TW200838923A - Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom - Google Patents

Description

200838923 九、發明說明 相關申請案之交叉參考 本申請案係爲20 06年11月16日提出申請之U.S·申 請案序號1 1/56.0,5 43的部份接續案。 一 【發明所屬之技術領域】 本發明之揭示係有關於一種熱塑性組合物且尤其爲熱 ^ 塑性聚酯碳酸酯組合物，彼等之製造方法，及製備自該熱 塑性組合物之物件。 【先前技術】 聚碳酸酯是一種有用的工程塑膠，其係用於需要澄清 度，韌度，及在一些情況下良好耐性熱（亦及在較高溫度 之安定性）的組件。具有良好熱安定性（大於1 3 0 °c之熱 變形溫度）和良好水解安定性組合的塑膠材料可用於需要 φ 高溫消毒（大於130°C之高壓蒸氣滅菌器溫度）的醫療應 用上。聚酯與聚碳酸酯的共聚物可提供具有改良性質之熱 為 塑性組合物，其性質優於以單獨的任一種單一樹脂爲基礎 * 所具有者。然而，將酯單元倂至聚碳酸酯主鏈會降低聚碳 酸酯的耐水熱性，此情況之至少部份似乎是由於經酸催化 之降解作用。進一步地，當曝露於高的溫度和濕度時’此 等共聚物亦會顯現水解不安定性（降解作用），此可由破 裂、碎裂及/或降低透明度證實。 因此，對於具有改良耐水熱性之聚酯碳酸酯共聚物組 -4- 200838923 合物仍維持有一定需求。改良的水解安定性，尤其是改良 之阻抗環境壓力之破裂和碎裂亦有所需求。進一步有利者 爲該等性質可與一或多種其他需要的性質（例如透明性、 尺寸安定性、可加工性及相似者）共同得到。 【發明內容】 本發明槪要 _ 本技藝的上述缺失可藉由包含聚合物組份之熱塑性組 合物而減少，該聚合物組份包含 包含下式之酯單元的聚酯碳酸酯共聚物 0 0 η 丨丨 丨丨 --D—Ο—C—Τ—C—〇- 其中每個D和Τ獨立地爲相同或不同之二價C6_3G芳族有 機基；及 下式之碳酸酯單元 〇 鲁 —r!-o—L〇— 、 其中R1基總數之至少約60%爲二價c6_36芳族有機基，且 . 其餘爲Cl·36脂族、c5_36脂環族、或c6_36芳族有機基； 及 以聚合物組份總重量計爲〇 · 〇 1至1 〇重量百分率（ wt. % )之含有至少二個環氧基之聚合性化合物，其中該聚 合性化合物具有1，500至1 8,000道耳吞（Dalton)之重量 平均分子量；其中具有3.2mm之厚度且由熱塑性組合物 所模製而得之測試物件在1 3 4。(：和1 0 0 %濕度老化4 8小時 -5- 200838923 之後’比具有3.2mm之厚度且由相同熱塑性組合物但不 含有至少兩個環氧基之聚合性化合物所模製而得之物件保 留更多延展性。 在另一個具體實例中，一種熱塑性組合物，其包含聚 合物組份，該聚合物組份包含： 聚酯碳酸酯共聚物，其包含源自間苯二甲酸和對苯二 甲酸的混合物或其化學同等物與下式之二羥基芳族化合物 或其化學同等物反應的酯單元

其中每個R/和Rb獨立地爲相同或不同之鹵素或Cl_12烷 基；e爲0或1 ;及p和q個別獨立地爲〇至4之整數， 及 源自下式之二羥基芳族化合物的碳酸酯單元

其中每個Ra和化15獨立地爲相同或不同之鹵素或（:^^烷 基；e爲0或1;及p和q個別獨立地爲〇至4之整數， 其中酯單元對碳酸酯單元的莫耳比爲10:90至90:10;及 以聚合物組份總重量計爲0.01至2 wt·%之含有至少 二個環氧基之聚合性化合物，其中該聚合性化合物具有 3,00 0至13,000道耳吞之重量平均分子量。 在又另一個具體實例中，一種熱塑性組合物，其包含 200838923 聚合物組份，該聚合物組份包含：聚酯碳酸酯共聚物，_ 包含源自間苯二甲酸和對苯二甲酸的混合物或其化學同_ 物與雙酚A或其化學同等物反應的酯單元，及源自雙^ ^ 之碳酸酯單元；其中酯單元對碳酸酯單元的莫耳&胃 20:80至80:20;及以聚合物組份總重量計爲0.01妾i wt· %之具有縮水甘油基側鏈的苯乙烯-(甲基）丙烯酸_ 聚合物，其中該聚合性化合物具有4,000至8，5 00道耳呑 之重量平均分子量。 在又另一個具體實例中，一種熱塑性組合物，其包t 聚合物組份，該聚合物組份包含： 聚酯碳酸酯共聚物，其含有下式之酯單元 Ο 〇

II II -D—0—C-T-C—Ο- 其中每個D和T獨立地爲相同或不同之二價Cm芳族有 機基，及 下式之碳酸酯單元 0 —R^o—L〇— 其中R1基總數之至少約60%爲二價Cl36芳族有機基，且 其餘爲CM6脂族、Cm6脂環族、或Cm6芳族有機基； 經分枝聚碳酸酯共聚物包含源自下式之分枝劑的分枝 單元 200838923

其中該分枝劑爲源自三醯氯（triacid trichl〇ride)的結構 ，且其中Z爲氫、鹵素、Ci_3院基、Ci-3垸氧基、C7-12 芳烷基、烷芳基、或硝基，及z爲0至3;或下式之分枝 劑

其中該分枝劑爲源自經二取代之酹的結構，且其中T爲 C!-2。烷基、伸烷氧基、C712芳烷基、或烷芳基，s 爲氫、鹵素、C】_3烷基、Cu烷氧基、c7_i2芳烷基、烷芳 基、或硝基，s爲〇至4 ;或下式分枝劑

或彼等之組合；及 下式之碳酸酯單元 -8- 200838923 —r1-o-L〇_ 其中R1基總數之至少約60%爲二價c6_36芳族有機基，其 餘爲Ch36脂族、C5-36脂環族、或C6-36芳族有機基；及 以聚合物組份總重量計爲0·01至10 Wt. %之含有至少 二個環氧基之聚合性化合物，其中該聚合性化合物具有 1，500至1 8,000之重量平均分子量；其中各依據ASTM D3763 -02進行測量，具有3.2mm之厚度且由熱塑性組合 物所模製而得之測試物件在1 3 4 °C和1 0 0 %濕度老化4 8小 時之後，比具有3.2mm之厚度且由相同熱塑性組合物但 不含有至少兩個環氧基之聚合性化合物所模製而得之物件 保留更多延展性。 在另一個具體實例中，一種熱塑性組合物，其包含聚 合物組份，該聚合物組份包含：聚酯碳酸酯共聚物，其包 含源自間苯二甲酸和對苯二甲酸的混合物或其化學同等物 與下式之二羥基芳族化合物或其化學同等物反應的酯單元

其中每個以和1^獨立地爲相同或不同之鹵素或<^_12烷 基；e爲0或1;及P和q個別獨立地爲〇至4之整數， 及 源自下式之二羥基芳族化合物的碳酸酯單元

-9- 200838923 其中每個Ra和Rb獨立地爲相同或不同之鹵素或Cm烷 基；e爲0或1 ;及P和q個別獨立地爲0至4之整數， 其中酯單元對碳酸酯單元的莫耳比爲10:90至90:10;經 分枝聚碳酸酯共聚物，其包含下式之單元

其中以經分枝聚碳酸酯共聚物中的1 〇〇莫耳％碳酸酯單元 計m爲0.1至5 · 0莫耳％ ;及 源自下式之一經基方族化合物的碳酸醋單元

其中母個R和R獨j_L地爲相同或不同之鹵素或Ci-i2垸 基；e爲〇或1;及p和q個別獨立地爲〇至4之整數， 其中經分枝碳酸酯單元對碳酸酯單元的莫耳比爲0.1:99.9 至 5.0:95.0 ;及 以聚合物組份總重量計爲0.01至2 wt.%之含有至少 二個環氧基之聚合性化合物，其中該聚合物具有3, 〇〇〇至 13,000道耳吞之重量平均分子量。 在另一個具體實例中，一種熱塑性組合物，其包含聚 合物組份，該聚合物組份包含··聚酯碳酸酯共聚物，其包 -10- 200838923 含源自間苯二甲酸和對苯二甲酸的混合物或其化學同等物 與雙酚A或其化學同等物反應的酯單元，及源自雙酚A 之碳酸酯單元，其中酯單元對碳酸酯單元的莫耳比爲 20:80至80:20;源自三羥苯基碳酸酯的經分枝碳酸酯單 元，及源自雙酚A之碳酸酯單元，其中經分枝碳酸酯單 元對碳酸酯單元的莫耳比爲0.1:99.9至5·0:95.0;及以聚 合物組份總重量計爲0.01至1 wt·%之具有縮水甘油基側 鏈的苯乙烯-(甲基）丙烯酸酯聚合物，其中該聚合物具 有4,000至8，500道耳吞之重量平均分子量。 在另一個具體實例中，一種製造上述組合物的方法包 含摻合該組合物的諸組份；及擠壓摻合物。 在又另一個具體實例係揭示一種包含上述熱塑性組合 物之物件。 在又另一個具體實例中，一種製造物件之方法包含塑 造、模製、或成形上述之熱塑性組合物成爲物件。 上文之敘述及其他特徵將以下列之圖式和詳細敘述示 範性說明。 本發明詳述 令人驚訝地，經發現特定聚酯碳酸酯共聚物組合物的 水熱安定性可藉由倂入多官能環氧基化合物而改良。該等 組合物可另包含聚碳酸酯聚合物。此等組合物與不具有多 官能環氧基化合物之相同組合物具有相似的熱變形溫度。 除此之外，此等組合物在水解老化後可更佳地保留它們的 -11 - 200838923 透明性。此外，在聚酯碳酸酯共聚物組合物中存在多官能 環氧基化合物並未顯著不利地影響該等組合物其他之所需 性質（例如衝撃強度和尺寸安定性）。因爲這些組合物具 有良好熱安定性（大於1 30 °c的熱變形溫度）和改良水解 安定性的組合，它們可用於需要高溫消毒的醫療應用（例 如高壓蒸氣滅菌器中）。 聚碳酸酯聚合物和聚酯碳酸酯共聚物（亦習知爲聚酯 碳酸酯、共聚酯-聚碳酸酯、及共聚碳酸酯-酯類）含有重 複之式（1)碳酸酯單元： 〇 —r!-o—— ⑴ 其中R1基總數之至少約60%含有芳族有機基且其餘爲脂 族或脂環族、或芳族基。如於本文中所用者，「聚酯碳酸 酯共聚物」意爲同時含有式（1)之碳酸酯單元和將述於 下文之酯單元的聚合物。 在一個具體實例中，在碳酸酯單元中之每個R1爲Cm 芳族基，亦即其含有至少一個芳族部份。R1可源自式（2 )的二羥基化合物： HOW-A^OH ( 2 ) 其中每個Α1和Α2爲單環二價芳族基且Υ1爲具有一或多 個將A1和A2分開之原子的單鍵或橋連基。在一個示範具 體實例中將^和A2分開的是一個原子。尤其，每個R1 可源自式（3 )的二羥基芳族化合物： -12- 200838923

其中每個Ra和Rb代表相同或不同之鹵素或Ci i2烷基；e 爲〇或1;及p和q個別獨立地爲〇至4之整數。亦可理 解者爲’當p爲〇時Ra爲氫，且相似地當q爲〇時…爲 氯。於式（3 )中，Xa代表連接兩個經羥基取代之芳族基 的橋連基’其中橋連基與每個c6伸芳基的羥基取代基係 相互地位於C6伸芳基上的鄰、間或對（尤其爲對）位。 在一個具體實例中，橋連基xa爲單鍵、-〇_、-S_、_s(〇)_ 、-S(0)2-、-c(0)-、或有機基。該d-18有機橋連基 可爲環狀或非環狀、芳族或非芳族、及可另含有雜原子（ 例如鹵素、氧、氮、硫、矽、或磷）。該（^_18有機基可 放置成與之相連接之C6伸芳基個別地與一般的亞烷基或 c 1 · i 8有機橋連基的不同碳連接。在一個具體實例中，r a 和Rb個別地爲C ! _3烷基（尤其是甲基），並位於相對於 在每個伸芳基上羥基的間位。 在一個具體實例中’ X a爲經取代或未經取代之C 3 - i 8 環亞烷基，式-C(Re)(Rd)-之Cm亞烷基且其中和Rd 個別獨立地爲氫、C^2院基、ClM2環烷基、c7_12芳烷基 、Cm2雜烷基、或環狀C7-12雜芳烷基，或式-C( = Re)-之 基團且其中Re爲二價C 1 _ 1 2烴基。此類型之示範基團包括 伸甲基、環己基伸甲基、亞乙基、亞新戊基和亞異丙基， 以及2-[2·2 ·1]-二環庚亞庚基、環亞己基、環亞戊基、環 -13· 200838923 亞十二烷基、和亞金鋼烷基。其中xa爲經取代環亞烷基 的特定例子爲式（4 )之經環亞己基橋連之經烷基取代之 雙酚：

其中Ra’和Rb’個別獨立地爲Ch12烷基，：^爲C!_12烷基 • 或鹵素，r和s個別獨立地爲1至4，及t爲〇至1 〇。在 一個特定具體實例中，每個Ra’和Rb’之至少其一係位於相 對於環亞己基橋連基的間位。當含有適當碳原子數時， R^、Rb\和Rg取代基可爲直鏈、環狀、二環、分枝、飽 和、或不飽和。在一個具體實例中，Ra’和Rb’個別獨立地 爲C 1 · 4院基，R g爲〇1-4院基，1*和3個別爲1，及1爲0 至5。在另一個特定具體實例中，Ra ’、Rb ’、和R g個別地 爲甲基，r和S個別爲1，及t爲〇或3。該經環亞己基橋 ® 連之雙酚可爲二莫耳鄰甲酚與一莫耳環己酮的反應產物。 • 在另一個示範性具體實例中，該經環亞己基橋連之雙酚係 ，爲一莫耳甲酸與一莫耳氫化異佛耳酮（例如ι，ι，3 -三甲 基-3 -環己烷-5 -酮）的反應產物。該等含環己烷之雙酚（ 例如二莫耳酚與一莫耳氫化異佛耳酮的反應產物）可有用 地用於製造具高玻璃轉換溫度和高熱變形溫度之聚碳酸酯 聚合物。含環己基雙酚的聚碳酸酯，或包含前述至少其一 與其他雙酚聚碳酸酯的組合係以APEC^之商標名由Bayer 公司供應。 -14- 200838923 在另一個具體實例中，Xa爲Cm8伸烷基，（^ ^ 烷基，稠和之C“ls環伸烷基，或式之基團且其 中B1和B2爲相同或不同之Cl_6亞烷基及W爲c, ^ 烷基或C6-16伸芳基。 在另一個具體實例中，Xa爲式（5 )之經取代C3 ^ 環次院基：

其中Rr、Rp、Rq、及Rt獨立地爲氫、鹵素、氧或<^_12有 機基；I爲直接鍵，碳，或二價氧、硫、或_N(Z)…其中 Z爲氫、画素、經基、Ci-i2院基、Ci_i2垸氧基、C6-12芳 基、或Ci-i2酸基·’ h爲〇至2’j爲1或2，i爲〇或1之 整數，及k爲0至3之整數’唯其條件爲R/、RP、Rq、 及Rt之至少二者共同爲稠和之環脂族、芳族、或雜芳族 環。將可理解者爲，若該稠和的環爲芳族，則示於式（5 )之環將爲在稠合之環中具有不飽和之碳-碳鏈。當i爲0 、11爲0、及k爲1時，示於式（5)的環含有4個碳原子 •，當i爲0、h爲0、及k爲2時，所示的環含有5個碳原 子；及當i爲〇、h爲0、及k爲3時’該環含有6個碳原 子。在一個具體實例中，二個相鄰的基團（例如共同在一 起之Rq和Rt )形成芳族基，及在另一個具體實例中，Rq 和Rt共同形成一個芳族基且R/和Rp共同形成第二個芳 族基。當Rq和R"共同形成芳族基時’ RP可爲雙鍵之氧原 -15- 200838923 子（亦即酮）。 雙酚類型之二羥基芳族化合物的一些說明性非限制例 子包括下列者：4,4’-二羥基二苯基、1，6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、雙（4-羥苯基）甲烷、雙（4-羥苯基）二苯基 甲烷、雙（4-羥苯基）-1-萘基甲烷、1，2-雙（4-羥苯基） 乙烷、1，1·雙（4-羥苯基）-1-苯基乙烷、2-( 4-羥苯基）- 2- ( 3-羥苯基）丙烷、雙（4-羥苯基）苯基甲烷、2,2-雙 (4-羥基-3-溴苯基）丙烷、1，1-雙（羥苯基）環戊烷、 1，1-雙（4-羥苯基）環己烷、1，1-雙（4-羥基-3-甲基苯基 )環己烷、1，1_雙（4-羥苯基）異丁烯、1，1-雙（4-羥苯 基）環十二烷、反式-2,3-雙（4-羥苯基）-2-丁烯、2,2-雙 (4-羥苯基）金鋼烷、α，α 雙（4-羥苯基）甲苯、雙（ 4-羥苯基）乙腈、2,2-雙（3_甲基-4-羥苯基）丙烷、2,2-雙（3-乙基-4-羥苯基）丙烷、2,2-雙（3-正丙基-4-羥苯基 )丙烷、2,2-雙（3-異丙基-4-羥苯基）丙烷、2,2-雙（3-二級丁基-4-羥苯基）丙烷、2,2-雙（3-三級丁基-4-羥苯 基）丙烷、2,2-雙（3-環己基-4-羥苯基）丙烷、2,2-雙（ 3- 烯丙基-4-羥苯基）丙烷、2,2-雙（3-甲氧基-4-羥苯基） 丙烷、2,2-雙（4-羥苯基）六氟丙烷、1，1-二氯- 2,2-雙（ 4- 羥苯基）乙烯、1，1-二溴-2,2-雙（4-羥苯基）乙烯、 1，1-二氯-2,2-雙（5-苯氧基-4-羥苯基）乙烯、4,4’-二羥基 二苯甲酮、3,3-雙（4-羥苯基）-2-丁酮、1，6-雙（4-羥苯 基）-1,6-己二酮、乙二醇雙（4-羥苯基）醚、雙（4-羥苯 基）醚、雙（4-羥苯基）硫化物、雙（4-羥苯基）亞颯、 -16- 200838923 雙（4-羥苯基）颯、9,9-雙（4-羥苯基）莽、2,7-二羥基 芘、6,6’-二羥基-3,3,3’，3’-四甲基螺（雙）茚烷（「螺雙 茚烷雙酚」）、3,3_雙（4-羥苯基）酞內酯、2,6-二羥二 苯並-P-戴奧辛、2,6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基吩噻噁、 2,7-二羥基10-二甲基吩嗪、3，6-二羥基二苯並呋喃、 3，6 -二羥基二苯並噻吩、和2，7 -二羥基咔唑、和相似者， 以及包含即述一經基方族化合物至少其一的組合。 以式（3 )代表的雙酚化合物類型之特定例子包括 1，1 -雙（4 -羥苯基）甲烷、1，1 -雙（4 -羥苯基）乙烷、2，2 -雙（4-羥苯基）丙烷（下文中稱爲「雙酚A」或「BPA」 )、2,2-雙（4-羥苯基）丁烷、2,2-雙（4-羥苯基）辛烷 、1，1·雙（4-羥苯基）丙烷、11-雙（4-羥苯基）正丁烷 、2，2 -雙（4 -羥基-1 -甲基苯基）丙烷、1，1 ·雙（4 ·羥基·三 級丁基苯基）丙烷、3,3-雙（4-羥苯基）苄甲內醯胺、2-苯基-3,3-雙（4-羥苯基）苄甲內醯胺（「1^1>1>」）、9,9_ 雙（4-羥苯基）莽、和1，1-雙（4-羥基-3-甲基苯基）環己 烷（「DMBPC」）。亦可使用包含前述二羥基芳族化合 物至少其一的組合。 特別之示範性聚酯碳酸酯共聚物包含源自雙酚A之 碳酸酯單元。一個特別之示範性聚酯碳酸酯係爲含有源自 雙酚A之單元的均聚物。亦可使用之聚碳酸酯係含有源 自雙酚A和PBPP之混合物的單元，BPA:PBPP之莫耳比 爲 1 0 : 9 0 至 9 0 : 1 0，尤其爲 1 5 : 8 5 至 8 5 : 1 5。 該@ 11 ^酸酯共聚物除了上述的碳酸酯嵌段物之外亦 -17- 200838923 含有酯嵌段物。該酯嵌段物含有重複之式（6)酯單元： Ο 0 II丨丨 -D—〇 C—T C—Ο ⑹ 其中每個D或丁獨立地爲源自二羥基化合物的相同或不 同二價基或其化學同等物，及可例如爲C6-3c芳族。 在一個具體實例中，D係源自式（2 )的二羥基芳族 化合物，尤其是雙酚A、式（3)、式（4)或包含前述二 羥基芳族化合物至少其一的組合。 芳族二羧酸例子中，其中於式（6 )之酯單元的T S 係源自包括間苯二甲酸或對苯二甲酸、1，2·二（對羧苯基 )乙烷、4,4'·二羧基二苯基醚、4,4’-雙苯甲酸、和包含前 述酸類至少其一的組合。亦可存有含稠和環的酸類’例如 1，4-、1，5-、或2,6-萘二羧酸。特定的二羧酸爲對苯二甲 酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、或彼等之組合。 在一個特定具體實例中，該等酯單元係源於間苯二甲 酸、對苯二甲酸或彼等之組合，其中對苯二甲酸與間苯二 甲酸的重量比爲99:1至1:99 ’尤其爲99:1至50:50 ’更 尤其爲99:1至80:20。一個特定的芳族聚酯單元爲聚間苯 二甲酸酯-(對苯二甲酸酯-雙酚A)酯單元。 聚酯碳酸酯共聚物可具有交互的酯單元和碳酸酯單元 ，或酯單元嵌段物和碳酸酯單元嵌段物。當存有時’該等 聚酯嵌段物和聚碳酸酯嵌段物可爲不同的大小°大體11 ’ 該等單元係以5至500 ’尤其是10至3 00，及更尤其是 1 5至20 0個酯或碳酸酯單元的嵌段物存在。酯單元對碳 •18- 200838923 酸酯單元的莫耳比可爲99:1至1:99，尤其爲9 5:5至5:9 5 ，或更尤其爲90:10至10:90。 聚酯碳酸酯共聚物可具有重量平均分子量（Mw )爲 2.000 至 1 00,000 g/mol，尤其爲 3,〇〇〇 至 75,000 g/mol， 更尤其爲4,000至50,000 g/mol，甚至更尤其爲5,000至 45.000 g/mol，或又更尤其爲 7,00〇 至 40,000 g/mol。分 子量之測量係使用凝膠滲透色層分析法（GPC)，其中使 用經交聯之苯乙烯-二乙烯基苯管柱，每毫升1毫克之試 樣濃度，及以聚碳酸酯標準物校正。試樣是以1.〇 ml/min 的流動率沖提。 聚酯碳酸酯共聚物之存在量以熱塑性組合物總重量計 爲5至99.99 wt. %，尤其爲10至99.9 wt· %，或更尤其爲 20 至 99 wt·%。 除了聚酯碳酸酯共聚物之外，熱塑性組合物可另包含 聚碳酸酯。如本文所使用者，「聚碳酸酯」意爲僅含有式 (1)碳酸酯單元作爲重複單元之聚合物。聚碳酸酯可爲 均聚物、或共聚碳酸酯，亦即含有多於一個碳酸酯單元類 型的聚合物。該共聚碳酸酯可具有不同碳酸酯單元的交互 序列'不同碳酸酯單元之任意序列或這些不同碳酸酯單元 結構安排的組合。當使用嵌段物時，嵌段物長度通常爲2 至1，0 0 0個重複單元。 在一個具體實例中，聚碳酸酯爲具有經分枝聚碳酸酯 嵌段物之經分枝聚碳酸酯共聚物。經分枝聚碳酸酯嵌段物 可在聚合作用期間藉由加入分枝劑製備而得。這些分枝劑 -19- 200838923 包括含有選自下列至少三個官能基之多官能性有機化合物 :羥基、羧基、羧基酐、羧酸鹵化物、鹵甲醯基、及前述 官能基的混合物。特定例子包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、 偏苯三醯氯（TMTC )、三-對羥基苯基乙烷（THPE )、 3,3-雙-(4-羥苯基）-羥吲哚（亦習知爲靛紅雙酚）、三-酚TC ( 1，3,5-三（（p-羥苯基）異丙基）苯）、三-酚PA (4(4(1，1-雙（p-羥苯基）乙基）α，α-二甲基苯甲基 )酚）、4 -氯甲醯鄰苯二甲酸酐、苯三酸、和二苯甲酮四 羧酸。該等分枝劑之加入量可爲0.0 5至1 〇 · 〇 wt. %。可使 用包含線形聚碳酸酯和經分枝聚碳酸酯的混合物。 在一些具體實例中，可使用特別類型的分枝劑以製造 經分枝聚碳酸酯材料。這些經分枝聚碳酸酯材料統計上具 有多於二個的終端基。分枝劑之加入量（相對於雙酚單體 )爲可充份地達到所需之分枝含量（亦即多於二個之終端 基）。該聚合物的分子量可由於分枝劑的加入而變得非常 高且可在光氣作用期間導致黏度問題。因此，在一些具體 實例中’可在聚合作用中使用提高之鏈終止劑數量。所使 用之鏈終止劑數量在使用特別的分枝劑時，通常高於僅單 獨地使用鏈終止劑。所使用之鏈終止劑數量相較於雙酚單 體通常爲高於5莫耳百分率及低於20莫耳百分率。 該分枝聚碳酸酯可爲具有式（1)之碳酸酯單元和源 自式（8 ) 、（ 9 )或（〗〇 )之分枝劑或彼等組合的經分枝 聚碳酸酯共聚物： -20· 200838923

α (8)

其中該分枝劑爲源自三醯毒 、C 1 _ 3院基、C 1 _ 3院氧基、C 7 - 1 ，及Ζ爲0至3 ;

其中該分枝劑爲源自經三® 爲Ci_20院基、Ci_20伸院氧基、 S爲鹵素、Cm烷基、Cu烷氧 、或硝基，s爲0至4 ;或 的結構，且其中Z爲鹵素 芳烷基、烷芳基、或硝基 (9) 【代之酚的結構，且其中T C7-12芳烷基、或烷芳基， 基、C7.12芳烷基、烷芳基

" (10) 〇 在一個具體實例中，式（8 體實例中，式（9)中之T爲琴 )之Z爲0。在另一個具 基，且s爲0。在組合物 -21 - 200838923 中特別有效的特定分枝劑例子包括苯偏三醯氯（TMTC ) 、三·對羥基苯基乙烷（THPE )或靛紅雙酚。 在一個具體實例中，該經分枝聚碳酸酯共聚物可具有 式（11)之分枝單元：

1 (11) 其中以100莫耳％之碳酸酯單元（1)計，m爲0.；!至 5 · 0莫耳％。 在一些具體實例中，該經分枝聚碳酸酯共聚物可具有 如式（9 )所示之結構：

其中m爲如前述之定義，及以經分枝聚碳酸酯共聚 物的1 00莫耳％總碳酸酯單元計，η爲95至99.9莫耳％。 在一些具體實例中，m:n的比係在0.1:99.9至5:95之間 -22- 200838923 聚酯碳酸酯具有之Mw可爲2,000至200,0 00 g/mol， 尤其爲 5,000至 1 50,000 g/mol，更尤其爲 1 0,000至 1 00,000 g/mol，更尤其爲 1 5,000 至 75,000 g/mol，及又 更尤其爲1 7,000至50,000 g/mol。分子量之測量係使用 凝膠滲透色層分析法（GPC )，其中使用經交聯之苯乙 烯-二乙烯基苯管柱，每毫升1毫克之試樣濃度，及以聚 苯乙烯標準物校正。試樣是以1.0 ml/min的流動率沖提。 用於熱塑性組合物中的示範性聚碳酸酯包括源自雙酚 A的均聚碳酸酯。該聚碳酸酯可另包含源自另一個雙酚的 單元（例如DMBPC )。雙酚A碳酸酯單元對DMBPC碳 酸酯單元的莫耳比可爲1:99至99··1，尤其爲5:95至 90:10，及更尤其爲10:90至80·· 20。 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯共聚物可藉由不同之聚合方法 製備而得，例如溶液聚合作用，界面聚合作用，和熔融聚 合作用。這些之中，特別有用的方法爲界面聚合作用。雖 然界面聚合作用的反應條件係可變的，但方法通常有關於 將二羥酚反應物溶解或分散於水性苛性蘇打或鉀鹼中，將 所得到之混合物加至水不溶混之溶劑介質，及在存有觸媒 (例如三乙胺或轉移觸媒相）、經控制之pH條件（例如 8至11·5)時反應物與碳酸酯前驅物接觸。最常使用之水 不溶混的溶劑包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯 和相似者。示範性碳酸酯前驅物包括：例如羰基鹵化物（ 羰基溴化物或羰基氯化物），或鹵甲酸鹽，如二羥酚之雙 鹵甲酸鹽（例如雙酚Α之雙氯甲酸鹽、氫醌或相似者） -23- 200838923 或二元醇之雙鹵甲酸鹽（例如乙二醇、新戊二 醇或相似者之雙鹵甲酸鹽）。亦可使用包含前 酯前驅物至少其一的組合。在一個示範性具體 成碳酸酯鍵結之界面聚合反應係使用光氣爲碳 ，並稱爲光氣反應。 鏈阻聚劑（亦稱封端劑）可於聚合作用期 阻聚劑可限制分子量成長速率，藉此控制聚碳 碳酸酯的分子量。鏈阻聚劑可爲單酚化合物、 物及/或單氯甲酸鹽之至少其一。當鏈阻聚劑 或聚酯碳酸酯共同倂入，該鏈阻聚劑亦可稱爲 例如，可有用地作爲鏈阻聚劑的單酚化合 酚，例如酚、經Ci-Cn烷基取代之酚、對異 對三級丁基酚、羥基二苯基；二酚類之單醚， 基酚。經烷基取代之酚類包括具有8至9個碳 枝之鏈烷基取代基。亦可使用單酚之UV吸收 劑。此類化合物包括4 -經取代-2 -羥二苯甲酮 物、水楊酸芳酯、二酚類之單酯（例如間苯二 酯、2- ( 2-羥芳基）·苯並三唑和彼等衍生物、 基）-1，3,5-三嗪和彼等衍生物、及相似者。更 單酚之鏈阻聚劑包括酚、對異丙苯基酚及/或 苯甲酸酯。 單羧酸氯化物亦可有用地作爲鏈阻聚劑。 環之單羧酸氯化物，例如苯甲醯基氯、經C i 代之苯甲醯基氯、4-甲基苯甲醯基氯、經鹵素 醇、聚乙二 述類型碳酸 實例中，形 酸酯前驅物 間加入。鏈 酸酯或聚酯 單羧酸氯化 與聚碳酸酯 終端基。 物包括單環 丙苯基酚、 例如對甲氧 原子之經分 劑作爲封端 和彼等衍生 酉分單苯甲酸 2- ( 2-羥芳 特而言之， 間苯二酚單 其等包括單 •C22烷基取 取代之苯甲 -24- 200838923 醯基氯、溴苯甲醯基氯、肉桂醯基氯、4-冰片烯苯甲醯基 氯、及彼等之組合；多環之單羧酸氯化物，例如偏苯三酸 酐氯化物、和萘醯基氯；及單環和多環之單羧酸氯的組合 。有用者爲具有至多22個碳原子之脂族單羧酸的氯化物 。亦爲有用者爲脂族單羧酸的官能化氯化物，例如烯丙醯 基氯和甲基丙烯醯基氯。亦有用者爲單氯甲酸酯，包括單 環之單氯甲酸酯，例如氯甲酸苯酯、經烷基取代之氯甲酸 苯酯、氯甲酸對異丙苯基苯酯、氯甲酸甲苯酯、及彼等之 組合。 可用於界面聚合作用的相轉移觸媒爲式（r3)4q + x之 觸媒，其中每個R3爲相同或不同且爲〇烷基；Q爲氮 或磷原子；及X爲鹵原子或Ci_8烷氧基或C6_18芳氧基。 示範性相轉移觸媒包括：例如[CH3(CH2)3]4NX、 [CH3(CH2)3]4PX、[ch3(ch2)5]4nx、[CH3(CH2)6]4NX、 [CH3(CH2)4]4NX、ch3[ch3(ch2)3]3nx、及 ch3[ch3(ch2)2]3nx ’其中X爲Cl、Br、Cn院氧基或C6-i8芳氧基。在一個 具體實例中，尤其有用之相轉移觸媒爲CH3[CH3(CH2)3]3NC1 (甲基三正丁基氯化銨）。該相轉移觸媒的有效量以光氣 作用混合物中之雙酚重量計爲0·1至10 wt·%。在另一個 具體實例中，該相轉移觸媒的有效量以光氣作用混合物中 之二羥芳族化合物重量計爲0.5至2 wt. %。 聚酯碳酸酯共聚物亦可藉由界面聚合作用製備而得。 典型地係使用所需芳族或脂族二羧之活性衍生物。在一個 具體實例中係使用二羧酸二鹵化物，尤其是二羧酸二氯化 -25- 200838923 物和二羧酸二溴化物，其等在上述之界面聚合作用條件下 (雙相溶劑，4至1 1之pH，及加入鹼以維持所需之pH ) 與二羥基芳族化合物在預·碳酸酯縮合作用中縮合，致此 形成聚酯單元。在一個示範性具體實例中，若不使用間苯 二甲酸、對苯二甲酸或彼等之組合，其可能甚至更有必要 地使用間苯二醯基二氯、對苯二醯基二氯、及彼等之組合 來製備具有芳基酯單元的聚酯。在縮合二羧酸衍生物與二 羥基芳族化合物之界面聚合作用（有時稱爲聚酯低聚作用 )之後，所得到之聚酯聚合物或低聚物與二羥基芳族化合 物在界面聚碳酸酯反應條件下共縮合，致使形成聚酯·聚 碳酸酯。在一個示範性具體實例中，聚酯低聚作用或界面 聚碳酸酯反應之一或兩者係使用式（2) 、 （3)、或（4 )之二羥基芳族化合物。 另外，亦可使用溶融方法以製造聚碳酸酯和聚酯碳酸 酯共聚物。通常，於熔融聚合方法中，聚碳酸酯可藉由在 熔融態中之共反應製備，其中二羥基反應物與二芳基碳酸 酯（例如二苯基碳酸酯）在存有轉酯觸媒下於Banbury® 混合器、單或雙螺桿擠壓器或相似者中形成均質分散液。 揮發性單羥酚可藉由蒸餾作用由熔融反應物中移除，且該 聚合物經分離成爲熔融殘餘物。製造聚碳酸酯的特別有用 熔融方法係使用在芳基上具有拉電子取代基之二芳基碳酸 酯。尤其有用之具有拉電子取代基之二芳基碳酸酯例子包 括雙（4 -硝苯基）碳酸酯、雙（2 -氯苯基）碳酸酯、雙（ 4-氯苯基）碳酸酯、雙（甲基水楊基）碳酸酯、雙（4_甲 -26- 200838923 基羧基苯基）碳酸酯、雙（2-乙醯基苯基）羧酸酯 4-乙醯基苯基）羧酸酯、或包含前述至少其一之組 此之外，示範性轉酯觸媒可包括上述式（R3)4Q + x 移觸媒，其中每個r3、q和X如上文中之定義。 酯觸媒的例子包括四丁基氫氧化銨、甲基三丁基氫 、四丁基乙酸銨、四丁基氫氧化磷、四丁基乙酸磷 基酚磷、或包含前述至少其一之組合。 示範性轉酯觸媒可包括上述式（R3)4Q + X之相 媒，其中每個R3、Q和X如上文中之定義。該等 媒的例子包括四丁基氫氧化銨、甲基三丁基氫氧化 丁基乙酸銨、四丁基氫氧化磷、四丁基乙酸磷、四 磷、或包含前述至少其一之組合。 用於改良熱塑性組合物的水解安定性之多官能 化合物可爲聚合性或非聚合性。本文中所使用之「 性」一詞意爲在每個環氧基化合物分子中存有至少 氧基。亦可存有其他官能基，唯該等基並不會實質 塑性組合物的所需性質有不利影響。 多官能性環氧化合物可含有芳族及/或脂族殘 及非環氧官能基。在一個具體實例中，該多官能環 物係爲包含至少二個環氧基之聚合性化合物，其中 性化合物具有1 5,000至18,〇00之Mw。具有多個 之示範性聚合物（於本文使用時包括低聚物）包括 氧基之儲系不飽和單體（例如（甲基）丙烯酸縮水 (匕_4烷基）酯、甲基丙基烯丙基縮水甘油基酯、 、雙（ 合。除 之相轉 該等轉 氧化銨 、四丁 轉移觸 轉酯觸 銨、四 丁基酚 性環氧 多官能 二個環 地對熱 基，以 氧化合 該聚合 環氧基 含有環 甘油基 和衣康 -27- 200838923 酸縮水甘油基酯）與一或多個非環氧官能性烯系不飽和化 合物（例如苯乙烯、乙烯、（甲基）丙烯酸甲酯、丙烯酸 正丁酯、及相似者）之反應產物。本文所使用之^ (甲基 )丙烯酸」同時包括丙烯酸和甲基丙烯酸單體，及「（甲 基）丙烯酸酯」一詞同時包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單 體。特而言之，多官能性環氧聚合物可爲環氧官能性之（ 甲基）丙烯酸酯單體與非環氧官能性之苯乙烯及/或（甲 基）丙烯酸（C^-8烴基）酯及/或烯烴及/或乙酸乙矯酯單 mjm 體。 在一個具體實例中，多官能性環氧聚合物爲（甲基） 丙烯酸縮水甘油酯單體、乙烯、及選擇性之（甲基）丙烯 酸烷基）酯單體的共聚合反應產物。此類型的有用 商售三聚物包括得自 Atofina，商標名爲LOTADER之乙 烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三聚物。亦可得到 的爲具有馬來酸酐之LOTADER級。 在另一個具體實例中，該多官能性環氧聚合物爲環氧 官能性（甲基）丙烯酸酯單體、非環氧官能性苯乙烯單體 、及選擇性之非環氧官能性（甲基）丙燦酸C 8 (烴基） 酯單體。特定之環氧官能性（甲基）丙烯酸酯單體的例子 包括：含有1，2-環氧基者（例如丙烯酸縮水甘油酯和甲基 丙烯酸縮水甘油酯）。示範性苯乙烯單體包括苯乙烯、 α -甲基苯乙燏、乙燃基甲苯、p -甲基苯乙燒、三級丁基 苯乙烯、鄰氯苯乙烯、和包含前述至少其一之混合物。在 特定具體實例中，該苯乙烯單體爲苯乙烯及/或α -甲基苯 -28 - 200838923 乙烯。示範性（甲基）丙烯酸c^8 (烴基）酯單體包括： 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯 、丙烯酸正丁酯、丙烯酸二級丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯 酸三級丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異冰 片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙丁酯、丙烯酸2_乙己 酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸甲環己酯、丙 烯酸環戊酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙 烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲 基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸二級丁 酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸2 -乙丁酯、甲基 丙烯酸甲環己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯 、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸 2-乙氧乙酯、及甲基丙烯酸異冰片酯。特定之選擇性共聚 單體爲（甲基）丙讎酸Ci_4(院基）醋單體。可使用包含 前述共聚單體至少其一之組合。 含有倂入縮水甘油基作爲側鏈之苯乙烯-(甲基）丙 烯酸酯共聚物的數個有用例子述於讓渡予 Johnson Polymer LLC (目前爲 B AS F )之國際專利申請案 WO 03/0 6 6704 A1，其整體藉由參考方式倂於本文。有用者爲 每莫耳具有高環氧基數者，例如10至5 00、更尤其爲1〇〇 至400、或甚至更尤其爲250至350。這些聚合性材料具 有重量平均分子量爲150 0至18,0 00，尤其爲3,000至 1 3,000，或甚至更尤其爲4,000至8,500道耳吞。具有縮 -29- 200838923 水甘油基的環氧官能性苯乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物 可商售自：Tohnson Polymer LLC (目前爲BASF)之商標名 Joncryl®，例如 Joncryl® ADR 4368 材料。 在另一個具體實例中，該多官能性環氧化合物係爲具 有兩個終端環氧官能性及選擇性地或其他官能性之單體性 或聚合性化合物。該化合物可另僅含有碳、氫和氧。二官 ㊆性运氧化合物（特別爲僅含有碳、氯和氧者）可具有低 於1 000 g/mol之分子量。在一個具體實例中，該二官能 性環氧化合物在環己烷環上具有該等環氧基之至少其一。 示範性二官能性環氧化合物非限制地包括羧酸3,4-環氧環 己基-3,4-環氧環己基酯，己二酸雙（3，4-環氧環己基甲基 )酯，及乙烯基環己烯二-環氧化物，雙酚二縮水甘油基 醚如雙酚A二縮水甘油基醚（商售自Dow Chemical公司 之商標名 DER 332、DER 661 和 DER 667，或 Hexion 之 商標名 EPON 826、EPON 828、EPON 1001F、EPON 1 004F、EPON 1 005F、EPON 1 007F、和 EPON 1 009F )， 四溴雙酚A二縮水甘油基醚，縮水甘油、胺和醯基的二 縮水甘油基加合物、羧酸之二縮水甘油基加合物如鄰苯二 甲酸之二縮水甘油基酯和六氫鄰苯二甲酸之二縮水甘油基 酯（商售自 Ciba Products 之商標名 Araldite CY 182)， 己二酸雙（3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基）酯，丁二烯二 環氧化物，乙烯基環己烯二環氧化物，二環戊二烯二環氧 化物，環脂族環氧樹脂（商售自Don之商標名ERL-422 1 和ERL-4299 )，及相似者。尤其有用者爲3，4 -環氧環己 -30- 200838923 基·3,4-環氧環己基羧酸酯（商售自 Union Carbide Corporation ) 〇 可將有效數量之環氧化合物加至熱塑性組合物中以幫 助水熱老化後保留該組合物之透明性、尺寸整體性、及/ 或衝擊強度。在一個具體實例中，可將有效數量之環氧化 合物加至熱塑性組合物中以保留水熱處理後該組合物之透 明性。在另一個具體實例中，可將有效數量之環氧化合物 加至熱塑性組合物中以改良水熱老化後該組合物衝擊強度 之保留性。在另一個具體實例中，可將有效數量之環氧化 合物加至熱塑性組合物中以改良水熱老化後該組合物尺寸 整體性之保留性。熟於此藝者無需過度的實驗，僅使用本 文所提供的指導即可決定任何欲施用環氧化合物的最佳類 型和數量。環氧化合物的類型和數量將取決於該組合物的 所需特性，所使用之含聚碳酸酯共聚物類型，存在於組合 物中之其他添加劑的類型和數量，及相似之考量。例如， 環氧化合物的數量以熱塑性組合物之聚合物組份總重量計 爲0.01至10 wt·%，更尤其爲0.01至2 wt. %，或甚至更 尤其爲0.05至1 wt.%。 於熱塑性組合物中可使用廣泛之不同添加劑，唯所選 用之該等添加劑和數量係爲其等之含有對該熱塑性組合物 的所需性質（例如透明性、水解安定性、或機械性質（如 衝擊強度））不會有顯著之不利影響。該等添加劑可在諸 組份的混合期間倂入以形成熱塑性組合物。因此，在一個 具體實例中，該熱塑性組合物另包含之添加劑涵蓋：衝擊 -31 - 200838923 改性劑、塡料、離子輻射安定劑、抗氧化劑'熱安定劑、 光安定劑、紫外線光吸收劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、 抗靜電劑、顏料、染料、滯焰劑、抗流滴劑、或前述添加 劑至少其一之組合。 適當的衝擊改性劑典型地爲高分子量彈性材料且源自 烯烴、單乙烯基芳族單體、丙烯酸和甲基丙烯酸及彼之酯 衍生物、以及共軛二烯類。由共軛二烯類形成之聚合物可 完全或部份地氫化。彈性材料可爲均聚物或共聚物之形式 ，包括無規、嵌段、徑向嵌段、接枝和核-殼共聚物。可 使用衝撃改性劑的組合。 特定類型的衝擊改性劑爲經彈性體改性的接枝共聚物 ，其包含（i)具有低於約lot:，更尤其爲低於約-io°c， 或更尤其爲約-40°至-80°c之Tg的彈性（亦即橡膠態）聚 合物基材，及（Η )接枝至彈性聚合物基材上之剛性聚合 性部份接枝體。適合作爲彈性相的材料包括：例如共軛二 烯橡膠（例如聚丁二烯和聚異戊二烯）；共軛二烯與低於 約50 wt.%之可共聚合單體（例如苯乙烯、丙烯腈、丙烯 酸正丁酯、或丙烯酸乙酯的單乙烯基化合物）的共聚物； 烯烴橡膠（例如乙烯丙烯共聚物（EPR)或乙烯-丙烯-二 烯單體之橡膠（EPDM):乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；聚矽氧 烷橡膠；彈性（甲基）丙烯酸山-8烷酯；（甲基）丙烯 酸C ! _8烷酯與丁二烯及/或苯乙烯的彈性共聚物；或包含 前述彈性體至少其一的組合。適合作爲剛性相的材料包括 ••例如單乙烯基芳族單體（例如苯乙烯和α -甲基苯乙烯 - 32- 200838923 )，及單乙烯基單體（例如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸 、及丙烯酸和甲基丙烯酸之酯類，尤其爲丙烯酸甲 酯）。特別之示範性經彈性體改性之接枝共聚物包括由下 述所形成者：苯乙烯-丁二烯·苯乙烯（s B S )、苯乙烯-丁 二烯橡膠（SB R)、苯乙烯·乙烯·丁二烯-苯乙烯（SEBS )、ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）、丙烯腈·乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯（AES )、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS) 、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯（MBS)、及苯乙烯-丙 烯腈（SAN )。衝擊改性劑通常之存在數量以組合成中之 聚合物總重量計爲1至30 wt. %。 熱塑性組合物可包含著色劑（例如顏料及/或染料添 加劑）。有用的顏料包括：例如無機顏料，如金屬氧化物 和混合之金屬氧化物（如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵或相 似者）；硫化物（如硫化鋅或相似者）：鋁酸鹽；磺基-矽酸鈉、硫酸鹽，鉻酸鹽或相似者；碳黑；鐵酸鋅；群青 藍；有機顏料，如重氮、二-重氮、喹吖啶酮、茈、萘四 羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、 蒽酮、二噁嗪、酞菁和重氮沈澱色質；顏料棕24、顏料 紅101、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅 179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍15、顏料藍15:4、 顏料藍28、顏料藍60、顏料綠7、顏料黃119、顏料黃 1 4 7、或顏料黃1 5 G ;或包含前述顏料至少其一的組合。 顏料之使用數量以熱塑性組合物（排除任何塡料）之總重 量計爲0.01至10 wt·%。 -33- 200838923 有用的染料爲有機材料且包括：例如香豆素染料，如 香豆素46〇(藍）、香豆素6 (綠）、尼羅紅或 相似者；鑭系複合物；烴和經取代烴染料；多環芳族烴染 料；閃爍染料’如噁唑或噁二唑染料；經芳基或雜芳基取 代之^c ( C 2 - 8 )細煙染料，象靑染料；陰丹士林染料；酞 靑染料，螺嗪染料，碳苯乙燒基染料；蔡四殘酸染料；口卜 咐染料；雙（苯乙燃基）二苯基染料；吖陡染料；蒽醒染 料，化青染料，次甲基染料；芳基甲院染料；重氮染料； 靑定屬染料，硫基靛屬染料，重氮化染料；硝基染料；ϋ亞 胺染料；胺基酮染料；四唑鑰染料；噻唑染料；范染料、 紫環酮染料；雙-苯並螺ϋ坐噻吩（ΒΒΟΤ);三芳基甲院染 料；咕吨染料；噻咕吨染料；萘二甲醯亞胺染料；內酯染 料；螢光團，如在近紅外光波長中吸收且在可見光波長發 射之反斯托司（ant-stokes )位移染料，或相似者；發光 染料，如7-胺基-4-甲基香豆素；3- ( 2’-苯並噻唑基）-7-二乙基胺基香豆素；2- ( 4-二苯基）-5- ( 4·三級丁基苯基 )-1，3,仁噁二唑；2,5·雙-(4-二苯基）-噁唑；2,2，-二甲 基-對季苯基；2,2-二甲基-對三苯基；3,5,3""，5"”-肆-三級 丁基-對五苯基；2,5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4’-二苯基二苯乙烯；4-二氰基伸甲基·2 -甲基- 6-(對二甲基 胺基苯乙烯基）-4H_哌喃；1，Γ-二乙基-2,2·-羰菁碘； 3,3f-二乙基-4,4’，5,5、二苯並硫代三羰菁碘；7-二甲基胺 基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮喹諾酮-2; 7-二甲基胺基-4-甲基 喹諾酮-2 :2-(4-(4-二甲基胺基苯基）-1，3-丁二烯基）- -34- 200838923 3 -乙基苯並噻唑過氯化物；3 -二乙基胺基-7-二乙基亞胺基 吩嚼酮過氯化物；2-(1-萘基）-5-苯基Π惡嗤；2,2’·對伸苯 基-雙.（5-苯基噁唑）；若丹明700 ;若丹明800 ;芘；屈 :紅螢燒；蓮或相似者；或包含前述染料至少其一的組合 。當有必要使用有機染料和顏料時，該等染料可經由篩選 在給定之曝露劑量或曝露劑量範圍下測定其等對r輻射的 靈敏性。可使用之數量以熱塑性組合物（排除任何塡料） 之總重量計爲0.0 1至1 0 wt. %。 熱塑性組合物可包括塡料或強化劑，但並不普遍地使 用在需要透明組合物之處。塡料和強化劑有必要爲奈米粒 子形式，亦即使用光散佈方法測量時粒子具有低於1 〇〇 nm之中等粒徑（Dw)。若使用時，塡料或強化劑包括： 例如矽酸鹽和二氧化矽粉末，如鋁矽酸鹽（高鋁紅柱石） 、合成矽酸鈣、矽酸鉻、稠和二氧化矽、晶石二氧化矽石 墨、天然二氧化矽沙、或相似者；硼粉末，如硼-氮化物 粉末、硼-矽酸鹽粉末、或相似者；氧化物，如Ti02、氧 化鋁、氧化鎂、或相似者·，硫酸鈣（彼之酐、二水合物或 三水合物）；碳酸鈣，如白堊、石灰石、大理石、合成之 沈澱化碳酸鈣、或相似者；滑石，包括纖維、模組式（ modular)、針狀、薄層之滑石、或相似者；矽灰石；經 表面處理之矽灰石；玻璃球體，如中空和固態之玻璃球體 、砂酸鹽球體、煤胞、銘砂酸鹽 (armo spheres ) 、或相 似者；高嶺土，包括硬質高嶺土、軟質高嶺土、煅燒高嶺 土、包含熟於此藝者所習知之各種不同塗料以促進與聚合 -35- 200838923 性基質樹脂相容之高嶺土、或相似者；單晶纖維或「鬚晶 」（whiskers )，如碳化矽、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳， 銅、或相似者；纖維（包括連續式和斷裂式纖維），如石 綿、碳纖，玻璃纖維（如E、A、C、ECR、R、S、D或 NE玻璃）、或相似者；硫化物，如硫化鉬、硫化鋅或相 似者；鋇化合物，如鈦酸鋇、亞鐵鋇、硫酸鋇、重晶石、 或相似者；金屬和金屬氧化物，如微粒式或纖維式鋁、青 銅、鋅、銅和鎳或相似者；薄片塡料，如玻璃薄片、薄片 碳化矽、二碳化鋁、鋁薄片、鋼薄片或相似者；纖維塡料 ，例如得自將矽酸鋁、氧化鋁、氧化鎂 '和硫酸鈣半水合 物之至少其一摻合的短無機纖維或相似者；天然塡料和強 化物，如得自硏磨木材的木質粉、纖維產物（如纖維素、 棉、瓊麻、黃麻、澱粉、軟木粉、木質素、經硏磨貝殼、 玉黍蜀、米榖殻、或相似者；有機塡料，如聚四氟乙烯； 得自足以形成纖維之有機聚合物的強化有機纖維塡料，如 聚（醚酮）、聚醯亞胺、聚苯並噁唑、聚（苯硫）、聚酯 、聚乙烯、芳族聚醯胺、芳族聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚 四氟乙烯、丙烯酸樹脂、聚（乙烯醇）或相似者；以及和 其他之塡料和強化劑，如雲母、黏土、長石、煙道塵、脆 雲母、石英、石英岩、珍珠岩、矽藻石、矽藻土、碳黑或 相似者，或包含前述塡料或強化劑至少其一的組合。 於本文中視爲有用的塡料爲視覺效果塡料，其具有適 合於反射及/或折射光的組合式形狀和空間品質。視覺效 果塡料包括具有小平面且可爲多面向，或爲薄片、碎片、 -36- 200838923 板、葉狀、圓片、及相似者之形式。其形狀可爲不規則或 規則，例如六角形之板。特別有用之視覺效果塡料爲二次 元之板類型塡料，其中板類型塡料之粒子具有最大尺寸對 最小尺寸比爲大於或等於3 : 1，尤其爲大於或等於5 : 1， 及最尤其爲大於或等於10:1。特定的反射塡料係爲具有光 學密集表面的外層以用於反射入射光的組合物。特別有用 者爲以下列爲基礎之金屬和非金屬塡料··鋁、銀、銅、青 銅、鋼、黃銅、金、錫、矽、該等之合金、包含前述金屬 至少其一之組合、及相似者。亦有用者爲無機塡料，其等 可製備自一組合物係存有可反射及/或折射入射光的表面 者。相對於反射塡料，折射塡料係具有至少部份透明之折 射性質（亦即可透射特定百分率之入射光），並可提供將 入射光反射、折射或組合反射與折射爲基礎的光學特性。 具有光反射及/或折射性質的無機塡料可包括雲母、氧化 鋁、薄層滑石、二氧化矽、碳化矽、玻璃、包含前述無機 塡料至少其一的組合、及相似者。 塡料之使用數量以熱塑性組合物的1 00份聚合物組份 計爲〇至90重量份。 熱塑性組合物亦可包括抗氧化劑之添加劑，例如：有 機亞磷酸酯，如三（2,6-二-三級丁基苯基）亞磷酸酯（ IrgafosTM 1-168)、三（壬基苯基）亞磷酸酯、三（2,4-二·三級丁基苯基）亞磷酸酯、二亞磷酸雙（2，4-二-三級 丁基苯基）季戊四醇酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯或 相似者；烷基化之單酚類或多酚類；多酚類與二烯之烷基 -37- 200838923 化反應產物，如肆[伸甲基（3,5-二-三級丁基-4-羥 肉桂酸酯）]甲烷，或相似者；對甲酚或二環戊二 基化反應產物；烷基化之氫醌；羥基化硫二苯基醚 基-雙酚；苯甲基化合物；具單羥基或多羥基醇類g 3，5-二-三級丁基-4-羥基苯基）丙酸的酯類；具單 多羥基醇類的/3 ·( 5-三級丁基-4-羥基-3-甲基苯基 的酯類；硫院基或硫芳基化合物的酯類，如二硬脂 酸酯、二月桂基硫丙酸酯、二（十三烷基）硫二丙 十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基）丙酸 [3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基）丙酸異戊四醇 似者；/3 - ( 3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基）丙酸的 或相似者；或包含前述抗氧化劑至少其一之組合。 氧化劑例子爲商售自Clariant的SANDOSTAB® P-亞磷酸酯安定劑。抗氧化劑之可使用數量以熱塑性 (排除任何塡料）之總重量計爲0.000 1至1 wt.% c 示範性熱安定劑之添加劑包括有機亞磷酸酯， 磷酸三苯酯、三-(2,6 -二甲基苯基）亞磷酸酯、·_ 合之單-和二-壬基苯基）亞磷酸酯或相似者；膦酸 膦酸二甲基苯酯或相似者；磷酸酯，如磷酸三甲酯 :或包含前述熱安定劑至少其一之組合。可使用之 劑數量以1 0 0 wt· %之熱塑性組合物（排除任何塡 總重量計爲0.0 0 0 1至1重量份。 亦可使用光安定劑及/或紫外光（UV )吸收添 示範性光安定劑之添加劑包括：例如苯並三唑，如 基氫化 烯的丁 ;亞烷 勺β -( 羥基或 )丙酸 基硫丙 酸酯、 酯、肆 酯或相 醯胺類 一個抗 EPQ的 組合物 例如亞 三-(混 酯，如 或同類 熱安定 料）之 力口劑。 2-(2- -38- 200838923 羥基-5-甲基苯基）苯並三唑、2- (2-羥基-5-三級辛基苯 基苯並三唑和2 -羥基-4-正辛氧基二苯甲酮或相似者， 或包含前述光安定劑至少其一之組合。可使用之光安定劑 數量以100 wt.%之熱塑性組合物（排除任何塡料）之總 重量計爲0.0001至1重量份。 熱塑性組合物亦可包括紫外光（UV )吸收添加劑， 亦稱爲UV吸收劑。作爲UV吸收添加劑的示範性化合物 包括：羥基二苯甲酮；羥基苯並三唑；羥基苯並三嗪；氰 丙烯酸酯；N，N’-草醯二苯胺；苯並噁嗪酮；或包含前述 至少其一之組合。特別有用之商售UV吸收劑包括：商售 自 Ciba Specialty Chemicals 之 TINUVIN® 2 3 4、 TINUVIN® 329、TINUVIN ⑧ 3 5 0 和 TINU V IN® 3 6 0 ;商售 自 Cyanamid 之 2-(2H-苯並三唑-2-基）-4-(l，l，3,3-四 甲基丁基）-酚（CYASORB® 5411) 、2-羥基-4-正辛氧基 二苯甲酮（€¥八30118@5 31)、2-[4,6-雙（2,4-二甲基苯 基）-1，3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基）-酚（CYASORB® 1164) 、2,2’-(1，4-伸苯基）-雙苯噁嗪-4-酮） (CYASORB® UV-3 63 8 ) 、CYASORB® UV 吸收齊!1 ;及商 售自 BASF之2,2、（ 1，4-伸苯基）雙（4H-3，1-苯噁嗪-4-酮）、及1，3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯基）氧]-2,2-雙[[(2 -氰基-3,3 -二苯基丙烯醯基）氧]甲基]丙烷（ UVINUL® 3 030 )。除此之外，亦可使用之UV吸收劑可 包括奈米大小之無機材料（如氧化鈦、氧化铈、氧化鋅或 相似者），其等均具有低於1 〇〇奈米之粒子大小。可使用 -39- 200838923 包含前述UV吸收劑至少其一之組合。UV吸收劑之使用 數量以熱塑性組合物（排除任何塡料）之總重量計爲 0·000 1 至 1 wt·%。 亦可使用增塑劑、潤滑劑及/或脫模劑。這些類型材 料可視爲重疊，其包括：例如鄰苯二甲酸酯，如二辛基-4,5-環氧基六羥鄰苯二甲酸酯；三-(辛氧基羰基乙基）異 三聚氰酸酯；三硬脂酸甘油酯；二-或多官能性磷酸芳族 酯，如二磷酸間苯二酚四苯酯（RDP )、氫醌之雙磷酸（ 二苯基）酯、及雙酚A之磷酸雙（二苯基）酯；聚-α -烯 烴；環氧化大豆油；矽氧類，包括矽氧油類；酯類，例如 脂肪酸酯（如烷基硬脂基酯類，如硬脂酸甲酯、硬脂酸硬 脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯（PETS ))及相似者·，硬脂 酸甲酯與親水性和疏水性非離子界面活性劑（包含聚乙二 醇聚合物、聚丙二醇聚合物、及彼等之共聚物）之組合， 如在適當溶劑中的硬脂酸甲酯與聚乙烯-聚丙二醇共聚物 ;鱲類，如蜂蠟、褐煤鱲、石躐或相似者。該等材料之使 用數量以熱塑性組合物（排除任何塡料）之總重量計爲 0.001 至 1 wt· %。 「抗靜電劑」一詞意爲可加工成爲聚合物樹脂及/或 噴灑至材料或物件上以改良導電性質和總物理表現的單體 性、低聚性或聚合性材料。單體性抗靜電劑的例子包括： 單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙 氧化胺類，一級、二級和三級之胺類，乙氧化醇類，硫酸 烷酯，硫酸烷芳酯，磷酸烷酯，硫酸烷胺酯，烷基磺酸之 -40- 200838923 鹽類如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或相似者，四級 銨鹽，四級銨樹脂，咪唑啉衍生物，山梨醇酐酯類，乙醇 醯胺’甜菜鹼類’或相似者，或包含前述單體性抗靜電劑 至少其一之組合。 示範性聚合性抗靜電劑包括特定之聚酯醯胺聚醚-聚 醯胺（聚醚醯胺）嵌段物共聚物、聚醚酯醯胺嵌段共聚物 、聚醚酯類、或聚胺基甲酸酯類，其每個均含有聚伸烷基 二醇部份（例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四伸甲基二醇、 及相似者）之聚環氧烷單元。此類聚合性抗靜電劑係爲商 售’例如購自Sanyo之peiestat® 6321、購自Atofina之

Pebax MH165 7、或均購自 ciba-Geigy 之 Irgastat® P18 和P22。可使用作爲抗靜電劑之其他聚合性材料爲本質上 導電之聚合物，如聚苯胺（商售自panip〇l之PANIPOL® EB )、聚吡咯和聚噻吩（商售自Bayer )，其等在提高溫 度下熔融加工之後可保留部份之本質導電性。在一個具體 實例中，碳纖維、碳奈米纖維、碳奈米管、碳黑、或前述 的任何組合可用於包含化學抗靜電劑之聚合性樹脂中，藉 此賦予該組合物靜電分散。抗靜電劑之使用數量以熱塑性 組合物（排除任何塡料）之總重量計爲〇 · 0 0 0 1至5 wt. % 〇 示範性滯焰劑可爲包括磷、溴及/或氯之有機化合物 。非溴化和非氯化的含磷滯焰劑在特定應用中由於監管理 由而較佳’例如有機磷酸鹽和含磷-氮鍵結之有機化合物 -41 - 200838923 示範性有機磷酸酯的一個類型爲式（go)3p = 〇的芳族 磷酸酯，其中每個G獨立地爲烷基、環烷基、芳基、院 芳基、或芳烷基，唯其條件爲至少一個（^爲芳族基。兩 個G基團可共同相接以提供環狀基，例如二磷酸二苯基 季戊四醇酯。其他的芳族磷酸酯可爲：例如磷酸苯基雙（ 十二烷基）酯、磷酸苯基雙（新戊基）酯、磷酸苯基雙（ 3，5,5三甲基己基）酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基 • 己基二（對甲苯基）酯、磷酸雙-乙基己基）對甲苯酯 、磷酸三甲苯酯、磷酸雙（2_乙基己基）苯酯、磷酸三（ 壬基苯基）酯、磷酸雙（十二碳基）對甲苯酯、磷酸二丁 基苯醋、磷酸2-氯乙基二苯酯、磷酸對甲苯基雙（2,5，5\ 二甲基己基）酯、磷酸2_乙基己基二苯酯、或相似者。 一個特定的磷酸芳族酯爲每個G爲芳族者，例如磷酸三 苯醋、鱗酸三甲苯酯、異丙基化之磷酸三苯酯 '及相似者 〇 9 亦有用者爲二·或多官能性之芳族含磷化合物，例如 具下式之化合物： -42- 200838923

G2—P—Ο O-P-G2

G2 O —P_G2 G2

其中每個G1獨立地爲具有1至30個碳原子之烴；每個 G2獨立地爲具有1至30個碳原子之烴；每個Xa獨立地 爲具有1至30個碳原子之烴；每個X獨立地爲溴或氯； m爲〇至4，及η爲1至30。二-或多官能性之芳族含磷 化合物的例子包括：二磷酸間苯二酚四苯酯（RDP )、氫 醌之磷酸雙（二苯基）酯和雙酚Α的酸雙（二苯基）酯 、其等之個別低聚合性和聚合性對應物、及相似者。

示範性之含磷-氮鍵的滯焰劑化合物包括氯化磷腈、 磷酯醯胺、磷酸醯胺、膦酸醯胺、次膦酸醯胺、三（氮雜 環丙烯基）氧化膦。當存有時，含磷滯焰劑之存在數量以 熱塑性組合物（排除任何塡料）之總重量計爲〇. 1至1 〇 wt · %。 經鹵化材料亦可作爲滯焰劑，例如經鹵化之化合物和 式（7 )之樹脂：

1C ⑺ -43- 200838923 其中R爲伸烷基、亞烷基或環脂族鍵，例如伸甲基、伸乙 基、伸丙基、伸異丙基、亞異丙基、伸丁基、伸異丁基、 伸戊基、伸環己基、亞環戊基、或相似者；或氧醚、羰基 、胺、或含硫鍵，例如硫化物、亞楓、碾、或相似者。R 亦可由藉下列基連接之二或多個伸烷基或亞烷基所組成： 芳族、胺基、醚、羰基、硫化物、亞碾、楓、或相似者。 式（7)中之Ar和Ar’個別獨立地爲單-或多環碳芳族 基’例如伸苯基、伸二苯基、伸三苯基、伸萘基、或相似 Y爲有機、無機、或有機金屬基，例如：鹵素，如氯 、溴、碘、氟；通式OX’之醚基，其中X’爲與x相似之 單價烴基；以R代表之單價烴基類型；或其他取代基，例 如硝基、氰基、和相似者，該取代基爲實質地惰性且每個 芳基核具至少一個（且較佳爲二個）之鹵素原子。 當存有時，每個X獨立地爲單價烴基，例如烷基如 甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基，癸基、或相似者；芳 基，例如苯基、萘基、二苯基、二甲苯基、甲苯基、或相 似者；及芳院基，例如苯甲基、乙苯基、或相似者；環脂 族’例如環戊基、環己基、或相似者。單價烴基本身可含 有惰性取代基。 母個d獨AL地爲1至與包含Ar或Ar，之芳族環上經取 代之可替換氫數相同的最大値。每個e獨立地爲〇至與r 上可替換氫數相问的最大値。每個a、b和c獨立地爲整 數，並包括0。當b不爲0，a或c並不爲0。或a或c ( -44- 200838923 但非同時）爲〇。當b爲0時，芳族基係藉由直接之碳-碳鍵連接。 在芳族基（Ar和Ar’）上之羥基和Υ取代基可在芳族 環上的鄰、間或對位置改變，且該等基可相互地爲任何可 能之幾何關係。 上式範圍內所包括者爲以下列代表之雙酚類：2,2-雙-(3,5-二氯苯基）-丙烷；雙- (2-氯苯基）-甲烷；雙（ 2,6_ 一漠本基）-甲院，1，1-雙-(4 -确本基）·乙院；1，2_ 雙-(2,6-二氯苯基）-乙烷；i，l-雙-(2-氯-4-碘苯基）乙 烷；1,1-雙·（ 2-氯-4-甲苯基）-乙烷；1，1-雙-(3,5-二氯 苯基）-乙烷；2,2-雙-(3·苯基-4-溴苯基）-乙院；2,6-雙-(4,6-二氯萘基）-丙烷；2,2-雙-(2,6-二氯苯基）·戊 烷；2,2-雙-(3,5-二溴苯基）-己烷；雙-(4-氯苯基）-苯 基-甲烷；雙·（ 3，5 -二氯苯基）-環己基甲烷；雙-(3 _硝 基-4-溴苯基）-甲烷；雙-(4-羥基-2,6·二氯-3-甲氧苯基 )-甲烷；及2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥苯基）-丙烷2,2雙-(3-溴-4-羥苯基）-丙烷。亦包括於上述結構式者爲： 1，3-二氯苯，1，4-二溴苯，υ·二氯·4_羥苯，及二苯基類 如2,2’-二氯二苯基、經多溴化之1，4-二苯氧苯、2,4，-二 溴二苯基、及2,4’-二氯二苯基，以及氧化十溴二苯、及 相似者。 亦有用者爲低聚性和聚合性之經鹵化芳族化合物，例 如雙酚Α與四溴雙酚Α與碳酸酯前驅物（例如光氣）之 共聚碳酸酯。金屬增效劑（例如氧化銻）亦可與滯焰劑共 -45- 200838923 同使用。當存有時，含鹵素滯焰劑之存在數量以熱塑性組 合物（排除任何塡料）之總重量計爲〇 . 1至1 〇 wt. %。 亦可使用無機滯焰劑，例如C i _ 1 6烷基磺酸鹽，例如 全氟丁基磺酸鉀（Rim ar鹽）、全氟辛基磺酸鉀、全氟己 基磺酸四乙銨、及二苯楓磺酸鉀、及相似者；由反應所形 成之鹽類’例如鹼金屬或鹼土金屬（例如鋰、鈉、鉀、鎂 、鈣和鋇鹽）及無機酸錯合鹽（例如氧陰離子，如碳酸之 鹼金屬和鹼土金屬鹽類如Na2C03、K2C03、MgC03、 CaC03和BaC03 ;或_ -陰離子錯合物，如Li3AlF6 、 BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6 及/或 Na3AlF6 或 相似者）。當存有時，無機滯焰劑之存在數量以熱塑性組 合物（排除任何塡料）之100 wt·%總重量計爲0.1至5重 量份。 亦可使用抗流滴劑，例如原纖維形成或非原纖維形成 之氟聚合物，如聚四氟乙烯（PTFE )。抗流滴劑可由上 述之剛性共聚物（例如苯乙烯-丙烯腈共聚物（S AN )) 囊包。將PTFE囊包於SAN中即爲習知之TSAN。經囊包 氟聚合物可在存有氟聚合物下（例如水性分散液）藉由聚 合囊包聚合物而製得。TS AN可提供優於PTFE之顯著優 點，即爲TS AN更易於分散於組合物中。示範性的TS AN 可包含以經囊包氟聚合物之總重量爲計，例如50 wt·%之 PTFE及50 wt.%之SAN。SAN可包含以共聚物之總重量 爲計，例如75 wt. %之苯乙嫌及25 wl %之丙烯腈。或者 ，該氟聚合物可在一些方法中與第二聚合物（例如芳族聚 -46- 200838923 碳酸酯樹脂或SAN)預摻合，以致形成作爲抗流滴劑之附 聚材料。任一方法均可用於製造經囊包之氟聚合物。抗流 滴劑之使用數量以熱塑性組合物（排除任何塡料）之總重 量計爲0.1至5 wt.%。 在一些具體實例中，熱塑性組合物包含聚酯碳酸酯共 聚物，選擇性之聚碳酸酯，及多官能性環氧基化合物。亦 可使用包含二或多個聚酯碳酸酯共聚物和聚碳酸酯的組合 。當存有聚碳酸酯時，熱塑性組合物可包含聚酯碳酸酯共 聚物，及該聚酯碳酸酯重量比爲10:90至90:10，更尤其 爲 20:80 至 80:20。 在一個具體實例中，熱塑性組合物由聚酯碳酸酯共聚 物與多官能性環氧化合物，連同一或多種上述的添加劑實 質地構成。在另一個具體實例中，熱塑性組合物由聚酯碳 酸酯共聚物、聚碳酸酯、及多官能性環氧化合物，連同一 或多種上述的添加劑實質地構成。本文中所使用之「實質 地構成」意爲未有所列之聚合物、聚合性環氧化合物、或 聚合性添加劑之外的聚合物存在於組合物。 上述熱塑性組合物（或由之製得之物件）可顯現多種 所需性質。熱塑性組合物（用於測試之物件可由之模製） 所包含之添加劑（例如脫膜劑和抗氧化劑）係典型地與聚 碳酸酯共同存在，其中所存在之這些添加劑具有可有效施 行所欲功能的數量，但對所需性質（例如水解安定性和熱 塑性組合物的透明度）未有顯著之不利影響。這些添加劑 之典型總數量以存在於熱塑性組合物的組份總重量計，爲 -47- 200838923 低於或等於5.0 wt·%，尤其爲低於或等於1 wt.%。在一個 特定具體實例中，存在於熱塑性組合物中，用於製備光學 測試（霧度及/或透射百分率）用模製物件的添加劑可包 括0.2至0.6 wt·%之脫模劑（如四硬脂酸季戊四醇酯）， 及〇·〇1至0.1 wt·%之抗氧化劑（如三（2,6-二-三級丁基 苯基）亞磷酸酯）。 熱塑性組合物在依據AS TM D 1 003 -00對3.2mm之厚 度進行測量時，具有霧度百分率爲低於或等於1 〇%，更尤 其爲低於或等於5%，及甚至更尤其爲低於或等於3%。 熱塑性組合物亦可具有良好的機械性質，例如當依據 ISO 179 於 1.8 mega-Pascals ( MPa)測量爲 110 至 170°C 的熱變形溫度（HDT );當依據ASTM D256-04在23°C測 量爲每米400至1，000焦耳（J/m)之缺口艾氏（lz〇d) 衝撃（Nil)強度；及/或當依據ASTM D256-04測量爲30 至120%之拉伸長度百分率。 在一些具體實例中，該等熱塑性組合物具有改良的水 解安定性，特別是相當於改良的透明保留性。在一些具體 實例中，該等熱塑性組合物在高溫度和濕度下（例如在高 壓蒸氣滅菌器中）經過延長時間階段的水解老化後，在透 明性方面並未顯示出顯著降低。在一個具體實例中，具有 3.2mm之厚度且由熱塑性組合物所模製而得之測試物件在 134°C和100%濕度水解老化72小時之後，比具有3.2mm 之厚度且由相同熱塑性組合物但不含有至少兩個環氧基之 聚合性化合物所模製而得之物件更具透明性。 -48- 200838923 在一些具體實例中，該等熱塑性組合物在1 3 4 °c和 1 00%濕度水解老化6小時後，經GPC測量具有重量平均 分子量損耗爲低於2 %，或更尤其爲低於1 %。 在一個具體實例中，具有3.2mm之厚度且由熱塑性 組合物所模製而得之測試物件在134T：和100%濕度老化 48小時之後，比具有3.2mm之厚度且由相同熱塑性組合 物但不含有至少兩個環氧基之聚合性化合物所模製而得之 物件保留更多延展性。 特而言之，依據ASTM D3 763 -02在3.2mm之厚度測 量，具有3.2mm之厚度且由熱塑性組合物所模製而得之 測試物件在1341和100%濕度老·化48小時之後，其保留 至少40%，或更尤其爲至少50%，或更尤其爲至少60%， 或甚至更尤其爲至少7 0%之延展性。 在另一個具體實例中，依據ASTM D3763-02測量， 具有3.2mm之厚度且由熱塑性組合物所模製而得之測試 物件在134°C和100%濕度老化72小時之後，其保留至少 2〇%，或更尤其爲至少30%，或更尤其爲至少40%，或甚 至更尤其爲至少50%之延展性。 該等熱塑性組合物在8 · 1倍（「X」）觀察時，可進 一步顯示加熱老化之後更少的微裂縫，或在加熱老化之後 爲實質地無微裂縫。在一個具體實例中，包含上述熱塑性 組合物的10.16 cm (4吋）直徑的圓片在134°C和100%濕 度之高壓蒸氣滅菌器中水解老化24小時之後，顯示實質 地無微裂縫。在另一個具體實例中，包含該組合物的物件 -49- 200838923 在134°C和100%濕度之高壓蒸氣滅菌器中水解老化72小 時之後，顯示實質地無微裂縫。於本文中所使用之「實質 地無微裂縫」意爲藉助於顯微鏡在8.1倍放大率下目視觀 察，每cm2低於5個微裂縫，或更尤其爲每cm2低於1個 微裂縫。此種在水解老化之後的外觀改良可令這些經模製 物件可用於重複使用之應用。 在高的溫度和濕度水解老化之後的經改良水解安定性 亦相當於改良的分子量。在一個具體實例中，該等熱塑性 組合物在134°C和100%濕度之高壓蒸氣滅菌器中水解老化 6小時後，經GPC測量具有重量平均分子量損耗爲低於 2%，或更尤其爲低於1%，或甚至更尤其爲低於0.3%。 包含上述熱塑性組合物的物件比包含無環氧基化合物 之組合物亦顯示實質較低的霧度單位增加。在一個具體實 例中，在134°C和100%濕度之高壓蒸氣滅菌器中水解.老化 4 8小時之後，具有增加之霧度單位爲低於5，或更尤其爲 低於3，或更尤其爲低於2。或者（或除此之外），在 1 3 4 °C和1 0 0 %濕度之高壓蒸氣滅菌器中水解老化7 2小時 之後，具增加之霧度單位爲低於3 0，或更尤其爲低於2〇 ，甚至更尤其爲低於1 〇，或甚至更尤其爲低於3。 在一個具體實例中，具有3.2mm之厚度且由熱塑性 組合物所模製而得之測試物件在134°C和100%濕度之高壓 蒸氣滅菌器中水解老化72小時之後，顯示未扭曲或實質 地未扭曲。在另一個具體實例中，具有3.2mm之厚度且 由熱塑性組合物所模製而得之測試物件在1 34°C和1 00%濕 -50- 200838923 度老化48小時之後，比相同物件但不含有至少兩個環氧 基之聚合性化合物較少扭曲。在又另一個具體實例中，具 有3.2mm之厚度且由熱塑性組合物所模製而得之測試物 件在134°C和100%濕度老化72小時之後，比相同物件但 不含有至少兩個環氧基之聚合性化合物較少扭曲。 熱塑性組合物可藉由該技藝中普遍可得之方法製造， 例如在擠壓機中熔融摻合。在一個具體實例中，一種加工 方式爲首先將聚碳酸酯、聚酯-聚碳酸酯共聚物、任何之 另外聚合物、和其他添加劑在HENSCHEL-Mixer®高速混 合器中摻合。其他低剪切方法（非限制性地包括手動式混 合和在塗料搖盪機中混合）亦可完成此摻合。然後將該摻 合物經由進料斗進料至擠壓機（例如雙螺桿擠壓機）的喉 口。或者，該等組份之至少其一可經由側充塡機在喉口及 /或下游藉由直接進料至擠壓機內而倂至組合物中。若必 要時，聚碳酸酯、聚酯-聚碳酸酯、及任何之所需額外樹 脂及/或添加劑亦可倂至色母且與所需之聚合性樹脂合倂 ，及進料至擠壓機。該擠壓機通常在高於造成組合物流動 所需之溫度操作，例如18〇至3 8 5 °C，尤其200至330 °C ，更尤其220至3 00 °C之溫度，其中模頭溫度可能不同。 擠出物立即在水中驟冷並粒化。當切割該擠出物以製成球 粒，其可依所需地爲四分之一吋長或更低。這些球粒可用 於後續之模製、塑造或成形。 述於上文之組合物可經成形、塑造或模製成爲物件， 其係使用常用之熱塑性方法，例如膜和片擠壓、射出模製 -51 - 200838923 、氣體輔助之射出模製、擠壓模製、壓縮模製、 相似者。熱塑性基材可使用上述方法之一模製而 多層塗料可進一步施加至熱塑性基材上而賦予額 ’例如抗刮擦、抗紫外光、美學訴求、潤滑性、 容性。塗料可經由標準的應用技術施加，例如滾 灑式、浸沾式、刷塗式、或流動式之塗佈。 熟於此藝者將理解者爲普遍之固化和表面修 非限制地包括熱定型、紋理化、壓紋化、電暈處 處理、電漿處理和真空沈積）可進一步地施加至 藉以改變表面外觀且賦予該物件額外官能性。 該等物件可在多種應用上有用，例如電腦和 外殼（例如顯示器外殻），手提式電子裝置外殼 動電話外殼），電子連結，及照明設備、裝飾品 器、屋頂、溫室、日光室、游泳池範圍、和相似 。除此之外，聚碳酸酯組合物可用爲醫療應用， 容器、藥九瓶、注射針筒、動物籠、醫用盤、醫 置血袋、管形瓶、帽、管、呼吸罩、注射針柱塞 者。 【實施方式】 熱塑性組合物將藉由下列非限制實施例進一 實施例 列於表1之材料將使用於實施例。 吹模、及 得。單或 外的性質 和生物相 筒式、噴 飾方法（ 理、火焰 上述物件 事務機器 (例如行 、家用電 者之組件 例如樣品 用工具、 、及相似 步說明。 -52· 200838923

表1 材料名 敘述 製造廠 PC-I-1 雙酚A聚碳酸酯，Mw=30,000 g/md GE Plastics PC-I-2 雙酚A聚碳酸酯，Mw=22,000 g/mol GE Plastics PC-I-3 雙酚A聚碳酸酯-三羥苯基碳酸酯共聚物， Mw=37,700 g/mol ( <0.5 mol% m 單位-參見下式） GE Plastics PEC-E 聚酯碳酸酯共聚物（80%之總（X和y)單元爲X ，其中X係、源自93%之間苯二醯基和7%之對苯二 醯基單元，且其中 x+y=100)，Mw=28,500 g/mol GE Plastics PETS 四硬脂酸季戊四醇酯（增塑劑/脫模劑） FACI Farasco-Genova Italy 1-168 三（2,6-二-三級丁基苯基）亞磷酸酯 (IRGAFOS⑧168 ;抗氧化劑） Ciba Specialty Chemicals E-l 3,4·環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己基羧酸酯 Union Carbide Corporation E-2 具有縮水甘油基側鏈之苯乙烯-丙烯酸酯聚合物 (Joncryl® ADR 4368 ) Johnson Polymer LLC/BASF Corporation

Jy (pec-π) -53- 200838923

(PC-I-3) Φ 該等組合物之製備係在Werner and Pfleiderer之3〇

mm交纒式雙螺桿擠壓機上以300 rpm於245至3l〇°c的 筒溫度混合。此硏究所用的圓形盤和矩形條係在 Van Dorn模製機器上在260至31 0°C之熔融溫度和80至90°C 之模溫度模製而得。物理性測量係使用上述之測試方法進 行。聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的重量平均分子量係經由GPC 使用聚碳酸酯標準物測得。 實施例1至2和比較實施例a至B 由包含聚酯碳酸酯共聚物、選擇性之聚碳酸酯、及多 官能性環氧基化合物的熱塑性組合物製得之物件，其水解 安定性之硏究係示於實施例1至2 ( Ex. 1至Εχ· 2 )，相 對於在實施例Α至B ( CE. Α和Β )之相同組合物但沒有 環氧基化合物。每個組合物進一步包含以組合物中聚合物 總重量計’個別爲〇·18至〇·3 wt%之pETS和〇〇6至 0.10 wt. % 之 1-168 〇 由組合物中模製而得的試樣爲透明。硏究該等試樣之 -54- 200838923 水解安定性。乂〜的損耗百分率是在134°(：、1〇〇%相對濕 度之高壓蒸氣滅菌器中老化6小時之後測定。Mw藉由 GPC以聚碳酸酯標準物測量。在134至136°C、100%相對 濕度之高壓蒸氣滅菌器中老化24小時之後觀察老化後的 外觀。結果示於下列表2。 表2 實施例 號碼 樹脂 (wt°/〇)a 樹脂 (wt%)a 環氧基 (wt%)b Mw (g/mol) 老化後之 Mw損耗％ 老化後的外觀 Ex. 1 PEC-II (100) — E-l (0.12) 28176 0.2 透明，無微裂縫 Ex. 2 PEC-II (60) PC-I-1 (40) E-l (0.12) 28592 0.3 透明，無微裂縫 CE. A PEC-II (100) — — 28176 3.4 霧狀，微裂縫 CE.B PEC-II (60) PC-I-1 (40) — 28682 2.9 霧狀，微裂縫 &以聚合性樹脂總重量計 b以組合物中樹脂總重量計 ⑩ ，由表2中之數據可見，額外之多官能性環氧化合物（ E-1 )可改良熱塑性組合物的水解安定性，尤其是分子量 保留性。同時令人驚訝地發現，如圖1至4所示，無論具 有或不具有聚碳酸酯，額外之E-1亦可促進透明度保留性 且可避免經模製物件間形成小且閃爍之微裂縫。此改良很 顯著，使這些組合物可用於需重複使用的應用，特別是在 物件需高壓蒸氣滅菌多次且透明度爲必要之處。 -55- 200838923

實施例3至6和比較實施例C 由包含聚酯碳酸酯共聚物、不同之聚碳酸酯、及各種 不同數量之不同多官能性環氧基材料的摻合物之熱塑性組 合物製得之物件，其水解安定性之硏究係示於實施例3至 6，相對於不具有環氧基化合物之熱塑性組合物（比較級 實施例C)。組合物和結果示於表3。 霧狀之測量係使用3 · 2 m m厚且1 0 2 m m直徑之圓片 ，在134°C、10 0%相對濕度之高壓蒸氣滅菌器中分別在加 熱老化48和72小時之前和之後進行。 表3 實施例 號碼 樹脂 (wt%)a 樹脂 (wt%)a 環氧基 (wt%)b 起始 霧狀 老化48時後 增加之霧度 單位 老化72時後 增加之霧度 單位 Ex. 3 PEC-II(60) PC-I-1(40) E-l(0.12) 0.8 1.2 4.3 Ex. 4 PEC-II(60) PC-I_1(40) E-H0.12) 0.8 1.8 8.7 Ex. 5 PEC-II(60) PC-I-I(40) E-H0.24) 0.7 0.6 2.4 Ex. 6 PEC-II(60) PC-I-1(40) E-H0.48) 0.8 1.4 7.1 CE. C PEC-II(60) PC-I-1(40) - 1.0 8.0 38.8 3以聚合性樹脂總重量計 聚合性樹脂總重量計

由表3中之數據可見，令人驚訝地發現使用多官能性 環氧化合物或聚合物（分別爲E-1和E-2)有助於改良聚 酯碳酸酯與聚碳酸酯摻合且在高壓蒸氣滅菌器中延長時間 階段後的外觀。含有0.24 wt.%之E-2的實施例5相較於 所有的其他配製物，顯示出最佳的透明度保留性（最低的 -56- 200838923 霧度單位增加）。比較實施例c在高壓蒸氣滅菌器中72 小時之後，相較於起始之經模製物件在霧度上增加約4 0 倍。比較實施例C在高壓蒸氣滅菌器中4 8小時和7 2小時 之後，其亦扭曲且顯示微裂縫。相反地，實施例3至6保 持完全的透明，並沒有微裂縫也沒有扭曲。

實施例7至8和比較實施例D 由包含聚酯碳酸酯、聚碳酸酯、及多官能性環氧基材 料的摻合物之熱塑性組合物製得之物件，其水解安定性和 高溫安定性之硏究係示於實施例7至8，相對於不具有環 氧基化合物之熱塑性組合物（比較級實施例D)。

Dynatup延展性（總E)係依據ASTM D3 763-02，以 3.2 mm厚且102 mm直徑之圓片，在134 °C和100%濕度之 高壓蒸氣滅菌器中在加熱老化之前和之後測量。 HDT係依據ASTM D648，以3.2 mm厚的矩形物件測 量。 霧狀之測量係使用3.2 mm厚且1〇2 mm直徑之圓片 ，在1 3 4 °C、1 0 0 %相對濕度之高壓蒸氣滅菌器中分別在加 熱老化48小時和72小時之前和之後進行。組合物和結果 示於表4。 -57 - 200838923

表4 實施例 號碼 樹脂 (wt%)a 樹脂 (wt%)a 環氧基 (wt%)b 總 Eb(J) 老化48時 後之總 E(J) 老化72 時後之總 E(J) HDT (1.8 MPa) 老化48時 後增加之 霧度單位 Ex. 7 PEC-II (60) PC-I-1 (40) E-l (0.12) 82.3 65 48.8 143 1.2 Ex. 8 PEC-II (60) PC-I-1 (40) E-l (0.12) 76.2 56.6 17.9 143 1.8 CE.D PEC-II (60) PC-I-1 (40) - 81.8 1.76 1.05 143 8 以聚合性樹脂總重量計 5以聚合性樹脂總重量計 具有相似HDT之一系列材料在高壓蒸氣滅菌器中水 解老化後分析延展性保留和光學性質。實施例7和8相較 於沒有環氧官能性化合物之比較實施例D，其顯示出極大 改良之延展性保留和光學特性。 圖5顯示由實施例8之組合物模製而得之圓片，在 134 °C之高壓蒸氣滅菌器中72小時之後並不扭曲。相反 地，參見圖6，由比較實施例D之組合物模製而得之圓片 ，在134°C之高壓蒸氣滅菌器中72小時之後扭曲。 這些數據顯示，多官能性環氧基材料與源自聚酯單元 之高熱聚合性材料以及聚碳酸酯單元的組合，比並不含有 環氧官能性化合物之相類似高熱聚碳酸酯材料具有更佳之 水解安定性。另外的實驗（未顯示數據）顯示，甚至當存 有多官能性環氧材料，但未存有酯單元時改良的保留性會 降低。 -58 - 200838923

實施例9和比較實施例E和F 施行另外的實驗，但使用源自聚酯單元之高熱聚合性 材料以及聚碳酸酯單元組合經分枝之聚碳酸酯共聚物（ PC-I-3，其爲雙酚A聚碳酸酯-三羥基苯基碳酸酯共聚物 )。該試樣如與實施例1和2的相同方法模製而得。每個 組合物進一步包含以組合物中聚合物總重量計，個別之 〇·18 至 0.3 wt·%PETS 和 0.06 至 〇·ι〇 wt.%i-168。檢測由 熱塑性組合物所製得物件的水解安定性。實施例9爲包含 聚酯碳酸酯共聚物（PEC-II )、經分枝之聚碳酸酯共聚物 (PC-I-3 )、及多官能性環氧基化合物（E-1 )的熱塑性 組合物，且比較實施例E爲與實施例9相同之組合物但沒 有環氧基化合物。比較實施例F爲含有相同比率之聚酯碳 酸酯共聚物與BP A聚碳酸酯，且同樣沒有環氧基化合物 之熱塑性組合物。在80°C、80%相對濕度之濕度烘箱中老 化4星期後測量]^\¥之損失百分率。％〜係藉由0?(：，使 用聚碳酸酯標準物測量。在80°C、80%相對濕度之濕度烘 箱中4星期後測量熔融體積率（MVR )的增加百分率。 MVR係依據ASTM D 1 23 8測量。結果示於下列表5。 -59- 200838923 表5 實施例 號碼 樹脂 (wt%)a 棚旨 (wt%)a 環氧基 (wt%)b Mw (g/mol) 老化後之 Mw損失％ MVR 老化後之 MVR% 改變 Ex. 9 11 (60) III (40) E-1 (0.25) 30081 2.3 8.39 3.7 CEx. E II (60) III (40) 0 29454 2.8 8.59 12.7 CEx.F II (60) 1(40) 0 28742 5.6 13.3 39.1 3以聚合性樹脂總重量計 b以組合物中之樹脂總重量計 • 該等試樣亦在134至136°(：、1〇〇%相對濕度之高壓蒸 氣滅菌器中老化48小時之後測量其霧度。總能量（延展 性）亦在134至136°C、10 0%相對濕度之高壓蒸氣滅菌器 中老化48和72小時之後測量。結果示於下列表6。 表6 實施例 號碼 樹脂 (wt%)a 樹脂 (wt%)a 環氧基 (wt%)b 總 Eb(J) 老化48 時後之 總 E(J) 老化72 時後之 總 E(J) 起始 霧狀 老化48時 後增加之 霧度單位 Ex. 9 II (60) III (40) E-1 (0.25) 75.6 72.7 61.7 0.8 2.0 CEx.E II (60) III (40) 0 74.9 74.5 2.1 0.7 5.3 CEx.F II (60) 1(40) 0 81.8 1.8 1.1 1.0 8.0

a以聚合性樹脂總重量計 聚合性樹脂總重量計 表5和6顯示，使用多官能性環氧化合物有助於改良 具有聚酯碳酸酯與經分枝之聚碳酸酯共聚物的熱塑性組合 物在高壓蒸氣滅菌器中延長時間階段後的外觀。含有0.25 wt%之多官能性環氧化合物（E-1)的實施例9具有最低 -60- 200838923 的霧度單位增加，因此可維持最佳之透明度。比較實施例 E和F在48小時之後均具有較大的霧度單位增加。具有 經分枝之聚碳酸酯組合聚酯碳酸酯但沒有多官能性環氧化 合物之比較實施例E，其表現比比較實施例F更佳。由比 較實施例9和比較實施例E可見，使用多官能性環氧化合 物在高壓蒸氣滅菌器老化之後可進一步提高該等材料之光 學表現。比較實施例E和F在高壓蒸氣滅菌器中48小時 之後也顯現霧度和微裂縫；然而實施例9仍保持完全透明 度且沒有微裂縫。 另外地，由諸表和結果顯示，當聚酯碳酸酯與經分枝 之聚碳酸酯共聚物和多官能性環氧化合物摻合的時候，在 機械性質上會有非常大的改良。實施例9在高壓蒸氣滅菌 器中老化72小時之後仍可延展且顯示高量的衝擊強度。 比較實施例E比比較實施例F顯示更佳之經改良延展性保 留，此說明更高分子量之經分枝樹脂（經分枝之聚碳酸酯 共聚物PC-I-3)有助於延伸測試物件在筒壓蒸氣滅菌器中 或老化後的使用期限。然而，在高壓蒸氣滅菌器中72小 時之後，比較實施例E由於水解降解作用而完全失去其延 展性。不欲爲理論所局限地’相信多官能性環氧化合物組 合源自聚酯碳酸酯和經分技之聚碳酸酯共聚物的熱塑性，組 合物，其比不含有聚酯碳酸酯、經分枝之聚碳酸酯共聚物 、及多官能性環氧化合物的相類似高熱聚碳酸酯材料具有 更佳的水解安定性。 本文中所使用之「組合」一詞係包括摻合物、混合物 -61 · 200838923 、合金、反應產物、及相似者。單數形式之「一」和「該 」，除非於文中清楚指出否則亦包括複數。相同特徵或組 份所列舉之所有範圍終端係獨立地可組合且包含所列舉之 終端。全說明書中參考「一個具體實例」、「另一個具體 實例」、「一具體實例」等等意指與該具體實例相關而述 及之特定元素（例如特性、結構、及/或特徵）係包括在 文中所述的至少一個具體實例中，並可能或不可能存在於 其他的具體實例。除此之外，亦需理解者爲所述及的元素 可用任何的適當方法組合至各種不同具體實例中，例如需 慮及且理解者爲以依附式宣稱的各種不同元素可用任何的 適當方法組合。 典型的具體實例已在說明目.的下揭示，唯前文之敘述 不該認定爲係本文範圍的限制。因此，熟於此藝者可施行 之各種不同修飾、改變和替代均不偏離本文之精神和範圍 【圖式簡單說明】 圖1係由比較實施例A模製而得之圓片在高壓蒸氣 滅菌器中在134°C，100%相對濕度下老化24小時後之顯 微照像（8 · 1 X )。 圖2係由實施例1模製而得之圓片在高壓蒸氣滅菌器 中在134°C，100%相對濕度下老化24小時後之顯微照像 (8.IX) 〇 圖3係由比較實施例B模製而得之圓片在高壓蒸氣滅 -62- 200838923 菌器中在134°C，100%相對濕度下老化24小時後之顯微 照像（8 .1 X )。 圖4係由實施例2模製而得之圓片在高壓蒸氣滅菌器 中在1 3 4 °C，1 〇 〇 %相對濕度下老化2 4小時後之顯微照像 (8.IX)。 圖5係由實施例8模製而得之圓片在134°C之高壓蒸 氣滅菌器中72小時後之邊緣照像。 圖6係由比較實施例D模製而得之圓片在1 3 4 °C之高 壓蒸氣滅菌器中72小時後之邊緣照像。 -63-

Claims (1)

1. 200838923 十、申請專利範圍 1 · 一種熱塑性組合物，其包含聚合物組份’該聚合物 組份包含： 聚酯碳酸酯共聚物，其包含下式之酯單元 0 0 ——D一Ο——C——T——C—0- 其中每個D和1獨立地爲相同或不同之二價匚6_3〇芳族有 機基；及 下式之碳酸酯單元 其中R1基總數之至少約6〇°/〇爲二價C“36芳族有機基，且 其餘爲Ci-36脂族、C5_36脂環族、或芳族有機基； 經分枝聚碳酸酯共聚物包含 '源自下式之分枝齊纟的分枝 單元

   其中該分枝劑爲源自三醯氯（triacid trichloride)的結構 ，且其中Z爲鹵素、C卜3 ί兀基、C 1 - 3丨兀莉基、C 7 - 1 2方垸 基、垸芳基、或硝基，及2爲〇至3’或下式分枝劑 -64- 200838923

   其中該分枝劑爲源自經三取代之酚的結構，且其中τ爲 Cuo烷基、伸烷氧基、c7.12芳烷基、或烷芳基’ S 爲鹵素、Ci-3院基、Ci-3院氧基、C7-12芳院基、院方基、 或硝基，及S爲0至4;或下式分枝劑

   或彼等之組合；及 下式之碳酸酯單元 〇 —r!-o—L〇— 其中R1基總數之至少約60%爲二價C6-36芳族有機基，其 餘爲脂族、C5_36脂環族、或C6_36芳族有機基；及 以聚合物組份總重量計爲0.0 1至1 0重量％之含有至 少二個環氧基之聚合性化合物，其中該聚合性化合物具有 1，500至1 8,000之重量平均分子量； 其中各依據ASTM D3 763 -02進行測量，具有3.2mm 之厚度且由熱塑性組合物模製而得之測試物件在1 34它和 -65- 200838923 100%濕度老化48小時之後，比具有3.2mm之厚度且由相 同熱塑性組合物但不含有至少兩個環氧基之聚合性化合物 所模製而得之物件保留更多延展性。 2 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，藉由 GPC測量，在8 0 °C和8 0%濕度水解老化4星期後具有低於 2.5 %之重量平均分子量損失。 3 .根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中具 有3.2mm之厚度且由熱塑性組合物模製而得之測試物件 在1 3 4 °C和1 〇 〇 %濕度水解老化7 2小時之後，，比具有 3.2 mm之厚度且由相同熱塑性組合物但不含有至少兩個環 氧基之聚合性化合物所模製而得之物件在8.1 X之放大率 顯示出更少的微裂縫。 4 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中具 有3.2mm之厚度且由熱塑性組合物模製而得之測試物件 在1 3 4 °C和1 〇 〇 %濕度水解老化7 2小時之後，比具有 3.2mm之厚度且由相同熱塑性組合物但不含有至少兩個環 氧基之聚合性化合物所模製而得之物件更透明。 5 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中依 據ASTM-D 1 003 -00進行測量，具有3.2mm之厚度且由熱 塑性組合物模製而得之測試物件在1 3 4 °C和1 0 0 %濕度水解 老化48小時之後，所增加之霧度單位低於5。 6 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中依 據A S T M D 3 7 6 3 _ 0 2進行測量，具有3.2 m m之厚度且由熱 塑性組合物模製而得之測試物件在1 3 4 °C和1 0 0 %濕度老化 -66 - 200838923 4 8小時之後，其保留至少4 0 %之延展性。 7.根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物’其中在 聚酯碳酸酯共聚物中酯單元對碳酸酯單元的莫耳比爲 20:8 0 至 80:20 〇 8 .根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物’其中該 聚酯碳酸酯共聚物包含之酯單元係源自間苯二甲酸和對苯 二甲酸的混合物或其化學同等物與下式之二羥基芳族化合 物或其化學同等物反應

   Η0

   其中每個Ra和Rb獨立地爲相同或不同之鹵素或Cl-12烷 基；e爲0或1;及p和q個別獨立地爲〇至4之整數。 9·根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中該 聚酯碳酸酯共聚物包含之碳酸酯單元係源自下式之二羥基 芳族化合物

   其中每個Ra和Rb獨立地爲相同或不同之鹵素或〇1-12烷 基；e爲〇或1 ;及p和q個別獨立地爲〇至4之整數。 1 0.根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中 該分枝單元係源自苯偏三醯氯（TMTC )、三-對羥基苯基 乙院（THPE)或館紅雙酸。 1 1 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中 -67- 200838923 該經分枝聚碳酸酯共聚物之分枝單元具有下式

   其中以經分枝聚碳酸酯共聚物中的100莫耳％碳酸酯單元 計m爲0.1至5 · 0莫耳％。 1 2 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中 該經分枝聚碳酸酯共聚物具有源自下式之單元

   其中以經分枝聚碳酸酯共聚物中的1 〇〇莫耳％總碳酸酯單 元計m爲0.1至5 · 0莫耳％，及η爲9 5至9 9 · 9莫耳％。 1 3 .根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中 該聚合物組份另包含含有下式之碳酸酯單元的聚碳酸酯

   0— 其中R1基總數之至少約60%爲二價C6-36芳族有機基，其 -68- 200838923 餘爲C!·36脂族、c5_36脂環族、或C6-36芳族有機基。 1 4 .根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中 該含有至少二個環氧基之聚合性化合物爲一共聚物，其含 有源自環氧基官能性之（甲基）丙烯酸酯單體和非環氧基 官能性之苯乙烯及/或（甲基）丙烯酸（Cl_8烴基）酯及/ 或烯烴及/或乙酸乙烯酯單體之單元。 15·根據申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中 該含有至少二個環氧基之聚合性化合物爲一共聚物，其含 有源自環氧基官能性之（甲基）丙烯酸酯單體、非環氧基 官能性之苯乙烯單體、及選擇性之非環氧基官能性之（甲 基）丙烯酸（Ci—8烴基）酯單體之單元。 1 6 · —種熱塑性組合物，其包含聚合物組份，該聚合 物組份包含： 聚酯碳酸酯共聚物，其含有源自間苯二甲酸和對苯二 甲酸的混合物或其化學同等物與下式之二羥基芳族化合物 或其化學同等物反應的酯單元

   其中每個Ra和…獨立地爲相同或不同之鹵素或Cl_12烷基 ;6爲〇或1 ;及p和q個別獨立地爲0至4之整數，及 源自下式之二羥基芳族化合物之反應的碳酸酯單元

   -69- 200838923 其中每個1^和Rb獨立地爲相同或不同之鹵素或Cb12烷基 ;6爲〇或1;及p和q個別獨立地爲〇至4之整數，其 中酯單元對碳酸酯單元的莫耳比爲10:90至90:10; 經分枝聚碳酸酯共聚物’其含有下式之單元

   其中以經分枝聚碳酸酯共聚物中的1 00莫耳％碳酸酯單元 計m爲0.1至5.0莫耳％，及 源自下式之二羥基芳族化合物之反應的碳酸酯單元

   其中每個Ra和Rb獨立地爲相同或不同之鹵素或Ci-12院基 ;6爲〇或1;及p和q個別獨立地爲〇至4之整數，其 中經分枝碳酸酯單元對碳酸酯單元的莫耳比爲0.1:99.9至 5 · 0 : 9 5 · 0 ;及 以聚合物組份總重量計爲0.0 1至2重量％之含有至少 二個環氧基之聚合性化合物，其中該聚合物具有3,〇 00至 1 3，000道耳吞（Dalton)之重暈平均分子量。 1 7·根據申請專利範圍第1 6項之熱塑性組合物，其中 Μ經分枝聚碳酸酯共聚物具有源自下式之單元 200838923

   其中以經分枝聚碳酸酯共聚物中的100莫耳％總碳酸酯單 元計m爲〇·1至5.0莫耳％，及n爲95至99.9莫耳％。 1 8 . —種熱塑性組合物，其包含聚合物組份，該聚合 物組份包含： 聚酯碳酸酯共聚物，其含有 源自間苯二甲酸和對苯二甲酸的混合物或其化學同等 物與雙酚Α或其化學同等物反應的酯單元，及 源自雙酚A之碳酸酯單元，其中酯單元對碳酸酯單 元的莫耳比爲20:80至80:20; 源自三羥苯基碳酸酯的經分枝碳酸酯單元，及 源自雙酚A之碳酸酯單元，其中經分枝碳酸酯單元 對碳酸酯單元的莫耳比爲0.1:99.9至5.0:95.0;及 以聚合物組份總重量計爲0 · 〇 1至1重量％之具有縮水 甘油基側鏈的苯乙烯-(甲基）丙烯酸酯聚合物，其中該 聚合物具有4,000至8,500道耳吞（Dalton)之重量平均 分子量。 19·一種製造熱塑性組合物的方法，其包含摻合如申 請專利範圍第1項之熱塑性組合物的諸組份；及擠壓已摻 -71 - 200838923 合組份。 20.—種物件，其包含如申請專利範圍第1項之組合 物。 " 21.根據申請專利範圍第20項之物件，其中該物件爲 " 樣品容器、藥九瓶、注射針筒、動物籠、醫用盤、醫用工 具、置血袋（blood housing)、管形瓶、帽、管、呼吸罩 或注射針柱塞。 ^ 22·—種製造包含如申請專利範圍第1項之熱塑性組 合物的物件之方法，其包含 摻合如申請專利範圍第1項之熱塑性組合物的諸組份 f 擠壓該摻合物；及 塑造、成形、或模製該經擠壓摻合物以形成物件。 -72- 200838923 2說 C單 第簡 ··# 為符 圖件 表元 代之 定圖 :指表 圖案代 表本本 代 /-N 定一二 指c C 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無 -3-