TW200835742A - Olefin block compositions for stretch fabrics with wrinkle resistance - Google Patents

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Tong Gao
hong-yu Chen
Alberto Lora Lamia
Jerry-Chien-Ting Wang
Yuen-Yuen D Chiu
Shih-Yaw Lai
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Dow Global Technologies Inc
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Description

200835742 九、發明說明： 【發明所属之技術領域1 相關申請案之交互參照 用於美國專利實務，美國臨時專利申請案第 5 60/8 68，020號，申請日2006年11月30日及PCT申請案 PCT/US2005/008917 (陶氏(Dow) 63558D)，申請日 2005年3 月17曰，其又請求美國臨時專利申請案第6〇/553,9〇6號，申 請日2004年3月17日之優先權，全文内容以引用方式併入此 處。 10 發明領域 本發明係關於具有抗皺性之改良伸縮織物組成物。 H iltr 發明背景 15 v 20 當使用亞麻及衣物來作為纺織物件諸如織物時，表面 出現鈹褶。於衣物之情況下特別為基於纖維素之衣物，衣 物的磨耗且特別為洗衣造缝褶，結果導致大致上不期望 之外觀。為了去除皺褶’衣物消費者使用多種方法，該等 ^括烫平壓平甚至緊费監控的滾轉乾燥。經常出 ^難的_造成㈣者不滿。_品製造商及設計師尋 織品提供永久定型，讓纺織品可預防敞摺的形成， 及/或纺織品錄少努力即可快速移除敏糟。 典型無皺處理(偶爾也稱作為永久定型塗覆）包括提供 ΐ鍵或共價鍵，該等氫鍵或共價鍵當織物以某種方式清 泳’典型以手工清潔或機器清潔時，織物不會顯著降級。 5 200835742 就此方面而言，鍵結為永久性，織物於其使用壽命期間相 對無皺。典型之永久定型塗層經常涉及施用化學塗層至織 物表面亦即紡織品表面。此等塗層通常包括交聯劑及催化 劑’讓該交聯劑及催化劑與纖維中之材料例如纖維素間形 5成交聯。交聯不僅提供抗皺性，同時也改善尺寸穩定性， 提高織物光滑度，及改良保皺性。 目鈾用來對紡織品提供抗皺性之化學塗層相當苛刻而 不適合用於多種織物。連續需要有伸縮織物其可接受無皺 處理。 10 【發明内容】 發明概要 此處提供包含伸縮織物之纺織物件，該伸縮織物具有 多種期望性質的組合包括下列性質中之一者或多者：尺寸 穩定性、熱定型性、無皺性、於一維或二維之伸縮性、可 ^製作成保有皺減之衣物之能力、耐化學性、耐熱性及防 純、動性等。就-方面而言，此種織物可忍受手洗或機 器洗滌，而未造成前述性質中之一項或多項之降級。 此處提供之伸縮織物組成物或彈性織物組成物具有多 項期望性質之平衡組合。此處提供之織物典型為可接受無 2〇皺處理之彈性織物。此處提供之彈性織物包含： … (A)乙稀/α•烯烴異種共聚物’其中該乙稀稀煙異 種共聚物具有如下一項或多項特性： (1)平均嵌段指數為大於〇而至多約為1〇，及分子量分 布Mw/Mn為大於約1.3 ;或 200835742 (2) 當使用升溫洗提分選(TREF)分選時，於4(Γ(：至13〇 C洗提之至少一個分子選分之特徵在於該選分具有至少 〇·5至至多約為1之一嵌段指數；或 (3) Mw/Mn為由約L7至約3.5 ’至少一個熔點1^係以 5攝氏度數表示，及密度d係以克/立方厘米表示，其中丁111與(1 之數值係對應於關係式：
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d) 2 ； ^ (4) Mw/Mn為由約1.7至約3.5，及其特徵為熔化熱ah 以焦耳/克表示，及差值ΔΤ以攝氏度數表示定義為最高差 1〇動掃描量熱術(DSC)峰與最高結晶分析分選(CRYSTAF)峰 間之溫差’其中該及ΔΗ之數值有如下關係式·· △丁>-0·1299(Ζ\Η)+62·81，用於AH大於〇至至多為 130 焦耳/克， △ T^48°C，用於ΔΗ大於130焦耳/克， 15 其中該CRYSTAF峰係使用至少5%累積聚合物測定，若 少於5%聚合物具有可識別之CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫 度為30°C ;或 (5) 彈性回復Re以於300%應變之百分比表示，使用乙 烯/α-烯烴異種共聚物之模壓成形膜測量一週期，具有密度 20 d以克/立方厘米表示，其中當乙烯/α_烯烴異種共聚物實質 上不含交聯相時，Re及d之數值滿足如下關係式： Re>1481-1629(d);或 (6) 當使用TREF分選時於40°C至130°C洗提之一分子 選分，其特徵在於該選分具有莫耳濃度共聚單體含量比於 7 200835742 相同溫度間洗提之比較性隨機乙烯異種共聚物選分之莫耳 分量共聚單體含量高至少5%，其中該比較性隨機乙烯異種 共聚物具有相同共聚單體，且具有熔體指數、密度、及莫 耳濃度共聚單體含量（以總聚合物為基準）係於該乙烯/α -5 烯烴異種共聚物之10%以内；或 (7)於25°C之儲存模量G’（25°C)及於l〇〇°C之儲存模 量G’（100°〇，其中G，（25°C)對G’（l〇〇°C)之比係於約1:1至 約9:1之範圍；及 (B)至少另一種材料； 10 其中該織物具有根據ASTM D3107測定之展距至少為 8%，以及其中於該織物接受無皺處理後，該織物使用 AATCC-124或馬克斯及史班塞(Marks and Spencer) P134經 5次洗滌後具有永久定型評級至少為3 〇。 以上乙烯/α-烯烴異種共聚物特性（1)至(7)係就有任何 15顯著父聯前亦即交聯前之乙烯/α -浠烴異種共聚物提供。本 發明有用之乙烯/α _烯烴異種共聚物通常係交聯至獲得期 望之性質之程度。經由使用於交聯前測定之特性（1)至（7)並 非表不提不該異種共聚物要求或未要求經交聯，而只表示 忒項特性係就未經顯著交聯之異種共聚物測定。依據特定 20聚合物及特定交聯程度而定，交聯可能改變或可未改變此 等性質中之各項性質。 於若干實施例中，於此處提供之彈性織物中之乙烯/〇： -烯烴異種共聚物係呈彈性纖維形式。 另一種材料經常係選自於由棉、 胡麻、竽麻、螺縈、 200835742
黏液纖維、大麻、毛 纖維、毛海、聚_、 質 或合成纖維及其混人 絲、亞麻、竹、天索(tencel)、黏液 聚酿胺、聚丙烯、其它纖維素、蛋白 中 另-㈣料包含纖維素 物所組成之組群。於一個實施例 例中該織物為針織物或編_。 圖式簡單說明 毛或其混合物。於一個實施
v 第1圖顯林發明聚合物（以菱形表示)與傳統隨機共聚 物（以圓形表不）及齊格勒納塔(zkg wNatta)共聚物（以三角 形表示）比較之熔點/密度關係。 10 第2圖顯不各種聚合物之ADSC-CRYSTAF呈DSC熔解 給之函數之作目。菱形表示隨機乙烯/辛烯共聚物；方形表 不聚合物實例1-4;三角形表示聚合物實例孓9;及圓形表示 聚合物實例10-19。「X」符號表示聚合物實例a*_f*。 第3圖顯示由本發明之異種共聚物（以方形及圓形表示） 15及傳統共聚物（以三角形表示，其為多種陶氏愛芬尼堤 (AFFINITY)聚合物）製成之未經定向膜之密度對彈性回復 之影響。方形表示本發明乙烯/辛烯共聚物；及圓形表示本 發明乙烯/辛烯共聚物。 第4圖為對實例5之實施例（以圓形表示）及比較聚合物 2〇 E及F (以「X」符號表示），TREF分選之乙浠/1-辛烯共聚物 選分之辛烯含量相對於該選分之TREF洗提溫度之作圖。菱 形表示傳統隨機乙烯/辛烯共聚物。 第5圖為對實例5之實施例（曲線1)及比較例F (曲線2)， TREF分選之乙浠/1-辛烯共聚物選分之辛烯含量相對於該 9 200835742 選分之TREF洗知溫度之作圖。方形声示， 示實例5。 、 例F* ;三角形表 10 15 20 第編對比較性乙抓辛歸共聚物 稀-共聚物（曲線外从對使用不等量鍵穿m 發明=種乙烯/吻嵌段共聚物（曲線υ，料模量= 數值王溫度之函數之線圖。 、第7圖顯示若干本發明聚合物(以菱形表 聚合物比較，熱機械分析(ΤΜΑ)(1毫米)相對於挽二 二角:表不各種陶氏維西費(versify)聚合物；圓 氏各，機乙⑽紅烯絲物；以及方形表示各種陶 氏炎分尼堤聚合物。 第8圖顯示烯烴嵌段共聚物之電子束輕 百分比之作圖。 C貧施方式】較佳實施例之詳細說明 一般定義 型單體::：」ί不經由聚合單體，包括同型單體或不 橘物」、「^ 11化合物。通稱「聚合物」—詞涵蓋「均 「異種共聚物」物」及「異種共聚物」。 備之聚合物。通稱由將兩種不同型翠體聚合所製 常用來指由兩種不同單=Γ」包括「共聚物」一詞(通 物」—聰常偏 備之聚合物)以及「三元聚合 經由四型或更夕型如種不同早體所製備之聚合物）。也涵蓋 更夕型早體聚合所製備之聚合物。 射相對於交聯 同 10 200835742 「乙烯/α-烯烴異種共聚物」一詞大致上係指包含乙浠 及有三個或更多個碳原子之α-烯烴之聚合物。較佳乙烯包 含整個聚合物之主要莫耳分量，亦即乙烯占整個聚合物至 少約50莫耳百分比。更佳乙烯占至少約60莫耳百分比，至 - 5 少約70莫耳百分比，或至少約80莫耳百分比，全聚合物之 實質差額包含至少另一種共聚單體，且較佳為含3個或更多
V 個碳原子之α-烯烴。對多種乙烯/辛烯共聚物，較佳組成物 包含乙烯含量高於全聚合物之約80莫耳百分比，及辛烯含 • 量係占全聚合物由約10至約15，較佳由約15至約20莫耳百 10 分比。於若干實施例中，乙烯/α-烯烴異種共聚物不包括以 低產率、或以次要量、或呈化學製程之副產物所製造之該 等乙烯/α-烯烴異種共聚物。雖然乙烯/α-烯烴異種共聚物 可與一種或多種聚合物摻混，但所製成之乙烯/α -烯烴異種 共聚物為實質上純質，經常構成一種聚合方法之反應產物 15 之主要成分。 乙烯/α -烯烴異種共聚物包含呈聚合形式之乙烯及一 ® 種或多種可共聚合α-烯烴共聚單體，其特徵為由兩個或多 ' 個化學性質或物理性質不同之聚合單體單位所形成之多個 、 嵌段或節段。換言之，乙烯/α-烯烴異種共聚物為嵌段異種 20 共聚物，較佳為多嵌段異種共聚物或共聚物。「異種共聚物」 及「共聚物」等詞於此處互換使用。於若干實施例中，多 嵌段共聚物可以下式表示： (ΑΒ)η 此處η至少為1，較佳為大於1之整數諸如2、3、4、5、10、 11 200835742 15、20、30、40、50、60、70、80、90、100、或以上。「A」 表示一硬欲段或一硬節段，「B」表示一軟嵌段或一軟節段。 較佳多個A及多個B以實質上線性方式聯結，而與實質分支 方式或實質星形方式相反。於其它實施例中，A段與B段係 5 沿聚合物鏈隨機分布。換言之，嵌段共聚物通常不具有後 述結構。
AAA—AA-BBB—BB 又有其它實施例中，嵌段共聚物通常不具有包含不同 共聚單體之一第三型嵌段。有又其它實施例中，各A段及各 10 B段具有實質上隨機分布於該嵌段内部之單體或共聚單 體。換言之，A段或B段皆未包含具有獨特組成之兩個或多 個次節段（或次嵌段），諸如一梢端節段，而其具有實質上與 該嵌段之其餘部分不同的組成。 多嵌段聚合物典型包含各種數量之「硬」節段及「軟」 15 節段。「硬」節段係指以聚合物之重量為基準，其中乙烯之 存在量係大於約95重量百分比，且較佳大於約98重量百分 比之聚合單位嵌段。換言之，以聚合物之重量為基準，硬 嵌段中之共聚單體含量（乙烯以外之單體含量）係低於約5重 量百分比且較佳低於約2重量百分比。於若干實施例中，硬 20 節段包含全部乙烯或實質上全部乙烯。另一方面，「軟」節 段係指以聚合物重量為基準，其中共聚單體含量（乙烯以外 之單體含量）係大於約5重量百分比，較佳大於約8重量百分 比，大於約10重量百分比，或大於約15重量百分比之聚合 單位嵌段。於若干實施例中，軟節段中之共聚單體含量可 12 200835742 大於約20重量百分比，士 大於約25重量百分比，大於約3〇重 量百分比，大於約35*旦τ、 董里百分比，大於約4〇重量百分比， 大於約45重量百分比，士士人a 、 大於約50重量百分比，或大於約6〇 重量百分比。 :5 軟即&可以占嵌段異種共聚物總重由約1重量百分比 : 以"重里百刀比之數量存在;段異種共聚物，較隹 占.亥肷I又異種共永物總重由約5重量百分比至約9 5重量百 77比’由約10重1百分比至約9G重量百分比，由約15重量 W刀比至約85重里百分比，由約加重量百分比至約8〇重量 10百刀比，由約25重I百分比至約75重量百分比，由約3〇重 里百分比至約70重量百分比，由約35重量百分比至約65重 里百分比，由約40重量百分比至約6〇重量百分比，或由約 45重董百分比至約55重量百分比。相反地，硬節段可以類 似fe圍存在。軟節段之重量百分比及硬節段之重量百分比 15係基於得自DSC或NMR之資料計算。此等方法及計算係基 _ 於共同提出申請之美國專利申請案第11/376,835號，代理人 ^ 檔號385063999558，名稱「乙烯/α -烯烴嵌段異種共聚物」， : 申請日 2006年3 月 15 日，申請人Colin L.P. Shan, Lonnie ^ Hazlitt等人，讓與陶氏全球技術公司（Dow Global 20 Technol〇giesInc·)，其揭示内容全文以引用方式併入此處。 「結晶」一詞若採用時，係指藉差動掃描量熱術(DSC) 或相當技術測定時，具有第一級變遷熔點或結晶熔點(Tm) 之聚合物。該術語可與「半晶」互換使用。「非晶形」一詞 係指藉差動掃描量熱術(DSC)或相當技術測定時沒有結晶 13 200835742 熔點之聚合物。 「多嵌段共聚物」或「分節共聚物」一詞係指包含較 佳以線性方式接合之兩個或多個化學分開區或化學分開節 段(稱作為「嵌段」）之聚合物，亦即就聚合烯屬官能基而言， 5 以端對端方式接合，而非以旁出方式或接枝方式接合之包 含化學差異化單位之一聚合物。於一較佳實施例中，各嵌 段之差異在於其中摻混之共聚單體之數量或類型、密度、 結晶量、由於此組成之聚合物所形成之晶體大小、立體規 整度之類型或程度（等規或間規）、區域規則度或區域不規則 10 度、分支量，包括長鍵分支或高度分支、均聚物或任何其 它化學性質或物理性質。多嵌段共聚物之特徵為由於共聚 物之獨特製法，而兩種聚合散度指數(PDI或Mw/Mn)亦即嵌 段長度分布及/或嵌段數目分布二者具有獨特分布。更特 別，當於連續方法製造時，聚合物期望具有PDI由1.7至2.9， 15 較佳由1.8至2.5，更佳由1.8至2.2，及最佳由1.8至2.1。當於 批次法或半批次法製造時，聚合物具有PDI由1.0至2.9，較 佳由1.3至2.5，更佳由1.4至2.0，及最佳由1.4至1.8。 於後文說明中，此處揭示之全部數目皆為近似值，而 與「約」或「近似」等字是否連接使用無關。變化可為1%、 20 2%、5%、或偶爾為10%至20%。當揭示之數值範圍有一下 限妙及一上限1^時，落入該範圍之任何數值皆經特別揭 示。特別，特別揭示落入如下範圍之數值： R^RL+kYRU-RL)，其中k為具有1%增量之於1%至100%範圍 之一變數，亦即k為 1%、2%、3%、4%、5%、…、50%、51%、 14 200835742 52%、…、95%、96%、97%、98%、99%或 1〇〇%。此外， 如前文定義之由兩個R值所界定之任何數值範圍也特別揭 示。 乙烯/α-烯烴異種共聚物 : 5 本發明之實施例中所使用之乙烯/〇；_烯烴異種共聚物 ^ (也稱作為「本發明異種共聚物」或「本發明聚合物」）包含 呈聚合形式之乙烯及一種或多種可共聚合-歸烴共聚單 體，其特徵為具有化學性質或物理性質不同之兩個或多個 ^ 聚合單體單位之多嵌段或多節段(嵌段異種共聚物），較佳為 10多嵌段共聚物。乙烯/α -烯烴異種共聚物之特徵為具有後文 說明之態樣中之一者或多者。 於一個態樣中，本發明之實施例中所使用之乙烯/α _ 烯烴異種共聚物具有Mw/Mn由約1·7至約3·5，及具有至少一 個溶點Τμ ’以攝氏度數表示及密度d，以克/立方厘米（g/cc) 15 表示，其中該等變數之數值係與關係式相對應：
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，及較佳 ® Tm^-6288.1 + 13141 (d)-6720.3(d)2，及更佳 孤 Tm^ 858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。 、 此種炼點/岔度關係式舉例說明於第1圖。不似傳統乙 2〇 烯/α -烯烴隨機共聚物，其熔點係隨著密度的降低而降低， 本發明異種共聚物（以菱形表示）具有溶點實質上與密度獨 立無關，特別當密度為約0.87 g/cc至約0.95 g/cc尤為如此。 舉例言之，當密度係於由0.875 g/cc至約0.945 g/cc之範圍 時，此種聚合物之熔點係於約ll〇°C至約130。(：之範圍。於 15 200835742 若干實施例中，當密度係於由0.875 g/cc至約0.945 g/cc之範 圍時，此種聚合物之熔點係於約115°C至約125°C之範圍。 於另一態樣中，乙烯/α-烯烴異種共聚物包含呈聚合形 式之乙烯及一種或多種α-烯烴，其特徵為at，以攝氏度 5 數表示’ ΔΤ係定義為隶南差動掃描量熱術（「DSC」）峰溫 減乘南結晶分析分選（「CRYSTAF」）峰溫，及以溶化熱， 單位為焦耳/克，ΛΗ為特徵，且對於至多為130焦耳/克之 △ Η，ΔΗ及ΛΤ滿足如下關係式： △ Τ>-0·1299(ΔΗ)+62·81，及較佳 10 ^1^-0.1299(^11)+64.38，及更佳 △ Τ^-0.1299(ΔΗ)+65·95。 此外，對大於130焦耳/克之ΛΗ，ΛΤ係等於或高於48 °C。CRYSTAF峰係使用至少5%累積聚合物測定（亦即峰必 須表示至少5%累積聚合物），若低於5%聚合物具有可識別 15 CRYSTAF峰，貝|]CRYSTAF溫度為30°C ，且Λίί為溶化熱數 值，單位為焦耳/克。更佳，最高CRYSTAF峰含有至少1〇% 累積聚合物。第2圖顯示本發明聚合物及比較例之作圖資 料。積分峰面積及積分峰溫係藉儀器製造商所供應之電腦 化繪圖程式計算。對隨機乙烯辛烯比較性聚合物所顯示之 20 對角線係與方程式ΛΤ二0·1299(ΛΗ)+62·81相對應。 於又另一個態樣中，乙烯稀烴異種共聚物具有當使 用升溫洗提分選（「TREF」）分選時，於40°C至130°C間洗提 之一分子選分，其特徵在於該選分具有莫耳濃度共聚單體 含量，比較於相同溫度間洗提之一比較性隨機乙烯異種共 16 200835742 聚物之莫耳濃度共聚單體含量高，較佳高至少5%，更枰一 至少ίο%，其中該比較性隨機乙烯異種共聚物含有相同2 聚單體，且具有熔體指數、密度、及莫耳濃度共聚單體^ 量（以全聚合物為基準）係於該嵌段異種共聚物之以 5内。較佳，該比較性異種共聚物之Mw/Mn也係於該嵌俨異 種共聚物之Mw/Mn之10%以内，及/或該比較性異種共聚物 具有總共聚單體含量係於該嵌段異種共聚物之總共聚單體 含量之10重量百分比以内。 於又另一個態樣中，該乙烯/α_烯烴異種共聚物係以於 10乙烯烯烴異種共聚物之模壓成形膜上測定，於3〇〇%庞 變及1週期之彈性回復Re(以百分比表示）為特徵，且具有资 度d，單位為克/立方厘米（g/cc)，其中當乙烯/α •烯烴異種 共聚物實質上不含交聯相時，Re及d之數值滿足如下關係 式： 15 Re>1481-1629(d);及較佳
Regl491-1629(d);及更佳 Re-1501_1629(d);及又更佳 Re2 1511-1629(d)。 第3圖顯示對由某些本發明異種共聚物及傳統隨機共 2〇聚物所製造之未經定向膜，密度對彈性回復之影響。對相 同密度，本發明異種共聚物具有實質較高之彈性回復。 於若干實施例中，乙烯/α_烯烴異種共聚物具有抗拉強 度高於10 MPa，較佳抗拉強度MPa，更佳抗拉強度-13MPa，及/或具有於十字頭分離速率為η厘米/分鐘時之斷 17 200835742 裂點伸長率至少為600%，更佳至少為700%，高度較佳至少 為800%，及最佳至少為9〇〇%。 於其它實施例中，乙烯/α-烯烴異種共聚物具有（1)儲 存模量比0，（25。〇/0，（1〇〇。(：）由1至50，較佳由1至2〇及更佳 5由1至10 ;及/或(2) 7〇°C壓縮定型小於80%，較佳小於70， 特別小於60，小於5〇，或小於4〇，低抵壓縮定型為〇0/〇。 又有其它實施例中，乙烯/α_烯烴異種共聚物具有7〇 °c壓縮定型小於80%，小於70%，小於6〇%，或小於刈％。 較佳，異種共聚物之7〇°C壓縮定型係小於40%，小於3〇%， 10小於20%，且可能低抵約0%。 於若干實施例中，乙烯/α_烯烴異種共聚物具有熔化熱 低於85焦耳7克及/或丸粒結塊強度等於或小於1〇〇磅/平方 呎(4800 Pa)，較佳等於或小於50磅/平方呎(2400 Pa)，特別 等於或小於5磅/平方呎(240 pa)以及低抵〇磅/平方呎(〇 pa)。 15 於其它實施例中，乙烯烯烴異種共聚物呈聚合形式 包含50莫耳。/◦乙烯及具有7〇%壓縮定型小於8〇%，較佳小於 70%或小於60%，最佳小於4〇%至50%且可低抵0〇/〇。 於若干實施例中，多嵌段共聚物具有PDI匹配蕭茲-富 利（Schultz-Flory)分布，而非匹配普森(p〇iss〇n)分布。共聚 20物進一步具有聚合分散嵌段分布及嵌段大小之聚合分散分 布，且具有最高機率之嵌段長度分布。較佳多嵌段共聚物 為含有4個或多個嵌段或節段包括端末嵌段之該等多嵌段 共聚物。更佳，共聚物包括至少5、1〇或2〇個嵌段或節段， 包括端末傲段。 18 200835742 共聚單體含量可使用任一種適當技術測定，以基於核 磁共振（「NMR」）光譜術之技術為佳。此外，對於有相對 寬TREF曲線之聚合物或聚合物摻合物，該聚合物期望首先 使用TREF分選成為各自具有l〇°c或以下之洗提溫度範圍 5 之選分。亦即，各個洗提選分具有10°C或以下之收集溫度 窗。使用此項技術，該嵌段異種共聚物具有至少一個此種 選分，該選分具有比比較性異種共聚物之一相對應選分更 高的莫耳濃度共聚單體含量。 於另一個態樣中，本發明聚合物為烯烴異種共聚物， 10 較佳包含呈聚合形式之乙烯及一種或多種可共聚合共聚單 體，其特徵為化學性質或物理性質不同之兩個或多個聚合 單體單位之多個嵌段（亦即至少二嵌段)或多個節段；最佳為 一種多嵌段共聚物，該嵌段異種共聚物具有於40°C至130°C 間洗提之一峰(但非只有一分子選分）（但未收集及/或分離 15 個別選分），其特徵在於該峰當使用全寬/半最大(FWHM)面 積計算放大時具有藉紅外光譜術估計之共聚單體含量，具 有平均莫耳濃度共聚單體含量比於相同溫度但使用全寬/ 半最大(FWHM)面積計算放大之比較性隨機乙烯異種共聚 物峰之平均莫耳濃度共聚單體含量高，較佳至少高5%，更 20佳至少高10%，其中該比較性隨機乙烯異種共聚物含有相 同共聚單體，且具有熔體指數、密度、及莫耳濃度共聚單 體含量（以全聚合物為基準）係於該嵌段異種共聚物之1〇% 以内。較佳，該比較性異種共聚物之Mw/Mn也係於該嵌段 異種共聚物之Mw/Mn之10%以内，及/或該比較性異種共聚 19 200835742 或多種可共聚合共聚單體，其特徵為兩種或多種化學性質 或物理性質不同之聚合單體單位之多嵌段或多節段（嵌段 異種共聚物），最佳為多嵌段共聚物，該嵌段異種共聚物當 使用TREF增量分選時具有於4〇。(：至i3〇°c間洗提之一分子 5選分，其特徵在於該選分具有莫耳濃度共聚單體含量，比 〜 較於相同溫度間洗提之一比較性隨機乙烯異種共聚物之莫 、 耳濃度共聚單體含量局’較佳高至少5%，更佳高至少1〇%、 15%、20%、或25%，其中該比較性隨機乙烯異種共聚物含 有相同共聚單體，且較佳為相同共聚單體，且具有熔體指 f) 10數、密度、及莫耳濃度共聚單體含量（以全聚合物為基準） 係於該嵌段異種共聚物之10%以内。較佳，該比較性異種 共聚物之Mw/Mn也係於該嵌段異種共聚物之Mw/Mn之10% 以内，及/或該比較性異種共聚物具有總共聚單體含量係於 該嵌段異種共聚物之總共聚單體含量之10重量百分比以 15 内。 較佳前述異種共聚物為乙烯與至少一種α _浠烴之異 種共聚物，特別為具有全聚合物密度由約〇·855克/立方厘米 · 至約0.935克/立方厘米之該等異種共聚物，更特別對具有大 ' 於約1莫耳％共聚單體之聚合物，該嵌段異種共聚物具有於 、 20 40它至13〇t間洗提之TREF選分之共聚單體含量大於或等 。 於數量（-0.1356) T + 13.89,更佳大於或等於數量(_〇 1356) τ + 14.93，及最佳大於或等於數量⑼·2〇13) τ + 21.07，此處τ 一 為所比較之TREF選分之峰洗提溫度之數值，以它測定。 較佳，對前述乙烯與至少一種烯烴之異種共聚物， 22 200835742 特別為具有全聚合物密度由約〇·855克/立方厘米至約0.935 克/立方厘米之該等異種共聚物，及更特別對具有大於約i 莫耳％共聚單體之聚合物，該嵌段異種共聚物具有於4〇。〇 至13〇°C間洗提之TREF選分之共聚單體含量大於或等於數 5 量（-0.2013) T + 20·07，更佳大於或等於數量（_〇.2〇13) T + 21·〇7，此處Τ為所比較之TREF選分之峰洗提溫度之數值， 以C测定。 於又另一個態樣中，本發明聚合物為稀烴異種共聚 物，較佳包含呈聚合形式之乙烯及一種或多種可共聚合共 10 ♦單體，其特徵為兩種或多種化學性質或物理性質不同之 聚合單體單位之多嵌段或多節段(嵌段異種共聚物），最佳為 夕敗段共聚物，該嵌段異種共聚物當使用1^^17增量分選時 具有於4〇1至13〇1間洗提之一分子選分，其特徵在於具有 共聚單體含量至少約6莫耳％之每個選分具有熔點大於約 I5 _C。對具有共聚單體含量由約3莫耳％至約6莫耳％之該 等選分，每鑛分具有咖魅約為丨收或以上。更佳具 有至少i莫耳％共聚單體之該等聚合物選分具有朦溶點相 當於方程式： - (·5·5926)(選分中之共聚單體之莫耳百分比） 2〇 +135.90。 於又另-個態樣中，本發明聚合物為烯烴異種共聚 ,„。車乂仏包含主聚合形式之乙烯及—種或多種可共聚合共 ^，其特徵為兩種或多種化學性質或物理性質不同之 單體單位之多欣段或多節段(嵌段異種共聚物），最佳為 23 200835742 多嵌段共聚物，該嵌段異種共聚物當使增量分選時 具有於40 C至130°C間洗提之一分子選分，其特徵在於具有 ATREF洗提溫度大於或特約耽之每㈣分具有藉腦 測定之熔解焓(熔化熱)相當於下式： 5 熔化熱（焦耳/克）$(3.17丨8) (ATREF洗提溫度，攝氏) -136.58， 本發明嵌段異種共聚物具有當使用丁化现增量分選 時，於40°C至130°C間洗提之一分子選分，其特徵在於具有 ATREF洗提溫度為4〇。(：至低於約76°C之每個選分具有藉 10 DSC測定之溶解給(熔化熱)相當於下式： 溶化熱（焦耳/克）^(1.1312) (ATREF洗提溫度，攝氏） +22.97， 藉紅外光檢測器之ATREF峰共聚單體組成測定 TREF峰之共聚單體組成可使用得自聚合物炭(p〇lymer 15 Char)西班牙梵倫西亞(http://www.polymerchar.com/)之 IR4 紅外光檢測器測定。 檢測器之「組成物模式」配備有一測定感測器（CH2)及 組成感測器（CH3)，其為於2800-3000cm_1區之固定窄帶紅外 光濾波器。測量感測器檢測得聚合物上之亞乙基(CH2)碳(其 20係與溶液中之聚合物濃度正相關），而組成感測器檢測聚合 物之甲基(CH3)。組成信號(CH3)除以測定信號(CH2)之數學 比對溶液中接受測量之聚合物之共聚單體含量敏感，其反 應係使用已知之乙烯α·烯烴共聚單體標準校準。 檢測器當用於ATREF儀器時提供於TREF程序過程中 24 200835742 洗提出之聚合物之濃度(CH2)及組成（CH3)信號反應。經由 對具有已知之共聚單體含量（較佳藉NMR測定）之聚合物测 疋CH3對CH2之面積比，形成特定聚合物校準。經由對個別 CH3及CH2反應應用面積比之參考校準（亦即面積比 5 CH3/CH2相對於共聚單體），可估計聚合物之ATREF峰之共 聚單體含量。 於應用適當基準線來積分得自TREF層析圖之個別信 號反應後，使用全寬/半最大(FWHM)計算來算出峰面積。 全寬/半最大(FWHM)計算係基於得自ATREF紅外光檢測器 1〇之甲基對亞甲基反應面積比[CH3/CH2]，其中最高峰係由基 準線識別，然後測定FWHM面積。對使用ATREF峰測量之 分布’ FWHM面積係定義為乃與丁2間之曲線下方面積，此 處几及丁2為ATREF峰左方及右方之測定點，峰高除以2，然 後畫平行於基準線之一條線，該線交叉ATREF曲線之左部 15 分及右部分。 紅外光譜利用於本ATREF紅外光方法測量聚合物之共 聚單體含量原則上係類似GPC/FTIR系統，如下參考文獻所 述：Markovich，Ronald P.;Hazlitt，Lonnie G.;Smith，Linley; 「凝膠滲透層析術-富立葉轉換紅外光譜術發展用於決定 2〇 基於乙烯之聚烯烴共聚物之特徵」，聚合物材料科學及工程 (1991)，65, 98-100 ;及Deslauriers，P.J.;Rohlfing，D.C.;Shieh， Ε·Τ·;「使用尺寸排除層析術及富立葉轉換紅外光譜術 (SEC-FTIR)定量乙烯-1-烯烴共聚物中之短鏈分支微結 構」，聚合物(2002)，43, 59-170·，二揭示全文以引用方式併 25 200835742 入此處。
於其它實施例中，本發明之乙烯/α -浠烴異種共聚物之 特徵為平均嵌段指數ΑΒΙ係大於〇至至多約為iq，及分子量 分布Mw/Mn大於約1 ·3。平均嵌段指數ΑΒΙ為於製備性TREF 5由2 0 °C至110 °c增量為5 °C所得之各個聚合物選分之嵌段指 數（「BI」）之重量平均： 蕭=Σ—具） 此處Bli為於製備性TREF所得本發明乙烯烯烴異 種共聚物之第i個選分之嵌段指數，及Wi為第i個選分之重量 10 百分比。 對各個聚合物選分，BI係由以下二方程式中之一式定 義（二式皆獲得相同BI值）： 瓜1/& 'iTA—VT?m 此處Τχ為第i選分之製備性ATREF洗提溫度（較佳以凱氏溫 15標表示），Ρχ為第i選分之乙烯莫耳分量，可如前文說明藉 NMR或藉IR測定。PAB為全乙稀/α _烯烴異種共聚物(於分選 前）之乙烯莫耳分量，其也藉NMR或IR測定。Τα&Ρα為純 「硬」節段(係指異種共聚物之結晶節段)之ATREF洗提溫度 及乙烯莫耳分量。作為第一次羃估算，若無法取得該「硬 20節段」之貫際值，則Τα值及Pa值係設定為高密度聚乙浠均 聚物之值。用於此處計算，TA為372°K，pA為1。 TAB為具有相同組成且具有PAB乙烯莫耳分量之隨機共 聚物之ATREF溫度。TAB可由如下方程·式計算： 26 200835742
Ln Ραβ = α/ΤΑΒ + β 此處α及/3為二常數，^及石可使用多種已知之隨機乙烯 共聚物藉校準測定。須注意α及石因儀器而異。此外，須 以感興趣之聚合物組成也係於該等選分之類似分子量範圍 5形成其本身之校準曲線。有些微之分子量效應。若校準曲 線係得自類似之分子量範圍，則此等效應大致上可忽略。 於若干實施例中，隨機乙烯共聚物滿足如下關係式：
Ln P = -237.83/Tatref + 0.639 Τχ〇為具有相同組成且有乙烯莫耳分量為之隨機共聚物 10之ATREF溫度。τχο可由LnPx= α: /Τχο+点計算。相反地，Ρχ〇 為具有相同組成且具有ATREF溫度Τχ之隨機共聚物之乙稀 莫耳分量，可由LnPxo=a/Tx+/S計算。 一旦得自各個製備性TREF選分之嵌段指數(BI)，則可 算出全聚合物之重量平均嵌段指數ABI。於若干實施例中， 15 ABH系大於0但小於約0.3，或由約0.1至約〇·3。於其它實施 例中，ΑΒΙ係大於約〇·3至至多約1.0。較佳ΑΒΙ須於由約〇·4 至約0.7，由約0.5至約0.7，或由約0.6至約〇·9之範圍。於若 干實施例中，ΑΒΙ係於由約0.3至約0.9，由約〇·3至約〇 8， 或由約0.3至約0.7，由約0.3至約0.6，由約〇·3至約〇 5，咬由 2〇約〇·3至約0.4之範圍。於其它實施例中，ΑΒΙ係於由約〇4 至約1.0，由約0.5至約1·〇，或由約〇·6至約1.〇，由約〇 7至約 1.0，由約0·8至約1.0，或由約〇·9至約1·〇之範圍。
本發明乙烤/ (2 -体炫異種共5^物之另一項特徵為本發 明乙烯/α -烯烴異種共聚物包含至少一種可藉製備性TREF 27 200835742 獲得之聚合物選分，其中該選分具有嵌段指數大於約ο,ι至 至多約1.0及分子量分布Mw/Mn大於約1.3。於若干實施例 中，該聚合物選分具有嵌段指數大於約0.6至至多約1.0，大 於約0.7至至多約1.0，大於約0.8至至多約1.0，或大於約0.9 5 至至多約1.0。於其它實施例中，該聚合物選分具有嵌段指 數大於約0.1至至多約1.0，大於約0.2至至多約1.0，大於約 0.3至至多約1.0，大於約0.4至至多約1.0，或大於約0.4至至 多約1.0。又有其它實施例中，該聚合物選分具有嵌段指數 大於約0.1至至多約0.5，大於約0.2至至多約0.5，大於約0.3 10 至至多約0.5，或大於約0.4至至多約0.5。又有其它實施例 中，該聚合物選分具有嵌段指數大於約0.2至至多約0.9，大 於約0.3至至多約0.8，大於約0.4至至多約0.7，或大於約0.5 至至多約0.6。 對乙烯與6K-烯烴之共聚物，本發明聚合物較佳具有（1) 15 PDI至少為1.3，更佳至少為1.5，至少為1.7，或至少為2.0， 及最佳至少為2.6，至最大值5.0，更佳至最大值3.5，及特 佳至最大值2.7 ; (2)熔化熱80焦耳/克或以下；（3)乙烯含量 至少為50重量百分比；（4)玻璃轉換溫度Tg低於-25°C，更佳 低於-30°C ;及/或（5) —個且只有一個Tm。 20 此外，本發明聚合物可單獨具有或與此處揭示之任何 其它性質合併具有儲存模量G’，讓於溫度lOOt時，log(G’） 係大於或等於400 kPa，較佳大於或等於1.0 mPa。此外，本 發明之聚合物於0°C至100°c之範圍具有相對平坦之儲存模 量呈溫度之函數(顯示於第6圖），其為嵌段共聚物之特徵， 28 200835742 先月ίΐ對烯烴共聚物為未知，特別對乙烯與一種戋多 脂肪族α-烯煙之共聚物為未知。（於本内文中「=二 一詞表示1〇g G，(以巴斯卡表示)於5旳至1〇。。二=」 °C至100°(：間降低小於一次幕幅度）。 本發明異種共聚物之進_步特徵為於至少9代溫声 熱機械分析牙透深度為1毫米，以及撓曲模量由知加 MPa)^3kPsi(90MPa)。另外，本發明異種共聚物=(= 溫度至少為1040°C之熱機械分析穿透深度為丨毫米，以及垆 曲模量至少為30 kpsi (2G MPa)。可具有特徵為⑽性(或^ 積損耗）小於90立方毫米。第7圖顯示比較其它已知聚人 ··，本發明之聚合物之TMA(1毫米）相對於撓曲模量。 10 物 两犋重。本發 明聚合物具有比較其它聚合物顯著較佳之撓曲性·耐熱性 平衡。 15 20 此外，乙烯/α-烯烴異種共聚物具有熔體指數^由仏… 克/10分鐘至2〇00克/10分鐘，較佳由〇〇1克/1〇分鐘至ι〇〇〇 克/10分鐘，更佳由0·01克/10分鐘至500克/10分鐘，及特佳 由0.01克/10刀鐘至100克/1〇分鐘。於若干實施例中，乙婦/ α-婦煙異種共聚物具有溶體指數I2由〇·〇1克/1G分鐘至10克 /1〇刀釦，由0·5克/10分鐘至50克/10分鐘，由1克/10分鐘至 、里由1克/10分鐘至6克/10分鐘，或由0.3克/10分 鐘至10克/10公拉 、里。於若干實施例中，乙烯/α-烯烴異種共 扒物^熔體^數為1克/10分鐘、3克/10分鐘或5克/10分鐘。 ^ ♦ 口物可具有分子量!^^由1，000克/莫耳至5,000,000克/ 莫耳車又佳由150〇〇克/莫耳至〗，〇⑽，〇〇〇克/莫耳，更佳由 29 200835742 10,000克/莫耳至500,000克/莫耳，及特佳由10，_克/莫耳至 300,000克/莫耳。本發明聚合物之密度可由〇 8〇克/立方厘米 至〇·99克/立方厘米，較佳對含乙烯之聚合物，密度係由〇,85 克/立方厘米至〇·97克/立方厘米。於若干實施例中，乙稀/ 5 α-烯烴異種共聚物之密度係於0.860克/立方厘米至0.925克 /立方厘米之範圍或由〇·867克/立方厘米至〇·9ΐ〇克/立方厘 米之範圍。 聚合物之製法已經揭示於下列專利申請案：美國臨時 專利申請案第60/553,906號，申請曰2004年3月17曰；美國 10 臨時專利申請案第60/662,937號，申請曰2005年3月17曰； 美國臨時專利申請案第60/662,939號，申請曰2005年3月17 曰；美國臨時專利申請案第60/662,938號，申請曰2005年3 月17曰；PCT專利申請案第PCT/US2005/008916號，申請曰 2005年3 月 17 日；PCT專利申請案第PCT/US2005/008915 15 號，申請曰2005年3月17曰；及PCT專利申請案第 PCT/US2005/008917號，申請日2005年3月17日，各案全文 以引用方式併入此處。舉例言之，一種方法包含於加成聚 合條件下，使用一種催化劑組成物讓乙烯與任選地一種或 多種乙烯以外之可加成聚合單體接觸，包含： 20 經由組合下列所得混合物或反應產物： (Α)具有高共聚單體摻混指數之一第一烯烴聚合催化 劑， (Β)具有共聚單體摻混指數低於催化劑（Α)之共聚單 體掺混指數之90%，較佳低於50%，最佳低於5%之一第二 30 200835742 烯烴聚合催化劑，以及 (c) 一鏈穿梭劑。 代表性催化劑及鏈穿梭劑如下。 催化劑（A1)為根據WO 03/40195、2003US0204017、 USSN 10/429,024，申請日 2003 年5月 2 日及WO 04/24740 之 教示所製備之[Ν-(2,6·二（1-曱基乙基）苯基）醯胺基）（2-異丙 基苯基）（α -萘-2-二基(6-咐^定基-2-二基）甲烧)]二甲基鋏。
催化劑（Α2)為根據WO 03/40195、2003US0204017、 USSN 10/429,024，申請日 2003年5 月 2 日及 WO 04/24740之 教示所製備之[Ν-(2,6-二（1-甲基乙基)苯基)醯胺基）（2-甲基 苯基）（1,2-伸苯基-(6-吡啶基-2-二基）甲烷)]二甲基鋏。
(H3C)2HC c^3 ch3 催化劑(A3)為貳|^以”’-(2,4,6-三（甲基苯基)醯胺基)伸 乙基二胺]二节基鋏。 31 200835742
x= ch2c6h5 催化劑（A4)為實質上根據US - A-2004/0010103之教示 所製備之貳（(2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基） 苯基)-2-苯氧基甲基)環己烷-1，2-二基二苄基鍅(IV)。
ch3 催化劑（B1)為1，2-貳-(3,5·二-第三丁基伸苯基） (1-(Ν-(1-甲基乙基)亞胺基）甲基）（2-氧代基)二苄基鍅。 C(CH3)3 (H3C)3 丨
c(ch3)3 x=ch2c6h5 -Ο N: CH(CH3)2 :(CH3)3 催化劑（B2)為1，2-貳-(3,5-二-第三丁基伸苯基） 10 (1-(Ν-(2-曱基環己基)亞胺基）甲基）（2-氧代基)二苄基锆。 32 200835742 (H3C)3
催化劑（Cl)為實質上根據USP 6,268,444之教示所製備 之（第三丁基醯胺基）二甲基（3_N-吡咯基-1，2,3，3a，7a- 7/ -茚 -1-基)碎烧二甲基欽·
c(ch3)3 〇 催化劑（C2)為實質上根據US-A-2003/004286之教示所 製備之（第三丁醯胺基)二(4-甲基苯基）（2-曱基-l，2,3,3a,7a-77 -印-1-基)碎烧二甲基欽·
10 催化劑（C3)為實質上根據US-A-2003/004286之教示所 製備之（第三丁醯胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l，2,3,3a,8a-77 -s-印茂-1-基)梦烧二甲基欽： 33 200835742
催化劑（D1)為得自西格馬亞利敘公司（sigma·Aidrich) 之貳（二曱基二矽氧烷）（茚基)二氯化錯：
穿梭劑 使用之穿梭劑包括二乙基辞、二（異丁基)辞、二(正己 基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、貳（二甲基（第三 丁基)矽氧烷）異丁基鋁、貳（二(三甲基矽烷基）醯胺）異丁基 铭一（比°疋_2_甲氧化）正辛基銘、貳（正十八烧基)_異丁基 1〇鋁、貳（二(正戊基)醯胺）異丁基鋁、貳（2,6_二·第三丁基苯氧 化)正辛基链、二（乙基（1_萘基）醯胺)正辛基铭、貳（第三丁 基二甲基石夕氧化）乙基紹、二（戴（三曱基石夕燒基)醯胺）乙基 銘、貳（2,3,6,7-二苯并-1-吖環庚醯胺）乙基|呂 '貳（2,3,67_ 二苯并-1_吖環庚醯胺)正辛基鋁、貳（二甲基（第三丁基)矽氧 15化)正辛基鋁、（2,6_二苯基苯氧化）乙基辞、及（第三丁氧化） 34 200835742 乙基辞。 較佳，前述方法呈連續溶液法形式用來形成 取 物，特別為多嵌段共聚物，較佳為兩種 ： 共錢’更特別為乙稀與^馳或環烯烴之共聚 …取特別為乙烯與c4.滅.烯煙之共聚物，該方法使用盈 法父互轉換之多種催化劑。換言之，催化劑之 ： ❿ 10 15 20 ::體:她聚合條件下，該方法理想上適合用於: 冋早體轉換率進行單體混合物之聚合。於此等聚合條件 下，由鏈穿梭劑至催化劑之穿梭比鏈二次潛伸優異，以高 效率形成多嵌段共聚物，特別為線性多嵌段共聚物。 本發明之異種共聚物可與透過循序單體添加、循變催 化劑、陰離子性或陽離子性活性聚合技術所製備之習知隨 機共聚物、聚合物之物理摻合物及嵌段共聚物區別。特別 比j於轉結晶度或模量之姻單體所形成之_共聚物 及單體含量，本發明異種共聚物具有藉炼點測定之較佳(較 =)耐熱性，較高TMA穿透溫度，較高高溫抗拉強度及/或 藉動態機械分析測定之較高高溫扭轉儲存模量。比較含有 相同單體及單體含量之_枝物，本糾異種共聚物具 有較低Μ較^，制料溫時讀錢較^，較低應 力鬆，，較高_變性，較高抗撕強度，較高防結塊性， 因較高結晶溫度OU化溫度)故可較快速安裝，較高回復率 (特別於升溫時）’較高防敍性，較高回縮力，及較佳油及填 充劑接受度。 本發明異種共聚物也具有獨特結晶及分支分布關係。 35 200835742 亦即’本發明異種共聚物使用CRYSTAF及DSC測得之最高 緣溫呈溶化熱之函數間有相當大差異，特別於相等總密 度’與相同單體及單體含量之隨機共聚物或聚合物之物理 推合物諸如高密度聚合物與低密度聚合物之摻合物比較時 5 尤為如此。相信本發明異種共聚物之此種獨特特性係由於 聚合物主鏈内部之嵌段中共聚單體具有獨特分布之緣故。 特別’本發明異種共聚物包含不同共聚單體含量之交替嵌 段（包括均聚物嵌段）。本發明異種共聚物也包含不同密度或 共聚單體含量之聚合物嵌段之數目及/或嵌段大小之分 10布，其為蕭茲-富利型分布。此外，本發明異種共聚物也具 有獨特峰熔點及結晶溫度輪廓資料，該資料實質上係與聚 合物密度、模量及型態無關。於一較佳實施例中，聚合物 之微晶順序顯示與隨機共聚物或嵌段共聚物不同之特徵性 球晶及片晶，即使於PDI值小於1.7或甚至小於15低抵小於 15 1·3皆如此。 此外’本發明異種共聚物可使用影響嵌段程度或含量 之技術來製備。亦即經由控制催化劑及穿梭劑之比例及類 型以及控制聚合溫度及其它聚合變數，可改變共聚單體量 及各聚合物嵌段或節段之長度。此現象出乎意外之效果 20為，發現嵌段度增高，所得聚合物之光學性質、抗撕強度 及南溫回復性質改善。特別，當聚合物之嵌段平均數目增 加時’濁度降低，而澄清度、抗撕強度及高溫回復性質增 南。經由選擇具有期望鏈轉移能力之穿梭劑及催化劑組合 (南速穿梭而有低度鏈終結），可有效遏止其它形式之聚合物 36 200835742 終結。如此，於根據本發明之實施例之乙烯/«-烯烴共聚單 體混合物之聚合中極少（若有）觀察到/3-氫陰離子消除，所 得結晶嵌段為高度線性或實質上完全線性，具有極少或無 長鍵分支。 5 有高度結晶性鏈末端之聚合物可根據本發明之實施例
選擇性製備。於彈性體應用中，減少以非晶形嵌段為終端 之聚合物相對量可降低對結晶區之分子間稀釋效應。經由 選擇對氫或其它鏈終結劑有適當反應之鏈穿梭劑及催化 劑，可獲得此項結果。特別，若可產生高度結晶性聚合物 10 之催化劑對鏈終結（諸如使用氫來鏈終結）比負責製造較低 結晶性聚合物節段之催化劑（諸如經由較高共聚單體摻 混、區域錯誤、或無規聚合物形成來製造)敏感，則高度結 晶性聚合物節段偏好集中於聚合物之終端部分。不僅所得 端基具有結晶性，同時當終結時，高度結晶性聚合物形成 15 催化劑位置再度可用於重新起始聚合物的形成。因此初步 形成之聚合物為另一個高度結晶性聚合物節段。如此，所 得多嵌段共聚物之兩端偏好為高度結晶性。 本發明之實施例所使用之乙烯/〇：-烯烴異種共聚物較 佳為乙烯與至少一種C3-C2〇 α-烯烴之異種共聚物。以乙烯 20 與C3_C2G α -烯烴之共聚物為特佳。共聚物進一步包含 C4-C18二烯烴及/或烯基苯。可用來與乙烯聚合之適當不飽 和共聚單體例如包括烯屬不飽和單體、共輛二烯或非共輛 二烯、多烯、烯基苯等。此等共聚單體之實例包括C3-C2G α-烯烴，諸如丙稀、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲 37 200835742 基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。以1-丁烯 及1-辛烯為特佳。其它適當單體包括苯乙烯、鹵原子取代 之苯乙烯或烷基取代之苯乙烯、乙烯基苯并環丁烷、1，4-己二烯、1，7-辛二烯、及環烯(例如環戊烯、環己烯、及環 5 辛烯）。 雖然乙烯/α -烯烴異種共聚物為較佳聚合物，但也可使 用其它乙烯/烯烴聚合物。烯烴類於此處係指具有至少一個 碳-碳雙鍵之基於不飽和烴化合物家族。依據催化劑之選擇 而定，任一種烯烴皆可用於本發明實施例。較佳，適當烯 1〇 烴類為含有烯屬不飽和度之C3-C2()脂肪族化合物及芳香族 化合物，以及環狀化合物，諸如環丁烯、環戊烯、二環戊 二烯、及原冰片烯，包括但非限於5位置及6位置以CrC20 烴基或環烴基取代之原冰片烯。此外也包括此等烯烴之混 合物及此等稀煙與C4_C4〇二稀化合物之混合物。 15 烯烴單體之實例包括但非限於丙烯、異丁烯、1-丁烯、 1-戊烯、1-己稀、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯及1-十 二碳烯、1-十四碳稀、1-十六碳烯、1-十八碳稀、1·廿碳稀、 3 -甲基-1-丁細、3 -甲基-1-戊細、4-曱基-1-戊稀、4,6-二甲 基-1_庚烯、4·乙烯基環己烯、乙烯基環己烷、原冰片二烯、 20 亞乙基原冰片烯、環戊烯、環己烯、二環戊二烯；環辛烯、 C4-C4()二烯包括但非限於1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二 烯、1，5·己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯；其它C4-C4〇a-烯烴等。於若干實施例中，α-烯烴為丙烯、1-丁烯、1-戊 烯、1-己烯、1-辛烯或其組合。雖然任一種含乙烯基之烴可 38 200835742 能皆可用於本發明之實施例，但因單體之分子量變更言 故實際議題諸如單體取得性、成本、以及方便地由户^聚 合物移除未反應單體之能力可能變成更嚴重的問題。 此處所述聚合方法極為適合用於製造包含一亞乙稀基 :5芳香族單體之婦煙聚合物，該單體包括苯乙稀、鄰甲基苯 : 〔稀、對甲基苯乙婦、第三丁基苯乙烯等。特別，包:乙 烯及苯乙烯之異種共聚物可藉後文教示製備。任選地 製備具有改良性質之包含乙稀、苯乙稀及CVC減-烯烴， • 視需要可包含C4_C2〇二烯之共聚物。 10 適當非共軛二烯單體可為含6至15個碳原子之直鏈、分 支鏈或環狀烴二烯。適當非共轆二稀之實例包括但非限於 直鏈無環二烯諸如1，4_己二烯、丨，^辛二烯、丨，7_辛二烯、 1，9-癸二烯；分支鏈無環二烯諸如5•甲基—^-己二烯、$ ^ 二曱基_1，6_辛二稀;3,7_二曱基·u辛二烯及二氫楊梅歸與 15二氫羅勒烯之混合異構物；單環環脂族二稀諸如1，3-環戊二 烯；1，4-環己二烯；1，5_環辛二烯及丨，5_環十二碳二烯；及 ^ 多環環脂卿合環及橋聯環二稀諸如四氫茚、甲基四氣 茚、二環戊二烯、二環_(2,2，1)-庚-2,5-二烯；烯基原冰片烯、 - 亞烷基原冰片烯、環烯基原冰片烯、及亞環烷基原冰片烯， 20諸如5_亞甲基-2-原冰片烯(MNB) ; 5-丙烯基-2-原冰片烯、 5-亞異丙基-2-原冰片烯、5_(4_環戊烯基)_2-原冰片烯、$ 亞環己基-2-原冰片烯、5-乙烯基_2_原冰片烯、及原冰片一 烯。典型用於製備EPDM之二烯中，特佳二烯為1，4_己一 (HD)、5-亞乙基-2-原冰片烯、5-亞乙烯基-2-原冰片 39 200835742 烯（N ) 亞甲基原冰片烯(mnb)、及二環戊二烯 ( )特佺一烯為5-亞乙基-2-原冰片烯(刚印及^己二 烯(HD)。 ★根據本备明之實施例可製成之一類期望之聚合物為乙 5，、C3-C2Ga_；^烴特別為丙烯以及視需要可使用之一種或 夕種-烯早體之彈性體異種共聚物。用於本發明之本實施 例之較佳〇:·烯烴係以式CH2=CHR*表示，此處r*為含 们石反原子之直鏈烧基或分支烧基。適當“_烯烴之實例包括 仁非限於丙稀、異丁烯、1·丁烯、1·戊晞、1·己烯、4-甲基 1〇 1戊稀、及丨_辛烯。特佳烯烴為丙烯。基於丙烯之聚合 物於業界通稱為ΕΡ聚合物*EpDM聚合物。適合用於製備 此等聚合物特別為多嵌段EPDM型聚合物之適當二烯包括 含4個至20個碳原子之共軛或非共軛、直鏈或分支鏈、環狀 或多％•二烯。較佳二烯包括^冬戊二烯、丨，4•己二烯、5_ 5亞乙基原冰片烯、二環戊二烯、環己二烯及5-亞丁基-2- 原冰片烯。特佳二烯為5_亞乙基士原冰片烯。 因含二烯之聚合物包含含較大量或較小量二烯（包括 …、）及α -烯烴（包括無）之交替節段或交替嵌段，故二烯及j -烯之總量可減少而並未喪失隨後之聚合物性質。亦即， 2〇丙二烯單體及^浠烴單體偏好換混入一型聚合物般段，而 非均勻地或隨機地分布遍及該聚合物，故可更有效利用， 隨後聚合物之交聯密度可獲得更佳控制。此種可交聯彈性 體及硬化產物具有優異性質，包括較高抗拉強度及較佳彈 性回復。 40 200835742
於若干實施例中，使用兩種催化劑摻混不等量共聚單 體所製造之本發明異種共聚物因而具有所形成之嵌段之重 量比由95:5至5:95。彈性體聚合物期望具有以聚合物總重為 基準，乙烯含量由20%至90%，二烯含量由0.1%至10%，及 5 α-烯烴含量由10%至80%。進一步較佳，以聚合物總重為 基準，該多嵌段彈性體聚合物具有乙烯含量由60%至90%， 二烯含量由0.1%至10%，及α-烯烴含量由10%至40%。較 佳聚合物為高分子量聚合物，具有重量平均分子量(Mw)由 10,000至約 2,500,000，較佳由 20,000至 500,000，更佳由 10 20,000至350,000，及聚合散度小於3.5，更佳小於3.0，及穆 尼（Mooney)黏度(ML (1 +4) 125°C)由1至250。更佳此種聚合 物具有乙烯含量由65%至75%，二烯含量由0%至6%，及α-烯烴含量由20%至35%。 乙烯/α -烯烴異種共聚物可藉摻混至少一官能基於其 15 聚合物結構而被官能化。官能基之實例例如包括稀屬不飽 和一官能及二官能羧酸、烯屬不飽和一官能及二官能羧酸 酐、其鹽及其酯。此等官能基可接枝至乙烯/α-烯烴異種共 聚物，或可與乙烯及任選的額外共聚單體共聚合來形成乙 烯、官能共聚單體及任選的其它共聚單體之異種共聚物。 20 將官能基接枝至聚乙烯之手段例如係說明於美國專利案 4,762,890、4,927,888、及4,950,541，此等專利案之揭示全 文以引用方式併入此處。一種特別有用之官能基為蘋果酐。 存在於官能異種共聚物中之官能基數量各異。官能基 典型係以至少約1.0重量％，較佳至少約5重量％，及更佳至 41 200835742 少約7重量％之數量存在於共聚物型官能化異種共聚物。官 能基典型係以低於約40 wt%，較佳低於約3〇 wt%及更佳低 於約25 wt%之數量存在於共聚物型官能化異種共聚物。 彈性纖維 5 一給定織物中之乙烯烯烴異種共聚物之含量係依 據織物之期望性質、期望用途及其它成分決定。於一個實 施例中，乙烯/α -烯經異種共聚物係占織物至少約2、3、4、 5、6、7、8、9、10、12、14、16、18、20、22、24、26 或 28至高達30%重量比或以上。乙烯/α_烯烴異種共聚物可占 10 織物少於約 30、28、26、24、22、20、18、16、14、U、 10、9、8、7、6、5、4或3重量百分比(wt%)。典型地，乙 稀/α -浠煙異種共聚物係呈具有彈性之纖維形式，經常占織 物由約1 wt%至約30wt%，較佳由約2 wt%至約1〇wt%。 一種材料若於施加偏壓力之後具有高彈性回復百分比 15 (亦即低永久定型百分比），則該材料典型係定義為彈性（或 定義為具有彈性）。於若干實施例中，彈性材料之特徵為具 有下列二種重要性質之組合，亦即⑴低應力或於應變時之 低負載；（ii)低應力或負載鬆弛百分比；及(iii)低永久定型 百分比。換言之，⑴彈性材料要求為低應力或低負載，⑴) 20 一旦材料經拉伸則應力鬆弛或卸載為零或為低，以及(i⑴ 於拉伸、偏壓或應變停止後，完全或高回復至原先尺寸。 此處提供之物件中所使用之纖維典型於初次拉扯或於 第四次拉扯至100%應變（加倍長度）後典型可回復至少約 40%，至少約50%，至少約6〇%，約7〇%或以上其拉伸後之 42 200835742 長度。進行本測試之一項適當方式係基於國際人造纖維標 準局，BISFA 1998，第7章，選項A。於此種測試之下，纖 維被放置於設定為間隔4吋之夾頭間，然後將夾頭以每分鐘 約20吋之速率拉開至8吋距離，然後讓其即刻回復。然後測 5 量回復百分比。 於若干實施例中，此處提供之纖維進一步包含交聯均 質分支乙稀聚合物，諸如US 6,437,014所述，俗稱為拉斯妥 (lastol)。此種均質分支乙烯聚合物之數量依據期望之彈性
及與所使用之特定乙烯/α-烯烴異種共聚物之可相容性而 10 有差異。 於若干實施例中，此處所使用之纖維進一步包含其它 聚合物，例如隨機乙烯共聚物諸如愛芬尼堤或英蓋吉 (ENGAGE);傳統聚乙烯諸如 HDPE、LLDPE、ULDPE、 LDPE;及基於丙烯之聚合物諸如均聚物pp、隨機共聚物pp 15 或基於pP之塑性體/彈性體或其組合。此種其它聚合物之含 量係依據期望之彈性及與所使用之特定乙烯_烯烴異種 共聚物之可相容性而各異。 若屬期望，除了乙稀/ α -稀煙異種共聚物之外可採用額 外彈性材料。例如，乙烯/^_烯烴異種共聚物纖維可用於經 20紗方向或緯紗方向，而第二彈性材料係用於另一個方向。 適當額外彈性材料包括包含一種聚合物之彈性纖維，該聚 合物係選自於由聚伸丁基對苯二甲酸酯、史邦德 (spandex)、聚（伸乙基對苯二甲酸酯)、聚（三亞甲基對笨二 甲酸酯）、或其混合物所組成之組群。此種混合物包括聚(伸 43 200835742 乙基對苯二甲_旨)/聚(三亞甲基對苯二甲_)之二会且八 纖維，例如Τ-400纖維。雖然彈性及性質係依據織物之材： 及組成而改變，但期望於經紗方向使用乙稀/α_婦煙異種共 聚物纖維，於緯紗方向使用額外彈性材料。 、^ 5 ㈣期望用途而定，纖維可製作成任何期望之尺寸及 截面形狀。用於多項用途，由於摩擦力減低，期望約略圓 形截面。但也可採用其它形狀，諸如三葉形或扁平形（亦即 「薄帶形」等）。丹尼為纺織術語，丹尼定義為每_〇米纖 維長度之纖維克數。較佳尺寸包括由約丨，較佳至少約2〇， 10較佳至少約50，至至多約180，較佳至多約15〇，較佳至多 約100，較佳至多約80丹尼。例如，纖維厚度可由約丨至18〇 丹尼之範圍，由約5至約160丹尼，由約1〇至約15〇丹尼，由 約20至約140丹尼，由約30至約120丹尼，由約40至約100丹 尼，由約50至約90丹尼，或由約40至約70丹尼之範圍。 15 於若干實施例中，乙烯/α -烯烴異種共聚物係呈具有凝 膠含量由約10%至約75%重量比之纖維形式。於若干實施例 中，乙烯/α-烯烴異種共聚物係呈具有凝膠含量約10%、 20%、30%、40%、50%、60%、或約75%重量比之纖維形 » 式。於若干實施例中，乙烯/α-烯烴異種共聚物係呈具有凝 20 膠含量至少約10%重量比之纖維形式。 纖維通常為彈性且通常經過交聯。纖維包含乙烯/α-烯烴異種共聚物與任何適當交聯劑之反應產物，亦即交聯 乙烯/α-烯烴異種共聚物。如此處使用，「交聯劑」為交聯 一種或多種且較佳為大部分纖維之任一種手段。如此，交 44 200835742 聯劑可為化學化合物，但非必然如此。如此處使用之交聯 劑也包括電子束照射、Μ線照射、r射線照射、電晕照 射、矽烷類、過氧化物類、丙烯基化合物及紫外光輻射， 包括使用或未使用交聯劑。美國專利案6,8〇3,〇14及 5 6,667,351揭示可用於本發明之實施例之電子束照射方法。 於若干實施例中，藉所形成之凝膠之重量百分比測定，交 聯聚合物之百分比至少為10%，較佳至少約2〇%，更佳至少 約25%至約至多75%，較佳至多約50〇/〇。 依據用途而定，纖維可呈任何適當形式，包括短纖或 10黏合纖維。典型實例包括長絲纖維、一組分纖維、或二組 分纖維。於二組分纖維之情況下，可為鞠_核結構；海_島結 構；並排結構；基體-原纖維結構；或分節派餅結構。較佳 習知纖維形成方法可用於製造前述纖維。此等方法包括例 如美國專利案4,340,563 ; 4,663,220 ; 4,668,566 ; 4,322,027 ; 15 及4,413，11〇所述之方法。 就多方面而言本發明之纖維可協助加工處理。首先， 本發明纖維比習知纖維由捲線軸之解捲為更佳。尋常纖維 當於圓形截面時由於其基本聚合物之過度應力鬆弛，故經 常無法提供滿意之解捲性能。此項應力鬆弛係與捲線軸的 20年齡成正比，造成位於捲線轴的表淺表面上的長絲未能咬 緊於表面上而變成鬆弛的絲線。後來當含有習知纖維之捲 線軸置於正向導紗器（亦即曼明傑（Memminger)-IRO)的捲 軸上且開始旋轉至工業速度，亦即1〇〇至3〇〇轉/分鐘時，鬆 弛纖維被拋至捲線軸表面側邊，最終落出捲線軸邊緣以 45 200835742 外。此項失敗被稱作為脫執，表示習知纖維容易滑落紗包 肩部或紗包邊緣，破壞紗包的解捲過程，最終造成機器的 停擺。本發明纖維呈現脫執之相同程度或允許有較大產出 量之顯著更低程度。 5 其它材料 用於此處所提供之無皺織物之其它材料經常係選自於 由纖維素、棉、胡麻、苧麻、嫘縈、黏液纖維、大麻、亞 麻、竹、天索 '黏液纖維、毛海、聚醋、聚酸胺、聚丙稀、 及動物纖維諸如毛、絲或角質所組成之組群。此外，可使 10用前述材料之混合物。較佳織物包含其中其它材料包含纖 維素、毛或其混合物以及其中織物經過針織或編織者。若 其匕材料可忍受抗皺處理，則織物可接受抗皺處理而變成 有用。 於一個實施例中，此處提供之紡織品包括纖維素材 15料。就一個態樣而言，纖維素材料包含係占紡織品之 60-98%，65-90%或70-85%。於一個實施例中，纖維素材料 係占紡織品大於約90%重量比。於若干實施例中，織物包 含棉。一種或多種其它材料可單獨或與纖維素材料組合用 於本發明之紡織品。此等其它材料包括天然纖維諸如毛、 2〇 絲或毛海及合成纖維諸如聚酯、聚醯胺或聚丙烯。 於一個實施例中，此處提供之紡織品中之彈性纖維可 淨使用，或首先可摻混入多絲紗使用。於多項應用中，彈 性纖維可以天然纖維諸如棉包裹。 此處提供之織物中所使用之非彈性纖維之選擇係依據 46 200835742 期望之織物組成及用來對織物提供抗皺性之處理程序決 疋，俾便確保所選用之纖維具有適當動性。舉例言之，若 期望質輕之含棉織物，且將使用相對苛刻化學處理來賦予
抗鈹性’則較佳係使用有較高初勒性之棉纖維，諸如屢A 5棉’故成品織物中之_健具有可接受之勒性。 性質 处供諸如織物或衣物等物件於經紗方向及/或 緯紗方向可被拉伸至少汎，至少約8、9、10、U、12、13、 10 15 20 14、18、20%，高達至少約25%，則被視為「彈性」物件或 拉伸」物#此種織物可於二方向拉伸，亦即經紗方向 及緯紗方向。依據ASTM咖7-觸，於釋放拉伸力之後， 織物返回接近制先尺奴數值。此處提供之織物經常有 -次潛伸對拉伸比小純5，較佳小於Q4，較 =侧，㈣於•難小祕㈣削， 乂土】於’較佳小於㈣5。例如拉伸25%而回復至大於 = :Γ%數值，織物具有二次潛伸對拉伸比為。.2。須瞭 :及回後量為織物重量之函數(亦即較輕質之織物 2^讀)財有較錄伸與較少叫)及_組成之 件於2人子形織物已知有較大拉伸）。於若干情況下，物 ;!紗方向及/或緯紗方向至少拉伸15%， / 一個方向之nr财，此處提供之物件具有多於 於一個方之範圍内並不要求纺織品於多 I、有彈性，或紡織品於各個方向有等量彈性。 較佳此歧供线料可被形成W皺性。典型益 47 200835742 皺處理（偶爾也稱作為永久定型塗層）包括提供氫鍵或共價 鍵’當織物係以某種方式典型以手洗或機器洗滌時不會出 現顯著降級。就此方面而言，鍵結為永久性，織物於其有 效壽命期間相對無皺褶。典型永久定型塗層經常涉及施用 5化學塗層至織物亦即紡織品表面。此等塗層常包括交聯劑 及催化劑，讓交聯劑及催化劑與纖維中之材料例如纖維素 間形成交聯。交聯不僅可提供抗皺，同時也可改善尺寸穩 定性，增加織物之光滑度及改善保皺性。目前用來對紡織 品提供抗皺性之化學塗層相當苛刻。本發明之彈性織物及 1〇由該彈性織物所製成之衣物經常可忍受抗皺使用之常用化 學處理或加熱處理(烘培固化處理）。 紡織業之抗皺性可根據AATCC 143-1996(用於衣物）或 AATCC_124-2001(用於織物成品）或馬克斯及史班塞pi34測 定。使用本測試方案，於若干實施例中，此處所提供之物 15件具有永久定型評級（或DP評級)於5次洗滌後至少為3.0,至 少為3.5，或至少為4.0。於一個實施例中，DP評級經25次 甚至50次洗條後將維持至少為3·〇。 於若干用途諸如長褲用途中，期望紡織品保有皺褶 痕。此項維持皺褶之期望經常係與防止皺褶的技術解決辦 20法相衝突。雖言如此，使用本發明織物，可獲得此種抗皺 之打褶纺織品。於一個實施例中，此處提供之紡織品根據 AATCC 143-1996陳述之測試方案測定，具有保皺性（「cr」） 評級至少為3.5。於一個實施例中，使用AATCC 143_1996 3(IV)A(m)來測定CR。如此，本發明之紡織品將具有⑶至 48 200835742 少約為2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5。 實例物件之製法 此處提供之物件並非受其製法所限。如此，本發明之 物件包括例如已經經過編織(此處彈性纖維於經紗方向、緯 5 0方向或一方向）或經過針織之織物。 於個貝施例中，此處提供之無皺紡織品通常係藉下 列處理而產生： a) 免燙織物處理：棉（棉含量>8〇%)及乙烯/a_烯烴異 種共♦物纖維/棉紗被編織成特定織物編織結構，隨後織物 10以树月曰摻合物浸潰，接著為水分烘培固化。於化學樹脂處 理後，此織物為伸縮性且無皺，於5次洗滌後具有Dp評級高 於3.5 ’及5次洗滌後之保皺性評級>3 5。使用本織物所製成 的衣物形成伸縮性無皺衣物。 b) 免烫衣物處理：棉（棉含量>8〇%)及乙烯/〇； •烯烴異 15種…κ物纖維/棉紗被編織成為特定織物編織組成，隨後織 物通過衣物製造程序。然後化學樹脂施用於衣物上，衣物 於某種溫度及某種Ρ雌㈣目化。於烘㈣化程序後，前 述衣物為伸縮性且無皺，於5次洗滌後具有^^評級大於 3·5，及5次洗滌後之保皺择評級>3.5。 2〇 I發明可應用於棉及乙烯/ α 烯烴異種共聚物摻合物 織物(編織或針織)上之各種化學樹脂整理。標準無皺處理可 有夕種方絲製造紐衣物，&㈣擇處理步獅序及/或 遠擇不同的處理溫度、化學樹脂及_值。此等條件之組合 可經選用來製造類似之錄織物或衣物。 、 49 200835742 熟諳技藝人士利用本發明之織物可使用習知技術來製 造具有期望性質諸如抗皺性或保皺性之衣物及其它有用之 紡織品。於若干實施例中，此等方法包括下列步驟中之一 者或多者··紗形成、紗染色、織物製造、織物整理包括無 5 皺處理。實例方法中牵涉之各步驟順序如下： 途徑ι(紗染色）：紗形成（紡紗、汽蒸、繞紗)_紗染色（染 色、抽提、乾燥）-織物製造(再絡筒、調濕、編織)_織物整理 [燒毛、洗毛、絲光處理 '無皺處理（包括烘焙固化）、軟化、 預縮處理]。 10 途徑2(布匹染色）：紗形成[紡紗、汽蒸(對標準彈性纖 維為選擇性處理)]-織物製造(再絡筒、調濕、編織)_織物整 理(燒毛、洗毛、絲光處理、織物染色、無皴處理、軟化、 預縮處理）。 途徑3(無皺衣物）：紗形成（紡紗、汽蒸、繞紗)_紗染色 15 (‘色、抽提、乾條)-織物製造(再絡简、調濕、編織)-織物 整理(燒毛、洗毛、絲光處理、軟化、預縮處理)_衣物製造_ 無皺處理之衣物浸泡程序。 途徑4(無皺衣物）：紗形成[紡紗、汽蒸(對標準彈性纖 維為選擇性）、繞紗]-織物製造(再絡筒、調濕、編織>織物 2〇整理（繞毛、洗毛、絲光處理、織物染色、軟化、預縮處理)_ 衣物製造_無皺處理之衣物浸泡程序。 種已知可提供抗皺性之方法皆可用於此處所提供 之訪織品。大部分商用無皺處理係使用基於甲醛之永久定 型整理劑、DMDHEU(二羥甲基二羥伸乙基脲）、改性 50 200835742 DMDHEU、多羧酸作為非曱醛永久定型整理劑始於19卯年 代、BTCA '改性檸檬酸、或順丁烯二酸聚合物。 典型地，製備織物，然後施用含交聯劑連同催化劑之 整理溶液。如技藝界所已知，整理溶液之施用可施用至織 5物或施用至成品。大致上，交聯劑及供培固化催化劑係藉 將纖維素材料浸泡於含整理溶液之浴中施用，但其它方法 諸如噴m為已知，且可用來製造本發明之紡織品。另一種 抗皺衣物之製法包括將定型衣物置於含二氧化硫、曱醛及 水蒸軋之反應至内，於該處纖維素原位進行交聯。典型交 H)聯劑包括甲酸、甲_生物（包括甲_尿素之加成產物) 及胺基甲酸酯。其它交聯劑說明於％〇 89/12714(有機多羧 酸）、美國專利案5,300,240(膦酸丁二酸及/或膦酸聯丁二 酸），美國專利案6,585,780(經膦酸根取代之多礙酸） 2003/0111633 A卜此等參考文獻皆以引用方式併入此處。 15 於一個貫施例中，製造乙稀/α·烯烴異種共聚物纖維， 然後交聯至約10%至75%凝膠來用於此處所提供之物件之 製造程序。於一個實施例中，隨後製造核心紡紗，包含乙 烯/α-烯烴異種共聚物作為核心及其它「硬」纖維(短纖)作 為覆盍層。其它硬纖維包括純棉、純絲、純亞麻、竹纖維、 20天索、黏液纖維、及其摻合物或聚酯/棉摻合物。於一個實 施例中，其它纖維為純棉或純絲。 除了核心纺紗(短纖)之外’也可使用其它紡紗方法，西 羅(Siro)紡紗(短纖）、單針板(短纖或連續）、雙針板(短纖或 連續）或空氣針板(連續長絲紗）。於—個實施例中，紗為核 51 200835742 伸)皆預期涵 心紡紗或西羅紡紗。雙拉伸及單向拉伸（緯紗拉 蓋於本發明之範圍。 10 於一個實施例中，由本色細平布至底重量織物 係由Ne 100至Ne 7。於另一個實施例中，坤童 之紗數 数係由知9〇至
Ne 7、Ne 80至Ne 7、或Ne 70至Ne 7。於—個實 於Ne 50至Ne 7之範圍 施例紗數 係 染色係於約60°C至200°c之溫度範圍進行約^ 以上。於若干實施例中，染色係於約6(rc、 12(TC、14(TC、16(TC、18(TC、或20(TC 之溫度進行 為平織、斜紋織、席紋織、锻紋織、細點牛津 紋織、斷斜紋織、提花織、燈芯絨織。於若干實施例 織物為平織、斜紋織、席紋織、緞紋織、或細點牛津織 於一個實施例中，織物為針織。 時或 100。。、 織物 織、多股平 成品織物具有下列性質：韌度：50磅(本色細平布）、75 15磅(底布）；織物抗撕強度：4·5碎(本色細平布）、5.1碌(底布) (根據ASTM D3107測定）；防钱性>ι，8⑽rpm(本色細平 布）、35,000(底布）；對本色細平布及底布二者之吸水時間 皆<10秒；洗滌收縮率<3%及伸縮程度：9_2〇〇/〇。 測試方法 下列實施例中，採用下列分析技術： 樣本1-4及A-C之GPC方法 裝配有設定於160°C之加熱針頭之自動化液體處理機 器人用來將足量以300 ppm伊歐諾（I〇n〇1)穩定化之1，2,4-三 氯苯添加至各個乾燥後之聚合物樣本，獲得終濃度30毫克/ 52 200835742 毫升。小型玻璃攪棒置於各試管内，樣本於以25〇 rpm旋轉 之加熱軌道振搖機上加熱至160°C2小時。然後濃縮後之聚 合物溶液使用自動化液體處理機器人及設定於16〇。(：之加 熱針頭稀釋至1毫克/毫升。 5 辛麥斯快速GPC (Symyx Rapid GPC)系統用於測定各 樣本之分子量資料。設定於2·〇毫升/分鐘流速之吉爾森 (Gilson) 350幫浦用來泵送以3〇〇 ppm伊歐諾安定化之且經 過氦氣掃除之1，2-二氯苯作為動相，泵送通過串列放置且加 熱至160°C之三根普傑爾（Plgel) 1〇微米混合型b 300 10耄米\ 7.5¾米管柱。使用聚合物實驗室（p〇iymer Lab〇 ELS 1000檢測器，蒸發器設定於250°C，霧化器設定於16rC， 氮氣流速係於60-80 psi (400-600 kPa) N2壓力設定於1.8 SLM。聚合物樣本加熱至160°C，使用液體處理機器人及加 熱針頭將各I本注入250微升回路中。使用二切換回路及重 15豐注入進行聚合物樣本之串列分析。收集樣本資料，使用 辛麥斯Epoch軟體分析。峰值以手動積分，分子量資訊係對 聚苯乙烯標準校準曲線未經校正報告。 標準CRYSTAF方法 分支分布係使用CRYSTAF 200單元（市售得自聚合物 20炭公司（polymer Char)，西班牙梵倫西亞）藉結晶分析分選 (CRYSTAF)測定。樣本溶解於i6〇°c之ι，2,4-三氯苯(〇·66毫 克/¾升）1小時’於95C安定化45分鐘。取樣溫度係於95°c 至30 C之範圍’冷部速率為0.2 C/分鐘。紅外光檢測器用來 測定聚合物溶液濃度。累進可溶物濃度係於溫度下降而聚 53 200835742 合物結晶時測定。累進輪廓資料之分析微分反映出聚合物 之短鏈分支分布。 CRYSTAF峰溫及面積係藉含括於CRYSTA]p軟體 (2001.b版，聚合物炭公司，西班牙梵倫西亞）藉峰分析模組 5識別。CRYSTAF峰尋找常式識別峰溫為(^¥/(11曲線之最大 值，及其微分曲線中該識別峰任一侧上之最大正反屈間之 面積。為了求出CRYSTAF曲線，較佳處理參數有溫度極限 為70 C ’平順參數南於溫度極限〇·ι，而低於溫度極限ο」。 DSC標準方法(樣本1_4及A_C除外） 1〇 差動掃描量熱術結果係使用裝配有RCS冷卻附件及自 動取樣器之TAI型號Q1000 DSC測定。使用50毫升/分鐘氮掃 除氣流。樣本壓至成薄膜，於約175°C於壓機中熔解，然後 藉通風冷卻至室溫(25°C)。然後3-10毫克材料切成6毫米之 圓錠狀，準確稱重，置於輕鋁盤（約50毫克）然後捲邊封閉。 15 樣本之熱表現係使用如下溫度輪廓資料研究。樣本快速加 熱至180°C，維持恆溫3分鐘來去除任何先前的熱史。然後 樣本以10°C/分鐘冷卻速率冷卻至-40°C且於-40°C維持3分 鐘。然後樣本以HTC/分鐘加熱速率加熱至150°c。記錄冷 卻曲線及第二加熱曲線。 20 DSC熔峰係就_30°C至熔解終點畫的線性基準線，以熱 流速（瓦/克）測量為最大值。熔化熱係使用線性基準線以_3〇 °C至炼解終點之炼解曲線下方面積測定。 GPC方法(樣本1-4及A-C除外） 凝膠滲透層析系統係由聚合物實驗室型號PL_21〇或聚 54 200835742 合物貝驗室型號PL-220儀器所組成。管柱室及轉盤架室於 140C操作。使用三根聚合物實驗室1〇_微米混合型B管柱。 浴劑為1，2,4-三氣苯。樣本係以〇1克聚合物於5〇毫升含2〇〇 ppm丁基化羥基甲苯(BHT)之溶劑製備。樣本係於丨⑹它輕 5微攪拌2小時準備。使用之注入量為100微升，流速為1.0毫 升/分鐘。 GPC管柱組之校準係以21窄分子量分布聚苯乙稀標準 品，使用分子量於由58〇至8,4〇〇,_之範圍，排列於6種「混 口液」混合物’各分子量間至少分開10倍來進行GPC管柱 1〇之杈準。標準品係購自聚合物實驗室（英國蕭普夏）。聚苯乙 烯標準品係對分子量等於或大於1，000,000以0.025克於50 笔升洛劑製備，而對分子量小於1，〇〇〇,〇〇〇以〇〇5克於5〇毫 升溶劑製備。聚苯乙烯標準品於贼以溫和攪動3〇分鐘溶 解。首先操作窄標準品混合物，俾便降低最高分子量成分 15來減少降級分解。聚苯乙烯標準品峰分子量使用如下方程 式換算成聚乙烯分子量（述於Williams及Ward， 55 200835742 件下壓製·於190°C0壓力3分鐘，接著k19〇°c 86MPa2分 鐘，接著以冷流動水於86 MPa冷卻壓機内侧。 密度 密度測量用之樣本係根據ASTM D 1928製備。測量係 5使用ASTMD792、方法B於樣本壓製之丨小時内進行測定。 撓曲模量/正割模量/儲存模量
樣本使用ASTMD 1928模壓成形。撓曲模量及2%正割 模量係根據ASTM D-790測定。儲存模量係根據ASTM D 5026-01或相當技術測定。 10 光學性質 尽0.4宅米之薄膜係使用熱壓機（卡夫（carver)型號 #4095-4PR1001R)模壓成形。丸粒置於聚四氟乙烯薄片間， 於190°C於55 psi (380 kPa)加熱3分鐘，接著於1.3 MPa 3分 鐘，然後於2.6 MPa 3分鐘。然後薄膜於有流動冷水之壓機 15内於丨.3 MPa冷卻1分鐘。模壓成形薄膜用於光學測定、拉 張表現、回復、及應力鬆弛等性質之測定。 澄清度係使用BYK佳能(Gardner)海茲革（Haze_gard)如 ASTMD 1746之規定測定。 45度光澤係使用BYK佳能光澤計微光澤（Glossmeter 20 Microgloss) 45度如ASTM D-2457之規定測定。 内部濁度係使用BYK佳能海茲革基於ASTMD 1003程 序A測定。施用礦油至薄膜表面來去除表面刮痕。 機械性質_拉力、遲滯及撕裂 於單軸拉張中之應力-應變表現係使用ASTM D 1708 56 200835742 微拉力試樣測定。樣本使用因斯壯(Instr〇n)K500% min_> 21 C拉伸。抗拉強度及斷裂點伸長率係以5個試樣之平均值 報告。 100%遲滞及300%遲滞係使用ASTM D 1708微拉力試 5樣’使用因斯壯儀器由循環載荷至100%應變及300%應變測 定。樣本於267% min·1於21°C載荷與卸載共3個週期。於 300%及8〇°C之循環試驗係使用環境室進行。於8〇〇c實驗 中’於測試前於測試溫度允許平衡45分鐘。於21t：3〇〇%應 變循環實驗中，記錄由第一卸載週期於15〇%應變之回縮應 10力。全部實驗之回復百分比係由第一卸載週期使用負載回 到基準線時之應變計算。回復百分比定義為： % 回復=&^xl〇〇 此處ε f為對循環負載所取之應變及£ s為於第一卸載週期 期間負載回復至基準線之應變。 15 應力鬆弛係使用裝配有環境室之因斯壯儀器於37°C於 50/〇應k經歷12小時時間測定。表計幾何形狀為％毫米χ 25 毫米X 0.4毫米。於環境室中於3Tt平衡45分鐘後，樣本以 333/〇 min拉伸至5〇%應變。記錄應力為時間之函數歷12 小牯柃間。12小時後之應力鬆弛百分比係使用下式計算： 20 應力鬆弛= ^~i^xl〇〇 L〇 此處Lg為於0時間於5〇%應變之負载，及L12為於12小時後於 50%應變之負載。 57 200835742 拉力凹口撕離試驗係於密度為〇·88 g/cc或以下之樣本 使用因斯壯儀器進行。幾何形狀包含76毫米X13毫· 0·4 f米之表計截面，有個2毫米凹口切入樣本至試樣之半長。 认本於21 C於508 mm min·1拉伸至樣本斷裂。撕離能係以應 5力-伸長率曲線下方面積直至於最大負載之應變計算 。報告 至少3個試樣之平均值。
TMA 熱機械分析（穿透溫度)係於3〇毫米直徑义3.3毫米厚度 壓細杈壓成形圓錠上進行，圓錠係於18(rc&1〇 Mpa模製溫 1〇度經歷5分鐘成形，然後藉空氣淬冷。所使用之儀器為得自 博金艾瑪公司（Perkin-Elmer)之TMA7品牌。試驗中，具有 1.5毫米半徑梢端之探針(P/N N519_〇416)以1牛頓力施加至 樣本圓錠表面。溫度由25°C以5°C/分鐘之速率增高。測定 楝針牙透距離呈溫度之函數。探針穿透樣本内部1毫米時結 15 束實驗。
DMA 動態機械分析(DMA)係於模壓成形圓錠上進行，該圓 錠係於熱壓機於180°C於10 MPa壓力模壓5分鐘成形，然後 於該壓機於90°C/分鐘以水冷卻。使用ARES控制應變流變 20 儀（德州儀器公司（TA instruments))裝配有扭力測試用之雙 懸臂夾具進行。 壓製1·5毫米厚板，切成32x12毫米尺寸之棒狀。樣本 於兩端夾在分開10毫米之夾具間（夾頭分開AL)，接受由 -100。(：至20CTC(每階5°C)之連續溫度階級。於各溫度，以角 58 200835742 頻率10弧度/秒測定扭曲模量G，，應變幅度維持於〇 1%至 4% ’來確保扭矩足夠，測量維持線性方案。 維持初靜力10 g (自動拉力模式）來防止出現熱膨脹時 樣本的鬆垂。結果，夾頭距離AL隨著溫度而增加，特別係 5咼於聚合物樣本之熔點或軟化點時AL增高。測試止於最高 溫，或止於夾具間隙達65毫米。 熔體指數 炫體指數或係根據ASTMD 1238，條件190°C/2 16千 克測定。熔體指數或I1G係根據ASTM D 1238，條件i9〇°c/10 ίο 千克測定。
ATREF 分析性升溫洗提分選(ATREF)分析係根據美國專利案 4,798,081 及Wilde，L.;Ryle，T.R.;Knobeloch，D.C.;Peat，I.R·; 聚乙浠及乙稀共聚物中分支分布之測定，J. p〇lym. Μ，2〇, 15 AW-455 (Η82)所述方法進行，全文以引用方式併入此處。 欲分析之組成物溶解於三氯苯，讓其於含有惰性撐體（不鏽 鋼彈)之管柱内，經由以0 Γ(：/分鐘溫度之冷卻速率緩慢將 溫度降至20 C結晶化。管柱裝配有紅外光檢測器。然後經 由以1.5°C/分鐘之速率由20°C至120°C緩慢升高洗提溶劑 20 (三氯苯）溫度，由管柱洗提結晶聚合物樣本，產生ATREF 層析圖曲線。 13C NMR分析 經由將約3克四氯乙烷_d2/鄰二氯苯之50/50混合物添 加至10¾米NMR管中至〇·4克樣本來製備樣本。經由加熱試 59 200835742 管及内容物至150°C，溶解樣本及均化樣本。資料係使用吉 歐（TEOL)伊克里普斯（Eclipse) 400MHz光度計或凡瑞辱 (Varian)優奈堤加(Unity Plus) 400MHz光度計收集，相當於 13C共振頻率100.5 MHz。每個資料檔案使用4000變遷，有6 5秒脈衝重複延遲來取得資料。為了達成最小信號-對-雜訊比 來用於定量分析，多個資料檔案加總。頻寬為25,〇〇〇 Hz， 最小檔案大小為32K資料點。樣本於1〇毫米寬頻帶探針於 130°C分析。使用藍道(Randall’s)三合一方法測定共聚單體 之掺混情況（Randall，J\C.;JMS-Rev.Macromol. Chem. Phys 10 C29, 201-317 (1989))，全文以引用方式併入此處。 藉TREF之聚合物分選 經由於160°C攪拌4小時，將15-20克聚合物溶解於2升 1，2,4-三氯苯(TCB)，進行大規模TREF分選。聚合物溶液藉 15 psig (100 kPa)氮氣強制輸送至3吋X 4呎(7.6厘米X π厘 15 米）鋼管柱上，管柱内填充30-40網眼(600-425微米）球形技術 級玻璃珠(得自波特工業公司（Potters Industries)，HC 30信 箱20，德州棕木郡，76801)與不鏽鋼0.028吋(0.7毫米）直徑 切線彈(得自培麗公司（Pellets，Inc.)，紐約北妥納萬達，工 業大道63號，14120)之60:40 (v:v)混合物。管柱浸沒於控溫 20 油夾套中，初步設定於160°C。管柱首先以彈道式冷卻至125 °C，然後以每分鐘0.04°C緩慢冷卻至20°C及維持1小時。於 約65毫升/分鐘倒入新鮮TCB，溫度係以每分鐘0.167°C升 南。 每份約2000毫升得自製備性TREF轉柱之洗提劑收集 60 200835742 於16站經加熱之選分收集器中。於各選分之聚合物此外旋 轉蒸發器濃縮至約剩餘50毫升至1〇〇毫升聚合物溶液。讓濃 縮溶液放置隔夜，隨後加入過量甲醇，過濾及清洗（約 300-500毫升甲醇包括終清洗）。過濾步驟係於3位置真空協 5助過濾站，使用5·0微米聚四氟乙烯塗覆之濾紙(得自歐斯摩 尼公司（Osmonicslnc·)，型號Z50WP〇475〇)進行。過濾後之 選分於60°C真空烤爐乾燥隔夜，於分析天平稱重隨後進行 進一步測試。 熔體強度 10 熔體強度（MS)係使用毛細流變儀中配有2·1毫米直 徑、20:1壓模，入口角約45度測定。樣本s19(rc平衡忉分 鐘後，活塞以1对/分鐘(2·54厘米/分鐘)速度移動。標準測^ 溫度為190°C。樣本於2.4毫米/平方秒之加速度，以位於壓 模下方100毫米之-組加速軋面單轴拉伸。所需拉力係以乳 15面輥輪之捲取速度之函數記錄。測試期間所達成之最大拉 力記錄為㈣強度。當聚合物㈣具有拉伸共振之情況 下，於開始拉伸共振前之拉力取作為溶體強度。炼體強度 係以厘牛頓（「cN」）記錄。 催化劑 20 使用時「隔夜」—詞表示約16-18小時時間；「室溫」 才曰20 25 C ’皿度’「混合炫類」—詞指以商品名艾索帕 (Is啊）E得自艾克森莫比化學公司（Εχχ〇ηΜ〇Μΐ chemkai
Company)之CM脂肪族烴混合物。當本文之化合物名稱不 符合其結構式時，以結構式為主。全部金屬錯合物之合成 61 200835742 及全部篩檢實驗之準備係使用乾燥盒技術於無水氮氣氣氛 下進行。全部使用之溶劑皆為HPLC級，使用前經乾燥。 MMAO係指市面上得自艾科左-諾貝爾公司 (Akzo-Noble Corporation)之改性甲基鋁氧烷、經三異丁基 5 鋁改性之甲基鋁氧烷。 催化劑(B1)之製備進行如下。 a) (1·曱基乙基）（2經基_3,5_二（第三丁基)苯基）甲基亞 胺之製備 3,5_二·第三丁基水揚醛(3.00克）添加至10毫升異丙基 10胺。溶液快速轉淺黃。於周圍溫度攪拌3小時後，於減壓下 去除揮發物，獲得淺黃色結晶固體(97%產率）。 b) 1，2_家-(3,5_二第三丁基伸苯基）（1_(N_(1甲基乙基) 亞胺基）曱基）（2-氧代基)二节基錘之製備 (1_甲基乙基）（2-羥基-3,5-二（第三丁基)苯基）甲基亞胺 15 (6〇5毫克，2·2毫莫耳）於5毫升甲苯之溶液徐緩添加至
Zr(CH2Ph) 4(500毫克，1.1毫莫耳)於5〇毫升甲苯之溶液。所 得深黃色溶液攪拌30分鐘。於減壓下去除溶劑，獲得期望 產物呈紅褐色固體。 催化劑(B2)之製備進行如下。 20 a) (1β(2_甲基環己基）乙基）（2-氧基-3,5-二（第三丁基） 苯基）亞胺之製備 2_甲基環己基胺(8.44毫升，64.0毫莫耳)溶解於甲醇(90 愛:升）’加入一-第三丁基水揚駿（1〇⑻克，42π毫莫耳）。 反應混合物攪拌3小時，然後冷卻至-25°C 12小時。藉過濾 62 200835742 收集所得黃色固體沉搬，以冷甲醇(2xl5毫升)洗務，然後於 減壓下乾燥。產量為11.π克黃色固體。1H NMR符合期望 產物呈異構物混合物。 b)貳-(1-(2-曱基環己基）乙基）（2_氧基_3,5_二（第三丁 : 5基)笨基)亞胺基)二节基錯之製備 ； (h(2-甲基壞己基）乙基）（2-氧基-3,5-二（第三丁基）苯基) 亞胺(7.63克’ 23.2¾莫耳)於2〇〇毫升甲苯之溶液徐緩添加至
Zr(CH2Ph) 4(5·28克，U.6毫莫耳)於600毫升甲苯之溶液。 所得深黃色溶液於25t攪拌1小時。溶液進一步以68〇毫升 10甲苯稀釋，獲得濃度為〇·〇〇783 μ之溶液。 輔催化劑1 肆（五氟苯基）硼酸之甲基二(C14_18烷基)銨鹽之混合物 (後文稱作為删酸阿米尼（armeenium))，係經由長鏈三烧基 胺（阿銘（Armeen) M2HT，得自艾科左·諾貝爾公司）、HC1 15 &Ll[B(C6F5) 4]反應製備，實質上如USP 5,919,9883、實例2 之揭示〇 二 輔催化劑2 : 武（參(五氟苯基)-铭烧)_2-H 烧基味嗤化混合C14-18烧 ' 基二甲基銨鹽，根據1^? 6,395,671、實例16製備。 20穿梭劑 採用之穿梭劑包括二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅 (SA2)、二(正己基)鋅（SA3)、三乙基鋁(TEA，SA4)、三辛基 銘（SA5)、三乙基鎵(3八6)、貳（二甲基（第三丁基)矽氧烷)異 丁基鋁（SA7)、貳（二（三甲基矽烷基）醯胺化）異丁基鋁 63 200835742 (SA8)、二(吨啶甲氧化)正辛基鋁(SA9)、貳(正十八烷基） 異丁基鋁（SA10)、貳（二(正戊基）醯胺化）異丁基鋁（SA11)、 貳(2,6·二-第三丁基苯氧化)正辛基鋁（SA12)、二（乙基(1_萘 基)醯胺化)正辛基鋁（SA13)、貳（第三丁基二甲基矽氧化）乙 5基鋁（SA14)、二（貳（三甲基矽烷基）醯胺化）乙基鋁（SA15)、 貳（2,3,6,7-二苯并1-吖環庚醯胺化）乙基鋁（SA16)、氛 (2’3,6,7-^—本弁1-叶％►庚酿胺化）正辛基銘（SA17)、武（二甲 基（第三丁基)石夕氧化)正辛基|g(SA18)、（2,6-二苯基苯氧化) 乙基辞（SA19)、及（第三丁氧化）乙基鋅（SA20)。
1〇 實例1-4，比較例A-C 大致高產出量並列聚合條件 聚合反應係使用得自辛麥斯技術公司之高產出量並列 聚合反應器（PPR)，實質上根據美國專利案6,248,540、 6,030,917、6,362,309、6,306,658、及6,316,663之操作進行。 15 乙烯共聚合係於130°C及200 psi (1.4 MPa)進行，視需要使 用乙烯及基於所使用之總催化劑為1.2當量輔催化劑（當存 在有MMAO時為1.1當量）。於含有48個個別反應器室，呈6 χ 8陣列，裝配預先經過稱重之玻璃管，於並列加壓反應哭 (PPR)進行一系列聚合反應。各反應器室之工作量為6〇〇〇微 20 升。各反應器室係以個別攪動槳葉所提供之攪拌進行溫产 及壓力控制。單體氣體及淬熄氣體直接送入PPR單元内部， 及藉自動化閥控制。液體試劑藉注射器添加至各反應哭室 内，貯器中之溶劑為混合烷。添加順序為混合烷溶劑(4毫 升）、乙烯、1-辛烯共聚單體（1毫升）、輔催化劑1或辅催化 64 200835742 劑l/MMAO混合物、穿梭劑及催化劑或催化劑混合物。當使 用輔催化劑1與MMAO之混合物或兩種催化劑混合物時，試 劑恰在添加至反應器之前於小瓶内預先混合。於實驗中刪除 5式劑％，以其它方式維持前述添加順序。聚合反應進行約卜2 5分鐘，至達到預定之乙稀耗用量。以一氧化碳淬熄後，反 應器經冷卻’玻璃管經卸載。玻璃管移至離心機/真空乾燥 單兀内部，於60°C乾燥12小時，含乾聚合物之玻璃管經稱 重’此重量與皮重間之差異獲得聚合物之淨產量。結果示 於表1。表1中及本案它處，比較性化合物以星號(*)標示。 10 實例卜4驗證藉本發明合成線性嵌段共聚物，由形成極 為狹窄之MWD可證，當存在DEZ時大致上為單模共聚物， 當不存在有DEZ時’為雙模寬分子量分布產物（分開製造聚 合物之混合物)。實際上已知催化劑(A1)摻混比催化劑（B1) 更多的辛烯，所得本發明共聚物之不同嵌段或節段可基於 15 分枝或密度區別。
表1 催化劑催化劑 實例 (A1) (微莫耳） (B1) (微莫耳) 輔催化劑 (微莫耳） MMAO 【微莫耳) 穿梭劑 (微莫耳） 產量㈤ Μη Mw/Mn 己基1 A* 0.06 - 0.066 0.3 - 0.1363 300502 3.32 B* - 0.1 0.110 0.5 _ 0.1581 36957 1.22 2.5 C* 0.06 0.1 0.176 0.8 - 0.2038 45526 5.302 5.5 1 0.06 0.1 0.192 - DEZ (8.0) 0.1974 28715 1.19 4.8 2 0.06 0.1 0.192 - DEZ (80.0) 0.1468 2161 1.12 14.4 3 0.06 0.1 0.192 - TEA (8.0) 0.208 22675 1.71 4.6 4 0.06 0.1 0.192 - TEA (80.0) 0.1879 3338 1.54 9.4 每1000個碳之c6或更高碳鏈含量 雙模分子量分布 65 200835742 可知根據本發明所製造之聚合物比較於無穿梭劑存在 下所製備之聚合物，有相當狹窄聚合散度(Mw/Mn)及較大 後段共聚物含量（三聚物、四聚物或以上）。 表1聚合物之額外特徵資料係參照圖式測定。更特別 5 DSC結果及ATREF結果顯示如下： 貫例1聚合物之DSC曲線顯熔點（Tm)具有熔 化熱158.1焦耳/克。相對應2CRYSTAF曲線顯示最高峰於 34.5Ό，峰面積為52.9%。DSC Tn^Tcrystaf間之差為812 〇C。 10 實例2聚合物之DSC曲線顯示一峰有109.7 °c熔點 (Tm)，具有熔化熱214.0焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線 顯示最高峰於46.2°C，峰面積為57 〇%。DSC Tm與Tcrystaf 間之差為63.5°C。 實例3聚合物之DSC曲線顯示一峰有120.7 °C熔點 15 (Tm)，具有炼化熱160·1焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線 顯示最高峰於66.1°C，峰面積為71.8%。DSC Tm與Tcrystaf 間之差為54.6°C。 實例4聚合物之DSC曲線顯示一峰有104.5 °C熔點 (Tm)，具有熔化熱170·7焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線 20 顯示最高峰於3〇°C，峰面積為18.2%。DSC Tm與Tcrystaf間 之差為74.5°C。 比較例A之DSC曲線90.0°C熔點（Tm)，具有熔化熱86.7 焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線顯示最高峰於48.5°C，峰 面積為29.4%。此二值係與低密度樹脂符合一致。DSC Tm 66 200835742 與Tcrystaf間之差為41.8°C。 比較例B之DSC曲線129.8°C熔點（Tm)，具有熔化熱 237.0焦耳/克。相對應之〇&丫8丁八卩曲線顯示最高峰於82.4 °C，峰面積為83.7%。此二值係與高密度樹脂符合一致。 5 DSC Tm與Tcrystaf間之差為47.4°C。 比較例C之DSC曲線125.3°C溶點（Tm)，具有溶化熱 143.0焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線顯示最高峰於81·8 °C，峰面積為34.7%及低結晶峰於52.4°C。二峰間之差係與 南結晶聚合物及低結晶聚合物之存在符令—致。DSC Tm與 10 Tcrystaf 間之差為 43.5 °C。 實例5-19 ’比較例D-F ’連續溶液聚合，催化劑ai/b2+DEZ 於裝配有内部攪拌器之電腦控制高壓鍋反應器内進行 連續溶液聚合反應。純化後之混合烷溶劑（艾索帕E，得自 艾克森莫比化學公司），乙烯於2.70镑/小時（ι·22千克/小 15 h)、I -辛稀及氫(使用時)供給配備有夾套供控溫及配備有 内部熱偶之3.8升反應器。進給至反應器之溶劑係藉質量流 量控制器測定。可變速隔膜幫浦控制溶劑流速及反應器壓 力。於幫浦排放時，取侧流來提供催化劑及輔催化劑丨注入 &線及反應為攪動裔之沖洗流D此等流係藉微移動質量流 2〇里片測疋，藉控制閥或藉手動調整針閥來控制。其餘溶劑 係與1-辛烯、乙烯及氫(使用時)組合，且進給至反應器。質 量流量控制器用來視需要輸送氫氣至反應器。溶劑/單體溶 液之溫度於進入反應器之前係使用熱交換器控制。此流進 入反應器底部。催化劑成分溶液使用幫浦及質量流量計計 67 200835742 量，且與催化劑沖洗溶劑組合及導入反應器底部。反應器 以激烈攪拌以500 psig (3.45 MPa)之流動液體充滿。產物通 過反應器頂部之出口管線移除。反應器之全部出口管線皆 使用水蒸氣追蹤及絕緣。藉添加小量水連同任何其它安定 5 劑或其它添加劑進入出口管線，反應器通過靜態混合機來 中止聚合。然後產物流於去除揮發物之前通過熱交換器加 熱。經由使用去揮發擠塑機及水冷式造粒機擠塑可回收聚 合物產物。處理細節及結果示於表2。選定之聚合物性質顯 示於表3。 10 68 200835742 0 901 S6 9.S Γκι ΓίΠ ΓΗΙ 6191 0.卜 ει 9001 rm 6·卜 9Ζ ifs 1 L,IL\ roou ηβ 89CNI Γ56 % 黎© 寸·8 0000 〇U ΓΠ £,u Γ6 CN.ll ΓΙΙ 二一 Γι^—I oo.m oool I rii ru 2t ru ru >U03 xod ,【ZHa /〔iu】
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不袁咼峰於43.1。〇，峰面穑A 竽囟知為56.8%。DSC Tm與Tcrystaf間 之差為72.9°C。 〇18承口物之DSC曲線顯示一峰有120.5°C熔點
10 (?曰1、有溶化熱141·8焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線 ，頁最tbj峰於70.〇c，峰面積為糾收。與 間之差為50.5°C。 貝例19水0物之DSC曲線顯示一峰有124 8艽熔點 (、有炼化熱174.8焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線 ,，、、員不最呵峰於79.9C，峰面積為87 9%。DSC Tm與了叩㈣ 間之差為45.0°C。 15 匕匕車父例D之聚合物之DSC曲線顯示一峰有”代溶點
(Tm)具有炼化熱31.6焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線顯 示並無任何等於或南於3〇c之峰。此二值係與低密度樹脂 符合一致。DSCTm與Tcrystaf間之差為7.3°C。 比車父例E之聚合物之DSC曲線顯示一峰有124.0°C溶點 20 (Tm)，具有熔化熱179.3焦耳/克。相對應之crystAF曲線 顯示最高峰於79.3°C，峰面積為94.6%。此二值係與高密度 樹脂符合一致。DSCTn^Tcrystam之差為44.6。(：。 比較例F之聚合物之DSC曲線顯示一峰有124.8°C熔點 (Tm)，具有熔化熱9〇_4焦耳/克。相對應之CRYSTAF曲線顯 73 200835742 示最高峰於77.6t，峰面積為19.5%。 晶 ^二峰間之差係與高結
Tcrystaf間之差為47 2。〇。 物理性質測試
比較例G*為實質線性乙稀/u辛烯共聚物（愛芬尼堤， 传自陶氏化學公司），比較例H*為彈性體實質線性乙稀^ 1〇辛烯共聚物（愛芬尼堤EG8100，得自陶氏化學公司），比較 例I為貫質線性乙烯/i_辛烯共聚物（愛芬尼堤pL184〇，得自 陶氏化學公司），比較例J為氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌 段共聚物（克萊敦(KRAT〇N)G1652，得自克萊敦聚合物公 司），比較例K為熱塑性硫化物(TPV，其中含有交聯彈性體 15 之聚細煙推合物）。結果示於表4。 74 200835742 表4高溫機械性質
實例 TMA-1毫米 穿透(°C) 丸粒結塊強度 磅/平方呎 (kPa) G，(25〇C)/G， (100°〇 300%應變 回復(80°C) (%) 壓縮定型 (70°〇 (%) D* 51 - 9 不合格 - E* 130 - 18 - - p* 70 141 (6.8) 9 不合格 100 5 104 〇(〇) 6 81 49 6 110 - 5 - 52 7 113 - 4 84 43 8 111 - 4 不合格 41 9 97 - 4 - 66 10 108 - 5 81 55 11 100 - 8 - 68 12 88 - 8 - 79 13 95 - 6 84 71 14 125 - 7 - - 15 96 - 5 - 58 16 113 - 4 - 42 17 108 0⑼ 4 82 47 18 125 - 10 - - 19 133 - 9 - - G* 75 463(22.2) 89 不合格 100 H* 70 213(10.2) 29 不合格 100 I* 111 - 11 - - J* 107 - 5 不合格 100 K* 152 - 3 - 40 75 200835742 於表4中，比較例F(為使用催化劑A1及B1同時聚合所 得兩種聚合物之物理摻合物）具有1毫米穿透溫度約為7〇 °C ’實例5_9具有1毫米穿透溫度為i〇(TC或以上。此外，實 例10-19皆有1毫米穿透溫度高於8yc，大半具有1毫米TMa 5溫度鬲於9(rc，或甚至高於loot：。如此顯示新穎聚合物比 較物理摻合物，具有於高溫之更佳尺寸穩定性。比較例J(市 售SEBS)具有良好1毫米TMA溫度約為1〇7。(：，但有極差（高 溫70。〇壓縮定型約為ι00%，於高溫(8〇。〇 3〇〇%應變回復 期間無法回復(樣本破裂）。如此，實例聚合物具有即使於若 10干市售高效能熱塑性彈性體也無法獲得之獨特性質組合。 同理，表4顯示對本發明聚合物之低（良好)儲存模量比 G (25C)/G’（100°〇為6或6以下，而物理摻合物（比較例巧 具有儲存模量比為9，具有類似密度之隨機乙烯/辛烯共聚 物（比較例G)具有高一次羃幅度之儲存模量(89)。期望聚合 15物之儲存模量比儘可能接近於卜此種聚合物相當不受溫度 影響，由此等聚合物所製成之製造物件通常可於寬廣溫度 範圍使用。此種低儲存模量比之溫度獨立特性特別可用於 彈性體用途，諸如用於感壓黏著劑配方。 表4資料也證實本發明聚合物具有改良之丸粒 2〇度。特別，實例5具有0 MPa之丸粒結塊強度，表示比較顯 不相當大量結塊之比較例F及G’實例5於測試條件下可自由 流動。結塊強度相當重要，原因在於大量運送有高处塊強 度之聚合物，可能導致產物於儲存或運送期間的結贼沾 黏，結果導致處理性質不良。 76 200835742 本發明聚合物之高溫(70°C)壓縮定型通常良好，通常 表示低於約80%，較佳低於約70%，及特佳低於約60%。相 反地，比較例F、G、Η及J皆有70°C壓縮定型為100% (最大 可能值，指示無回復）。良好高溫壓縮定型（低數值）特別為 5 諸如墊片、窗框輪廓、Ο形環等用途所需。
77 200835742 »si3f赛_賴® is 1 1 1 ΓΛ CO 1 1 I 1 1 t ( 1 1 t 1 1 I 1 I 1 1 m 杈。。c? iKQ ^ Vs 锻<N w 1 1 2 m (N (N CN rN ^4 — CN 1 2 m 寸 1 1 m €N 1 «✓Ί CN 1^¾ S 卜 1 o o s 卜 〇 〇0 O 00 § 卜 1 s OO o 〇 卜 1 1 〇 r- o g O <N os 1 1 o § rn 1 O 〇> 1 鉍P 懑5孑 ΓΟ 〇〇 I ^Ti v〇 i〇 r^) 1 jn sjD ΛΟ cn 1 1 m OO OO ro 00 1 唾 m § 1 <?\ 1 驷P _ 2但 1 〇〇 OO » CS 00 ΓΝ OO 1 v〇 OO Cn OO as 5：. 1 ON OO 〇〇 OO cn 1 1 00 So 1 m ON 1 tit 1 1 as n m t 1 1 r—^ 1 1 卜 〇\ 卜 Cs NO 1 , 1 s r—H 1 1 <〇 v〇 in 1 t I 2^5? 2樂柃 1 1 m On I Q\ m 1 1 I 1 1 1 曝 1 1 1 1 1 1 i 1 1 备拿w 〇 ON CN Ο »—* 00 T—^ OO m σ\ ?; 00 〇 OO m CN 00 S Os g o 1—* r**4 m QN 寸 r- OO r^n vn 00 \〇 os CN i〇 <N t—< 00 § ss o o QN <N 00 ON Ό os § 1 抗拉強度 (MPa) 〇 r—4 ψ"^ m (N f—< VO T-^ 2 2 <N 寸 Ό m r—< m t—* <7n <N 〇 CN m τ-~ί o ro 卜 as <N tN f ^ Uifex cN 备拿一 1 1 « tF-^ vr> On t VD s OO 卜 I 1 1 \o as 1 I t—^ 1 I 1 j 1 • 1 1 1 I 1 寸 1 ΓΓ) 1 1 1 ts 1 1 rvi 1 1 1 1 1 1 1 I 1 m OS 00 in CN CN $ i〇 m Q0 m m fN s〇 rs 卜 g r-^ 寸 s OO OS CA m oo 寸 <n in •w^4 t CA i〇 as 〇〇 卜 in m r^ cn <N S s VD rs CN 0G rO (N m ΟΪ m VO o IT) v〇 o cs 1 箐 〇 s. ^D 卜 OO On O f—· 1' < <s CO 寸 \o 卜 i—H 00 OS 養 o * ffi * 啻七n^waooe 矣, 紱冢缴令/呆isls^ 78 200835742 表5,、、、員不新穎聚合物及各種比較性聚合物於周圍溫度 之機械性質之結果。可知本發明聚合物當根據咖獅測 試時具有極佳防餘性，通常顯示體積耗損小於約90立方毫 米，較佳小於約80立方毫米及特佳小於約50立方毫米。於 5本測.式中’數值較局指不較高體積耗損，結果有較低防触 性。 藉本發明聚合物之拉張凹口撕離強度測量之抗撕強度 通系為1000¾焦耳或以上，如表5所示。本發明聚合物之抗 撕強度高達3_毫焦耳，或甚至高達5000毫焦耳。比較性 1〇聚合物通常具有不高於75G毫焦耳之抗撕強度。 表5也顯示本發明聚合物比較若干比較性聚合物，於 150/。應^:有杈佳回縮應力（藉較高回縮應力值驗證)。比較 例F、G及Η具有於150%應變之回縮應力值為4〇〇咖或以 下，而本發明聚合物具有於15〇%應變之回縮應力值為5〇〇 I5 kPa (貫例11)至咼達約1100 kPa (實例17)。具有高於15〇%回 縮應力值之聚合物用於彈性應用諸如彈性纖維及彈性織物 特別為彈性非織物相當有用。其它用途包括尿片、衛生棉 及醫療衣物之腰帶用途諸如垂片及彈性帶。 表5也顯不（於50%應變之)應力鬆弛，本發明聚合物例 2〇如比較比較例G也改善(較低）。較低應力鬆弛表示聚合物於 諸如尿片及其它衣物等用途保有其力道之能力較佳，同時 期望於體溫可長時間保有彈性。 79 200835742 光學測試 表6聚合物光學性質 實例 内部濁度(％) 澄清度(％) 45度光澤度(％) P* 84 22 49 G* 5 73 56 5 13 72 60 6 33 69 53 7 28 57 59 8 20 65 62 9 61 38 49 10 15 73 67 11 13 69 67 12 8 75 72 13 7 74 69 14 59 15 62 15 11 74 66 16 39 70 65 17 29 73 66 18 61 22 60 19 74 11 52 G* 5 73 56 H* 12 76 59 I* 20 75 59 表6報告之光學性質係基於實質上未經定向之模壓成 5 形膜。聚合物之光學性質可於寬廣範圍變化，由於聚合所 使用之鏈穿梭劑數量改變導致結晶大小變化所致。 80 200835742 之萃取 、’貝例5、7及比較例E之聚合物之萃取研究。於實驗 κ B物樣本稱重入磨砂玻璃萃取套管，嵌入熊川 (Kumagawa)型萃取^。含樣本之萃㈣以氮氣掃除漏 .5 *升^瓶内進給3观升乙醚。燒瓶嵌合至萃取器。鍵加 : _時_。當關齡凝人套管時記錄時間，允許萃取 ;，氣下進仃24小時。此時’巾止加熱，讓溶液冷卻。萃 ^ _餘之任何嶋返燒瓶。燒瓶中之㈣周圍溫度於 減壓下蒸發，所得固體以氮氣掃除乾燥。任何殘餘物皆使 10 2己烧連續洗滌而移人稱重瓶内。然後組合己院洗液以另 一缝氣掃轉發，殘餘物於做於減壓下賴隔夜。萃 取的内之任何燒瓶以氮氣掃除乾燥。 然後被進給350毫升W之第二個乾㈣底瓶連接至 卒取器。己燒以授拌加熱至回流，首次發現己院冷凝至套 15 Γ後’己絲持回流％小時。_中止加熱，讓燒瓶冷卻。 _ 轉㈣剩餘之任何己炫移回燒㈣。於周圍溫度於減壓 ； 了蒸發絲己燒’燒瓶_餘之任何殘餘物使用連續己烧 絲移至稱重_。驗内之己域纽掃除蒸發，殘 — 物於40°C減壓乾燥隔夜。 ’、 20 轉後留在套管内之聚合物樣本由套管移至稱重瓶， 於4〇t減壓乾燥隔夜。結果示於表7。 81 200835742 表7 樣本 重量 (克） 可溶性驗 (乂） 可溶性醚 (%) Cs 莫耳％1 可溶性 己烷 (克） 可溶性 己烷 (%) c8 莫耳％1 比較例F* L097 0.063 5.69 12.2 0.245 22.35 13.6 實例5 1.006 0.041 4.08 0.040 3.98 14.2 實例7 1.092 0.017 1.59 13.3 0.012 1.10 11.7 殘餘物C8 莫耳t 1解析13CNMR測定 额外聚合物_贫例19 A_ J，埤績溶液聚合，催化劑A!/B2+DF 7
5 實例19A-I 於電腦控制且經過徹底混合之反應器内進行連續溶液 聚合。純化後之混合烷溶劑（艾索帕£得自艾克森莫比公 司），乙烯’ 1-辛烯及氫(使用時)經組合且饋至27加侖反應 器。反應器之進料係藉質量流量控制器測定。進料流溫度 10於進入反應為之前係使用甘醇冷卻之熱交換器控制。催化 劑成分溶液使用幫浦及質量流量計計量。反應器於約550 psig壓力以流動液體充滿。離開反應器時，水及添加劑注入 聚合物溶液内。水水解添加劑，結束聚合反應。然後後反 應器溶液加熱準備用於二階段式去揮發物。於脫去揮發物 15過程中，去除溶劑及未反應之單體。聚合物熔體泵送至壓 模來進行水下丸粒切割。
實例19J 於裝配有内部攪拌器之電腦控制高壓鍋反應器内進行 連續/谷液聚合反應。純化後之混合垸溶劑（艾索帕E，得自 20艾克森莫比化學公司），乙烯於2.70磅/小時（1.22千克/小 82 200835742 時）、1-辛烯及氫(使用時)供給配備有夾套供控溫及配備有 内部熱偶之3.8升反應器。進給至反應器之溶劑係藉質量流 量控制器測定。可變速隔膜幫浦控制溶劑流速及反應器壓 力。於幫浦排放時，取側流來提供催化劑及輔催化劑丨注入 5管線及反應器授動器之沖洗流。此等流係藉微移動質量流 量計測定，藉控制閥或藉手動調整針閥來控制。其餘溶劑 係與1_辛烯、乙稀及氫(使用時）組合，且進給至反應器。質 里W里控制器用來視需要輸送氫氣至反應器。溶劑/單體溶 液之溫度於進入反應器之前係使用熱交換器控制。此流進 10入反應器底部。催化劑成分溶液使用幫浦及質量流量計計 量，且與催化劑沖洗溶劑組合及導入反應器底部。反應器 以激烈攪拌以500 psig (3.45 MPa)之流動液體充滿。產物通 過反應器頂部之出口管線移除。反應器之全部出口管線皆 使用水条氣追縱及絕緣。藉添加小量水連同任何其它安定 15劑或其它添加劑進入出口管線，反應器通過靜態混合機來 中止聚合。然後產物流於去除揮發物之前通過熱交換器加 熱。經由使用去揮發擠塑機及水冷式造粒機擠塑可回收聚 合物產物。 處理細節及結果示於表8。選定之聚合物性質顯示於表 20 9A-C。 表9B中，本發明實例19F及19G顯示於500%伸長率後約 65-70%應變之低即刻定型。 83 200835742 /§ %? f » 1 0103
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GRYSTAF 峰面積 (wt%) § \p 00 <N o\ oo o o\ 1 m 1 Tm- TCRYSTAF CC) 〇\ ON s os oo 1 1 TCRYSTAF (°C) 妄 o m 沄 cn 1 O 1 Si o r^· O 卜 ON &S OO 00 OO OO ON ON g Tm CC ) j 〇s Ϊ-Η <N (N CO 2 (N o r—^ 120 OO On 1·—4 ΓΝΪ <N 溶化熱 (J/g) es »〇 fS <N ίΜ CN Os f—< Mw/Mn o r4 O ; fSi <N o <N o -f—1 «Ν rsi O <N 〇 <n' Mn (g/mo〇 _____________________ J 61000 44300 37300 39700 41700 60700 64800 66900 33700 29900 Mw (g/mol) 123700 133000 81700 80700 81800 124900 135000 131600 66400 o ΙΑ 110/12 〇s \〇 00 卜· OS so 卜 VD OC V£> OO s〇 r—4 卜 C> 110 寸 \d rn 38.5 31.5 33,5 VD o 75.2 39.4 a d 〇\ o VD as 1—· Os 〇 o 11.2 密度 (g/cc) 0.8781 0.8749 0.8753 0,8770 ___1 0.8750 ί 0.8652 08649 0.S654 0.8774 0.8995 Ex. _J 19A 19B 19C 19D 19E 19F 19G 19H ON
85 200835742 (％) (％) (％) (％) (％) (％)sf<k、ol/T) (呆 wk4/<) #-lrsw^%oovri*^0w^%ooe 跻球回 w 與 ％02 刹w琛氐赛o/sog ^wKc*gn/oooe^^w1ir^o/oool 碱羿®紱
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99 QL £6 IU 617 $
2 SI 6cn i 60 lso 60 sooda6l i.o SI ΙΌ §卜 is.o SI ooi V61 平均嵌段指數 ο 0.59 0.62 0.52 0.54 0.59 Zn/C22 ο 0.56 Γ〇 r*H 寸 CN 0.56 3.15 實例 聚合物F 聚合物8 聚合物I9a 聚合物5 聚合物I9b 聚合物I9h 0¼qiv^^^9Elsx11i41^is^*w<4»^^4H^^:«w^-^»uiISK3*2ucncBqs.d*T.HIOuv-m*Bsl2E:e4-90zmll — -「龚龄袜*_?i^lf^6/«o」_3^lr>svozx/u^«^^^_M¥^^^m^4f®wH4iw«i^^^w*4^*4goss*“ 86 200835742 實例20及21 實例20及21之乙烯/α -烯烴異種共聚物係以實質上類 似前文實例19 A-Ι之方式製造，聚合條件顯示於下表11。聚 合物具有表10所示性質。表10也顯示聚合物之任何添加劑。 5 表10實例20-21之添加劑之性質 密度 (g/cc) 實例20 實例21 0.8800 0.8800 MI 1.3 1.3 添加劑 去離子水 100 伊嘉福(Irgafos) 168 1000 伊嘉諾(Irganox) 1076 250 伊嘉諾1010 200 奇瑪索(Chimmasorb) 2020 100 去離子水 75 伊嘉福168 1000 伊嘉諾1076 250 伊嘉諾1010 200 奇瑪索2020 80 硬節段 分裂 (Wt%) 35% 35% 伊嘉諾1010為肆亞甲基(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫桂 皮酸）甲烷。伊嘉諾1076為十八烷基-3-(3’，5’-二-第三丁基 -4’-羥基苯基)丙酸酯。伊嘉福168為參(2,4-二-第三丁基苯基) 10 亞磷酸酯。奇瑪索2020為1，6-己二胺，Ν，Ν’-貳（2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基)-聚合物含2,3,6-三氯_1，3,5-三畊，斗丁基-1-丁 胺與Ν-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺之反應反應。 87 200835742 奪樂Φ鉍 wu.orsii# 駟一 1<
1 252.04 188.11 聚合物 wt% 16,94 17.52 Conv6 wt% 89.25 89.23 Poly 速率5 lb/hr 卜 卜 〇〇 聚合物 ppm _ ON rn <N r—^ Cocat 2 流 lb/hr 0.478 1.36 Cocat 2 Cone. Pl>m 402.45 289*14 Cocat 1 流 lb/hr 1.24 1.61 Cocat 1 Cone. ppm 5634.36 5706,4 DEZ 流 lb/hr 0.48 0.47 DEZ Cone wt% 4,809423 4.999847 Cat B2 流 lb/hr 0.57 0.6 Cat B23 Cone. ppm 298.89 298.89 Cat A1 流 lb/hr 1.06 1.71 Cat Al2 Cone. ppm 499.98 462.4 He〇 o o <N rs 1767 1572 Solv. lb/hr 712.68 708.23 196.17 199.22 a 130.7 132.13 *3 S CN 灿ss/龚Φ鉍一* 跻該r-JJ1 Φ 沖 ¥ ¥ W 蛴 q>##f o w + Irfec 跻？f?F鉍鸯^ &gddw4,荽則欢rpHfe^#鉍锲， WW 妒 q(4^^(^^cfhwsM^^w^d(^^(Tn3*fl^^)-v¥£ W^‘u【(^®-(l^-fs-4^qv9)蝴4-.iN-_-5cf^1^^^)^^15(1^(^0^^-1)-::-.9^-¾ 缴令/茱W^T蛛鳔 ~ 锣僉*4盎二#銻^* 88 200835742 實例22-彈性乙烯/α-烯烴異種共聚物之纖維及隨機乙烯共 聚物之纖維 實例20之彈性乙烯/α -烯烴異種共聚物用於製造具有 約略圓形截面之40丹尼單絲纖維。於纖維製造前，添加下 5列添加劑至聚合物：7〇〇〇??111?〇]^80(聚二甲基矽氧烷）， 3000 ppm CYANOX 1790 (1，3,5_ 參-(4·第三丁基-3-羥基 -2,6·二甲基苄基)-1，3,5-三畊-2,4,6-(111，311，511)-三酮及3000 ppm CHIMASORB 944聚-[[6-(1，1，3,3-四甲基丁基)胺基]-均 -三讲-2,4二基][2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亞胺基]六亞甲基 10 [(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亞胺基]]及〇·5〇/〇重量比二氧化 鈦0 於熔體紡紗期間，樹脂使用雙重連續熔體過濾器（克雷 博公司（Kreyenborg GmbH)，型號K-SWE-080)過濾。過濾網 包具有名目25微米孔隙過濾。過濾網包係由5層所組成，具 15有孔隙大小呈如下順序，其中流向係以由左至右標示：590 微米/90微米/25微米/多孔非織物/9〇微米/59〇微米。五層篩 網包共同點熔接來確保獲得最佳篩網包的校準。然後使用 壓模製造過濾器，壓模之輪廓資料為圓形〇·8毫米直徑，紡 紗溫度299°C，繞紗器速度1000米/分鐘，紡紗整理2%，冷 20拉伸6%，及捲線軸重量150克。然後纖維使用176.4 kGy照 射作為交聯劑交聯，同時將捲線軸溫度維持低於約3〇乞。 此等纖維於後文稱作為「〇8(：1纖維」。 具有通稱愛芬尼堤KC8852G(得自陶氏化學公司）之隨 機共聚物用來製造具有近圓形截面之40丹尼軍絲纖維。愛 200835742 分尼堤KC8852G之特徵為具有熔體指數3克/1〇分鐘，密度 0·875克/立方厘米及與實例2〇類似之添加劑。於纖維製造 則’添加下列添加劑至聚合物：7〇〇〇 ppni PDMs〇(聚二甲 基石夕氧烧），3000 ppmCYANOX 1790 (1，3,5-參-(4-第三丁基 5 _3也基_2,6_二甲基节基)-1，3,5-三讲-2,4,6-(111，311，511)-三酮 及3000 ppm CHIMASORB 944聚-[[6-(1,1，3,3-四甲基丁基) 胺基]-均-三讲-2,4二基][2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基）亞胺基] 六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亞胺基]]及〇.5〇/0重量比 二氧化鈦。然後使用壓模製造過濾器，壓模之輪廓資料為 10圓形〇·8毫米直徑，紡紗溫度299°C，繞紗器速度1〇00米/分 鐘，紡紗整理2%，冷拉伸6%，及捲線軸重量15〇克。然後 纖維使用176.4 kGy照射作為交聯劑交聯，同時將捲線軸溫 度維持低於約30°C。此等纖維於後文稱作為「RAN纖維」。 實例23_無皺實例 15 本實例採用兩種不同彈性纖維，於650米/分鐘線性速 度製k之OBC1纖維，於針板速度45〇米/分鐘製造之ran纖 維。此等纖維說明於前述實例22。 五種不同紗標示為（紗A-E顯示如下）使用前述纖維使 用習知技術製造。 20 經紗·· Ne 40棉紡紗緯紗： A:DCY Ne 80/2+40D OBC1 ’ 2·5Χ牽伸用於〇BC1 纖維。 B:DCYNe 80/2+40D OBC1，3·〇χ牽伸用 k〇bc1 纖維。 C:DCYNe 80/2+40D OBC1 ’ 3·5Χ牽伸用於obci纖維。 D，E:SCYNe 40+40DRAN ’ 4.〇χ牽伸用於尺歲纖維。 90 200835742 DCY表示「雙蓋紗」。SCY或CSY表示「西羅紡紗」， 此乃不同技術。 五種紗使用習知技術加工處理如下：編織—退漿—絲 光處理4烘焙固化4加熱定型—預縮。各步驟之進一步處 5理條件說明如下。 編織·織布機上胚布組成對全部各項皆為120經紗/吋义 70緯紗/α寸。 退漿·於85C於40米/分鐘速度退漿。 絲光處理：於23 Be NaOH濃度於40米/分鐘速度絲光處 10 理。 乾烘培固化及加熱定型：於16(rc#50米/分鐘。含史 邦德織物無法通過本處理。原因在於：丨·酸環境ΡΗ<3，2· 含史邦德織物需要高於18(TC之加熱定型溫度。 預縮：於120°C進行。 15 抗敵處理：於160°〇以50米/分鐘進行化學處理。 織物性狀：織物A、B、C : 120經紗/吋、7〇緯紗/吋， 二色，有不同OBC1纖維牽伸。織物D、E : 12〇經紗/吋、7〇 緯紗/吋，呈二樣式，於RAN纖維有4 〇χ牵伸。 織物 s 牽伸 色彩 A(DCYNe80/2+40DOBC 卜對 - 2.5X 紫 B(DCYNe80/2+40DOBa，對- 3·0Χ 褐 C(DCYNe80/2+40DOBCl，對OBC1 纖- 3·5Χ 黑 D(SCY Ne 40+40D RAN 纖維） 4.0Χ 白 E(對RAN纖維4.0倍牽伸） —^^' 4.0Χ 白 91 200835742 纖維組成(AATCC 20A_2004) A B C D E 彈性聚合物量 4.2% OBC1 4.6% OBC1 3.3% OBC1 1.6% RAN 1.3% RAN 棉 95.8% 95.4% 96.7% 98.4% 98.7% 洗衣後之尺寸變化 典型客戶要求為-3%〜+3%收縮率。含RAN及含OBC1 5 之織物藉AATCC 135-2004 IVA，於120°F普通週期進行12 分鐘洗衣機洗滌，接著為滾轉乾燥表現傑出尺寸穩定性， 亦即棉結實。 A B C D E 黛一二女 洗滌後 經紗方向 -0.1 0 -0.3 -0.3 +0.2 緯紗方向 -1.0 -0.6 -0.9 -0.4 -0.5 第三次 條後 經紗方向 -0.7 -0.4 -0.8 -0.4 +0.2 緯紗方向 -1.0 -0.5 -1.2 -0.3 -0.1 因此於洗衣後彈性量增加而對二次潛伸不會造成顯 10 著負面影響。 洗衣後之織物外觀 AATCC 124-2001 IVA(iii) A B C D E 篦一二分 洗滌後 SA-4 SA-4 SA-4 SA-4 SA-4 第五次 表滌後 SA-3.1 SA-3.2 SA-3.6 SA-3.1 SA-3.3 92 200835742 抗撕強度 典型客戶最小要求於二方向為1.5磅。 ASTMD 1424-1996 LBS A B C D E 抗撕強度(磅） 經紗 2.5 2.6 2.5 3.2 2.7 緯紗 1.9 2.3 2.2 1.6 1.8 5 織物之伸縮性質 典型客戶要求為最小伸縮比15%及二次潛伸比必須低 於8%。 ASTM D3107-1980 % A B C D E 於4磅負載-第四 伸縮 19.0 22.3 22.0 18.3 17.5 二次潛伸 4.2 5.7 5.0 3.5 3.8 85%伸縮於 4磅負載 二次 潛伸 30秒 10.7 6.7 8.7 6.0 6.7 30分鐘 6.6 4.0 5.0 3.6 4.0 10 由上表提供之資料可知包含OBC1乙烯/α-烯烴異種共 聚物之織物提供可進行無敵處理之彈性織物，包括具有絕 佳尺寸穩定性及伸縮性質。 實例24-不等量之纖維交聯 實例20之彈性乙烯/α -烯烴異種共聚物用來製造具有 15 約略圓形截面之40丹尼單絲纖維。於纖維製造前，下列添 加劑添加至聚合物：7000 ppmPDMSO (聚二甲基矽氧烷）、 3000 ppm CYANOX 1790 (1，3,5-參-(4-第三丁基-3-羥基 -2,6·二甲基苄基）-1，3,5-三畊·2,4,6·(1Η，3Η，5Η)·三酮，及 93 200835742 3000 ppm CHIMASORB 944聚-[[6-(l，l，3,3-四甲基丁基)胺 基]均-三啡_2,4_二基][ms-四甲基-4_哌啶基）亞胺基]六 亞甲基[(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基）亞胺基]及〇·5%重量比二 氧化鈦。纖維係使用具有圓形〇·8毫米直徑之壓模輪廓、紡 5紗溫度299 C ’捲紗器速度650米/分鐘，紡紗整理2%，冷拉 伸6% ’及捲線軸重量15〇克製造。然後纖維使用來自電子 束之不等量照射作為交聯劑交聯。 凝膠含量相對於照射量顯示於第8圖。凝膠含量係藉稱 重約25¾克纖維樣本至4位有效數字準確度測定。然後樣本 1〇於加盍之2英兩小瓶内與7毫升二甲苯組合。小瓶於125。(：至 135°C加熱90分鐘，每15分鐘反轉混合（亦即將小瓶上下顛 倒）來萃取大致上全部未經交聯之聚合物。 一旦小瓶冷卻至 25 C ’由凝膠中傾析二甲苯。凝膠於小瓶中以小部分新鮮 一甲苯清洗。清洗後之凝膠移至配衡鋁製稱重盤。含有凝 15膠之配衡孤於125°C真空乾燥30分鐘來藉蒸發去除二甲 苯含有乾燥後凝膠之盤於分析天平上稱重。基於萃取後 膠重1及原先纖維重量計算凝膠含量。第8圖顯示隨著 私子束劑ϊ的增加，交聯量（凝膠含量）增加。熟諳技藝人士 瞭解父聯篁與電子束劑量間之精確關係受到給定之聚合物 2〇性質例如分子量或炫體指數的性質而影響。 實例25-本色細平布重量織物 本色細平布重里織物係使用下列製造： 、二、v · 2x1加捻’绾錠紡紗100%棉紗，支數Ne 60/2。 、早、V ·、切於編織前於錐形筒子中經染色。複合核心 94 200835742
紡紗係由棉及基於0BC樹脂之纖維製成，基於〇BC樹脂之 纖維係以類似OBC1之方式製造，但採用紡紗溫度29rc， 纖、隹係使用117.6 kGy照射作為交聯劑交聯，同時將絡筒溫 度維持低於約30°C。纖維之支數約為40丹尼，總紗支數Ne 5 3〇/1。施加於〇BC彈性核心之牽伸為3 3χ。 平織織物結構··於織機上密度說明28.7經紗/厘米及31 、早、y/厘米，總备.寬度175厘米，經紗總數或總紗端5022。 鈾述織物透過整理常式處理如下·· 燒毛+退漿: 洗毛(7槽） 漂白 處理速度90米，約60°C織物溫度 度5〇^T^^T~設備由7個侧洗槽所组成 ^洗液溫 -85°C -90°C -90°C -90°C (各槽溫度） 浸軋批次法 --- 室溫 洗毛(6槽） 絲光處理 洗滌
20小時分批 克理速 度設定於90。(^95。(2 溫度60°C
，設備由7個個別洗槽所組成，洗液溫 -95〇C-95°C-80〇C-60°C
拉幅機架 整理+拉幅機架 95 C-95 C-8(TC-8(Tc 處理速邊 溫度100°c 處理速 120°C 預縮
整理及拉幅機步驟包括下列特定抗敵處理·· MXL連續 10水分父聯法，得自夢福特公司（M〇nfbrts)例如說明於 www.Mcmforts.de，該方法包括浸乾，於約11(^及3〇_35% 水療氣及5_6%殘餘水含量乾燥約3分鐘，洗滌及頂整理最終 處理(壓延及收縮）。於所示整理處理後，前述織物具有下列 性質： 95 200835742 性質 測試方法 結果 重量(克/平方米）： 抗撕強度緯紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 156 曰期1994年7月 761 抗撕強度經紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 1522 曰期1994年7月 抗拉強度緯紗[牛頓] 馬克斯及史班塞，P11 27 曰期1994年7月 抗拉強度經紗[牛頓] 馬克斯及史班塞，P11 59 曰期1994年7月 伸長率[%] 杜邦公司(Dupont)TTM075 24.9 二次潛伸[%] 杜邦公司TTM077 5.8 尺寸穩定性：織物寬度[厘米] 於40°C機器洗滌+晾乾 129 3 尺寸穩定性:經紗收縮率[%] 040¾機器洗滌+晾乾 -0.8 尺寸穩定性:緯紗收縮率[%] ^M0°C機器洗滌+晾乾 -0.5 皺褶回復性質:DP率 馬克斯及史班塞，P134 曰期2004年9月 3.5 皺褶回復性質:皺褶回復角[度] 馬克斯及史班塞，P22 232 上表中說明之馬克斯及史班塞測試及杜邦測試 併入此 處以供參考。下述方法摘要並非意圖取代實際方法 〇 馬克斯及史班塞， 測試方法P29，抗撕強度：織物抗撕 5強度砰估方法使用艾曼朵夫(Elmendorf)擺鐘抗撕強度測試 淼，麵加之最大力為1631g。先前經過調濕之8〇毫米χ58毫 米五個織物試樣準備妥且於標準氣氛測試。由織物最初切 割度延的撕裂長度15毫米；鐘擺由於重量及高度的擺動作 用將織物撕裂；撕裂強度係呈鐘擺因撕裂作用之能量損耗 10之函數來評估。試樣之58毫米尺寸為：於織物經紗方向， 對緯紗抗撕·;撕料、交讀紗紗線；於_緯紗方向， 對、、二、、:/抗撕強度；撕裂係交又經紗紗線。5個結果的平均以 克數報告。 96 200835742 馬克斯及史班塞，測試方法Pll，抗撕強度：織物抗撕 強之评估方法係使用恒速橫向拉力測試儀器，橫向速率設 疋於100¾米/分鐘，200毫米表計長度。於測試方向（經紗方 向或緯紗方向)長300毫米之三個長條，跳紗至寬5〇毫米接 5叉測試，來測定試樣斷裂所需負載，報告3項結果之平均。 杜邦，測試方法TTM075，織物伸長率（彈簧天平測 試）··本測試係測定編織物之總伸縮（伸長率）。具有已知長 度之織物試樣接受每厘米6牛頓負載(每吋3.37磅）。於此等 負載時之伸長率經記錄，算出織物伸長率。由欲測試之織 10物切下33厘米x 6厘米織物試樣；縱向須與彈性方向相對 應。試樣分紗呈寬5厘米，然後調濕。晝兩個基準點恰隔開 25厘米。試樣架設於彈簧天平裝置上，以3〇牛頓負載施加3 秒共3次，然後於30牛頓負載下保持延長。延長後之試樣長 度與原先長度比較來算出伸長率[%]。報告個別測量值及平 15 均值。 杜邦，測試方法TTM077，織物二次潛伸：本測試測定 於彈性織物中之織物二次潛伸百分比。織物首先進行伸長 率測試來測定織物伸長率。由此等織物所得試樣延長至 80%織物伸長率且於此狀態維持30分鐘。讓其鬆弛60分 名里，此日守測置與計异織物之一次潛伸。對各織物樣本切割 成3個试樣。各個試樣之尺寸為55x6厘米且分紗至寬5厘 米。縱向尺寸係相當於彈性方向。於各試樣上畫出基準標 圮，恰間隔50厘米。試樣延長至80%最大伸長率，維持延 長30分鐘，於60分鐘鬆弛後測量。欲計算二次潛伸：X%二 97 200835742 次潛伸气L/50厘米）xl00(此處L為鬆弛後試樣間之長度增 加）。報告三個試樣之平均二次潛伸。 馬克斯及史班塞，測試方法P134 ,免烫產品評估：用 於評估以「免燙」品質來作推廣之織物效能。由織物切下 5 500耄米X 500毫米尺寸之試樣，於6〇。〇洗滌及滾轉乾燥。 然後對標準重覆試驗(AATCC 143)進行織物外觀的評級。 實例26-本色細平布重量織物 本色細平布重量織物係使用下列製造： 經紗：環錠紡紗100%棉紗，支數Ne5(Vl。 〇 緯紗：棉及實例25之基於OBC樹脂之纖維所製成之複 合核心紡紗具有支數為4〇丹尼，總紗支數為Ne 5〇/1。 平織織物結構：於織機上密度說明48經紗/厘米及3〇緯 紗/厘米，總蔻寬度175厘米，經紗總數或總紗端8435。 此種織物係透過整理常式加工處理如下：
燒毛+退漿： 處理速度90米/分鐘，約60°c織物溫度 洗毛(7槽） ，殍備由7個個別洗槽所組成，洗 於70 C-75 0_80。〇85。(：-90。(：-90。(：-90。。 (各槽>JDL度） 、、φ人 ✓示白 浸軋批次法 室溫 20小時分批漂白 洗毛(6槽） 農SI蠢5定〇纖95微， 絲光處理 處理速度5〇米/分鐘 溫度60°C 洗滌 95〇C-95°C-80〇C-80°C 拉幅機架 處理速度40米/分鐘 溫度l〇〇°C 整理+拉幅機架 預縮 處理速度5ϋ米/分鐘 120°C 200835742 整理及拉幅機步驟包括下列特定抗皺處理：mxl 連續水分交聯法，得自夢福特公司例如說明於 www.Monforts.de，該方法包括浸軋，於約ii〇°c及3〇_35% 水洛氣及5-6%殘餘水含ϊ乾燥約3分鐘，洗滌及頂整理最終 前述織物具有下列 5 處理（壓延及收縮）。於所示整理處理後， 性質： 性質 重量(克/平方米）： 測試方法 抗撕強度緯紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 抗撕強度經紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 抗拉強度緯紗[牛頓] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 抗拉強度經紗[牛頓] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 伸長率[%] 杜邦公司TTM075 二次潛伸[%] 杜邦公司TTM077 尺寸穩定性：織物寬度[厘米] 於40°C機器洗滌+晾乾 尺寸穩定性:經紗收縮率[〇/〇] 於40°C機器洗滌+晾乾 尺寸穩定性:緯紗收縮率[%] 於40°C機器洗滌+晾乾 皺褶回復性質:DP率 馬克斯及史班塞，P134 曰期2004年9月 皺褶回復性質:皺褶回復角[度] 馬克斯及史班塞，P22
結果 113 587 1〇〇〇 14 57 12 4.2 138.9 -1 '0.5 3.1 236 實例27-本色細平布重量織物 本色細平布重量織物係使用下列製造： 經紗·裱錠紡紗1〇0%棉紗，支數Ne5〇/1。 緯紗：於編織前緯紗係於錐形筒管染色。棉及實 之基於OBC㈣之纖_製成之複合核㈣紗具有支= 99 200835742 40丹尼，總紗支數為Ne5〇/1。 平織織物結構：於織機上密度說明48經紗/厘米及3〇緯 紗/厘米，總蔻寬度175厘米，經紗總數或總紗端8435(同實 例 26) 〇 此種織物係透過整理常式加工處理如下： 燒毛+退漿： 處理速度90米/分鐘，約6〇〇c織物溫度 洗毛(7槽） 亭理度5〇米/分鐘，設備由7個個別洗槽所組成，洗 液溫度設定於 70°C -75°C -8(TC -85°C -90°C -9〇t： -90°C (各槽溫度） 漂白 浸軋批次法 室溫 20小時分批漂白 洗毛(6槽） 冬理導度5〇米/分鐘，設備由7個個別洗槽所組成，洗 液溫度設定於 90°C -95X： -95°C -95°C -80。(： -60°C 絲光處理 處理速度50米/分鐘 溫度60°C 洗滌 95°C-95〇C-80〇C-80°C 拉幅機架 處理速度40米/分鐘 溫度100°C 整理+拉幅機架 處理速度50米/分鐘 120°C 預縮
整理及拉幅機步驟包括下列特定抗皺處理：MXL 連續水分交聯法，得自夢福特公司例如說明於 www.Monforts.de，該方法包括浸軋，於約ll〇°C及30-35% 10 水蒸氣及5-6%殘餘水含量乾燥約3分鐘，洗滌及頂整理最終 處理(壓延及收縮）。於所示整理處理後，前述織物具有下列 性質： 100 200835742 性質 測試方法 結果 重量(克/平方米）： 111 抗撕強度緯紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 抗撕強度經紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 1156 抗拉強度緯紗[牛頓] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 15 抗拉強度經紗[牛頓] 伸長率 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 55 杜邦公司ΓΓΜ075 杜邦公司TTM077 13.6 二次潛伸[〇/〇] 2.3 尺寸穩定性：織物寬度[厘米] 於40°C機器洗滌+晾乾 145.7 尺寸穩定性:經紗收縮率[%] 於40°C機器洗滌+晾乾 -0.5 尺寸穩定性:緯紗收縮率[%] 於40°C機器洗滌+晾乾 -0.5 皺褶回復性質:DP率 皺褶回復性質:敲褶回復角[度] 馬克斯及史班塞，P134 曰期2004年9月 3 馬克斯及史班塞，P22 259.5 實例28-本色細平布重量織物 本色細平布重量織物係使用下列製造： 、、二、、y、· ί衣紅紡紗1〇〇%棉紗，支數。 緯紗··（插入於交替緯紗）⑴棉及實例25之基於〇BC樹 脂之纖維所製成之複合核心紡紗具有支數為40丹尼，總紗 支數為Ne50/1及(2)環錠紡紗1〇〇%棉紗，支數Ne5〇/1。 平織織物結構：於織機上密度說明48經紗/厘米及30緯 10紗/厘米，總蔻寬度Π5厘米，經紗總數或總紗端8435。 此種織物係透過整理常式加工處理如丁： 101 200835742 燒毛+退漿： 洗毛(7槽） 漂白 洗毛(6槽） 絲光處理 洗滌 拉幅機架 處理速度90米/分鐘，約6〇°c織物溫度 浸軋批次法 室溫 20小時分批漂白 η隸50米/分鐘
95〇C-95°C-80〇C-80°C 整理+拉幅機架 預縮 速度50米/分鐘
正里及拉巾田機步驟包括下列特定抗敵處理：MXL 連續水分交聯法，得自夢福特公司例如說明於 www.Monforts.de，兮 * t w万法包括浸軋，於約110°C及30-35% 水蒸氣及5·6%殘餘水含量乾燥約3分鐘，洗減頂整理最終 處理(壓延及收縮）。於所轉題理後，前述織物具有下列 性質： 102 200835742 性質 測試方法 結果 重量(克/平方米）： 113 抗撕強度緯紗[gj 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 608 抗撕強度經紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 1283 抗拉強度緯紗[牛頓J 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 14 抗拉強度經紗[牛頓] 伸長率[%] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 53 杜邦公司TTM075 14.9 二次潛伸[°/〇] 杜邦公司TTM077 3.5 尺寸穩定性··織物寬度[厘米] 於40°C機器洗滌+晾乾 143.8 尺寸穩定性:經紗收縮率[%] 於40°C機器洗滌+晾乾 -0.8 尺寸穩定性:緯紗收縮率[%] 於40°C機器洗滌+晾乾 -0.5 皺褶回復性質:DP率 皺褶回復性質:皺褶回復角[度] 馬克斯及史班塞，P134 曰期2004年9月 3.4 馬克斯及史班塞，P22 247 實例29_本色細平布重量織物 本色細平布重量織物係使用下列製造： 經紗··環錠紡紗1〇〇%棉紗，支數Ne5〇/1。 緯紗：緯紗於編織前於錐形筒管内染色(插入於交替緯 々、）（1)棉及實例25之基於OBC樹脂之纖維所製成之複合核 心纺紗具有支數為40丹尼，總紗支數為Ne5Q/1及(2)環 紗100%棉紗，支數Ne 50/1。。 平織織物結構··於織機上密度說明48經紗/厘米及扣浐 鈔/厘米，總蔻寬度175厘米，經紗總數或總紗端843也 例 28)。 ° ^ 此種織物係透過整理常式加工處理如下： 103 200835742 燒毛+退漿： 處理速度90米/分鐘，約6〇°c織物溫度 洗毛(7槽） ，爷備由7個個別洗槽所組成，洗 於70 C _75 C -80°C -85°c -90°C -90°c -90°c 漂白 浸軋批次法 室溫 20小時分批漂白 洗毛(6槽） 米/分鐘’設備由7個個別洗槽所組成，洗 液溫度设定於 90°C -95°C -95X： -95°C -80°C -60°C 絲光處理 處理速度50米/分鐘 溫度60°C 洗滌 95〇C-95〇C-80〇C-80°C 拉幅機架 處理速度40米/分鐘 溫度100°c 整理+拉幅機架 處理速度50米/分鐘 120°C 預縮 整理及拉幅機步驟包括下列特定抗皺處理：MXL 連續水分交聯法，得自夢福特公司例如說明於 www.Monforts.de，該方法包括浸軋，於約 11(Γ(^3〇 35% 水蒸氣及5-6%殘餘水含量乾燥約3分鐘，洗滌及頂整理最終 處理(壓延及收縮）。於所示整理處理後，前述織物具有下列 性質： 104 200835742 性質 測試方法 結果 重量(克/平方米）： 111 抗撕強度緯紗[gj 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 521 抗撕強度經紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 978 抗拉強度緯紗[牛頓;] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 16 抗拉強度經紗[牛頓] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 53 伸長率[%] 杜邦公司TTM075 16 二次潛伸[%] 杜邦公司TTM077 2.7 尺寸穩定性：織物寬度[厘米] 於40°C機器洗滌+晾乾 147.3 尺寸穩定性:經紗收縮率[〇/0] 於40°C機器洗滌+晾乾 -0.8 尺寸穩定性:緯紗收縮率[% ] 於40°C機器洗滌+晾乾 -0.5 皺褶回復性質:DP率 馬克斯及史班塞，P134 曰期2004年9月 3.1 皺褶回復性質:皺褶回復角[度] 馬克斯及史班塞，P22 257 實例30-本色細平布重量織物 本色細平布重量織物係使用下列製造： 經紗：環錠紡紗100%棉紗，支數Ne 40/1。 緯紗：棉及實例25之基於OBC樹脂之纖維所製成之複 口核心紡紗具有支數為4〇丹尼，總紗支數為Ne 40/1。 平織織物結構：於織機上密度說明5〇經紗/厘米及24緯 、y/厘米，總蔻寬度170厘米，經紗總數或總紗端8501。 此種織物係透過整理常式加工處理如下： 105 200835742
燒毛+退漿： 處理速度90米/分鐘，約60°C織物溫度 洗毛(7槽） 處理速度50米/分鐘，設備由7個個別洗槽所組成，洗 液溫度設定於 70°C -75°C -80°C -85°C -90°C -90°C -90°C (各槽溫度） 漂白 浸軋批次法 室溫 20小時分批漂白 洗毛(6槽） 處理速度50米/分鐘，設備由7個個別洗槽 液溫度設定於 90。(：-95。(：-95。(：-95。(：-80。〇60。(： ，先 絲光處理 處理速度50米/分鐘 〜'''''〜 溫度60°C 洗滌 95°C -95°C -8〇°C -80°C ^ 拉幅機架 ~處理速度40米/分鐘 ^^ 溫度100°C 整理+拉幅機架 處理速度50米/分鐘 'S''〜-120°C 預縮
整理及拉幅機步驟包括下列特定抗皺處理：Μχι^ 連續水分交聯法，得自夢福特公司例如說明於 5 www.Monforts.de，該方法包括浸軋，於約 11(rc&3〇 35% 水蒸氣及5-6%殘餘水含量乾燥約3分鐘，洗滌及頂整理最終
處理（壓延及收縮）。於所示整理處理後，前述織物具有下列 性質： 106 200835742 性質 測試方法 結果 重量(克/平方米）： 132 抗撕強度緯紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 761 抗撕強度經紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 1326 抗拉強度緯紗[牛頓] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 14 抗拉強度經紗[牛頓J 伸長率[%] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 68 二次潛伸[°/〇] 杜邦公司TTM075 12.6 杜邦公司TTM077 4.2 尺寸穩定性：織物寬度[厘米] 力40\：機器洗滌+晾乾 145.7 尺寸穩定性:經紗收縮率[〇/〇] 於40°C機器洗滌+晾乾 -1 尺寸穩定性:緯紗收縮率[%] 力40°(：機器洗條+晾乾 -0.5 皺褶回復性質:DP率 馬克斯及史班塞，P134 曰期2〇04革9月 3.1 皺褶回復性質:皺褶回復角[度] 馬克斯及史班塞，P22 220 實例31-本色細平布重量織物 本色細平布重量織物係使用下列製造： 5 經紗：環錠紡紗100%棉紗，支數Ne 40/1。 緯紗·緯紗於編織前於錐形筒管中染色。棉及實例25 之基於OBC樹脂之纖維所製成之複合核心紡紗具有支數為 4〇丹尼，總紗支數為Ne4〇/1。 平織織物結構：於織機上密度說明5〇經紗/厘米及24緯 1〇 、V/厘米，總蔻寬度170厘米，經紗總數或總紗端8501。 此種織物係透過整理常式加工處理如下·· 107 200835742 燒毛+退漿： 處理速度90米/分鐘，約織物溫度 洗毛(7槽） ，咚備由7個個別洗槽所組成，洗 於70 C -75 c -80°C -85°c -90t： -90°C -90。。 (各槽溫度） 漂白 浸軋批次法 室溫 20小時分批漂白 洗毛(6槽） 處理速度50米/分鐘，設備由7個個別洗槽所組成，洗 液溫度設定於 90°C -95°C -95°C -95°C _80亡-60°C 絲光處理 洗滌 處理速度50米/分鐘 溫度60°C 95〇C-95°C-80〇C-80°C 拉幅機架 處理速度40米/分鐘 ^ 度 100°c 整理+拉幅機架 預縮 怒^度50米/分鐘 正理及拉巾田機步驟包括下列特定抗皺處理：MXL連續 夂刀乂聯去，得自夢福特公司例如說明於 5 www.Monforts.de，斗丄 。 奸严 该方法包括浸軋，於約110 C及30-35% L、、、氣及5 6/。殘餘水含量乾燥約$分鐘，洗蘇及頂整理最終 處理(壓延及收縮）。於所轉理處理後，前述麟具有下列 性質： 108 200835742 性質 測試方法 結果 重量(克/平方米）： 130 抗撕強度緯紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 565 抗撕強度經紗[g] 馬克斯及史班塞，P29 曰期1994年7月 1174 抗拉強度緯紗[牛頓] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 14 抗拉強度經紗[牛頓] 伸長率[%] 馬克斯及史班塞，P11 曰期1994年7月 64 杜邦公司TTM075 9.2 二次潛伸[%] 杜邦公司TTM077 2.8 尺寸穩定性：織物寬度[厘米] 於40°C機器洗滌+晾乾 150 尺寸穩定性:經紗收縮率[〇/0] 於40°C機器洗滌+晾乾 -0.8 尺寸穩定性:緯紗收縮率[%] 於40°C機器洗滌+晾乾 -0.5 皺褶回復性質:DP率 馬克斯及史班塞，P134 曰期2004年9月 3.0 皺褶回復性質:皺褶回復角[度] 馬克斯及史班塞，P22 242 【圖式*簡导^ 明】 第1圖顯不本發明聚合物（以菱形表示）與傳統隨機共 5聚物（以圓形表示)及齊袼勒納塔(ziegler-N象)共聚物（以三 角形表示）比較之炫點/密度關係。 第2圖頒示各種聚合物之△ DSC_CRYSTAF呈DSc熔 解給之函數之作圖。菱形表示隨機乙稀/辛稀共聚物；方形 表不聚合物實例1-4;三角形表示聚合物實例5一9;及圓形表 1〇示聚合物實例HM9。％符號表示聚合物實例A*-F*。 第3圖顯示由本發明之異種共聚物（以方形及圓形表示) 及傳統共聚物（以三角形表示，其為多種陶氏愛芬尼堤 (AFTIMITY)聚合物）製成之未經定向膜之密度對彈性回復 109 200835742 之影響。方形表示本發明乙烯/辛烯共聚物；及圓形表示本 發明乙烯/辛烯共聚物。 第4圖為對實例5之實施例（以圓形表示）及比較聚合物 及F (以「X」符號表示），TREF分選之乙稀/;1_辛烯共聚物 5選分之辛烯含量相對於該選分之TREF洗提溫度之作圖。菱 形表示傳統隨機乙烯/辛烯共聚物。 第5圖為對實例5之實施例（曲線丨）及比較例？（曲線 2) ’ TREF分選之乙烯/1-辛烯共聚物選分之辛烯含量相對於 該選分之TREF洗提溫度之作圖。方形表示實例尸；三角形 10 表示實例5。 第6圖為對比較性乙烯/;u辛烯共聚物（曲線2)及丙烯/ 乙烯·共聚物（曲線3)，以及對使用不等量鏈穿梭劑所製造之 本發明之兩種乙烯/1-辛烯嵌段共聚物（曲線丨），儲存模量之 對數值呈溫度之函數之線圖。 15 第7圖顯示若干本發明聚合物（以菱形表示）與若干已 知聚合物比較，熱機械分析(TMA) (1毫米）相對於撓曲模量 之作圖。三角形表示各種陶氏維西費（VERSIFY)聚合物； 圓形表不各種隨機乙烯/笨乙職聚物；以及方形表示各種 陶氏愛芬尼堤聚合物。 2〇 帛8®顯7^烯烴嵌段共聚物之電子束輻射相對於交聯 百分比之作圖。 【主要兀件符號說明】 (無） 110

Claims (1)

  1. 200835742 十、申請專利範圍： 1· 一種可接受無皺處理之彈性織物，包含： (A)乙烯/α-烯烴異種共聚物，其中該乙烯/“_烯烴 異種共聚物於交聯前係以下列特徵中之一者或多者為 5 其特徵： (1) 平均嵌段指數為大於0而至多約為1·〇,及分子 量分布Mw/Mn為大於約1.3 ;或 (2) 當使用升溫洗提分選(TREF)分選時，於4〇〇〇至 130 C洗提之至少一個分子選分之特徵在於該選分具有 10 至少〇·5至至多約為1之一嵌段指數；或 (3) Mw/Mn為由約1.7至約3.5，至少一個炫點丁爪係 以攝氏度數表示，及密度d係以克/立方厘米表示，其中 Tm與d之數值係對應於關係式： Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d) 2 ;或 15 (4) Mw/Mn為由約L7至約3.5，及其特徵為熔化熱 △ H以焦耳/克表示，及差值ΛΤ以攝氏度數表示定義為 最南差動掃描量熱術（DSC)峰與最高結晶分析分選 (CRYSTAF)峰間之溫差，其中該AT及ΛΗ之數值有如下 關係式： 2〇 ^^-0.1299(^11)+62.81，用於AH大於〇至至多為 130焦耳/克， △ T^48°C，用於ΔΗ大於130焦耳/克， 其中該CRYSTAF峰係使用至少5%累積聚合物測 定，若少於5%聚合物具有可識別之CRYSTAF峰，則 111 200835742 CRYSTAF溫度為30°C ;或 (5)彈性回復Re以於300%應變之百分比表示，使用 乙烯/α-烯烴異種共聚物之模壓成形膜測量一週期，具 有密度d以克/立方厘米表示，其中當乙烯/α-烯烴異種 5 、 共聚物實質上不含交聯相時，Re及d之數值滿足如下關 係式： Re>1481-1629(d);或 ⑹當使用TREF分選時於4〇°c至130°C洗提之一分 子選分，其特徵在於該選分具有莫耳濃度共聚單體含量 ίο 比於相同溫度間洗提之比較性隨機乙烯異種共聚物選 分之莫耳分量共聚單體含量高至少5%，其中該比較性 隨機乙稀異種共聚物具有相同共聚單體，且具有溶體指 數、密度、及莫耳濃度共聚單體含量（以總聚合物為基 準）係於該乙稀/α-烯烴異種共聚物之1〇%以内；或 15 (7)於25 C之儲存模量G，（25。〇及於l〇〇°C之儲存 模量G’（100°C)，其中G，（2rc)對G，（1〇(rc)之比係於約 1:1至約9:1之範圍；及 (B)至少另一種材料； 其中該織物具有根據ASTM D3107測定之展距至少 20 $ 8% ’以及其中於該織物接受無皺處理後，該織物使 用A ^ 124或馬克斯及史班塞(Marks and Spencer) PI34經5次洗雜具有永久定型評級至少為3 〇。 2·如申请專利乾圍第㈤之織物，其中該其它材料係選自 於由纖維素、棉、胡麻、宇麻、嫘縈、黏液纖維、大麻、 112 200835742 毛、絲、亞麻、竹、天索(tencel)、黏液纖維、毛海、聚 酯、聚醯胺、聚丙烯及其混合物所組成之組群。 3.如申請專利範圍第1項之織物，其中纖維素係占織物之 60至97重量百分比。 5 4·如申請專利範圍第3項之織物，其中纖維素係占織物之
    10 15
    20 至少90重量百分比。 5. 如申請專利範圍第3項之織物，其中該纖維素包含棉。 6. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該乙烯/α-烯烴異種 共聚物係占該織物由2至10重量百分比。 7. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該織物抗撕強度根 據ASTMD1424測量至少為1.5磅，或藉馬克斯及史班塞 Ρ11測量至少為1.1磅。 8. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該乙烯/α-烯烴異種 共聚物係以密度由約0.865至約0.92克/立方厘米（ASTM D 792)及交聯前之熔體指數由約0.1至約10克/10分鐘為 其特徵。 9. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該乙烯/α -烯烴異種 共聚物係呈一種或多種纖維形式，包含乙烯/α-烯烴異 種共聚物與至少一種交聯劑之反應產物；以及其中該纖 維具有丹尼數由約1丹尼至約180丹尼。 10. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該乙烯/α 烯烴異種 共聚物係呈一種或多種纖維形式，包含乙烯/α-烯烴異 種共聚物與至少一種交聯劑之反應產物；以及其中該一 種或多種纖維係占該織物由約1至約30%重量比。 113 200835742 11. 如申請專利範圍第10項之織物，其中該織物為一針織 物。 12. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該乙烯/α -烯烴異種 共聚物係呈一種或多種纖維形式，包含乙烯/α-烯烴異 5 種共聚物與至少一種交聯劑之反應產物；以及其中該一 種或多種纖維係占該織物由約1至約10%重量比。 13. 如申請專利範圍第12項之織物，其中該織物為一編織 物。 14. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該乙烯/α -烯烴異種 10 共聚物係呈一種或多種纖維形式，包含乙烯/α-烯烴異 種共聚物與至少一種交聯劑之反應產物，其中該一種或 多種纖維包含至少約10%重量比之凝膠含量。 15. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該織物可於二維度 拉伸。 15 16.如申請專利範圍第1項之織物，其中該織物包含永久鍵 結因而讓其變成相對無皺。 17.如申請專利範圍第15項之織物，其中該織物具有使用 AATCC-124或馬克斯及史班塞Ρ134經5次洗滌後之永久 定型評級至少為3.0。 20 18.如申請專利範圍第1項之織物，其中該織物經無皺處理 後仍然保有其尺寸穩定性。 19.如申請專利範圍第1項之織物，其中該其它材料包含角 質；以及其中該織物已經變成無需熨燙即可洗滌且無 皺。 114 200835742 - 5 4Τ 2(λ如申請專利範圍第1項之織物，其中該乙烯/α -烯烴異種 共聚物係呈一種或多種纖維形式，包含乙烯/α-烯烴異 種共聚物與至少一種交聯劑之反應產物；其中該其它材 料包含角質；以及其中該織物已經變成無需熨烫即可洗 務且無皺。 21.如申請專利範圍第1項之織物，其中該織物為於織物上 所形成之任何皺褶於洗滌後仍然實質上保持。 • 22. —種衣物，包含如申請專利範圍第1項之織物。 23. 如申請專利範圍第22項之衣物，其中該衣物具有使用 10 AATCC-143-1996經5次洗滌後之保皺評級至少為3.0。 24. 如申請專利範圍第1項之織物，其中該二次潛伸百分比 對伸縮百分比之比值係至少由約0.05至約0.5。 25. 如申請專利範圍第1項之織物，其包含彈性纖維，該彈 性纖維係由選自於由聚伸丁基對苯二甲酸酯、史邦德 15 • (spandex)、聚(伸乙基對苯二甲酸酯）、聚（三亞甲基對苯 二曱酸酯）、及其混合物所組成之組群之一聚合物所組 成0 115
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