TW200842127A - CBP compounds - Google Patents

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TW200842127A
TW200842127A TW097106208A TW97106208A TW200842127A TW 200842127 A TW200842127 A TW 200842127A TW 097106208 A TW097106208 A TW 097106208A TW 97106208 A TW97106208 A TW 97106208A TW 200842127 A TW200842127 A TW 200842127A
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polymer
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TW097106208A
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Yasunori Uetani
Atsushi Fujiwara
Hirotoshi Nakanishi
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Sumitomo Chemical Co
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Description

200842127 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關電荷輸送性優異的化合物。 【先前技術】 近年在電子學領域方面，使用有機半導體化合物來取 代石夕等無機材料的有機機能裝置的研究開發正活躍地進行 中。有機機能裝置是可列舉如：有機電激發光元件（Organic Electro-Luminescence element ;有機 EL 元件）、有機電晶 馨體（Organic transistor)、有機太陽電池等。尤其是高分子量 的有機半導體化合物，由於通常可溶於溶劑中，故可藉由 塗布法而形成有機半導體層，符合元件製作的簡單化的要 求。因此，近年來，例如有高分子發光材料等高分子材料 之提案（非專利文獻1)。 在這些有機機能裝置中，係要求所使用的有機半導體 材料有高的電荷輸送性。因電荷输送性高，而可呈現例如 _在有機EL元件中可得到驅動電壓之低電壓化、在有機電 晶體中可得到快速之作動速度、在有機太陽電池中可得到 高變換效率等優點。 [非專利文獻 1] Advanced Materials VoL12 1737-1750(2000) 【發明内容】 然而，以往之有機半導體材料，有電荷輸送性並不充 足之問題存在。在此，本發明之目的是提供用於有機半導 體材料等的電荷輸送性彳憂異之化合物。 本發明之第一態樣是提供下述式（1)所示之化合物。 6 319990 200842127
⑴ ^ (f)n (式中’ R1至M係各自獨立地表 1至18之烷基及^述 骂原子、或璉自由碳數 7/、 式(2)所不之基所成群組_的基： R7-(〇-R8j_ (2) .(式中，R7表示碳數2至18 之伸院基，a表示 =土’R係表示碳數1至20 叮炎如门上 的整數，· a為2以上時，夂個μ 可為相同者，亦可為相異者），但C個R 前述式（2)所示之基；R5及 少有1個是 t 〇 . ^ . 係各自獨立地表示碳數1至 18之絲，Μη係各自獨立地表示。至4的整 本發明之第二態樣是提供 人 性材料。 仏3有别述化合物之電荷輸送 光材：二’樣是提供含有選自電荷輸送材料及發 光材科中之至少一藉宾八 本發明之第四能二二材4、、前述化合物的組成物。 電冇“声n提供具有使用前述組成物所成之 電何輸达層或活性層的有機電晶體。 本發明之第五態樣是提供具有使用前述組成物所成之 電荷輸送層或發光層的有機電激發光元件。所成之 #本發明ϋ樣技供具有❹麵組成物 電何輸运層或活性層的有機太陽電池。 當本發明之化合物作為電激發光元件、有機電 319990 7 200842127 又，本發 溶劑中也 太陽電池等之材料使用時，其電荷輪送性優異。 明之化合物通常塗布性（亦即，即使溶解、分散到 幾乎不凝聚）、驅動電壓也優異。 【實施方式】 <化合物>
本發明之化合物，係以下述式（1)所示之化合物
(式中’ R4心各自獨立地表示氫原子、或選自由碳數 1至18之烷基及下述式（2)所示之基所成群組中的基： (式中，R7表示碳數i至18之烷基，R8係表示碳數！至2〇 '之伸院基，a表示1至5的整數；&為2以上時，各個r8 :為相同者’亦可為相異者广但以至^中至少有丄個是 前述式（2)所示之基；r5[r6係各自獨立地表示碳數！至 18之f基；m及n係各自獨立地表示〇至4的整數）。 -月J迷式（1)之化合物中’ R4亦可皆為前述式⑺所 :t基’較佳！R1至R4中之1個或2個(例如ri與r4、 二係=”為4珂述式(2)所示之基的前述式⑴之化合物。更 之^人私至Κ中之1個為前述式Ο所示之基的前述式⑴ 之化合物。 319990 200842127 作為Rl至R4及R7的碳數1至18之烷基，可列舉如： 曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁 基、三級丁基、正戊基、正己基、正辛基、異辛基、正癸 基、正十二烷基、正十五烷基、正十八烷基等直鏈狀或分 枝鏈狀者。而以碳數1 i W之烧基為宜，較佳為碟數2 至8之烷基，更佳為碳數3至6之烷基。 作為R8的碳數1至2〇之伸烷基，可列舉如：亞甲基、 伸乙基、伸丙基、伸異丙基、伸丁基、伸異丁基、伸戊^、 伸已基、伸庚基、伸辛基、2乙基伸已基、伸壬基、^癸 基、3,7_:甲基伸辛基、伸月桂基等直鏈狀或分枝鍵狀者。 而以碳數1至10之伸烧基為宜，較佳為碳數2至8之伸燒 基’更佳為奴數3至6之伸烧基。 a較佳為表示2至4的整數，更佳是表示3。 作為R5及R6的碳數丨至18之烷基，可列舉如·甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級：一 級丁基、正戊基、正己基、正辛A、 、 土 一 此中基、異辛基、正癸基、正 十一文元基、正十五烧基、正十八#其 丁八珑基4直鏈狀或分枝鏈狀 者。而以碳數1至8之烷基為宜。 m及η較佳為表不〇或1之整數。 前述式⑴所示化合物之具體例，可列舉如以下者。 319990 9 200842127
本發明之化合物，可直接或與其他成分組合而作為電 荷輸送性材料。 一製造方法一 其次，說明前述式（1)所示化合物之製造方法。同時， 本發明之化合物亦可用此等之外的方法製造。 前述式（1)所示之化合物，係例如由4,4、雙（9-咔唑基） 聯苯（以下稱為「CBP」）之氫氧化烷基體與鹵化烷基縮合 10 319990 200842127 而得。具體上’可藉由以金屬氫化物等鹼類使該氫氧化烷 基體之經基變換成高活性燒氧化物，並使鹵化烧基受到親 核取代攻擊，而形成目的之⑽鍵結合，亦即可以所謂的 WUhamson法合成。在本反應使用的鹼，並不限定氫化鈉、 氯化钟等金屬氫化物，亦可列舉如碳酸鉀、碳酸鋼等金屬 碳酸鹽。反應終了後，藉由進行將反應混合物注入水中並 以有機溶劑萃取再濃縮所得之有機層等後處理操作，而可 得到該化合物。該化合物係可藉由再結晶、層析法等而再 精製。又’ CBP之氳氧化烧基體，例如3_(3_經基丙基）cBp 或基己基）CBP之合成，係對於CBp，使末端之經 基^三烧基石夕燒基或醋基等保護的燒基漠化物或燒基碟化 物等在A1C13或FeBr3等路易斯酸共存下，於礦基苯或 磷酸三乙醋等有機溶劑中進行加成反應，亦即藉由所謂的 Friedel-Crafts反應,而使其燒基化，並因應需要藉由管柱層 析法等進行精製單離，再將經基之保護基脱去保護即可^ i成。 在此等縮合反應中，前述氫氧化烷基體通常是溶解在 洛劑中而使用。作為此溶劑者，通常是以在·4〇至仙。c、 l.〇xl05Pa之壓力下為溶液狀態者為宜。 作為前述溶劑者，可例示如氯仿、二氯甲燒（⑽㈣咖 chloride)、二氯乙烷、四氫呋喃、甲苯、- 苯、四氣蔡、十氯蔡、正丁基苯'氯化苯；甲二^ =用此等溶劑時，隨著化合物之種類、結構等而里， Μ目對於該溶劑可溶解重量％以上。又，此等溶劑可 319990 11 200842127 單獨使用，亦可以併用2種以上。 , 將前述氫氧化烷基體溶解到前述溶劑中時，該溶劑之 量，相對於前述化合物100重量份，通常為1〇⑽至10 =⑽ 重量份左右。 { <組成物> 本發明之組成物，係含有選自電荷輪送材料及發光材 料中之至少1種高分子材料、與前述化合物者。此組成物， 可惟為高分子發光體使用。亦即，前述高分子發光體係由 春本發組成顧構成者。 如述電荷輸送材料係指具有電荷輸送機能之材料。前 述發光材料係指具有發光機能之材料。另外，前述高分子 材料亦可為具有電荷輸送機能及發光機能等兩種機能的材 料。作為此等高分子材料者，例如可列舉共輛系高分子。 如述共輕糸N分子’係指沿者南分子化合物之主鍵骨架而 存在有非定域（delocalized) 7Γ電子對的高分子化合物。此非 眷定域7Γ電子對中之非定域電子，亦有以不成對電子或孤立 電子對取代雙鍵結合而加成為共鳴的情形。前述共辆系高 分子之具體例子有：聚第(Polyfluorene)[例如JPn. J. Appl. Phys·第 30 卷 L1941 頁（1991 年）]、聚對伸苯(p〇iy p-phenylene)[例如 Adv· Mater·第 4 卷 36 頁（1992 年）]、聚 ϋ比咯、聚17比唆、聚苯胺、聚嗟吩等聚伸芳基系；聚對伸苯 伸乙烯、聚伸嗟吩伸乙烯（p〇1y(thienylene vinylene))等聚伸 芳基伸乙烯系（例如W098/27136號）；聚伸苯基硫化物、 聚咔唑等。總論係例如可列舉如前面例舉的[Advance 12 319990 200842127
Materials νο1·12 1737· 1750 (2000)]、[有機 EL 顯示器技術 月刊Display 2001年12月號增刊ρ·68至73]等。此等共 輛系高子亦可具有取代基。 前述共輛系高分子係從膜形成能力、對溶劑之溶解性 的觀點而言，數平均分子量換算成聚苯乙烯以在103至108 左右為宜，又以在103至106左右為更佳。又，聚苯乙烯 換算之重量平均分子量係以在1〇3至lxio8左右為宜，又 以在IxlO3至IxlO6左右更好。 ® 前述共輛系高分子，係可在將具有適合所用之聚合反 應的官能基之單體予以合成後，因應需要而將該單體溶解 到有機溶劑中，並例如藉由使用驗或適當之觸媒、配位基 的習知的芳基偶合等聚合方法進行聚合，而得以合成。 藉由芳基偶合而進行聚合之方法，並無特別限定，作 為適合前述聚合反應的官能基者，可列舉如：將具有硼酸 殘基（亦即-B(OH)2)或酸S旨殘基（例如可列舉如
等）之單體，與作為官能基之溴原子、碘原子、氯原子等鹵 原子、或三氟曱磺酸根、對-曱苯續酸根等具有續酸根的單 體，在碳酸納、碳酸_、碳酸铯、磷酸三_、氟化舒等無 機驗、或氟化四丁基銨、氯化四丁基铵、溴化四丁基銨、 氫氧化四乙基銨等有機鹼之存在下，使用由[肆（三苯基膦）] 把（亦即[tetrakis(triphenyl phosphine)] palladium)、[參（二 13 319990 200842127 φ /苯亞曱基丙酮）]二鈀、醋酸鈀、雙（三苯基膦）二氯化匏、雙 4 (環辛一烯）鎳（bis(cyclooctadiene)nickel)等纪錯合物或鎳 錯合物並因應需要再與三苯基膦、三（2_曱基苯基）膦、三（2· 曱氧基苯基）膦、二苯基膦基丙烷、三（環己基）膦、三（三級 丁基）膦等配位基所成之觸媒，藉由Suzuki偶合反應而聚 合的方法，將鹵原子或三氟甲石黃酸根等具有石黃酸根的單體 彼此之間，使用由雙（環辛二烯）鎳等鎳〇價錯合物與聯响 欠等配位基所成之觸媒，或是使用由[雙（二苯基膦基）乙烷] 二氯化鎳、[雙（二苯基膦基）丙烷]二氯化鎳等鎳錯合物並因 應需要再與三苯基膦、二苯基膦基丙烷、三（環己基）膦、 二（三級丁基）膦等配位基所成之觸媒，與鋅、鎂等還原劑， 因應需要在脫水條件下反應，藉由Yamam〇t〇偶合反應而 聚合的方法；將具有鹵化鎂基之化合物與具有鹵原子之化 合物，使用[雙（二苯基膦基）乙烷]二氯化鎳、[雙（二苯基膦 基）丙烷]二氯化鎳等鎳觸媒，在脫水條件下反應，以芳基 φ偶合反應來聚合的藉由Kumada_Tama〇偶合反應而聚合的 方法，以氫原子作為官能基，藉由FeC13等氧化劑而聚合 之方法；電化學性地氧化聚合的方法等。 ―反應溶劑係應考慮到使用之聚合反應、單體及聚合物 ;谷解性專而適當選擇。具體上，例如有四氫吱喃、甲苯、 二噚烷、二曱氧基乙烷、沭沐二甲基乙醯胺、n，n二 甲基甲酉皿胺、此等之2種以上的混合溶劑等有機溶劑、或 此等與水之2相系。 在Suzuki偶合反應中，以四氫咬喃、曱苯、14-二噚 319990 14 200842127 烷、二甲氧基乙烷、N，N-二甲基乙醯胺、N，N-二曱基曱醯 胺、此等之2種以上的混合溶劑等有機溶劑、或此等與水 之2相系為宜。關於反應溶劑，一般為了抑制副反應，以 進行脫氧處理為宜。 在Yamamoto偶合反應中，以四氳吱喃、甲苯、1，4-二噚烷、二甲氧基乙烷、Ν，Ν·二甲基乙醯胺、N，N-二曱基 甲醯胺、此等之2種以上的混合溶劑等有機溶劑為宜。關 於反應溶劑，一般為了抑制副反應，以進行脫氧處理為宜。 ® 前述芳基偶合反應之中，從反應性之觀點而言，以
Suzuki偶合反應、Yamamoto偶合反應為宜，又以使用 Suzuki偶合反應與鎳0價錯合物之Yamamoto偶合反應為 較佳。更詳細而言，有關藉由Suzuki偶合之聚合，例如可 參考在 Journal of Polymer Science : Part A : Polymer Chemistry，Vol.39,1533-1556 (2001)所記載的習知方法。有 關藉由Yamamoto偶合之聚合，例如可參考在 • Macromolecules 1992,25,1214-1223 所記載的習知方法。 在此等反應中的反應溫度，只要是在能使反應溶液保 持為液狀的溫度範圍内即可，而無特別限制，但從反應性 之觀點而言，其下限係以在一100°C為宜，較佳為一 20°c， 特佳為0 °C ;而從前述共輛系高分子及前述式（1)所示化合 物之安定性觀點而言，其上限係以在200°c為宜，較佳為 150艺，特佳為120X：。 前述共軛系高分子之取出係可根據習知方法來進行。 例如，藉由在曱醇等低級醇中加入反應溶液，並將析出之 15 319990 200842127 ==遽子、乾燥，而可得到前述共輛系高分子。所得丑 =分子之純度低時，可使用再結晶、藉由索= ox elt)萃取器而進行之連續箄^ 用的方法來精製。 g往層析法寻-般常 «外除:含!前述化合物及高分子材料 體声。又入古〜A吩可猎由塗布法來形成有機半導 =丄劑時’組成物是以溶液狀態為宜。1: 相及本發明之效果之範圍内 且在不 他之成分。 奉么月之組成物亦可含有其 酮類醇類(甲醇'乙醇、異丙醇等)、 烧箄）^ 基嗣等）、有機氯類（氯仿、1，2_二氣乙 丛f)、方香族烴類（苯、甲苯、二 一虱乙 己烧、環己燒等)、醯胺類(二甲、：：族烴類(正 基亞砜等)等。此等溶劑可單 ；亞石風類(二甲 使用。 早獨使用，亦可合併2種以上來 丽述組成物中之前述化合物的含 但相對於前述高分子材料1〇〇重量份、=別限制， 量份為宜。 以ο·1至10000 又’本發明之組成物φ，义 係可分別單獨含有，亦可同 光元件(例如，電;:二成：係有用於例如有機電激！ 、秀柚電激發光元件> 319990 16 200842127 本發明之有機電激發光元件，係具有使用前述組成物 ,所成的電荷輸送層或發光層。具體上，其係為具有由陽極 及陰極所成的電極、並具有設置在該電極間的使用前述組 成物所成的層以作為電荷輸送層或發光層者。例如，可列 舉如以下之層結構者。 a) 陽極/電洞注入層（電洞輸送層）/發光層/陰極 b) 陽極/發光層/電子注入層（電子輸送層}/陰極 c) 陽極/電洞注入層（電洞輸送層）/發光層/電子注入層（電子 輸送層）/陰極 由使用本發明之組成物所成的發光層，以藉由塗布法 所形成者為宜。從可簡化製造步驟之觀點而言，塗布法係 因生產性優異之利點^宜，可列舉如：轉模（咖㈣法、 旋塗法、棒塗布法、刮刀塗布法、輥筒塗布法、嗔嘴余布 f、毛細管塗布法.、凹版印刷、網版印刷、喷墨法等 ^塗布將前额絲（料狀態）調製成 =再將該塗布液塗布到所期望之層或電極上並加奸 综，即可形成所期望之層、膜。 乾 <有機太陽電池> 的^發太陽電池係為具有使用前述組成物所成 /、…例如，其係為具有由陽極及陰極(1中任 者為透明或不透明）所成之電極、並具有 中任 :使用前述組成物所成的層以作為電荷輪送層:::： <有機電晶體> 319990 17 200842127 本發明之有機電晶體係為設有源極（Source electrode) 及汲極（Drain electrode)、並挾著相接於活性層之絕緣層而 設有閘極（gate electrode)，且相接於該源極及没極而具有使 用前述組成物所成之層以作為有電荷輸送層或活性層者。 [實施例] 以下，為了更詳細說明本發明而顯示實施例，但本發 明並不侷限於此等。 一分子量之測定方法一 • 在實施例中，數平均分子量（Μη)及重量平均分子量 JMw)是藉由膠透析層析法（GPC)而求得換算成聚苯乙烯 者。具體而言，係藉由GPC(東曹製，商品名：HLC-8220 GPC)，使用由3枝TSK gel Super HM-H(東曹製）串聯連接 之管柱，以四氫呋喃作為展開溶劑並以0.5 mL/分鐘流速 來流動，於40°C中測定。檢測器是使用示差折射率檢測器。 <合成例1>(高分子化合物1之合成） 在500ml之4 口燒瓶中，放入1.72g的參辛醯基甲基 9 氯化銨（Aldrich公司製，商品名：Aliquat 336)、下述式所 示之化合物A 6.2171g
18 319990 200842127 、下述式所示之化合物B 0.5085 g
、下述式所示之化合物C 6.2225 g
、及下述式所示之化合物D 0.5487 g
馨，並進行氮氣取代。加入曱苯l〇〇ml、雙（三苯基膦）二氯 化鈀（II) 7·6 mg、碳酸鈉水溶液24ml，於回流下攪拌3小 時後，加入苯基硼酸0.40 g，攪拌整夜。加入N，N-二乙基 二硫代胺基甲酸鈉水溶液，再於回流下攪拌3小時。分液 所得反應液，將有機相以醋酸水溶液及水洗淨後，滴入到 甲醇時，產生沉澱，將所得之沉澱物過濾，並經減壓乾燥 後，溶解到曱苯中，使其通過矽膠-氧化鋁管柱，以曱苯洗 淨。將所得之曱苯溶液滴入到甲醇時，產生沉澱。將所得 之沉澱物過濾，並經減壓乾燥後，溶解到曱苯中，當滴入 19 319990 200842127 ★到甲醇中時，產生沉殿。將所得之沉殿物 、
.而得到7·72 §之高分子化合物1(共軛系高=，減壓乾燥， 合物1之換算成聚苯乙烯的數平均分子=子）。高分子化 10，換异成聚本乙烯的重量平均分子量Mw是2 9 12 X <合成例2 >(高分子化合物2之合成） 在5L之可分離燒瓶中，放入的參辛醯基甲基 氯化銨（Aldrich公司製，商品名：Aliquat 336)、下述式所 示之化合物A 234.06g
Ο 、下述式所示之化合物Ε 172.06 g
化合物E八
化含物P 及下述式所 示之化合物F 28.5528 g .Br 20 319990 200842127 ，並進行氮氣取代。加入級氬氣冒泡之甲苯2620g、一面 、 攪拌一面再冒泡3〇分鐘。加入醋酸鈀99·1 mg、參（鄰-甲 苯基）膦937.〇111名，以158§之曱苯洗淨流動，加熱到95。(：。 滴入17.5重量°/。之碳酸鈉水溶液855 g之後，浴溫昇到11〇 °C，攪拌9.5小時後，將5.39g之苯基硼酸溶解到96 ml 之曱苯中，攪拌14小時。加入200 ml之甲苯，分液所得 反應液，有機層中加入3重量％之醋酸水溶液85〇 ml 2次， 再加入850ml之水與N，N-二乙基二硫代胺基甲酸鈉 19.89g，攪拌4小時。分液後，使其通過矽膠_氧化鋁管柱， 以曱苯洗淨。將所得之曱苯溶液滴入到5〇L之曱醇中時， 產生沉澱。將所得之沉澱物以甲醇洗淨。減壓乾燥後，溶 解到11L之甲苯中，將所得之甲苯溶液滴入到5〇L之甲醇 中時，產生沉澱。將所得之沉澱物過濾，減壓乾燥，而得 到278.39 g之高分子化合物2。高分子化合物2之換算成 聚苯乙烯的數平均分子量Mn是7·7χ1〇4,換算成聚苯乙烯 春的重量平均分子量Mw*3 8x1〇5。 <貫施例1 >(電荷輸送性化合物Η之合成） 將下述式所示之化合物G(購自東京化成）i 63g(3〇
N，N-一甲基甲醯胺16·3 g在燒瓶中攪拌後，加入氫化鈉 21 319990 200842127 • (60%油分散）〇 24 g (6 〇 授拌％分鐘。加人漠化正丁 t基0·82 g (6·0 mmol)㈣18小時後，將所得反應液注入 中，以每次使用氯仿1〇〇ml共萃取2次，將油層以 每使用1 OOinl水共洗淨2次。在蒸發器中濃縮後，將殘 =乂 ^膠層析法精製（展開液是氯仿：己烧=1 : U容積比 卞））而可得到1.7〇g之下述式所示之電荷輸送性化合物Ή (收率 94.4 %)。
〈實施例2>(電荷輸送性化合物了之合成） • 將下述式所示之化合物1(購自東京化成）1.17g (2.0 mmol)
、Ν，Ν·一甲基甲驗胺η·7 g、氫化鈉（6〇%油分散㊁（4 〇 mmol)在燒瑕中攪拌3〇分鐘。昇溫到5〇。〇，滴入溴化正丁 22 319990 200842127 *
在氮氣環境下，於50 mL之三口燒瓶中加入化合物 G(0.17 g，0.31 mmol)、二曱基曱醯胺 9·5 g，並於其 23 319990 200842127 中加入氫化鈉（60%油分散）〇·〇3 g(〇.63 mmol)，攪拌30分 鐘。昇溫到50°C，滴入上述鹵化物κ 0.07 g(0.41 mmol)攪 拌7小時。將反應液加入20 ml水中後，以每次使用醋酸 乙酯20 ml·共萃取2次，將所得有機層以每次使用2〇ml 水共洗淨2次。在蒸發器中濃縮有機層後，將所得殘渣使
Η. 用矽膠層析法（使用矽膠10 g;使用己烷/醋酸乙酯=2:1(容 積比率）200ml展開後，再使用醋酸乙酯2〇〇ml展開）精製， 而可得到化合物L 0·14 g(收率69·3%)。 NMR ( 2 7 0MHz/CDC13) · 、3，3 7 ( s、3 H)、3 · 4 8 6H)、7· 2 0 - 7. 3 5 (m、4 (d、4H)、7· 8 1 (d、4H) 一 3 Η) 2· Ο 1 (m、2H)、2· 8 9 (i 2 Η) Γ七、fW8一3· 70 (过、 7·35 — 7·53(ιη、7Η)、7 6 q 98 (s、1Η)、8·14 (m、3Η) :=)4至6、比較例^2>(有機電激發光元件之製 在藉由減鐘法而附有150 nm厚之銦錫氧化物（ίτ〇)膜 —离土板上使用♦(伸乙基二氧基β塞吩）/聚苯乙烯石黃酸 ，之〉谷液（Starck公司製，商口么· Μ涂古巧二上/ 商扣名.Baytr〇nAI4983)並藉由旋 布态而成膜，在大裔φ 八铲品制& 中加熱盤上，於20(TC乾燥10 刀鐘，而岌作電洞注入層 合物2之甲苯溶液(以、.nm)、、次，高分子化 過滹）夢由祐赫夺士 . 之鐵夫龍（註冊商標）過濾器 環境下，以2啊烘烤15八^套相（glGVebGX)中之氮氣 20 再依照表 刀，里’製作電洞輪送層（膜厚： 之種類、組成）詷制w ~ 之條件（化合物之有無，化合物 、、且成）调製甲苯溶液（ 標）過濾、器過濾、），將所得、之鐵夫龍（註冊商 ’液猎由旋轉塗布器塗布發光 319990 24 200842127 層。將發光層之膜厚調整到7 0 nm。 μ 將此在減壓下於9〇°C乾燥1小時後，蒸鍍4 nm之LiF 後，蒸鍍鋁lOOnm。蒸鍍時之真空度在lxlO_4Pa至9xl(T3Pa 的範圍。元件之形狀為2mmx2 mm之正四方形。在所得元 件中藉由階段性地外加電壓，測定電流密度與發光亮度。 在表1中，表示6V之偏壓（bias voltage)時的電流密度、亮 度1000 cd/m2時之驅動電壓。又，EL發光皆為在470 nm 具有發光強度之波峰的藍色發光。 •表1 發光層 電流密度 (mA/cm2) 1000 cd/m2 時之 驅動電壓(V) 實施例4 高分子化合物1/化合物Η = 100/40(重量比率） 84 3.9 實施例5 高分子化合物1/化合物J = 100/40(重量比率） 58 4.2 實施例6 高分子化合物1/化合物L = 100/40(重量比率） 210 3.5 比較例1 高分子化合物1 41 4.9 比較例2 高分子化合物1/CBP = 100/40(重量比率） 46 4.6 一評估一 由表1可知，使用含有共軛系高分子（高分子化合物 1)與前述式（1)所示化合物（化合物Η、化合物L)的組成物 所形成的發光層，係與使用不含有前述式（1)所示化合物的 組成物所形成的發光層、或含有CBP的發光層相比，所得 之有機電激發光元件之6V之偏壓時的電流密度會提高。 25 319990 200842127 另外，亮度1000 Cd/m2時之驅動電墨為低電塵化。因此， 本發明之組成物係可被認為電荷輸送性、電荷注入性優 ^且可以低電壓驅動。又，本發明之化合物係有用於作 成物之構成成分。再者，從本發明之化合物的溶液， 物的凝聚現象，而可得平滑的塗布膜(亦即，可 "心疋為具有良好之塗布性）。 【圖式簡單說明】 無
【主要元件符號說明】 無 319990 26

Claims (1)

  1. 200842127 十、申請專利範圍 1. 一種化合物，其係以 姒/ 所示(R6)m (Re)n ^R3 下述式（ιχ
    (1) (式中，R1至R4係各自獨立 1 5 1 S ^ ^ ^ 地表不風原子、或選自碳數 1至18之烷基及下述式（2)所 示之基所成群組中的基 (2 =二，碳…至18之燒基，r8表示碳… 偏ί "表示1至5的整數、為2以上時，名 έ可為相同者，亦可為相異者），但…至^中至少 有1個是前述式(2)所示之基m6係各自獨立㈣ 不石反數1至18之燒基；係各自獨立地表示〇至 的整數）。 2·=申請專利範圍第i項之化合物，其中，&為2至4的 整數。 3. 如申請專利範圍第2項之化合物，其中，3為3。 4. -種電荷輸送性材料，其含有申請專利範圍第！至3項 中任一項之化合物。 5. 一種組成物，其含有：選自電荷輸送性材料及發光材料 之至少1種高分子材料、與申請專利範圍第1至3項中 任一項之化合物。、 319990 27 200842127 6.如申請專利範圍第5項之組成物，其中，高分子材料為 共軛系高分子^ 7, 如申請專利範圍第5或6項之組成物，其係復含有溶 劑，且為溶液之狀態。 8·如申请專利範圍第5 i 7項中任一項之組成物，其中 相對於前述高分子材料1〇〇重量份，前述組成物中之 述化合物的含量為〇1至1〇〇〇〇重量份。 9·:::機電晶體，其含有使用申請專利範圍第5至" 1〇 員之〆且成物所成的電荷輸送層或活性層。 1〇·—種有機電激發光元件，其含有申 — 至8項中任—、各兩便用甲明專利範圍第： 11 、 ▲成物所成的電荷輸送層或發光# ( 種有機太陽電池，复人古社mΛ士* 又七尤層《 項中任-項之皱成/、3有使申㉖專利範圍第5至」 、、、、成物所成的電荷輸送層或活性層。 319990 28 200842127 . 七、指定代表圖：本案無圖式 (一）本案指定代表圖為：第（）圖。 ’ （二)本代表圖之元件符號簡單說明v 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    5 319990
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011111392A (ja) * 2009-11-24 2011-06-09 Idemitsu Kosan Co Ltd アセナフトチオフェン化合物及びそれを用いた有機薄膜太陽電池材料
JP5648641B2 (ja) * 2010-01-28 2015-01-07 コニカミノルタ株式会社 有機光電変換素子
WO2011138889A1 (ja) * 2010-05-07 2011-11-10 住友化学株式会社 有機光電変換素子
JP5842630B2 (ja) * 2011-03-16 2016-01-13 株式会社リコー カルバゾール誘導体、及び半導体ナノ結晶
CN103304554A (zh) * 2012-03-15 2013-09-18 海洋王照明科技股份有限公司 含咔唑的有机半导体材料及其制备方法和有机电致发光器件
CN107955135B (zh) * 2017-11-11 2020-02-14 南京邮电大学 共轭有机格子纳米聚合物及其制备和应用方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
CN100572495C (zh) * 2002-03-09 2009-12-23 Cdt牛津有限公司 可聚合组合物和含有它的有机发光器件
GB0220080D0 (en) * 2002-08-29 2002-10-09 Isis Innovation Blended dendrimers
JP4416074B2 (ja) * 2003-08-27 2010-02-17 大日本印刷株式会社 電荷輸送性材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および表示用パネル
TW200619300A (en) * 2004-08-31 2006-06-16 Sumitomo Chemical Co Luminescent-polymer composition and luminescent -polymer device

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