200843959 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可用於各種光學元件之液晶膜之製造方 法及積層有該液晶膜與偏光板或相位差板之光學元件用 : 積層膜。 【先前技術】 近年來,對於使用在液晶顯示裝置之光學膜,除了優越 (之光學性能之外,尚要求更高的耐久性。尤其是對於行動 電話等之攜帶式機器用或車輛用之液晶顯示裝置,係要求 可於假定了各種使用條件之嚴苛環境試驗中合格。 由液晶化合物之配向層所形成的薄膜(膜,film),尤其 疋由將向列構造、扭轉向列構造或向列混合構造固定化之 液晶物質所形成之膜,係具有作為液晶顯示元件用之波長 板、色補仏或視野角補償用之元件或作為旋光性光學元件 等的優越性能,有助於各種顯示元件之高性能化、輕量 I,化。作為此等膜之製造法,已提案有將形成於配向性基板 上之液晶物質所構成的層轉印至兼作為支持基板的透光 性基板上的方法(例如,參照專利文獻卜3)。 再者,作為用於耐受液晶顯示用元件所要求之嚴苛之耐 :久性試驗的對策,亦提案有為了更進一步的薄型化、輕量 化制而未使用支持基板膜並由液晶物質所形成的光學元件 =製造方法(例如,參照專利文獻4〜6)。根據此種製造法, 藉由將配向形成於配向性基板上之液晶物質所構成的 層,經由接黏劑暫時轉印至再剝離性基板上後,將該再剝 97103153 6 200843959 離性基板剝離’則可製造無支持基板膜之由液晶物質層所 形成的光學元件。 通常,此等膜係與偏光板或進一步與相位差膜貼合而使 用。由液晶化合物之配向層所製造之光學膜,例如在高溫 : 環境試驗與高溫高濕環境試驗的長時間循環試驗中,會有 無法追隨偏光板之收縮而容易於液晶配向層上發生破裂 (衣痕)或受形專之外觀異常的問題。作為其解決對策,提 (案有使用2層之由規定玻璃轉移溫度範圍之硬化丙烯酸 系樹脂層所形成之保護層的方法(參照專利文獻7)。 然而,在使用2層之由硬化丙烯酸系樹脂層所形成之保 護層的上述形態的情況下,在交互重複高溫試驗與低温試 驗的熱衝擊(heatshock)試驗中,係具有起因於硬化丙烯 酉文系樹月曰層之裂痕發生的問題,或起因於使配向固定化之 液晶物質層/硬化丙烯酸系樹脂層間之密接力不足而於該 界面容易發生剝離等問題。 〇 (專利文獻曰本專利特開平4-57017號公報 (專利文獻2)曰本專利特開平4 —177216號公報 (專利文獻3)曰本專利特開平6 —242434號公報 (專利文獻4)曰本專利特開平8_278491號公報 :(專利文獻5)曰本專利特開2004-1 17422號公報 :(專利文獻6)曰本專利特開2004-138697號公報 (專利文獻7)日本專利特開2〇〇6-284735號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題) 97103153 7 200843959 本發明之目的在於提供一種超薄型之液晶膜,其即使在 如熱衝擊試驗般之嚴苛環境試驗中,於液晶配向層亦不發 生裂痕等之外觀異常,於層間錢力方面亦無問題。 (解決問題之手段) • 本&明者等人針對上述問題而潛心研究,結果完成本發 明0 、亦即,本發明之第1態樣係關於一種液晶膜之製造方 P法,、其特徵為至少經由下述各步驟而得:第1步驟,係將 形成於配向基板上之液晶配向被固定化之液晶物質層,經 由接黏劑1與再剝離性基板接黏合後,將配向基板剝離並 將液晶物質層轉印至再剝離性基板上後,經由接黏劑2與 暫用基板接黏合,藉此得到具有再剝離性基板/接黏劑層 1/液晶物質層/接黏劑層2/暫用基板的積層體(1);第2 步驟’係自上述積層體(1)將再剝離性基板剝離;與第3 步驟,係接著將液晶物質層/接黏劑層2之間剝離,藉此 (j得到具有接黏劑層1/液晶物質層的液晶膜。 本發明之第2態樣係關於一種液晶膜之製造方法,其特 徵為至少經由下述各步驟而得··第1步驟,係將形成於配 向基板上之液晶配向被固定化之液晶物質層,經由接黏劑 :1與暫用基板接黏合後,將配向基板剝離並將液晶物質層 ;轉印至暫用基板上後,經由接黏劑2與再剝離性基板接黏 合’藉此得到具有暫用基板/接黏劑層丨/液晶物質層/接 黏劑層2/再剝離性基板的積層體(丨丨);第2步驟,係自 上述積層體(Π )將再剝離性基板剝離;與第3步驟,係接 97103153 8 200843959 著將接黏劑層l /液晶物質層之間剝離,藉此得到具有液 晶物質層/接黏劑層2的液晶膜。 本發明之第3態樣係於第1或第2態樣之液晶膜之製造 方法中,使液晶配向被固定化之液晶物質層具有以液晶轉 移點以上之溫度進行液晶配向、且於液晶轉移點以下之溫 度下呈玻璃狀態之南分子液晶物質。 本發明之第4態樣係於第1或第2態樣之液晶膜之製造 方法中,液晶配向被固定化之液晶物質層係將經液晶配向 之低分子液晶物質進行光交聯或熱交聯者。 本發明之第5態樣係於第丨或第2態樣之液晶膜之製造 方法中,暫用基板或再剝離性基板係具有光學等向性。 本發明之第6態樣係於第1或第2態樣之液晶膜之製造 方法中,使暫用基板接黏之接黏劑係含有聚石夕氧系或氟系 之表面改質劑而成。 ★再者,本發明之第7態樣係關於一種光學元件用積層 膜,其特徵為,將由本發明第卜第6態樣中任一項之方 法所製造之液晶膜經由黏著劑或接黏劑而與偏光板或相 位差板積層而成。 尚且,上述圯載中,「/」表示各層界面,以下亦同樣地 進行表示° (發明效果) 根據本發明,除了可得到超薄型之光學膜,亦可解決習 知問題之熱衝擊試驗耐性和重王⑽的)時之層間剝離 的問題’故具有極高之工業性價值。 97103153 200843959 【實施方式】 以下’詳細說明本發明。
〇 本發明所使用之液晶配向被固定化的液晶 呈配向狀態之液晶物質藉由使用固定化手段而 化的層。作為使液晶配向固定化的手段,可舉例::: :子液晶物質的情況,自配向狀態進行急冷而使其成= 璃化狀態並較的方法;使具有反應性官能基之低 晶物質或局分子液晶物質配向後,使上述 化•交聯等)並固定化的方法等。 土夂應(硬 2為上述反應性官能基,可舉例如乙烯基、(甲基)丙稀 :二:乳基、環氧基、氧環丁垸(。xetanyl)基、叛基、 =進ί廡異氰酸醋基、酸軒等’並以適合於各個基之 万法進订反應。 可使用於液晶物質層之液晶物質,係因液晶膜之目的用 途和製造方法’可自低分子液晶物f、高分子液晶物質之 f泛範圍選定,但較佳為高分子液晶物質。再者,液晶物 貝之分子形狀可為棒狀或圓盤狀。例如,亦可使用顯示盤 形配向液晶性的盤型液晶化合物。 作為固定化前之液晶物質層之液晶相,可舉例如向列 相扭轉向列相、膽固醇相、混合向列相、混合扭轉向列 相^盤型向列相、層列相等。又,作為配向狀態,亦可例 ’、子白基板面呈水平配向之水平(homogeneous)配向或 呈金直配向之垂直配向(hoEotropic)配向等。 作為上述高分子液晶物質,可使用各種主鏈型高分子液 97103153 200843959 晶物質、侧鏈型高分子液晶物質或此等之混合物。 作為主鏈型高分子液晶物f,可舉例如:聚醋系、聚酿 胺糸、聚碳酸酯系、聚醯亞胺系、聚胺基甲酸酉旨系、聚苯 开味唾系、聚苯并十坐系、聚苯并嗟唾系、聚甲亞胺 -(Pobazomethine)系、聚醋醯胺系、聚醋碳酸醋系、聚酯 醯亞胺系等之高分子液晶物質’或此等之混合物等。 另外’作為侧鏈型高分子液晶物質,可舉例如於聚丙烯 (、酸醋系、聚甲基丙稀酸醋系、聚乙稀基系、聚石夕氧烧系、 聚驗系、聚丙二酸醋系、聚醋系等之具有直鍵狀或環狀構 造=骨架鏈的物質上結合有液晶原(raes〇gen)基作為侧鍵 的局分子液晶物質,或此等之混合物。 ^等之中’自合成和配向之容易度等而t,較佳為主鏈 型高分子液晶物質之聚酯系。 作為低分子液晶物質,可舉例如:飽和苯甲酸類、不飽 和笨甲酸類、聯苯曱酸類、芳香族氧基叛酸類、希夫驗 (j (Schiff’ s base)型類、雙甲亞胺化合物類、偶氮化合 物類、氧偶氮(azoxy)化合物類、環己烷酯化合物類、固 醇化合物類等之於末端導入有上述反應性官能基之顯示 液晶性的化合物,或於上述化合物類中顯示液晶性之化合 ; 物令添加交聯性化合物之組成物等。 ; 另外,作為盤形液晶化合物,可舉例如聯伸三苯系、參 茚并苯(truxene)系等。 再者,亦可在不妨礙液晶性之表現的範圍内,於液晶物 質申調配具有可藉由熱或光交聯反應等進行反應之官能 97103153 11 200843959 基或部位的各種化合物。作為可進行交聯反應之官能基, 可舉例如上述各種之反應性官能基等。 液晶配向被固定化之液晶物質層係藉由將上述液晶物 質或含有視需要所添加之各種化合物的組成物以熔融狀 態塗佈於配向基板上的方法、或將該組成物之溶液塗佈於 配向基板上之方法等而形成,塗佈於配向基板上之塗膜係 、、二由乾秌、熱處理(液晶之配向),視需要使用光照射及/ 或加熱處理等之將配向固定化之手段而使配向固定化,藉 此即可形成。 關於用於調製上述溶液的溶媒,若為可將本發明所使用 之液晶物質或組成物溶解,並可依適當條件予以鶴除的溶 媒,則無特別限制’一般可較佳地使用:丙_、甲基乙其 異其佛9_等之晒類;丁氧基乙基醇、己基氧基乙基醇: 甲乳基一2—丙醇等之喊醇類;乙二醇二甲_、二乙二# 〇 :甲基越等之二_;醋酸乙醋、醋酸甲氧基丙醋、乳 酸乙醋等之醋類;齡、氯紛等之盼類;n,n_二甲基甲;礼 四氯乙各相等之醯胺類;氯仿、 面活性劑、消、、包添丨="之主膜,亦可於溶液中添加界 在著色之目的Z下 劑(leVelUngagent)等。再者, 力 ==;,:不妨礙液晶性表現的範圍内,亦可添 木抖或一般之染料和顏料等。 關於塗佈方法,若為可確 別限定,可採用公知方* 1 ㈣性之方法’並無特 法。可舉例如輥塗法、模具塗佈法、 97103153 12 200843959 器或熱風吹=之:=等。:塗佈後,亦可加入以加熱 佈之膜之乾焊狀仃的溶媒去除(乾燥)步驟。經塗 佳〇.W20㈣、更佳〇 為.lAm〜5〇"m、較 有所得之液晶物質層之光學 不充分等情形,故二t成不足’或液晶物質之配向 接f,若需要’藉熱處理等形成液晶配向後 Γ' Ο 的固疋化。熱處理係藉由加埶 " 用、、存曰从所π …、至液日日相表現溫度範圍,利 =曰曰物貝原有之自我配向能力使液晶進行配向。作為孰 處理之條件,係因液晶物質之液晶 产、; ^異,最佳梅編 為10〜3’、較佳3G〜25(rc之範圍。料於低溫,則有 液晶之配向無法充分進行之虞’若過於高溫,則有液曰之 物質發生分解或對配向基板造成不良影響之虞。又,=於 熱處理時間,通常為3秒〜60分鐘、較佳10秒〜3〇分鐘之 ^圍。若為短於3秒之熱處理時間,則有液晶配向未充分 70成之虞,又,若為超過β〇分鐘之熱處理時間,則生產 性大幅惡化,故任一情況均不佳。在使液晶物質以熱處理 等而完成液晶之配向後,以該狀態直接將配向基板上之液 曰曰物貝層利用適合所使用之液晶物質的手段進行固定化。 作為上述配向基板,可例示如··聚醯亞胺、聚醯胺、聚 fe月女S&亞胺、I本硫、I本_、聚驗酮、聚_ _酮、聚醚 石風、聚石風、聚對本一曱酸乙一 _、聚萘二曱酸乙二醋、聚 芳酯、三乙醢基纖維素、環氧樹脂、紛樹脂等之膜。 97103153 13 200843959 =等膜係因製造方法之不同,亦有即使不進行用於使配 向能力重新表現之處理仍可對本發明所使用之液晶物質 ,々充分配向能力者,但在配向能力不足、或未顯示配向 成力等之情況下’亦可使用進行下述處理而使配向能力表 見的膜.將該等膜於適當加熱下延伸;將膜面以螺榮布等 於一方向上進行擦拭的所謂摩擦處理;於膜上設置由聚醯 亞胺、、聚乙烯醇、石夕烧偶合劑等之公知配向劑所形成的配 (向膜並進行摩擦處理,氧化石夕等之斜向蒸鑛處理;或此等 的適當組合等。 另外,作為配向基板,亦可使用於表面設有大量之規則 性細微溝的紹、!戴、銅等之金屬板或各種玻璃板等。 於此,作為配向基板之配向處理方向並無特別限定,可 將上述各處理於任意方向上進行而予以適當選擇。尤其是 在處理形成於長形配向基板上之液晶膜時,最好相對於該 長形連績膜之長度方向(MD)選擇既定之角度,並視需要於 斜方向上進行配向處理。藉由於既定角度方向上進行配向 處理,在依可發揮最佳光學特性之軸配置積層液晶膜時, 可於長形膜之MD對齊的狀態進行貼合(所謂的輥對輥 (roll to roll)貼合),或可提高製品之產率等,故具有 • 極佳的優點。 ; 其次,針對將形成於配向基板上之液晶物質層移行至再 剝離性基板或暫用基板上之方法進行說明。 作為本發明所使用之再剝離性基板及暫用基板,可使用 聚乙烯、聚丙烯、4-曱基戊烯-1樹脂等之烯烴系樹脂; 97103153 14 200843959 聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醚酮、 聚醚醚酮、聚醚砜、聚酮硫化物、聚砜、聚苯乙烯、聚苯 硫、聚苯醚、聚對苯二曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、 • 聚芳酯、聚縮醛、單軸延伸聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、 : 聚甲基丙烯酸曱酯、聚芳酯、非晶型聚烯烴、降稻烯系樹 脂、三乙醯纖維素或環氧樹脂等之膜。 尤其較佳可使用光學性缺陷之檢查性優越之透明性且 p屬於光學等向性之膜的4一甲基戊烯一丨樹脂、聚甲基丙烯 S文甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚驗石風、聚芳酯、非晶型 t烯煙、降福烯系樹脂、三乙醯纖維素或環氧樹脂等之塑 膠膜。 尚且’再剝離性基板與暫用基板即使為同一材質,藉由 其製造方法和各種處理、進一步配合本發明所使用之接黏 劑等的選定,可配合目的而適當組合使用。 另外’作為此等基板之厚度,較佳為1 〇〜1 〇 〇 # m、特佳 (J 25〜50//m。若厚度過厚,則剝離點不穩定而有剝離性惡化 之虞,另一方面,若過薄,則由於無法保持膜之機械強度, 故有於製造中發生拉裂等困擾之虞。 於使用上述膜作為再剝離性基板時,為了使其具有適度 :之再剝離性’可預先於其表面上塗敷聚矽氧或氟,或可預 :先形成有機薄膜或無機薄膜。又,於同樣目的之下,亦可 先於塑膠膜表面實施鹼化處理等之化學處理,或實施電暈 放電處理或UV-臭氧處理般之物理性處理。 另外’為了調整再剝離性基板之剝離性,亦可使上述膜 97103153 15 200843959 含有滑劑或表面改質劑。作為上述滑劑,若 ;檢查性和剝離性造成不良影響的範圍,則其種類:缺 ::無特別限制。作為滑劑之具體例,可舉例 :: 化石夕、細微氧仙等,作為添加量之指標,可 ^乳 ㈣基板之霧值成為通常5⑽以下、較佳3⑽以下。若= 加置過少,則無法確認到添加效果,另一方面,在過多日:: 由於光學缺陷之檢查性惡化,故不佳。 才 ( 另外,視需要亦可含有其他公知之各種添加劑,例 =劑、抗氧化劑、抗靜電劑、熱穩㈣、耐衝擊性改= 另外’本發明中’藉由使用於再剝離性基板面上預先形 、、有可自4基板上剝離之離型層的再剝離性基板,亦可於 液曰曰物貝層與其他層之間形成離型層。藉由形成離型層, 可得到用於抑制製造時或環境試驗時之薄膜之液晶物質 層的外觀變化(例如波紋等)的應力_效果。又,於此, I作為離型層並無特別限定,較佳為光學等向性之透明層, 可舉例如丙烯酸系、曱基丙烯酸系、确基纖維素系、環氧 系化口物等之聚合體及此等之混合物。作為離型層之膜 厚’為〇.3//m以上、4〇//m以下,較佳〇.5#m以上、1〇 :V"1以了,玻璃轉移點(Tg)為2(TC以上、較佳5(TC以上 :之光學等向性之透明層,若不顯著損及液晶物質層之光學 特性,士則材質並無特別限定。在膜厚&玻璃轉移點為此範 圍外日守,由效果不足或製品過厚等之觀點而言為不佳。 另外’上述離型層亦可藉由交聯成分之添加所進行之部 97103153 16 200843959 分交聯、可塑劑之添加、滑劑之添加等而進行物性的控制。 再者,關於離型層之形成方法並無特別限定,可舉例如 於聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醋等之再剝離性基 .板膜上預先將成為具有上述膜厚之離型層的材料藉由塗 •佈、擠出等之方法予以形成後,將該層經由黏•接著劑層 或透明保護層進行密接,其後將再剝離性基板膜進行剝離 的轉印法等。 c:另一方面,於使用上述膜作為暫用基板的情況下,由於 必須以與接黏劑層接黏的形態進行剝離步驟,故要求與接 黏劑層之適當接黏性。於獲得接黏力之目的下,可預先於 其表面上形成有機薄膜或無機薄膜,或預先實施電暈放電 處理或uv-臭氧處理。 在將形成於配向基板上之液晶物質層移行至上述之再 剝離性基板上或暫用基板上時,係將光硬化型丙烯酸系樹 脂系接黏劑賦予至液晶物質層後,貼合再剝離性基板或暫 Ο用基板,藉由對其自外側進行光照射而使其光硬化並接黏 後’再將配向基板剝離,則可輕易地進行轉印。作為接黏 劑之硬化丙烯酸糸樹脂層,係藉由塗佈硬化性之丙烯酸系 寡聚物或單體,使其硬化而形成。 ; 所使用之硬化性丙烯酸酯,例如可使用公知者作為光硬 : 化型丙烯酸系接黏劑,可例示如聚酯丙烯酸酯、環氧丙烯 酸醋、胺基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚矽氧丙 烯酸酯等之各種丙烯酸系寡聚物或單體等之單獨物,此等 之混合物或此等與各種反應性稀釋劑的混合物。 97103153 17 200843959 另外在不知及其特徵之範圍内,亦可於 添加各種微粒子等或表面改質劑。 作為上述微粒子,可例示如與構成接黏劑之化合物之折 1同的微粒子、不損及透明性而用於提升抗靜電性能 •之電f生U粒子、用於提升耐摩耗性之微粒子等,更具體 可舉例如細微二氧切、細絲仙、ITGUndium Tin Onde)微粒子、銀微粒子、各種合成樹脂微粒子等。 ('另外’作為上述表面改質劑,在與接㈣之相溶性佳、 不對接黏劑之硬化性和硬化後之光學性能造成影響之 下,並热特別限定,可使用離子性或非離子性之水溶性界 面活性劑、油溶性界面活性劑、高分子界面活性劑、氣系 界面活性劑、聚石夕氧系界面活性劑、有機金屬系界面活性 劑、反應性界面活性劑等。 本發明中,視需要亦可使用不同種類之再剝離性基板側 之接黏劑與暫用基板側之接黏劑。特佳係使用於再剝離性 G基板側之接黏劑具有可容易與再剝離性基板剝離之程度 的低接黏力,且與液晶物質層之間具有充分接黏力者,^ 一方面,使用於暫用基板側之接黏劑具有可容易與液晶 質層剝離之程度的低接黏力,且與暫用基板之 = ;度之充分接黏力。 八句系輊 ; 關於再剝離性基板/接黏劑層間之剝離力,由於即使 由同一材料所製造之再剝離性基板,亦因製造方法、表‘、、、 狀態和與所使用之接黏劑之濕潤性等而發生變化,故無= 一言概論,與接黏劑之界面處的剝離力(18〇。剝離,^離 97103153 18 200843959 速度30cm/分鐘,室溫下測定)最好通常為〇· 3〜ι2Ν^、較 佳0.5〜8· ON/m。在剝離力較此值低時,將配向基板上= 液晶物質層與再剝離性基板接黏後,將配向基板剝離時, 剝離力會過低,於再剝離性基板出現浮起而無法得到所需 之界面處的良好剝離狀態,對於再剝離性基 層的轉印不充分,X,在剝離力過高時,將== 剝離時,會破壞液晶物質層或無法於所需層之界面進行剝 離等,故不佳。 關於使用於再剝離性基板侧之接黏劑層與液晶物質層 之間的接黏力,於該界面處的剝離力(180。剝離,剝離速 度30cm/分鐘,室溫下測定)通常為39N/m以上、較佳 5· 8N/m以上。在剝離力較此值低時,會有加工時之操^ 時、或將偏光板或黏著劑層等進行積層後之製品於液晶單 元貼合後之再剝離(重工)時在該界面處發生剝離之虞,故 不佳。 Ο 另一方面,關於暫用基板/接黏劑層間之剝離力,由於 即使為由同一材料所製造之暫用基板,仍因製造方法、表 面狀態和與所使用之接黏劑間之濕潤性等發生變化,故無 法一概而論,於該界面處的剝離力(1 8 〇。剝離,剝離速度 ;30cm/分鐘,室溫下測定)最好通常為2·0Ν/πι以上、較佳 .3· 7N/m以上。在接黏力較此值低時,將暫用基板與接黏 劑層自液晶物質層剝離時,於暫用基板/接黏劑層之間會 出現浮起或剝離,而有無法得到所需之界面(接黏劑層/ 液晶物質層間)處的良好剝離狀態之虞,故不佳。 97103153 19 200843959 再者,作為使用於暫用基板侧之接黏劑層與液晶物質屛 之間的接黏力,於該界面處的剝離力(18〇。剝離,剥二 度30cm/分鐘,室溫下測定)通常為〇 3〜3 iN/m、較土' 0.9〜1.9N/m。在剝離力較此值低時,會有於剝離再剝^ = 基板之加工途中等,於接黏劑層/液晶物質層之間發生> 起或剝離之虞,故不佳。又,在剝離力過高時,將^用= 板剝離時,會破壞液晶物質層或無法於所需層之界面二 剝離等,故不佳。 1 、行 尤其是於暫用基板侧使用之接黏劑中,若視需要添加表 面改質劑,則可於與液晶物質層間之界面順利地進行剝 離。作為表面改質劑,在與接黏劑之相溶性佳、不對接黏 劑之硬化性和硬化後之光學性能造成影響之下,並無特別 限定’可使用離子性或非離子性之水溶性界面活性劑…由 溶性界面活性劑、高分子界面活性劑、氟系界面活性劑、 聚石夕氧界面活性劑、有機金屬系界面活性劑、反應性界面 活性劑等。其中,㈣、界面活性劑和聚♦氧系界面活性劑 因剝離力減低效果較大,故較佳。 作為添加上述表面改質劑時之添加量,在將添加前之接 黏劑量設為100重量份時,為〇 〇1重量份〜15重量份、 較佳0·05重量份〜12重量份、更佳0.1重量份〜10重量 份。在添加量過少時,會有幾乎確認不到添加效果之虞, 又過夕¥,會有接黏劑之起泡激烈、於硬化物中混入氣 泡之虞’故不佳。 其次,針對此等之硬化性丙烯酸系接黏劑之硬化方法進 97103153 20 200843959 行說明。 /硬化方法並無特別限^,可例示如加熱硬化、氧化還原 糸常溫硬化、厭氣硬化、紫外線、電子束等之活性射線硬 .化等。較佳之硬化方法為紫外線、電子束等之活性射線所 :進行的硬化法。該硬化法中,由於無熱的發生或熱的發生 較少,故對於配向經固定化之液晶物質層的影響較少,而 較佳。反應係可添加各種公知之光起始劑,照射來自金屬 〇鹵素燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、氤氣燈、孤光燈、雷 射、同步輻射光源等之光源的光而進行。作為每單位面積 (1平方公分)之照射量,係以累積照射量計通常為 卜2000mJ、較佳l〇〜i〇00mJ之範圍。其中,在光起始劑之 吸收區域與光源圖譜顯著不同的情況、或於反應性之化合 物本身具有光源波長之吸收能的情況等,則不限定於此。 於此等情況下,亦可採用混合適當之光增感劑或吸收波長 不同之2種以上之光起始劑而使用等的方法。電子束硬化 (j型之情況下的加速電壓,通常為1〇kv〜2〇〇ky、較佳 50kV〜100kV 〇 另外’在藉活性射線使其硬化時,作為光硬化起始劑, 可例示如安息香醚、安息香乙基醚、苄基甲基縮酮、羥基 • 本基_、1,1- 一氣二苯基酮、‘σ星類、或併用胺之二苯美 ;嗣類荨。其使用量係採用樹脂之0· 1〜10重量%之範圍。 本發明之方法中,係將形成於配向基板上之液晶物質 層’經由接黏劑與再剝離性基板或暫用基板貼合而得到下 述之積層體。 97103153 21 200843959 積層體(I):再剝離性基板/接黏劑層1/液晶物質層/接 黏劑層2/暫用基板 積層體(II):暫用基板/接黏劑層1/液晶物質層/接黏 = 劑層2/再剝離性基板 : 藉由自此積層體分別剝離再剝離性基板及接黏劑層/暫 用基板,則可得到以下之薄型液晶膜。 接黏劑層1/液晶物質層 液晶物質層/接黏劑層2 Γ 於此,本發明所使用之接黏劑層,最好使用硬化後之玻 璃轉移溫度(Tg)為2(TC以上且25(TC以下、較佳30°C以 上且200 C以下者。若接黏劑層之Tg低於2〇。(3,則於高 溫、南濕等之環境試驗、或高溫與高濕間之循環環境試 驗、高溫與低溫間之熱衝擊試驗等中,接黏劑層或液晶物 質層會容易發生外觀異常(破裂、變形等)。另一方面,若 玻璃轉移溫度高於250°C,則於加工時或環境試驗時會有 (j容易於接黏劑層發生破裂等的問題。 另外,接黏劑層之厚度均分別為〇1〜5〇//111、較佳 0.5〜20# m、更佳。若厚度較此薄,則於環境試 驗中之液晶物f層之保護效果不足,X,若過厚,則於丙 :烯酸系樹脂層之硬化方面會耗費時間,製品厚度亦變厚, 妗π佔。 又干 一如上述般所得之本發明之液晶膜’在使用作為液 兀件用之色補償板或視野角補償用等時,通常 有 晋作為相位差板之液晶配向膜或用以貼附於 97103153 22 200843959 高分子延伸膜、液晶單元上之黏接黏劑層等。於此,偏光 板、液晶配向膜、高分子延伸膜等之積層,可經由公知之 透光性黏著劑或接黏劑而進行積層。作為如此所得之積層 ^ 體,可例示如: ' : (1)偏光板/黏•接黏劑層/液晶膜/黏•接黏劑層/分隔 件 (2) 偏光板/黏•接黏劑層/相位差板(高分子延伸膜汐 f黏•接黏劑層/液晶膜/黏•接黏劑層/分隔件 (3) 偏光板/黏•接黏劑層/液晶膜/黏•接黏劑層/液晶 膜/黏•接黏劑層/分隔件(於此,液晶膜視用途可為相同 或相異) (4) 偏光板/黏•接黏劑層/液晶膜/黏•接黏劑層/相位 差板(高分子延伸膜)/黏•接黏劑層/分隔件等。 於此,液晶膜、液晶配向膜、高分子延伸膜等亦可以複 數片進行積層。 〇 作為上述偏光板,並無特別限定,可適當使用一般使用 於液晶顯示裝置中之偏光板,但較佳係近年開發上市之薄 膜型者。具體而言,可使用聚乙烯醇(PVA)或如部分縮醛 化PVA 4又之PVA系偏光膜、於由乙烯—醋酸乙烯酯共聚物 ;之部分皂化物等所形成之親水性高分子膜中使碘及/或2 色性色素吸附並予以延伸之偏光膜、由PVA之脫水處理物 或聚氯乙稀之脫鹽酸處理物般之多烯配向膜等所形成的 偏光膜等。又,亦可使用反射型之偏光膜。 偏光板可單獨使用偏光膜,亦可為在提升強度、提升耐 97103153 23 200843959 性等之目的下,於偏光膜之單面或兩面上 ^二乙^層等者。作為透明之保護層,可舉例如將聚 而户以維素等之透㈣賴直接或經由接黏劑層 ==樹脂之塗佈層、丙稀酸系或環氧系等之光硬化 ^曰層#。在將此等透明之保護層被覆於偏光膜之兩面 之二St可設置相同之透明保護層’亦可設置不同 Γ、為上奴高分子延伸膜,可例示如由纖維素系、聚碳 ^酯系、聚芳酯系、聚颯系、聚乙烯醇(PVA)系、聚丙烯 酸系、聚輕颯系、環狀聚稀烴系等所形成之單轴或雙轴延 伸相位差臈。其中,由製造之容易度和膜之均勻性或光學 特性面而言,較佳為聚碳酸酯系、降稻烯系等之環狀聚烯 烴系之單軸延伸膜。 於此,延伸之方向並無特別限制,可適當選擇任意方向 而進仃。尤其是在處理長形之高分子延伸膜時,最好相對 I於該長形連續膜之MD呈既定角度,並視需要於斜方向(斜 向L伸)或見度方向(TD)上進行延伸(橫延伸)處理。藉由 於既定角度方向上進行延伸處理,在依可發揮最佳光學特 性之軸配置積層延伸膜與液晶膜或偏光板時,可於長形膜 :之齊合的狀態下進行貼合(所謂的輥對輥貼合),或可 ;提高製品之產率等,故具有極佳的優點。 其次,針對製造將本發明之液晶膜與偏光板貼合之光學 元件用積層膜的方法進行說明。 首先’以上述之步驟得到以下例示之積層體(I)或(11)。 97103153 24 200843959 積層體(I):再剝離性基板/接黏劑層1/液晶物質層/接 黏劑層2/暫用基板 積層體(II) ·•暫用基板/接黏劑層1/液晶物質層/接黏 : 劑層2/再剝離性基板 : 其後的步驟係視使用用途或積層的對象而異,無特別限 定’可例示如自積層體(I)或(II)剝離再剝離性基板或暫 用基板,經由黏•接黏劑與偏光板、高分子延伸膜、液晶 p配向膜、分隔件等貼合後,將剩餘的暫用基板與接黏劑層 一起剝離的方法。於此,於進行偏光下之缺陷或不均檢查 方面而言,較佳係再剝離性基板與暫用基板之至少任一者 為光學等向性。 例如,針對再剝離性基板為光學異向性、暫用基板為光 學等向性的情況,說明後步驟。 首先’先藉由將再剝離性基板剝離,使其可在依附有暫 用基板之狀悲下進行偏光下的檢查。其次,將其經由黏· 〇接黏劑與偏光板、高分子延伸膜、其他之液晶配向膜、分 件等貼合後,將暫用基板與接黏劑層一起剝離,藉此可 積層本發明之液晶膜。視用途和需要,進一步使用黏•接 f劑層依序使其他構件(偏光板、高分子延伸膜、其他液 : 晶配向膜、分隔件等)進行積層。 : 作為積層順序,可考量生產效率和構件之使用效率等而 :以選擇。例如下述方法係屬有效率:為了使所使用之液 晶膜與偏光板、或相位差板發揮最大極限之光學性能,在 無法於使長形膜之MD齊合的狀態下進行貼合(所謂輥對 97103153 25 200843959 輥貼合),且進行將至少任一者切割成片材狀後進行貼合 之幸比對片貼合或片對片(sheet sheet)貼合時,係自上 述積層體(I)或(II)剝離再剝離性基板(或暫用基板),藉 黏•接黏劑層與分隔件,先依輥對輥進行貼合後,再依序 :積層其他構件(偏光板、高分子延伸膜、其他液晶配向膜 荨)的方法。 將本發明之液晶膜與偏光板或相位差板貼合之光學元 (件用積層膜,係配合液晶物質層之光學參數,可發揮作為 各種液晶顯不裝置之補償構件、橢圓偏光板、圓偏光板的 功能。 亦即,構成光學元件用積層膜之液晶物質層中,由於例 如使向列配向、扭轉向列配向固定化之液晶物質層可發揮 作為相位差板的功能,故以該液晶物質層作為構成構件之 本發明之光學元件用積層膜係可使用作為STN型、TN型、 0CB型、HAN型等之穿透或反射型液晶顯示裝置之補償板。 〇 另外,將向列混合配向固定化之液晶物質層,係利用由 正面觀看時之延遲,而可利用作為相位差膜或波長板, 又,亦可活用延遲值之方向(膜厚度方向之分子軸傾斜) 所造成之非對稱性而利用於TN型液晶顯示裝置之視野角 改善構件等。 另外,具有1 / 4波長板機能之液晶物質層,係藉由與如 本發明般之偏光板組合,而可使用作為圓偏光板或反射型 之液晶顯示裝置或EL顯示裝置之抗反射濾光器等。尤其 是為了得到涵蓋可見光區域之寬廣帶域而發揮功能之寬 97103153 26 200843959 廣π域1/4波長板,一般已知將55〇nm單色光下之雙折射 光之相位差為約1/4波長的1/4波長板與55〇nm單色光下 之雙折射光之相位差為約1/2波長的1/2波長板,以其等 ‘之忮轴父又的狀態進行積層者係屬有效,實際上被廣泛使 - 用於反射型之液晶顯示裝置等。 亦即,若使用如本發明般得到薄型之光學元件用積層膜 之技術,則可得到僅以習知之高分子延伸膜係難以得到之 (、薄1的見廣▼域1 /4波長板。於此,1 /4波長板之延遲值 通 >常為 7〇nm 〜l80nm、較佳 9〇nm〜16〇nm、特佳 12〇nm~15〇nm ,範圍。又,1/2波長板之延遲值通常為18〇nm〜32〇nm、 較佳200nm〜300nm、特佳220nm〜280nm之範圍。在1/4波 長板與1/2波長板之延遲值範圍超離上述的情況下,會有 於液晶顯示裝置上發生不必要之著色之虞。又,延遲值係 表示雙折射Δη與膜厚d之積。 再者,於本發明之光學元件用積層膜中,構成該積層體 ◎之液晶物質層若為使膽固醇配向或層列配向固定化者,則 了利用於h升免度用之偏光反射膜、反射型之彩色濾光 ’舌用起因於選擇反射能之視角所造成之反射光之色變 化的各種防偽造元件和裝飾膜等。 :[實施例] 以y,藉實施例更具體說明本發明,但本發明並不限定 於此等。又,在未特別限定之下,本實施例中之延遲(雙 折射Δη與膜厚d之積)係波長55〇nm之值。 [調製例] 97103153 27 200843959 使用對苯二甲酸5〇111111〇1、2,6-萘二敌酸5〇111111〇1、曱基 虱酉昆一醋酸醋40mino 1、鄰苯二紛二醋酸1旨6〇丽〇 1及N-曱基咪唑60mg,於氮環境下,以270°C進行聚縮合12小 - 時。其次,將所得之反應生成物溶解於四氯乙烷後,以曱 : 醇進行再沉澱而精製,得到液晶性聚酯14· 6g。此液晶性 聚醋(聚合物1)之對數黏度(酚/四氯乙烷(6/4質量比)混 合溶媒:30。〇為0.16dl/g,具有向列相作為液晶相,等 (向相-液晶相轉移溫度為250°C以上,以示差掃瞄熱量計 (DSC)所測定之玻璃轉移溫度為i12°c。 調製使20g之聚合物1溶解於8〇g之N-甲基-2-吡咯啶 酮中的洛液。將此溶液以旋塗器塗佈至經螺縈布進行摩擦 處理之聚酿亞胺膜(商品名「Kapt〇n」,杜邦公司製)上, 將溶媒進行乾燥去除後,藉由以21〇它進行熱處理2〇分 鐘而形成向列配向構造。熱處理後,冷卻至室溫下並使向 列配向構造固定化,於聚醯亞胺膜上得到實際膜厚〇. 7 〇 # m之經均勻配向的液晶物質層(液晶物質層1)。實際膜 厚係使用觸針式膜厚計而測定。 [實施例1] 於以调製例所得之液晶物質们上(與聚醯亞胺膜相反 •侧之面)以5/zm之厚度塗佈玻璃轉移溫度(Tg)為47。〇之 .UV硬化型丙烯酸系接黏劑丨(東亞合成(股)製),作為丙烯 酸系樹脂層1,於其上層合厚度5〇//m之聚對苯二甲酸乙 二酯(PET)膜(東麗(股)製),藉由約6〇〇jnJ之⑽照射使該 丙烯酸系樹脂層1硬化。其後,自pET膜/硬化丙稀酸系 97103153 28 200843959 樹脂層1/液晶物質層1/聚醯亞胺膜所一體成形之積層體 將聚酿亞胺膜剝離’猎此將液晶物質層轉印至pet膜上, 得到由PET膜/硬化丙烯酸系樹脂層液晶物質層1所形 - 成的積層體。 再者,於該積層體之液晶物質層1上以厚度塗 佈Tg=135°C之UV硬化型丙烯酸系接黏劑2(東亞合成(股) 製),作為丙烯酸系樹脂層2,於其上層合厚度4〇//m之 ^三乙醯纖維素(丁人〇膜(富士軟片(股)製),藉由約600„11 之UV照射使該丙烯酸系樹脂層2硬化,得到由pet膜/ 硬化丙烯酸系樹脂層1/液晶物質層丨/硬化丙烯酸系樹脂 層2/TAC膜所形成的積層體(A)。於此,將pet膜及TAC 膜剝離後之積層體的△ nd為128nm。 接著’將該積層體(A)之PET膜剝離後,於硬化丙稀酸 系樹脂層1之面上,貼合預先於厚度38 // m之分隔件上形 成有厚度25 // m之黏著劑層的膜,而得到由分隔件/黏著 〇劑層/硬化丙烯酸系樹脂層1/液晶物質層1/硬化丙烯酸 系樹脂層2/TAC膜所形成的積層體(B)。 其次,自積層體(B)於液晶物質層1/硬化丙烯酸系樹脂 層2界面將TAC膜侧剝離後,經由厚度20 // m之黏著劑貼 : 合預先以所需角度貼合之厚度40 v m的ZE0N0R膜 (ΖΕΟΝ(股)製,為275nm)與偏光板(住友化學(股) 製)’藉此得到由偏光板/黏著劑層/ZE0N0R/黏著劑層/液 晶物質層1/硬化丙烯酸系樹脂層1/黏著劑層/分隔件所 形成之光學元件用積層膜。 97103153 29 200843959 將所得之光學元件用積層膜切割成5cm方形 隔件剝離並貼合至厚度2mm之鈉麵上 ,刀 ⑼。C,撕Pa,20分鐘)後,進行以下試驗;1終處理 (熱衝擊試驗) 進行交互重複m:(3〇分鐘)與一 4(rc⑽分鐘)之敎衝 料驗,結果於5GG循環後’亦完全未確認 之外觀異常。 王寻
(重工試驗) 後 璃 離 於貼合至玻璃之薄片(邮)之角#以切割刀賦予缺角 ’進行將薄片_之重工試驗,結果,於”劑層與玻 之界面可完整地剝離,於其他層間完全未確認到異/常剝 [實施例2] 除了取代UV硬化型丙烯酸系樹脂層2,使用添加了氟 系表面改質劑(MEGAFACE F472SF,大日本油墨(股)製)5 I;重量份之Tg=ll(TC之UV硬化型丙烯酸系接黏劑3(東亞合 成(股)製)以外,其餘與實施例1完全相同地進行,得^ 光學元件用積層膜。 與實施例1同樣地進行熱衝擊試驗及重工試驗,但並未 : 特別確認到異常。 .[實施例3 ] 除了取代UV硬化型丙烯酸系樹脂層2,使用添加了聚 石夕氧系表面改質劑(PAINTAD32,東麗·道康寧(股)製)4 重量份之Tg=105°C之UV硬化型丙烯酸系接黏劑4(東亞合 97103153 30 200843959 同地進行,得到 成(股)製)以外,其餘與實施例1完全相 光學元件用積層膜。 ,但並未 與實施例1同樣地進行熱衝擊試驗及重工試驗 特別確認到異常。 ϋ _ [實施例4] 於以調製朗狀液晶物質们上(與㈣亞胺膜相反 侧之面)以5#m之厚度塗佈玻璃轉移溫度為126。匸之υν (、硬化型丙稀酸系接黏劑5(東亞合成(股)製),作為丙婦酸 系樹脂層5,於其上層合厚度4〇"之預先將表面進行電 暈處理的TAC膜(富士軟片(股)製),藉由約6〇〇mj之uv 照射使該丙烯酸系樹脂層5硬化。其後,自TAc膜/硬化 丙烯酸系樹脂層5/液晶物質層17聚酿亞胺膜所一體成形 之積層體將聚醢亞胺臈剝離,藉此將液晶物質層轉印至 TAC膜上,彳于到由TAC膜/硬化丙烯酸系樹脂層液晶物 質層1所形成的積層體。 〇 再者,於該積層體之液晶物質層1上以5/zm之厚度塗 佈Tg=54C之UV硬化型丙烯酸系接黏劑6(東亞合成(股) 衣),作為丙烯酸系樹脂層6,於其上層合厚度38 # m之 PET膜(東麗(股)製),藉由約6〇〇mJ之uv照射使該丙烯 :酸系樹脂層6硬化,得到由TAC膜/硬化丙烯酸系樹脂層 5/液晶物質層1/硬化丙烯酸系樹脂層6/PET膜所形成的 積層體(C)。 接著’將該積層體(C)之pet膜剝離後,於硬化丙烯酸 系樹脂層6之面上,貼合預先於厚度38//πι之分隔件上形 97103153 31 200843959 成有厚度25"之黏著劑層的膜,得到由分隔件/黏著劑 層/硬化丙烯酸系樹脂層6/液晶物質層^硬化丙稀酸系 樹脂層5/TAC膜所形成的積層體(D)。 ·-其次,自積層體(D)於液晶物質層硬化丙烯酸系樹脂 :層5界面將TAC膜侧剝離後,經由厚度別㈣之黏著劑貼 合預先以所需角度貼合之厚4 4Mm的ζε_膜 (ΖΕΟΝ(股)製)與偏光板(住友化學(股)製),藉此得到由偏 光板/黏著劑層/ZE0N0R/黏著劑層/液晶物質層丨/硬化丙 烯酸系樹脂層6/黏著劑層/分隔件所形成之光學元件用積 層膜。 、 將所得之光學元件用積層膜切割成5cm方形尺寸,將分 隔件剝離並貼合至厚度2mm之鈉玻璃上,進行高壓釜處理 (50°C,490kPa,20分鐘)後,與實施例i同樣地進行熱 衝擊試驗及重工試驗。結果並未特別確認到異常。 [實施例5 ] Ο 除了取代UV硬化型丙烯酸系樹脂層5,使用添加了氟 系表面改質劑(SURFLON S-386,清美化學(股)製)6重量 份之Tg=108t之UV硬化型丙烯酸系接黏劑7(東亞合成 (股)製)以外,其餘與實施例4完全相同地進行,得到光 學元件用積層膜。 ; 與實施例1同樣地進行熱衝擊試驗及重工試驗,但並未 特別確認到異常。 [實施例6 ] 除了取代UV硬化型丙烯酸系樹脂層5 ,使用添加了聚 97103153 32 200843959 石夕氧系表面改質劑(PAINTAD29,東麗·道康寧(股)製)3 重量份之Tg=112°C之UV硬化型丙烯酸系接黏劑8(東亞合 成(股)製)以外,其餘與實施例4完全相同地進行,得到 光學元件用積層膜。 : 與實施例1同樣地進行熱衝擊試驗及重工試驗,但並未 特別確認到異常。 [比較例1] 於以調製例所得之液晶物質層1上(與聚醯亞胺膜相反 〇 侧之面)以5#m之厚度塗佈玻璃轉移溫度(Tg)為40°C之 UV硬化型丙烯酸系接黏劑9(東亞合成(股)製),作為丙烯 酸系樹脂層9,於其上層合厚度50 // m之聚對苯二甲酸乙 二酯(PET)膜(東麗(股)製),藉由約6〇〇mJ之UV照射使該 丙烯酸系樹脂層9硬化。其後,自PET膜/硬化丙烯酸系 樹脂層9 /液晶物質層1 /聚醯亞胺膜所一體成形之積層體 將聚醯亞胺膜剝離,藉此將液晶物質層轉印至PET膜上, (j得到由PET膜/硬化丙烯酸系樹脂層9/液晶物質層1所形 成的積層體。 再者,於該積層體之液晶物質層1上以5/ζιη之厚度塗 佈Tg=132°C之UV硬化型丙烯酸系接黏劑1〇(東亞合成(股) _ 製)’作為丙卸酸糸樹脂層10,於其上層合厚度4〇#ιη之 經貫施了皂化處理之三乙醯纖維素(TAC)膜,藉由約6〇〇mj 之uv照射使該丙烯酸系樹脂層10硬化,得到由pET膜/ 硬化丙烯酸系樹脂層9/液晶物質層1/硬化丙烯酸系樹脂 層10/皂化TAC膜所形成的積層體(E)。 97103153 33 200843959 接著,將該積層體(E)之PET膜剝離後,於硬化丙烯酸 系樹脂層9之面上,貼合預先於厚度38# m之分隔件上形 成有厚度25 " m之黏著劑層的膜,而得到由分隔件/黏著 ~ 劑層/硬化丙烯酸系樹脂層9/液晶物質層丨/硬化丙烯酸 系樹脂層10/皂化TAC膜所形成的積層體({?)。 其次,自積層體(F)於將皂化TAC膜剝離後,經由厚度 20/zin之黏著劑貼合預先以所需角度貼合之厚度4〇#m的 (ZE0N0R膜(ΖΕΟΝ(股)製)與偏光板(住友化學(股)製),藉 此得到由偏光板/黏著劑層/ZE0N0R/黏著劑層/硬化丙烯 酉文糸樹脂層1 〇 /液晶物質層1 /硬化丙烯酸系樹脂層9 /黏 著劑層/分隔件所形成之光學元件用積層膜。 將所仔之光學元件用積層膜切割成5 cm方形尺寸,與實 施例1同樣地進行熱衝擊試驗及重工試驗。 熱衝擊試驗之結果,係於15〇循環後於液晶物質層與硬 化丙烯酸系樹脂層發生裂痕。又,於重工試驗中,於液晶 物質層與硬化丙烯酸系樹脂層之界面發生部分剝離。 [比較例2] 於以調製例所得之液晶物質層1上(與聚醯亞胺膜相反 側之面)以之厚度塗佈玻璃轉移溫度(Tg)為132°C之 UV硬化型丙烯酸系接黏劑ι〇(東亞合成(股)製),作為丙 烯酸系樹脂層10,於其上層合厚度40# m之預先於將表 面進行皂化處理之三乙醢纖維素(TAC)膜,藉由約600mj 之UV 射使该丙稀酸糸樹脂層1 〇硬化。其後,自皂化 TAC膜/硬化丙烯酸系樹脂層ι〇/液晶物質層丨/聚醯亞胺 97103153 34 200843959 膜所一體成形之積層體將聚醢亞胺膜剝離,藉此將液晶物 質層轉印至皂化TAC膜上,得到由皂化TAC膜/硬化丙烯 酸系樹脂層10/液晶物質層1所形成的積層體。 再者,於該積層體之液晶物質層1上以5 # m之厚度塗 ' 佈Tg=40°C之UV硬化型丙烯酸系接黏劑9(東亞合成(股) 製),作為丙烯酸系樹脂層9,於其上層合厚度50 // m之 對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東麗(股)製),藉由約6〇〇mJ ( 之UV照射使該丙烯酸系樹脂層9硬化,得到由息化TAC 膜/硬化丙烯酸系樹脂層1 〇/液晶物質層1/硬化丙烯酸系 樹脂層9/PET膜所形成的積層體(G)。 接著’將該積層體(G)之PET膜剝離後,於硬化丙烯酸 系樹脂層9之面上,貼合預先於厚度38//m之分隔件上形 成有厚度25 // m之黏著劑層的膜,而得到由分隔件/黏著 劑層/硬化丙烯酸系樹脂層9/液晶物質層丨/硬化丙烯酸 系樹脂層10/皂化TAC膜所形成的積層體(η)。 (J 其次’自積層體(H)於將皂化TAC膜剝離後,經由厚度 20//ra之黏著劑貼合預先以所需角度貼合之厚度4〇#m的 ZEONOR膜(ΖΕΟΝ(股)製)與偏光板(住友化學(股)製),藉 此得到由偏光板/黏著劑層/ZE0N0R/黏著劑層/硬化丙烯 .酸系樹脂層1〇/液晶物質層1/硬化丙烯酸系樹脂層9/黏 著劑層/分隔件所形成之光學元件用積層膜。 將所彳于之光學元件用積層膜切割成5cm方形尺寸,與實 施例1同樣地進行熱衝擊試驗及重工試驗。 熱衝擊試驗之結果,係於15〇循環後於液晶物質層與硬 97103153 35 200843959 化丙烯酸系樹脂層發生裂痕。又,於重工試驗中,於液晶 物質層與硬化丙烯酸系樹脂層之界面發生部分剝離。 [比較例3 ] _ 除了取代UV硬化型丙烯酸系樹脂層9、1〇,分別使用 ' TS=52°C、Tg=63°C之接黏劑之外,其餘與比較例1完全同 樣地進行,得到光學元件用積層膜。 熱衝擊試驗之結果,係於250循環後於液晶物質層與硬 化丙烯酸系樹脂層發生裂痕。又,於重工試驗中,於液晶 (! 物質層與硬化丙烯酸系樹脂層之界面發生部分剝離。 [比較例4 ] 除了取代UV硬化型丙烯酸系樹脂層9、10,分別使用 Tg=96°C、Tg=84°C之接黏劑之外,其餘與比較例2完全同 樣地進行,得到光學元件用積層膜。 熱衝擊試驗之結果,係於50循環後於液晶物質層與硬 化丙烯酸系樹脂層發生裂痕。又,於重工試驗中,於液晶 ◎物質層與硬化丙烯酸系樹脂層之界面發生部分剝離。 將實施例1〜6及比較例1〜4所得之光學元件用積層臈的 熱衝擊試驗與重工試驗之評價結果,整合於表1中。 97103153 36 200843959 [表1] 熱衝擊試驗結果 重工試驗結果 實施例1 500循環後亦無異常 於黏著劑/玻璃間完整地剝離 實施例2 500循環後亦無異常 於黏著劑/玻璃間完整地剝離 實施例3 500循環後亦無異常 於黏著劑/玻璃間完整地剝離 實施例4 500循環後亦無異常 於黏著劑/玻璃間完整地剝離 實施例5 500循環後亦無異常 於黏著劑/玻璃間完整地剝離 實施例6 500循環後亦無異常 於黏著劑/玻璃間完整地剝離 比較例1 150循環後發生裂痕 於液晶物質層/丙烯酸系樹脂層間發生都公备丨齙 比較例2 150循環後發生裂痕 於液晶物質層/丙烯酸系樹脂層間發♦邬公备丨離 比較例3 250循環後發生裂痕 於液晶物質層/丙烯酸系樹脂層間發4邬公刮雖 比較例4 50循環後發生裂痕 於液晶物質層/丙烯酸系樹脂層間發4邬公辛,丨聲 Ο 97103153 37