TW200806717A - Polyisoprene condom - Google Patents
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Description
200806717 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製造合成聚異戊二烯乳膠及合成聚異戊二 烯保險套之製程,及關於由此等製程獲得之保險套。 【先前技術】 主要包括順-1,4 -聚異戊二烯之天然橡膠已廣泛用作用於 構成諸如外科手套、氣球、保險套及其類似物之浸潰模塑 • 物件的材料。然而,由天然橡膠乳膠形成之物品存在許多 健康問題。一些使用者對於天然橡膠(更詳言之,對於殘 甾於天然橡膠中之蛋白冑,或f子於經添加以促進蹲固化之 化子物| )具有過敏反應或菸他不利反應(諸如,刺激性皮 炎)’其可導敢疼痛或令人不悅的症狀。 已使用各種合成彈性體作為天然橡膠之替代品。舉例而 口,已將腈及氯丁二烯合成橡膠材料用於製造外科手套及 才双查手套。然而,該等材料不具有天然橡膠之較高回彈性 • 及低拉伸設定值(回彈性)。亦已將聚胺基曱酸酯用作天然 橡I替代品,但儘官聚胺基甲酸酯具有極高的拉伸強度, 但其缺乏天然橡膠之回彈性及低拉伸設定值。因此,已發 現聚胺基甲酸酯不適於天然橡膠之許多應用。 已證明天然橡膠之可靠代替物之研發係困難的,因為合 成變異體通常具有(例如)不同於天然橡膠之分子量特徵。 其進而導产合成聚異戊二烯膜與硫化天然橡膠膜之彼等特 性平衡相比具有較差的特性平衡。 詳言之,在使用不具有天然橡膠來源中所保留之蛋白質 119448.doc 200806717 之順-Μ-聚異紅稀(天然橡膠之主要組份)的嘗試中,已 發現所得浸漬模塑產品,特別是保險套缺乏作為該等裝置 之重要特徵之拉伸特徵,且可能機械性較弱。舉例而言, US 3,917,746認為,由未經改質順],4·聚異戍二婦形成之 產品在自模中移除固化物時變形,且在橡膠膜中含有導致 機械缺陷之條紋及凹槽。 各種文獻描述藉由增加所使用之聚異紅㈣膠之交聯 來改良合成聚異戊二烯橡膠之拉伸強度的嘗試。 US 3215649揭示聚異戍二烯橡膠格,其可以氧化辞作為 活化劑使用硫敍炫基三硫代胺基f酸辞及錄苯并㈣ 辞而固化。使《在赋或抓下預硫化至合適交聯密土度_ 於40。。下歷時72小時或50。。下歷時16小時。可使用較二 度來減少此時間,但不推薦65〇_7(rc以上,因為乳膠於此 溫度開始降解。給定之最大拉伸強度為46〇 p叫約3 MPa),其對於保險套而言為不充分的。 US 63.29444揭示藉由聚異戊二烯橡膠乳膠浸潰但未使用 含硫石黃組份製造之裝置。一般而言,其使用過氧化物及高 溫或向能量輻射。以過氧化物固化需要在固化期間自系統 排除氧,且需要將聚異戊二稀橡膠乳勝浸沒於炼融鹽浴 (例如’ L80。下)中。此技術排斥使用習知乳膠保險套;潰 線,因此其不適於製造保險套。 彳又“ US 6618861揭示一種由包含聚異戊二烯橡膠乳膠之一系 列材料來製造具有透明腕部之手套的方法。戶斤 細節有限,但實例2中給出聚里戊一 。 、王 τ、口 rq承,、戊一佈橡膠乳膠之調配 H9448.doc 200806717 物,其包含五種促進劑(二硫化四曱基雙甲硫羰醯胺、2_巯 基苯并噻唑鋅、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二乙基二硫代 胺基甲酸鋅及以二苯基_2_硫脲),以及作為硫 磺及氧化鋅。由此聚異戊二烯橡膠乳膠製造之臈之拉伸特 性給定為拉伸強度13 22 MPa、斷裂伸長率MM%,及 300%張力下之應力L03 Mpa。藉由此製程可獲得之拉伸強 度對於保險套而言為不充分的。基本上無關於製程參數之
教示。 WO 02/090430揭示一種使用包括二硫代胺基甲酸鹽、嗟 唑及胍化合物之新穎三部分促進劑系統來製造聚異戊二烯 物品之製程。存在特定教示:遺漏三種較佳促進劑組份中 之任何一者導致拉伸強度顯著減小,因此教示使用三部分 促進劑系統為必需的。該製程在混合之後包括預硫化步 驟,其需要加熱至20。(:以上,較佳25至30。(:,且亦在2〇。〇 或20C以上之溫度下進行浸潰。2(rc之預固化溫度得到不 良拉伸強度值(等於15·17 MPa),從而指示應使用較高溫 度。在周®溫度下儲存6天之後,使用戶斤主張之製程獲得 之所報導的最高拉伸強度值為3939 psi(等於27·2 Mpa)。較 高拉伸強度對於保險套而言為合乎需要的。 w〇 〇3/072340ι揭示由使用選自多硫化二異丙基黃原酸 酯、二硫化四♦乙基雙甲硫羰醯胺及二乙基二硫代胺基甲酸 、辛中之或夕者之促進劑固化之聚異戊二烯橡膠乳膠製造 之保險套。該說明書提及使用硫磺、氧化辞及二硫代胺基 甲馱鹽之組合作為固化包製造之先前技術聚異戊二烯物 119448.doc 200806717 品。然而,陳述該乳膠展示不良存放穩定性,在幾天之混 合時間内凝聚。 對老化時不展示物理特性之劣化之保險套,及當混合聚 異f二烯橡朦乳膠熟化時不展示特性之劣化之保險套存在 之需要。該說明書中未提供展示所主張之調配物提供 .料特性之資料;實際上未提供關於保險套或乳膠之老化 效應的資料。 • 該說明書進一步陳述,使用諸如二亞苄基二硫代胺基甲 酉欠鋅之一石瓜代胺基甲酸鋅之習知促進劑系統(可推測為彼 等不含黃原酸酯者)為聚異戊二烯橡膠乳膠提供顯著縮短 之可接受浸潰壽命。 給定之製程參數要求在6〇°C下使第一浸潰乾燥歷時3-4 勺1里,冷卻至室溫或室溫以下,且接著在6〇。〇下使第二浸 潰乾燥歷時3-4分鐘,形成珠粒,在6〇t:或更高溫度下瀝 濾保險套歷時1分鐘,且接著在3〇〇°c (原文如此)下固化5分 鲁鐘,之後在60。-65。(:下進行最終瀝濾歷時1分鐘。陳述(表2) 初始乳膠具有77。?(25。〇之溫度。 US 6828387揭示一種由聚異戊二烯橡膠乳膠製造物品之 製程。其使用包括二硫代胺基甲酸鹽、噻唑及胍之三部分 促進劑系統,且陳述與聚異戊二烯橡膠乳膠典型之3乃天 相比,混合乳膠展現長達8天之延長之儲存穩定性。 存在於低於3 5°C下執行歷時90-150分鐘之初始預固化處 理,且可在15°C-20°C下儲存混合乳膠歷時長達8天。在實 例中,將乳膠在25°C之溫度下混合,且維持在25°C以下之 119448.doc 200806717 溫度。將具有凝聚劑塗層之手套模型在周圍溫度或 。門的Λ度下次潰至混合聚異戊二烯橡膠乳膠中,在 7〇(:下口加熱1分鐘,接著在65°C下瀝濾5分鐘,接著在贼 下乾餘5分鐘,之絲a 0。 之後在120 C下進行最終固化歷時約2〇分 鐘。 ☆在所有先前所述之製程中,乳膠會被引起一定程度之預 。人現已發現,即使低量之預硫化可能對所製造之 • f品之物理特性具有顯著不利影響。由於已認識到此問 題。人現已设计出-種實質上克服該問題或使該問題降 至最低之方式。 【發明内容】 根據本發明第—態樣,提供—種製造混合合成聚異戍二 烯乳膠之方法,該乳膠適於製造乳膠膜,該方法包括⑷將 合成聚異戊二燁乳膠與合適之混合成份混合,⑻使乳膠熟 化,及視情況(C)儲存該乳膠;該方法之特徵在⑥:若包含 籲 y驟⑷(b)及⑷’則該等步驟係在低溫下進行以使該乳 膠之預硫化降至最低。本發明亦包含由如此提供之混合乳 • 膠製造薄膜物品,特別是保險套。 - 根據本發明第二態樣中亦提供一種製造合成聚異戊二烯 保險套之方法,該方法包括將適當成形之模型(former)浸 /貝至混合合成聚異戊二婦乳膠中,及使乳膠硫化以形成保 險套,該方法之特徵在於在製備及視情況之儲存期間,將 乳膠維持在低溫下以使乳膠之預硫化降至最低。乳膠之製 備係合適地根據本發明第_態樣。 119448.doc -10- 200806717 吾人已發現,令人驚奇地可藉由將乳膠之預硫化量控制 在極低量來克服或實質上減少上文概述之先前技術製程的 缺點。吾人已發現,可藉由將乳膠冷卻至使得發生極少預 硫化或實質上不發生預硫化之溫度來達成此目的。”低溫” 係指發生極低量預硫化之溫度,且通常將為周圍溫度或室 溫(25 C)之以下若干度,例如,吾人傾向於使用2〇它以 下的溫度。 • 較佳將乳膠維持或冷卻至約17°C或更低,更佳或 更低之溫度。約15它士2。〇之溫度尤其較佳。 口人已务現,由具有極低量預硫化之乳膠所產生之乳膠 膜,特別是保險套,具有許多有利特徵。經固化的膜具有 較佳碎裂特性(就碎裂體積及壓力而言)及優越拉伸特性, 且甚至在至咼70 C之溫度下老化之後亦保留該等特性。潤 滑及乾燥保險套皆展示該等特徵。本發明亦產生最少膜缺 ^(諸如,”大龜裂(mud cracking)"),且使乳膠之非均一流 _ 冑降至最低’礼膠之非均―流動可導致不合需要之膜厚度 變化。 . > 口適地,在方法之所有初步階段(亦即,在乳膠混合、 、儲存於儲藏槽中、轉移至浸潰線期間,及盡可能在 n月間直至硫化點),冑合成聚異&二稀乳膠維持在低 溫下’特別是約l5^±2t:。 ^ 本&明之第二態樣提供一種製造混合合成聚異戊 一=乳膠的方法,其適於製造乳膠膜,該方法包括⑷將合 成聚異戊二稀乳膠與合適之混合成份混合,⑻使乳膠熟 H9448.doc 200806717 化,及視情況(C)儲存乳膠;該方法之特徵在於··若包含+ 驟(a)、(b)及(c),則該等步驟係在2〇t以下、較佳在= 17 C或更低溫度下,合適地地在約丨5艺±2下進行。 在第四態樣中,亦提供一種製造合成聚異戊二烯保險套 之方法,該方法包括將適當成形之模型浸潰至混合合成聚 異戊二烯乳膠中,及使乳膠硫化以形成保險套,鱗方法^ 特徵在於:在製備及視情況之儲存期間,將乳膠維持在 2〇°C以下,較佳地在約或更低溫度,合適地在 15它士2它。 、、、 ;乳膠中預硫化量之一個量度為交聯密度,且其可(例如) 由預硫化鬆弛模數量測(PRM)來測定。量測鬆弛模數之方 法係基於由G〇rt〇n及p坪dle設計之原始方法(N咖⑻ Rubber Technology,1976, 7⑷,77_81)。由預硫化鑄造之膜 的鬆弛模數之量測提供膜中硫化狀態(亦即,膜之交聯密 度)之可再現指示。可使用以下程序來測定: 1 ·確保乳膠已經擾拌 用諸如沸騰管(具有已知圓周,c公分)之圓端管,將 /、/又/貝至乳膠中且緩慢且平穩地抽取 .使過里礼膠流掉,且將管置放於70°C之烘箱中歷時2 5 分鐘 4·以濤紙擦去管開口端唇緣處之過量乳膠 自開口端沿官長度捲起乳膠膜以形成一環,且自管移除 該環 在刀析天平上對該環稱重以求得其質量(M公克) 119448.doc -12- 200806717 7.將環置放於拉伸測定器上合適之座架上,且將環拉伸至 100%伸長率且固持住 8· —分鐘後,量測由環施加之負荷(以牛頓計) 9.使用負荷讀數及環之質量,如下計算PRM(以兆帕斯卡 計广
其中:F =於100%伸長率一分鐘後由環施加之負荷(N) d=乳膠環之密度(g.cnT3) C =浸潰管之外圓周(cm) M=乳膠環之質量(g) 通常,量測四個樣本之PRM且記錄平均值。可使用(例 如)可自Malaysian Rubber Board購得之RRIM鬆弛模數測定 器,模型 M403(參見www.lgm.gov.my/services/rptii/rrimrelax.html) 進行測試。 合適地,乳膠之PRM應不超過約0.1 MPa。使乳膠之預 硫化降至最低本質上係指使PRM(及所暗示之交聯密度)實 質上保持在此水平或此水平以下。 約0.08至約0.10 MPa之PRM值為較佳的,因此具有此特 性之乳膠尤其合適。可相應地調節混合乳膠之熟化時間以 得到所需的PRM(交聯密度)。 因此,在本發明第五態樣中亦提供一種製造適於製造乳 膠膜之混合合成聚異戊二烯乳膠之方法,該方法包括(a)將 合成聚異戊二烯乳膠與合適之混合成份混合,(b)使乳膠熟 119448.doc -13- 200806717 化’及視情況⑷儲存乳膠;該方法,之特徵在於:若包含步 驟⑷、(b)及⑷’則料步驟係在低溫下進行使得乳膠: PRM約為〇·1 MPa或更小。 本释明第六態樣亦提供-種製造合成聚異戊二烯保險套 之方法,該方法包括將適當成形之模型浸潰至混合合成聚 異戊二稀乳膠中,及使乳膠硫化以形成保險套,該
特徵在於:在製備及視情況之儲存期間,將乳膠維持^ 溫下使得乳膠之PRM約為n MPa4更小。 本發明亦提供-種可藉由本發明之第二、第四及第六態 樣之方法獲得的保險套,且亦提供可自由本發明之第一、 第三及第五態樣提供之混合合成聚異戊二烯乳膠獲得的乳 膠膜物品(詳言之’保險套)°因此,本發明涵蓋本文提供 之混合乳膠用於製造乳膠膜物品(詳言之,保險套)之用 途0 【實施方式】 以背景之方式’存在三種製造乳膠膜之基本混合方法。 a) 未硫化乳膠 無需任何加熱將乳膠混合(亦即,將會影響固化之化學 物質摻合至乳膠中),且接著將乳膠添加至浸潰設備 中,浸潰產物,且最終在設備上硫化[=固化]。 b) 部分預硫化乳膠 ,且接著(若 浸潰產物且 在高溫下將乳膠混合且預硫化,使其熟化 =要)進-步混合,之後添加至浸潰設備, 完成硫化。此為最常見方法。 119448.doc 200806717 C)完全預硫化乳膠 生有限硫 在設備外使乳膠混合且完全琉化。接著將其添加至浸潰 設備且浸潰產物。於設備上不發生硫化或僅發 化
上述所有方法均可為不使用乳膠之凝聚劑之"直接浸 潰”;或於乳膠浸潰之前.浸潰至凝聚劑中之"凝聚劑浸潰 ”。直接浸潰通常係用於製造諸如保險套之薄壁產品,而 凝聚劑浸潰係用以製造諸如手套之較厚產品。 天然橡膠乳膠(NRL)之典型預硫化方法麻需要: υ預硫化·將混合成份添加至NRL中,且伴㈣拌將乳膠 加熱至6(rc±2t:,且維持於此溫度歷時14小時; 2) 熟化-使乳膠冷卻至周圍溫度’且添加額外硫化活化劑 (若必要)’且使乳膠在周圍溫度下經六至十天熟化; 3) 儲藏(或最終階段混合)_進一步添加硫化活化劑(若必 要),且在40 C ±2 C下加熱乳膠歷時丨8小時; 4) 轉移-使乳膠冷卻至周圍溫度,調節黏度,且將乳膠轉 移至設備上之浸潰槽; 5)浸潰-將浸潰槽中之乳膠維持於周圍溫度(通常>2(rc)。 如上所述,特定先前技術亦描述由合成聚異戊二烯乳膠 製這之物πα,或其製造方法,且在各情況下使混合乳膠熟 化以向其中引入一定程度的預硫化。吾人已發現,在浸潰 之瑕即使引尽低水平預硫化亦可顯著影響所製造之產品, 使知產品具有不充,分的物理特性,或在高溫老化或長期儲 存時快速降級之特性。此外,預硫化可不利地影響聚異戊 119448.doc -15- 200806717 一蝉乳膠之膜形成特性。 本方法之起始材料均易於購得,且可自任何合適來源獲 得舉例而σ,可自Krat〇n c〇rp〇rati⑽,⑽,丁6腿獲 得未經加工的聚異戊二稀乳膠。 如將於此項技術中瞭解,未經加工的乳膠必須與合適之 a成伤此a以得到隨後可固化以提供乳膠膜之乳膠。一 般化典型混合乳膠調配物如下:
表1 :乳膠調配物 功能性~ " 一~- pphr1 合成聚異戊一烯乳膠 100 穩定劑 pH值调卽劑 0-0.1 硫化劑 - 0.6-1.0 石瓜化活化劑 0.1-0.4 促進劑 0.5-1.0 抗降解劑 ------—-____ 0.5-L5 水 一 0-20 pphr=每一百份橡膠中所占份數 2穩定劑-可包括許多單獨化合物 以上調配物僅為說明目的與 a曰的而扣供’應瞭解原則上可使用 任何經合適混合之合成乎里士、_ n > 、 戚I/、戊一烯乳膠。應注意,儘管聚 異戊一烯為主要(或唯一)橡膠平人仏 2丄 )诼聆鬈合物,但本發明不排除存 在少量其他合適之共聚物。 可於調配物中使用任何合適之促進劑或促進劑組合。铁 二’吾人已發現,當在低溫下進行製造混合合成聚異戊二 細乳膠之方法之混合、孰化及 …、及(視t況)儲存步驟以使乳膠 之預&化降至最低時,可能俊 便用早一促進劑。因此,較佳 I19448.doc -16· 200806717 使用單一促進劑而非組合。舉例而言,單一促進劑合適地 為一硫代胺基曱酸鹽,較佳為二丁基二硫代胺基甲酸鋅。 較佳地不使用噻唑或胍。 混合步驟包括將未經加工的乳膠與所需混合成份摻合, 且可在可控制乳膠溫度之任何合適容器中進行該混合步 驟。混合期間,將乳膠合適地維持於約17t:或更低溫度, 較佳維持於約15°c±2°c,以使任何預硫化降至最低。可倚 用任何合適之混合成份·熟習此項技術者充分瞭解可使用 之合適化合物。 混合之後,通常使乳膠熟化。舉例而言,此過程通常包 括在轉移至浸潰槽之前,將經混合之乳膠儲存一段時間。 較佳地,熟化時間最短。合適時段約.為24_48小時。熟化 時間係由乳膠中之交聯密度的發展控制的。熟化時間較佳 應不超過導致PRM為約0·1 MPa^低於(u Mpa、更佳地 〇·〇8-0·1 MPa的熟化時間,儘管prm必要時可低於此範 圍。熟化應在低溫下、較佳地在20。(3以下、更佳地在約 17 C或17 C以下、甚至更佳地在约151: ±2 下進行,(例如) 歷時24至48小時之時段。 乳膠之最少交聯/熟化使得能夠正確調節乳膠之流變 學,且有助於防止缺陷(諸如’"大龜裂,,)及非均一流動_後 者導致膜厚度變化。 習知交聯密度量測通常需要自乳膠膜切割具有規定直經 之圓片。接著將此圓片置放於諸如甲苯或正庚烷之溶^ 中,該溶劑促使膜膨脹;當膨脹達到平衡時,量測圓片直 119448.doc -17- 200806717 徑,且使用最終及初始直徑來計算,,膨脹指數"。然而,本 發明之膜均在於該等烴溶劑中膨脹時崩解,表明其中交聯 密度之水平極低。描述交聯密度量測之先前技術總是展= 膜樣本在溶劑中膨脹,因此表明各產生比根據本發明製造 之膜顯著更高水平的交聯。 經混合之乳膠熟化之後,在轉移至浸潰槽(其中將成形 軸棒浸潰於乳膠中)之前可視情況將乳膠轉移至儲藏或儲
存槽中。經混合之乳膠之任何儲存均應在低溫下進行,較 佳在上文指不之用於混合及熟化之溫度下進行。本質上, 極佳地隸膠維持在低温下直至軸m 乳炉 化,以避免達到最大水平之後出現任何進—步預硫 佳地,在直至硫化之所有階段期間,將乳膠維持在約 15°C土2°C 下。 始產物浸潰以避免任何進一步熟化。浸潰槽中之溫度較 地約為15。(:,或更佳地小於15<>c。 直接浸潰(亦即,不使用乳膠之凝聚)為較佳的。可使 任何合適次數之浸潰,但吾人傾向於在乳膠中浸潰至少 _人(亦即,雙浸潰)。第一次浸潰之後,較佳地㈠列如)藉 使軸棒及其膜通過乾燥烘箱而使其乾燥。隨後,接著在 步浸潰之前,較佳地(例如)藉由使其通過冷凍單元而/ 其較佳地冷卻至約15r土2t:。其防止在第二浸潰槽中對〗 膠進行任何加熱。彳在任何後續浸潰之前重複此冷… 驟。 119448.doc -18- 200806717 浸潰及乾燥之後,可根據習知固化技術實現膜的後硫 化。舉例而言,可在高溫下將膜加熱歷時一段時間-通常 在120-130^下歷時10分鐘。 本方法使得能夠製造具有優越物理特性之高品質保險 套,同時仍使用習知系統(例如,可使用習知促進劑系 統)。 下表說明本發明保險套之優越特性: 表2 :由預硫化乳膠與後硫化乳膠產生之潤滑保險套之膜 特性的比較。 特性[潤滑保險套] 天然橡 膠乳膠 預硫化之聚異戊 二烯橡膠乳膠 後硫化之聚異戊 二烯橡膠乳膠 拉伸強 度,MPa 初始 22 16 28 在70°C下7天 26 - 25 在50°C下3個月 23 - 26 斷裂伸長 率,% 初始 800 1020 1040 在70°C下7天 810 - 1040 在50°C下3個月 780 - 1030 300% 張 、力下之應 力,MPa 初始 1.2 1.1 1.1 在70°C下7天 1.2 - 1.0 在50°C下3個月 1.2 - 1.0 碎裂體 積,dm3 初始 39 48 49 在70°C下7天 36 42 46 在50°C下3個月 33 - 44 碎裂壓力 kPa 初始 1.8 1.2 1.5 在70°C下7天 1.7 1.1 1.4 在50°C下3個月 1.8 - 1.4 如實例3中所述,"後硫化”之聚異戊二烯乳膠已經受最 小預硫化。所得保險套之優越特性顯而易見。 因此,本發明亦提供具有優越物理特性之合成聚異戊二 烯保險套。詳言之,本發明提供一種合成聚異戊二烯保險 套,其具有24 MPa或24 MPa以上之初始拉伸強度,或在 119448.doc -19- 200806717 7〇°C下老化7天後具有23 MPa或23 MPa以上之拉伸強度, 或在50°C下老化3個月之後具有20 MPa或20 MPa以上之拉 伸強度。或者(但較佳地另外),該保險套亦具有13 kPa或 1·3 kPa以上之初始碎裂壓力,或在7〇〇c下老化7天之後具 有1.2 kPa或1.2 kPa以上之碎裂壓力,或在5(rc下老化3個
月之後具有1·4 kPa或1.4 kPa以上之碎裂壓力。或者(但較 佳地另外),該保險套亦具有44 dm3*44 以上之初始碎 裂體積,或在70°C下老化7天之後具有41 dm3或41 dm3以上 之碎裂體積,或在5(TC或5(TC以上老化3個月之後具有42 dm3之碎裂體積。或者(但較佳地另外),該保險套具有 1000%或1000%以上之初始斷裂伸長率值,或在7〇它下老 化7天或在50。(:下老化3個月之後具有1〇〇〇%之斷裂伸長率 值較仏地忒保險套具有上文提及之拉伸強度、碎裂壓 力、碎裂體積及斷裂伸長率特性中<至少兩者或三者。更 佳地,所界定之該等特性中之所有四者均存在。 表3 ··來自連續生產之完全封裝潤滑保險套之膜特性 ~之特f最小值 在 初始 合成聚異戊二烯 i伸強度,] i裂伸長率,% ^裂壓力, 碎裂體積,dm3 ~~~~-_____ 表3中之貝枓表明根據本發明方法產生且分別在贼及 50C下完全封裝儲存之保險套的穩定性。 越特性顯而易見。 π $ ϋ 119448.doc -20- 200806717 因此,在一個實施例中,本發明亦提供一種合成聚異戊 '一細保險套’其包括選自以下各項之一或多個物理特性 (a) 初始拉伸強度為30 MPa或30 MPa以上,或在7〇。〇下老 化28天之後拉伸強度為23 MPa或23 MPa以上,或在 5〇°C下老化6個月之後拉伸強度為27 MPa或27 MPa以 上; (b) 初始碎裂壓力為17 ]^!^或17 kPa以上,或在7〇。〇下老 化28天之後碎裂壓力為1.3 kPa或1·3 kPa以上,或在 5〇°C下老化6個月之後碎裂壓力為15 ]^&或1.5 kPa以 上; (C)初始碎裂體積為55 dm3或55 dm3以上,或在7(rC下老 化28天之後碎裂體積為55 dm3或55 dm3以上,或在 5 0C或50°C以上老化6個月之缘碎裂體積為45 dm3或45 dm3以上;或 (d)初始斷裂伸長率值為1〇〇〇%或1〇〇〇c/❶以上,或在7〇它 下老化28天或在5(rc下老化6個月之後斯裂伸長岸值 為1000%或1000%以上。 較佳地,該保險套具有上文提及之拉伸強度0)、碎裂壓 力(b)、碎裂體積(c)及斷裂伸長率(d)特性中之至少兩者或 二者。舉例而言’該保險套可具有上文界定之特性⑷及 (b),或該保險套可具有特性(a)及(c),或該保險套可具有 特性⑷及⑷’或該保險套可具有特性⑻及⑷,或該保險 套可具有上文界定之特性(b)及⑷,或特性⑷及⑷。更佳 地,該保險套可具有上文界定之特性中之三者,例如,該 I19448.doc -21 · 200806717 保險套可具有上文界定之特性(a)、(b)及(c),或上文界定 之特彳生(a)、(b)及(d),或上文界定之特性(b)、(c)及(d), 或该保險套可具有上文提及之特性(a)、(c)及(d)。甚至更 佳地’上文界定之特性(a)、(b)、(c)及(d)中之所有四者均 存在。 以下實例說明本發明: 實例1 典型調配物如下: 功能性- pphr1 成份 可購自 範圍 聚異戍二烯橡膠乳膠 100 Kraton IR-401 Kraton Corp, Texas 穩定劑 0-0.5 Dehydol TA202 Henkel Performance Chemicals,UK 0-0.3 油酸鉀 Kao Corp. SA,Spain 0-0.1 AnilanNC303 Anikem Ltd,UK pH值調節劑 0-0.1 5%氫氧化鉀 硫化劑 0.6-1.0 硫石黃 硫化活化劑 0.1-0.4 氧化鋅 促進劑 0.5-1·0 二丁基二硫代胺 以 Robac ZDBC 自 Robinsons 基曱酸鋅 Brotiiers Ltd, UK 講得 抗降解劑 0.5-1.5 Struktol LA2294 Schill & Seilacher Group, Germany - 0-20 水 1每一百份橡膠中所占份數 2鯨蠟基硬脂酸酯/氧化乙烯縮合物 3烷基苯磺酸鈉 4對曱酚與二環戊二烯之丁基化反應副產物的水分散液 實例2 實例1之調配物之特定實例如下; -22- 119448.doc 200806717 功能性成份 pphr1 成份 聚異戊二烯橡膠乳膠 100 Kraton IR-401 0.4 Dehydol TA202 穩定劑 0.3 油酸鉀 0.1 AnilanNC30 pH值調節劑 0.1 5%氫氧化钟 硫化劑 0.8 硫磺 硫化活化劑 0.2 氧化鋅 促進劑 0.8 二丁基二硫代胺基曱酸鋅 抗降解劑 1.0 Struktol LA2294 - 7.4 水
1每一百份橡膠中所占份數 2鯨纖基硬脂酸S旨/氧化乙稀縮合物 3烷基苯磺酸鈉 4對甲酚及二環戊二烯之丁基化反應副產物的水分散液 實例3 一種較佳製造過程如下·· , 1·使合成聚異戊二烯乳膠冷卻至,且接著與實例 • 1中之成份混合。 2. 接著將混合合成聚異戊二烯乳膠在15°=t2°C下儲存24-48 ,小時,直至達到必需水平之PRM。 3. 接著將合成聚異戊二烯乳膠轉移至儲藏槽中,且維持在 15°C土2°C。 4. 接著將合成聚異戊二烯乳膠轉移至浸漬槽中,且盡可能 快地開始產物浸潰以避免任何進一步熟化;使槽中乳膠 維持在<15°C之溫度下。 5·第一次浸潰之後,使浸潰軸棒及其膜通過乾燥烘箱。 119448.doc -23- 200806717
6. 接著使其通過冷凍單元以使浸潰軸棒冷卻回15°C土2°C, 從而不在第二浸潰槽中加熱合成聚異戊二烯乳膠。 7. 第二次浸潰之後,使浸潰軸棒上之膜乾燥且在約120°C-130°C下經約1〇分鐘硫化。 119448.doc -24-
Claims (1)
- 200806717 十、申請專利範圍: 1. -種製造混合合成聚異戊二烯乳膠之方法該乳谬係適 於製造—乳膠膜,該方法包括⑷將合成聚異戊二稀乳膠 與合適之混合成份混合,(b)使該乳膠熟化,及視情況⑷ 儲存該乳膠;該方法之特徵在於:若包含步驟⑷、⑻及 ⑷’㈣f步㈣在低溫下進行錢該⑽之預硫化降 • 至最低。 _ 2· 一種製造一合成聚異戊二烯保險套之方法,該方法包括 將-適當成形之模型(former)浸潰至混合合成聚異戍二 烯礼膠中,且使该乳膠硫化以形成一保險套,該方法之 特欲在於在製備及視情況儲存期間,將該乳膠維持在低 溫下以使該乳膠之預硫化降至最低。 3·如請求項2之方法,其中該混合合成聚異戊二烯乳膠係 由如請求項1之方法製備。 4·如請求項2或3之方法,其中在該乳膠之混合、熟化、儲 • 存於儲藏槽中、轉移至浸潰線期間以及盡可能在浸潰期 間直至硫化點,該合成聚異戊二烯乳膠係維持在低溫 下。 月求項1、2、3或4中任一項之方法,其中使該乳膠係 維持在或冷卻至低於汕它之溫度。 、月求項5之方法,其中該乳膠係維持在或冷卻至約1 7。〇 或低於17T之溫度。 7·如明求項6之方法,其中該乳膠係維持在或冷卻至約〗5它 或低於I5t之溫度。 119448.doc 200806717 8.===方法…該嶋維持在或冷卻至約 9二::t項8之方法’其中在硫化之前的所有階段期間, ϋ亥乳膠係維持在約15 °c 土 2°c。 1 〇·如請求項1至9中任一頊方 _ 1方去,其特徵在於該溫度使得 . 以礼膠之PRM為約〇·1 MPa或低於〇」Mpa。 11. 如5月求項1 〇之方法,豆 、、西 Λ /、中夏度使侍該乳膠之PRM為約 φ 0.08 至 〇·1〇 MPa。 12. 如月ij述睛求項中任一項之方法,i 至約,小時。 ”中。亥场係熟化約24 13. =求们至llf任—項之方法,其中該熟化時間不超 =致該乳膠之職編.1MPa絲㈣iMpa的熟化 U 12之方法,其中該熟化時間不超過導致PRM為 、、、·08至0·1 MPa之熟化時間。 泰 15·如請求項2至13中任一 > b 貞之方法,其中浸潰係在該乳膠 無;錢聚下進行。 16·如請求項2至14 it 項之方法,其中浸潰係至少進行 兩^。 17·如%求項15之方法’其中乳膠係在浸潰之間冷卻。 18·如前述請求項φ ^ 4 一項之方法,其中係使用單一促進 劑。 119448.doc 1 9·和請求項1 8之方法,1由 a。 ,、中该促進劑為二硫代胺基甲酸 200806717 20·如請求項19之方法,其中該促進劑為二丁基二硫代胺基 甲酸鋅。 21. —種合成聚異戊二烯保險套,其包括一或多種選自以下 之物理特性: (a) 初始拉伸強度為3〇 MPa或30 MPa以上,或在70°C下 老化28天後拉伸強度為23 MPa或23 MPa以上,或在50。〇 下老化6個月後拉伸強度為27 MPa或27 MPa以上; (b) 初始碎裂壓力為UkPa或1.7kPa以上,或在7〇。〇下 老化28天後碎裂壓力為^让以或^ kpa以上,或在5〇c?c 下老化6個月後碎裂壓力為15 kpa或15 kpa以上; (0初始碎裂體積為55 dm3或55 dm3以上,或在7〇。〇下 老化28天後碎裂體積為55 dm3*55 dm3以上,或在5〇t 或50°C以上老化6個月後碎裂體積為45 dm^^45 以 上;或 (d)初始斷裂伸長率值為1000%或1〇〇〇%以上,或在 賊下老化28天或在耽下老化6個月後斷裂伸長率值為 1000% 或 1000%以上。 22. 如請求項21之保險套,《中該保險套包括特性⑷、⑻、 (c)及(d)中之兩者或兩者以上。 23. 如請求項21或22之保險套,其中該择險套包括特性 (b)、(C)及(d)中之三者或三者以上。 24·==、22或23中任一項之保險套,其中該保險套 包辞特性(a)、(b)、(c)及⑷。 25. —種可自一混合合成聚異戊二 岭獲侍之乳膠膜物 119448.doc 200806717 口口’该混合合成聚異戊二烁 上 ) 歸礼I係藉由如請求工苜】省4 請求項5至Μ中任一項之方法製造。 、1或如 26. 27. 28. ’其中該物品為一保險套。 17中任一項之方法獲得之保險 如請求項25之乳膠膜物品 一種可藉由如請求項2至 套。 5至14中任一項之方法製 種藉由如’求項1或如請求項 造的混合乳膠之用 1 返,其係用於製造一乳膠膜物品 29.如請求項28之用、八 % ’其中該乳膠膜物品為一保險套119448.doc 200806717 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: ⑩ 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無)119448.doc
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