若使用 熱收縮性氯乙烯系樹脂薄膜當作PET容器等的收縮標籤， 則於回收利用容器時’亦有必須分離標籤與容器的問題。 另一方面’聚苯乙嫌系薄膜雖然收縮後的完工外觀性 可評價爲良好’但由於耐溶劑性差，印刷時必須使用特殊 組成的油墨。又’最近在瓶用飲料PET瓶標籤雖然使用熱 收縮性薄膜’但於熱加溫器等加溫設備保管時，熱收縮性 聚苯乙烯系薄膜與高溫的熱線等接觸之瞬間，收縮標籤有 熔化的問題。再者’聚苯乙烯系樹脂必須在高溫焚燒，而 且焚燒時有產生大量的黑煙及異味的問題。 200848261 目前使用沒有此等問題（耐溶劑性、耐熱性、環境適合 性優異）的聚酯系薄膜代替聚氯乙烯系薄膜或聚苯乙烯系 薄膜當作收縮薄膜。 爲了製造標籤等，通常採用以下的方法。即，將原料 聚合物連續地熔融擠出’製造未拉伸薄膜。其次，進行拉 伸，得到薄膜捲筒。邊由此薄膜捲筒送出薄膜，邊裁切成 所欲的寬度，再捲繞成捲筒狀。接著’印刷各種製品名等 的文字資訊或圖案。印刷結束後，藉由溶劑接著等的手段 ，重疊薄膜的左右端部而接合，以製造管子（管化步驟）。 再者，亦有裁切步驟與印刷步驟的順序相反的情況。若將 所得到的管子裁切成適當的適宜長度，則成筒狀標籤，若 接合此筒狀標籤的一方之開口，則可製造袋子。 然後，將上述標籤或袋子等被覆於容器，噴吹蒸汽使 熱收縮之類型收縮隧道（蒸汽隧道），或噴吹熱風使熱收縮 之類型的收縮隧道（熱風隧道）的內部，裝載於帶式輸送機 等使通過，使標籤或袋子等熱收縮，而密接於容器，得到 最終製品（標籤化容器）（例如參照專利文獻1)。 作爲此容器標籤所用的薄膜，所要求的特性中之重要 者，例如是透明性。如上述地，在多數情況中，於容器標 籤所用的薄膜，印刷各種製品名等的文字資訊或圖案，但 於透明標籤的情況，多於接觸容器之側施予印刷，若透明 性低，則無法表現鮮明的印刷花樣。而且，於沒有施予印 刷的部分，亦有難以確認透明容器內的飲料等之內容物的 顏色或塡充量等的問題。 200848261 又，於收縮標籤原料之中，聚酯系薄膜的特 優異的光澤性，若此光澤性低，則會損害被覆商 感等，對商品形象會造成不利影響。 再者，作爲收縮薄膜的加工方法，有施予金 鍍加工以賦予標籤金屬模樣的外觀。於接觸容器 加工者係多的，但如上述地使用透明性、光澤性 時，被覆容器表面成爲近似金屬表面的外觀般之 難。 如上述地，提高收縮標籤用薄膜的透明性、 具有可期待圖案設計性的提高、商品形象的提高 要性。本發明進一步提高既存的熱收縮性聚酯系 明性、光澤性。 [專利文獻1]特開2005 - 3 3 5 1 1 1 【發明内容】 1明所欲解決的問題 本發明之目的爲提供透明性、光澤性、加工 異，且製造容易的熱收縮性聚酯系積層薄膜。 fe決問穎的丰跺 本發明的熱收縮性聚酯系薄膜之特徵爲霧彦 ，至少一面在測定角度45。之光澤度爲200%以上 另一面的動摩擦係數爲低於1.5，在90°C的熱水 秒於主收縮方向收縮10%後，霧度爲3%以下，至 測定角度45。之光澤度爲190 %以上，在95 °C的熱 10秒時，主收縮方向的收縮率爲50%以上。 長例如是 品的局級 屬等的蒸 之側施予 低的薄膜 表現係困 光澤性係 效果之重 薄膜之透 適合性優 [2 %以下 ，一面與 中浸漬1 〇 少一面在 水中浸漬 200848261 發明的效果 依照本發明，可廉價地提供透明性、光澤性、加工適 合性優異的熱收縮性聚酯系積層薄膜。 【實施方式】 實施發明的最佳形態 以下說明本發明的熱收縮性聚酯系積層薄膜及其製造 方法的實施形態。 本發明的熱收縮性聚酯系薄膜係於聚酯系薄膜基材層 表面上具有表面層。 [基材層] 熱收縮性聚酯系薄膜係指以眾所周知的多元竣酸成分 及多元醇成分所形成的酯單元當作主要構成單元的單一共 聚合聚酯，或使用2種以上的聚酯之混合物所得者，切成 lOcmx 10cm的正方形狀之熱收縮性聚酯系薄膜在95。(：的熱 水中浸漬1 0秒時，主收縮方向的收縮率爲5 0 %以上者。 收縮率（％) =(加熱前尺寸-加熱後尺寸）/加熱前尺寸χ10〇 若薄膜的熱收縮率低於50%，則薄膜的熱收縮率不足 ，於被覆在容器而使收縮時，不會密著於容器，而發生外 觀不良，故係不宜。更佳的熱收縮率爲5 2 %以上，特佳爲 5 5 %以上。 以下詳細說明如此的熱收縮性聚酯系薄膜。 作爲構成本發明的熱收縮性聚酯系薄膜所用的原料組 成物中之聚酯的二羧酸成分，除了構成對酞酸乙二酯單元 的對酞酸，還可以使用芳香族二羧酸及脂環式二羧酸中任 200848261 一者。 作爲芳香族二羧酸，可舉出異酞酸、鄰酞酸、5 -第三 丁基異酞酸、5 -鈉磺基異酞酸等的苯羧酸類；2,6 -萘二羧酸 等的萘二羧酸類；4,4、二羧基二苯、2,2,6,6-四甲基聯苯基 -4,4’-二羧酸等的二羧基聯苯類；u，％三甲基-3-苯基茚 -4,5·二羧酸及其取代物；丨，2-二苯氧基乙烷-4,4、二羧酸及 其取代物等。 作爲脂肪酸羧酸，可舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊 二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、庚二酸、辛二酸、十二 酸、十二烷二羧酸、十三烷二酸、十四烷二羧酸、卡來可 黃素酸、十九烷二羧酸、廿二烷二羧酸、及此等的取代物 、4,4’-二羧基環己烷及其取代物等。 作爲原料組成物中所含有的聚酯之二醇成分，以構成 聚對酞酸乙二酯單元的乙二醇爲首，其它可以使用脂肪族 二醇、脂環式二醇、及芳香族二醇中任一者。 作爲脂肪族二醇，有二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、2-甲基-2·乙基-1,3-丙二 醇、2-二乙基-1,3-丙二醇、2·乙基-2-正丁基-1，3·丙二醇等 。作爲脂環式二醇，有1，3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲 醇等。作爲芳香族二醇，有2,2-雙（4’-Θ -羥基乙氧基苯基） «等的雙羥醇系化合物的環氧乙烷加成物；苯二甲醇等。 又，聚乙二醇或聚丙二醇等的聚烷二醇亦可用作爲二醇成 分0 上述原料組成物所含有的聚酯係由上述酸成分與二醇 200848261 成分所構成者，但爲了調整聚酯，較佳爲組合使用 良作爲熱收縮性薄膜的特性之1,種以上的酸成分或 分’所組合的單體成分之種類及含量可根據所欲的 性、經濟性等來適宜決定。又，於原料組成物中， 1種或其以上的聚酯。於所含有的聚酯爲1種時， 含有對酞酸乙二酯單元的共聚合聚酯。於混合2種 聚酯時，係成爲共聚合聚酯與均聚酯的適宜組成之 。一般地，由於共聚合聚酯的熔點低，有乾燥時的 1 難等之問題，故較佳爲混合使用均聚酯（聚對酞酸乙 聚萘二甲酸乙二酯、聚（1，4_環己烯二對酞酸乙二酯 共聚合聚酯。但是，作爲熱收縮性聚酯系薄膜時， 體的1〜2莫耳％較佳爲脂肪族二羧酸單元。於該範 可將熱收縮的開始溫度控制在較佳的範圍。 上述原料組成物中的聚酯可藉由任何習知的方 造°例如，使二羧酸與二醇直接反應的直接酯化法 使=羧酸二甲酯與二醇反應的酯交換法等來調整聚 / ^ 整係可藉由分批式及連續式中任一方法來進行。 於原料組成物中，除了上述聚酯，按照需要亦 各種眾所周知的添加劑。其中例如有矽石、碳酸鈣 土'氧化鋁、滑石，硫酸鋇等的無機惰性粒子；苯 系樹脂、聚苯乙烯系樹脂等的有機惰性粒子（皆粒徑 1 〇 μιη左右），藉由添加此等，可改良滑性或防黏連 是’添加此等粒子狀的添加劑係會在薄膜內外引起 射’而使透明性變差，而且，由於將薄膜表面粗化 用於改 二醇成 薄膜特 可含有 係成爲 以上的 混合物 操作困 二酯、 )等）與 聚酯全 圍內， 法來製 ;使用 酯。調 可添加 、高嶺 并胍胺 0.01 〜 性。但 光的散 ，光會 -10- 200848261 漫反射’而成爲降低光澤的問題之原因，故必須充分注意 形狀、添加量。 此外’作爲添加劑，可舉出抗靜電劑、防老化劑、紫 外線吸收劑、著色劑（染料等）等。 、 上述原料組成物係藉由眾所周知的方法（例如擠出法 、壓延法）而成形爲薄膜狀。薄膜的形狀，例如是平面狀或 管狀，並沒有特別的限定。作爲拉伸方法，例如可以採用 輥拉伸法、長間隙拉伸法、拉幅拉伸法、管狀拉伸法等眾 (- % 所周知的方法。於此等方法的任一個中，可藉由逐次2軸 拉伸、同時2軸拉伸、1軸拉伸、及此等的組合來進行拉 伸。於上述2軸拉伸中，縱橫方向的拉伸可同時進行，亦 可先進行任一方。拉伸倍率係在1. 〇倍至7.0倍的範圍內任 意設定，較佳爲使指定的一方向之倍率成爲3.5倍以上。 於拉伸步驟中，較佳爲在構成薄膜的聚合物所具有的 玻璃轉移溫度（Tg)以上且例如在Tg + 80°C以下的溫度進行 預熱。於拉伸時的熱定型中，例如進行拉伸後，推薦通過 / V 3 0〜1 5 0 °C的加熱區約1〜3 0秒。又，薄膜的拉伸後，於進 行熱定型之前或之後，亦可以指定的程度進行拉伸。再者 ，在上述拉伸後，亦可附加保持伸展或緊張狀態，邊對薄 膜施予應力邊冷卻的步驟，或接著該處理，解除緊張狀態 後，進行冷卻的步驟。所得到的薄膜之厚度較佳爲在6〜 250μιη的範圍。 於本發明中，在如此的基材層之至少一面上，層合表 面層。 -11 - 200848261 通常，標籤用熱收縮性聚酯系薄膜，係在基 有粒子滑劑，藉由控制該粒子的形狀或添加量、 可給予薄膜操作上所要求的易滑性。然而，於本 由於必須將透明性、光澤性保持在一定範圍內， 劑的添加係有限制，故滑性會有不足的情況。於 ’發現藉由在表面上層合含有粒子滑劑的易滑層 明性、光澤性保持在一定範圍內，可以形成薄膜 作上所必要的滑性並存的熱收縮聚酯系薄膜。 於表面層成分中，推薦含有具黏結劑之作用 分。作爲樹脂成分，例如可舉出聚酯系樹脂、聚 脂、聚胺甲酸酯系樹脂、環氧系樹脂、酚系樹脂 系樹脂、聚醋酸乙烯酯系樹脂、聚乙烯或聚丙烯 烴系樹脂或共聚物或改性樹脂、纖維素系樹脂等 爲本發明中的黏結劑所使用的樹脂，爲了不易因 響易滑性，宜本質上爲水不溶性。 特別地，較佳爲以疏水性共聚合聚酯樹脂當 合物。藉由將該聚酯樹脂在有機溶劑中以自由基 體接枝聚合，進行加氫、蒸餾去除有機溶劑而得 合反應物，從密著性、耐水性優異、及水分散樹 、作業環境方面、塗布性之點來看，亦較宜；又 易被標籤加工時所必要的溶劑阻礙薄膜彼此的接 推薦。於較佳的主幹聚合物之聚酯樹脂構成成分 二羧酸成分，除了從對酞酸、異酞酸、2,6-萘二羧 香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等的脂肪 材層中含 分布等， 發明中， 該粒子滑 本發明中 ，可將透 生產、操 的樹脂成 醯胺系樹 、丙烯酸 等的聚烯 。又，作 吸濕而影 作主幹聚 聚合性單 的接枝聚 脂的形態 ，由於不 著，故亦 中，作爲 酸等的芳 族二羧酸 -12- 200848261 成分等所選出的成分，較佳爲另含有0.5〜l〇莫耳％的富馬 酸、馬來酸、2,5-原冰片烯二羧酸等的具有聚合性不飽和雙 鍵的成分，作爲二醇成分，較佳爲含有從乙二醇、1,3-丙二 醇、1,4-丁二醇、新戊二醇等的脂肪族二醇或1，4-環己烷二 甲醇等的脂環族二醇等所選出的成分。又，接枝部位係由 聚合性不飽和單體所構成，但較佳爲含有從富馬酸、馬來 酸、馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸等所選出的成分。 又，於本發明的熱收縮性聚酯系薄膜表面上，可以蒸 ' 鍍金屬、金屬氧化物、金屬以外的無機氧化物等，前述所 層合的表面層具有提高蒸鍍層與薄膜的接著性之效果。特 別地，以水分散性的熱塑性聚胺甲酸酯當作主成分，該聚 胺甲酸酯可由聚酯多元醇，二異氰酸酯、又視需要選用的 具有2個以上的活性氫之低分子化合物來獲得，該聚酯多 元醇爲含有5脂肪族二羧酸的二羧酸類，及由於與二醇類 所得者具有良好的接著性，故係較宜。 再者，於本發明中，將粒子滑劑加到水系樹脂分散液 1., 中，作爲粒子滑劑有白胡粉、白堊、重質碳酸鈣、輕微性 碳酸15、驗性碳酸鎂、白雲石、特殊碳酸錦、高嶺土、煅 燒黏土、葉蠟石、膨土、絹雲母、沸石、霞石•西奈土、 滑石、綠坡縷石、合成砍酸銘、合成矽酸銘、砂藻土、砂 石粉、含微粉矽酸、無水微粉矽酸、氫氧化鋁、重晶石、 沈降硫酸鋇、天然石膏、石膏、亞硫酸鈣等各種的無機粒 子或苯并胍胺樹脂或聚苯乙稀系樹脂等的惰性粒子等，可 以使用與透明性、光澤性和滑性有關聯的任一者，特佳爲 -13- 200848261 矽酸的天然及合成品。粒徑較佳爲0.001 μηι〜3 μιη。若粒子 低於Ο.ΟΟΙμιη，則必須大量使用，而若超過3μιη，則產生粗 大突起，平滑性變差，會有阻礙印刷加工或標籤加工適合 性等的問題。再者，前述粒徑係指藉由庫爾特（coulter)計數 法所測定的粒徑。添加量係隨著形狀或粒徑、表層的厚度 而不同，並沒有限制，在表層中較佳爲以0.05〜30重量％ 的範圍來使用。若低於0.05重量％，則由於滑性變不充分 ，薄膜彼此容易發生黏連，而若超過30重量％，則透明性 f 、光澤性容易發生惡化。 再者若須要，於本被覆層中，只要不妨礙本發明之目 的，可任意地添加抗靜電劑或滑劑、防黏連劑等眾所周知 的無機、有機之各種添加劑。 塗布於聚酯薄膜的水系分散液之塗布量，對於二軸拉 伸後的薄膜而言，聚酯共聚物較佳爲0.005〜5g/m2。若低 於0.00 5 g/m2，則固定惰性粒子的力變弱，耐久性能變差。 若超過5.0g/m2，則滑性變差。 ( i 作爲在基材上形成表面層的方法，通常採用將水系溶 液塗覆在基材上之方法。塗覆的方法係沒有限定，可根據 所使用的塗液之塗布量及黏度來選擇最適合的方法。可以 採用逆輥塗覆法、輥刀塗覆法、口模式塗覆法等。 塗覆時的乾燥、熱處理的條件係取決於塗布厚度、裝 置的條件，不設置乾燥步驟而直接送入直角方向的拉伸步 驟，較佳爲在拉伸步驟的預熱區或拉伸區中使乾燥。如此 得情況通常在5 0〜2 5 0 °C左右進行。再者若須要，於形成表 -14· 200848261 面層之前，對基材薄膜亦可施予電暈放電處理、其它表面 活性化處理或用眾所周知的錨固處理劑之錨固處理。 於本發明中，爲了製造形成有防黏連的表面層之薄膜 ，較佳爲含有於熔融擠出的未拉伸聚酯系薄膜或一軸聚酯 系薄膜的至少一面上，將塗布液塗布後，對此塗布薄膜進 行二軸拉伸或一軸拉伸的步驟之線內塗覆法。 以下說明將上述方法所得到的薄膜當作標籤使用時的 管加工。於由本發明的熱收縮性聚酯系薄膜來製造標籤時 ί ，進行管化加工，此時使用溶劑來接著的情況係多的，從 此觀點來看，較佳爲將1，3 -二噚茂烷、四氫呋喃等的溶劑 塗布在薄膜的一面上，於該塗布面壓接薄膜的另一面，在 主收縮方向中剝離時可接著。於不足的情況，標籤之熱收 縮安裝時或飮料瓶處理時，標籤接著部有發生剝離之虞。 【實施例】 以下藉由實施例來詳細說明本發明。再者，各實施例 所得之薄膜特性係藉由以下的方法來測定、評價。 I (1)最大收縮方向的熱收縮率 沿著長度方向及其正交方向，將薄膜裁切成lOcmxlOcm 的正方形，在95 °C ±0.5 °C的溫水中，於無荷重狀態下處理 10秒以使熱收縮後，立刻在25°C ±0.5°C的水中浸漬1〇秒後 ，測定試料的縱及橫方向的長度，依照下式求得。以最大 收縮率的方向當作最大收縮方向。 熱收縮率（％) = l〇〇x(收縮前的長度—收縮後的長度）+ (收 縮前的長度） -15- 200848261 (2) 霧度 霧度係根據nS K7 136，使用霧度計（曰本精密機械公司 製）來測定。 (3) 光澤度 光澤度（gloss)係根據JIS Κ8741，使用光澤計「VG2000」 (曰本電色工業股份有限公司製）在測定角度45度進行測定。 (4) 摩擦係數 依照nS K-7125，在23°C、65%RH環境下測定薄膜的 一面及另一面之動摩擦係數μά。 (5) 溶劑接著強度 於經拉伸的.薄膜上，用棉棒以塗布量（5 ±0.3) g/m2、塗布 寬度5± 1mm來塗布1,3-二噚茂烷，貼合2片以施予密封。 將密封部在薄膜的主拉伸方向（主收縮方向）及直角方向分 別切下15mm的寬，將其固定在（股）BALD WIN公司製萬能拉 伸試驗機STM-50」，於90。剝離試驗在拉伸速度200mm/分 鐘進行測定。 藉由以下的方法來得到基材層聚酯系樹脂。 (聚酯的合成例1) 於具備攪拌機、溫度計及部分回流式冷卻器的不銹鋼 製高壓签中’投入當作二羧酸成分的100莫耳％之對酞酸二 甲酯（DMT)、當作二醇成分的72莫耳％之乙二醇（EG)及30 莫耳％之新戊二醇（NPG)，二醇的莫耳係成爲甲酯的2 2倍， 添加0·05莫耳（對於酸成分而言）當作酯交換觸媒的醋酸鋅 ' 0.025莫耳（對於酸成分而言）當作聚縮合觸媒的三氧化銻 -16- 200848261 ’邊將所生成的甲醇餾出到系外，邊進行酯交換反應。然 後，在28(TC於26.7Pa的減壓條件下，進行聚縮合反應，得 到聚酯（A)。 (合成例2〜3) 藉由與合成例1同樣的方法’得到表1所示的聚酯（B) 〜（C)。再者’表中的NPG爲新戊二醇，bd爲1，4-丁二醇， DEG爲二乙二醇。 [表1] 聚酯的組成(旲耳％) '_ -羧酸 成分 二醇成分 DMT EG NPG BD 碎片A 100 70 30 — 碎片B 100 100 — — 碎片C 100 — 一 100 再者，作爲無機滑劑，使用S i 0 2粒子（不定形，平均粒 徑2·5μπι)，於聚酯（A)中加入〇·7質量％以製作母料（D)而使 用。該滑劑的添加方法係採用預先在乙二醇中分散該滑劑 ，藉由上述方法來聚合的方法。 又，藉由以下方法來得到共聚合聚酯樹脂的水分散液 〇 (苯乙烯共聚合聚酯樹脂的水系分散液之調製） 於具備攪拌機、溫度計及部分回流式冷卻器的不銹鋼 製高壓釜中，投入2 1 8份的對酞酸二甲酯、1 94份的異酞酸 二甲酯、4 8 8份的乙二醇、2 0 0份的新戊二醇及〇. 5份的鈦 -17- 200848261 酸四正丁酯，從160 °C到220°C爲止費4小時進行酯交換反 應，接著添加13份的富馬酸及51份的癸二酸，從200°C到 220°C爲止費1小時升溫，進行酯化反應。接著升溫到255 °C爲止，將反應系徐徐減壓後，在〇.22mmHg的減壓下使反 應1小時3 0分鐘而得到聚酯樹脂。 於具備攪拌機、溫度計、回流裝置與定量滴下裝置的 反應器中，投入80份的疏水性共聚合性聚酯、56份的甲基 乙基酮及1 9份的異丙醇，在65 °C加熱、攪拌以將樹脂溶解 ' ' 。樹脂完全溶解後，將10份的馬來酸酐加到聚酯溶液中。 其次，將1 0份的苯乙烯、及1 · 5份偶氮雙二甲基戊腈溶解 在12份的甲基乙基酮中之溶液，以0.1 ml/min滴到聚酯溶 液中，再繼續攪拌2小時後，添加5份的甲醇。接著，將 3 00份的水及1 5份的三乙胺加到反應溶液中，攪拌1小時 半。然後，將反應器內溫提高到1 00 °C，藉由蒸餾以餾出甲 基乙基酮、異丙醇、過剩的三乙胺，得到水分散的共聚合 聚酯樹脂（E)。 \ (實施例1) (1)聚酯系樹脂及未拉伸薄膜 將各自經預備乾燥的表1所示之聚酯A以5 0 w t %、B 以40wt%、C以10wt%混合而成的聚酯組成物，邊藉由定量 螺旋供料機連續地分別供應給擠壓機正上方的料斗，邊在 該料斗內混合，在27 5 °C由單軸式擠壓機作熔融擠出，在表 面溫度25°C的淬冷輥上急冷，得到厚度180μιη的未拉伸薄 膜。 -18- 200848261 (2) 塗布液的調配 以使固體成分成爲95/5的方式，混合共聚合聚酯樹脂 的水分散液（E)與膠態矽石U) (「S n q w t e X〇」日產化學工業 製），調配IPA35重量％的水分散液’當作塗布液。 (3) 塗膜的製造 於（1)所得到的未拉伸薄膜上，邊以氣刀方式塗布（2) 所調合的塗布液，邊連續地導引易拉幅機，將薄膜溫度預 備加熱到70 °C爲止後，在溫度78 °C於橫方向拉伸4.0倍。 接著，於87°C進行14秒的熱處理，得到塗布量〇.〇5g/m2 、厚度45 μιη的熱收縮性聚酯系薄膜。表2中顯示所得到的 薄膜之物性値。 (實施例2) 除了以使固體成分成爲95/5的方式，混合共聚合聚酯 樹脂的水分散液（Ε)與膠態矽石（b)(「Sn〇wUx OL」日產化 學工業製），調配IPA35重量％的水分散液，當作塗布液， 塗布量爲0.03 g/m2以外，藉由與實施例1同樣的方法得到 熱收縮性聚酯系薄膜。 表2中顯示此薄膜的物性値。 (實施例3) (聚酯、聚胺甲酸酯水系分散液的調製） 於具備攪拌機、溫度計及部分回流式冷卻器的不銹鋼 製高壓釜中，投入2 1 8份的對酞酸二甲酯、1 94份的異酞酸 二甲酯、以及9份的5-磺基異酞酸鈉、48 8份的乙二醇、 200份的新戊二醇及0.5的鈦酸四正丁酯，從160°C到220 -19- 200848261 °C爲止費4小時進行酯交換反應，接著添加1 3份的富馬酸 及51份的癸二酸，從200°C到22(TC爲止費i小時升溫， 接著升溫到25 5 °C爲止’進行酯化反應。將反應系徐徐減壓 後，在0.22mmHg的減壓下使反應1小時30分鐘而得到聚 酯樹脂。加熱攪拌3 0 0重量份所得到的聚酯及丨5 〇重量份 的正丁基溶纖劑，以成爲黏稠的液體。於其中邊攪拌邊徐 徐加水，得到固體部分3 0 %的均勻淡白色水系分散液。 其次，使用己二酸當作二羧酸成分、180重量份的1,4-丁二醇當作二醇成分、及143重量的雙酚A之環氧丙烷（1 莫耳）加成物，同樣地得到聚酯（聚酯多元醇）。使此聚酯與 甲苯二異氰酸酯作用，而得到胺甲酸酯聚合物。以此當作 預聚物，使與1，6 -己二醇作用而鏈延長，同時使胺基羧酸 鹽與末端反應，得到水不溶性且水分散性的聚胺甲酸酯。 邊將其攪拌邊使分散在熱水中，得到固體部分25 %的水系 分散液。 將上述聚酯的水系分散液及聚胺甲酸酯的水系分散液 加到離子交換水及異丙醇的等量混合液中，得到固體成分 各自爲4/1重量份的均勻分散液（F)。 除了以固體成分成爲9 5/5的方式，混合聚酯、聚胺甲 酸酯樹脂的水分散液（F)與膠態矽石（c)(「SnowtexZL」曰 產化學工業製），調配IPA35重量％的水分散液，當作塗布 液，塗布量爲〇 . 〇 5 g / m2以外，藉由與實施例1同樣的方法 得到熱收縮性聚酯系薄膜。 表2中顯示此薄膜的物性値。 -20 - 200848261 (比較例1) 將各自經預備乾燥的表1所示之聚酯A以44wt%、B 以40wt%、C以10wt%、D以6wt%混合而成的聚酯組成物 熔融擠出而當作基材層，不塗覆以外，藉由與實施例1同 樣的程序來製作樣品，進行評價。表2中顯示此薄膜的物 性値。 (比較例2) 除了不塗覆以外，藉由與實施例1同樣的程序來製作 樣品，進行評價。表2中顯示此薄膜的物性値。 但是，本樣品於係使用紙管捲繞成捲筒狀時，由於滑 性不足而在樣品產生皺紋，薄膜彼此更發生黏連。 (比較例3) 除了變更膠態矽石的添加量以外，藉由與實施例3同 樣的程序來製作樣品，進行評價。表2中顯示此薄膜的物 性値。 -21 - 200848261 【csl·】 熱水棚率 98°CxlO 秒 主麵方向 § s S 溶劑接著強度 N/15mm A面/B面 _I 4.8 4.8 寸 5.0 CN ιό 〇 LO 動摩擦係數 σ^ A面/B面 i _I 0.67 0.51 0.45 0.42 1.66 45°光澤（％) ίο%收縮後 B面 220 220 219 185 220 220 A面 ___I 214 215 205 185 220 218 未處理 B面 220 222 221 187 221 221 A面 216 217 209 186 222 220 Wrls/ 10% 收縮後 _I ο 0.6 0.9 8.6 ! 〇 0.5 *eK 總 未處理 0.4 0.4 卜 〇 00 CO 0.3 0.5 表層 層厚 _) 0.03 0.05 0.05 I I 0.05 無機粒子 濃厚 (層中wt%) ΙΟ CO m I I 0.05 (0 Q ο I I 〇 主劑 聚酯共聚物 聚酯共聚物 聚胺甲酸酯 I I 聚胺甲酸酯 基材層 Si〇2量 (ppm) ο Ο 〇 420 〇 〇 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 丨ττ — 200848261 產業上的利用可能性 本發明的熱收縮性聚酯系薄膜係具有優異的透明性及 光澤性、生產、操作上所必要的易滑性，加工適合性優異 ，適用於標籤用途的利用價値高者。 【圖式簡單說明】 Μ 〇 j \\\ 【主要元件符號說明】 -23-