TW200524952A - Avermectins and avermectin monosaccharides substituted in the 4'- and 4"-position having pesticidal properties - Google Patents

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200524952 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種（1)具下式之化合物 〇〆

125 (I)， m為0或1 ; 心為烷基，（：3-(：8環烷基或c2-c12烯基；及 (A)R2 為-n(R3)R4，及 (1)X為〇，其中 R3為氫，未經取代或經一至五取代之Ci_Ci2烷基， 經取代或經一至五取代之C3_Ci2環烷基，未經取代二經 至五取代之C^C】2烯基，未經取代或經一至五取代之c _( 炔基’芳基或雜環基，及 2 h為經一至五取代之C1_cu烷基，未經取代或經一 五取代之C3_Cl2環烷基’未經取代或經一至五取代之c2_( 烯基，未經取代或經—至五取代t c2_Ci2炔基，未經取 且經一至三取代之雜環基，未經取代且經一至五取代之 200524952 基，NH2，NHCi_Ci2 烧基，N(Ci_c]2 炫基）2，C「C6 烧基 n(cvc12 垸基）2 ’ _Ci_C6 院基_N+(CVCi2 烧基，s〇2腿2， s〇2nhC6h5，s〇2 苯基，s〇2 苯甲基，〇Η，·〇κ 2烧基， -ocrc12稀基或_0Ci_Ci2块基；或 (2)x為S，其中 R3為氫，未經取代或經一至五取代之Ci_Ci2院基，未 經取代或經-至五取代之c3_ci2環烧基，未經取代或經一 至五取代之q-c,2烯基，未經取代或經一至五取代之c { 炔基；芳基或雜環基，及 2 12 心為氫’未經取代或經一至五取代之c「Ci2烷基，未 經取代或經-至五取代t c3_Ci2環烧基，未經取代或經一 至五取代之C2-Cl2烯基，未經取代或經一至五取代之C _c 快基，未經取代且經-至三取代之雜環基，未經取代2且經2 -至五取代之芳基，冊2，贿C1_C12院基，N(C1_^ S〇2nh2，s〇2NHC6H5，s〇2苯基，％苯甲基，⑽或 烷基；或 1 12 (3)X為Ο或s ’其中心和r4共同為一個三-至七 亞烧基或四·至七-員亞稀基橋鍵，其中之CH2基可經0,8貝 c=o或nr6取代；或 二2::5且X為0或S，其中、為以2燒基， γ至五取狀CVCJ基，未經取代或經—至五 C/Cl2環院基’未經取代或經-至五取代t C2-Cl2稀基 未經取代或經一至五取代之c2-c12快基； " 其中於R3，R’R5中’所提及烷基·、烯基·、炔基” 200524952 亞烷基-、亞烯基…雜環基…芳基-及環烷基基團之取代基 係遠自由下列組成之族群：0H，鹵素，鹵_CrC2烷基，CN， SCN ’ N〇2 ’ CVC,快基，未經取代或經一至三個甲基取代 之C3_CS環烷基，降冰片烯基，未經取代或經一至三個甲 基取代之CVCs環烯基，c3-c8鹵環烷基，Ci_Ci2烷氧基， cvc12烷氧基（^-(：12烷氧基，c3-c8環烷氧基，Ci_Ci2烷硫 基，C3_cs環烷硫基，cvc12鹵烷硫基，c^-Cu烷亞硫醯基， CVC8環烧亞硫醯基，Ci_Ci2鹵烷亞硫醯基，c3-c8鹵環烷 亞硫醯基，CVC!2烷磺醯基，c3_c8環烷磺醯基，Ci_Ci2鹵 烧磺醯基，C3_CS鹵環烷磺醯基，c2-c8烯基，c2-c8炔基， -N(R6)2且其中兩個r6為個別地獨立，_c(=〇)R7，·〇_ C(=0)R8, -NHC(=〇)R7, -S-C(=S)R8,4(=0)(0(^-c6 烷基）2， -S(=0)2Rn ， -NH-S(=〇)2Rn ， -〇(：( = 0)-(νί：6 烷基- S( = 〇)2Rii，芳基，苯甲基，雜環基，芳氧基，苯甲氧基， 雜環氧基，芳硫基，苯甲硫基，雜環硫基；其中芳基、雜 環基、芳氧基、苯曱氧基、雜環氧基、芳硫基、苯甲硫基 和雜環硫基之基團為依環上之可能取代作用而定地經選自 由下列組成之取代基族群一至五取代：OH，iS素，CN，N02， CVC12烷基，C3-C8環烷基，Cl-C12鹵烷基，（^-(：12烷氧基， cvc12鹵烧氧基，烧硫基，cvc12鹵烧硫基，eve, 烷氧基-C^-C^烷基，二甲基胺基_Crc6烷氧基，c2-c8烯基， C2_c8炔基，苯氧基，苯基-C厂c6炫基，亞甲基二氧，-c(=o)r7，-o-c(=〇)R8，-NH_C(=0)R8，-N(R10)2 且其中兩 個R1G為個別地獨立，Cl-c6烷亞硫醯基，c3-c8環烷亞硫 200524952 驢基’ C!-C6鹵烧亞硫醯基，C3-C8鹵環烧亞硫醯基，ρ ρ 烧績醯基’ C3_CS環烧績醯基，鹵烧績醯基及r ^ 丨 鹵環烷磺醯基； R6為Η，C「C8烷基，羥基-CVC8烷基，C3-C8環燒基， c2-c8烯基，C2-C8炔基，苯基，苯甲基，_C(=0)R7，戋一 CH2-C( = 0).R7 ； R7為Η，OH，SH，_N(R10)2且其中兩個R1〇為個別地 獨立，cvc24烷基，c2-c12烯基，cvc8羥烷基，c^Ci2函 烧基，C】-C12烷氧基，Cl-C12鹵烷氧基，CrC6烷氧基_Ci一 c6烷基，crc6烷氧基-cvc6烷氧基，cvc6烷氧基_Ci_C6

烧氧基-CrC6烷基，crC12烷硫基，c2_c8烯氧基，c -C 2 8 炔氧基，NH-CVC6 烷基-C(=0)R9，-N(C「C6 烷基）烷 基-C( = 0)-R9，-0-κ2 烷基-c(=〇)R9，_Ci_c6 烷基 _ s(-〇)2R9 ’芳基，苯甲基，雜環基，芳氧基，苯曱氧基， 雜環氧基，或芳基、苯甲基、雜環基、芳氧基、苯甲氧基 或雜環氧基為未經取代或在環上經個別的函素、硝基、c 1 _ 6燒基、Ci_C6^氣基、c「C6鹵烧基或鹵烧氧基一 至三取代； R8為Η，CVC24烷基，CVC12鹵烷基，crC12羥烷基， c2_c12 烯基，C2-C8 炔基，Ci-c6 烷氧基烷基，_n(Ri〇)2 且其中兩個R10為個別地獨立，-C1-C6烷基-C(=O)R10，-CrC6 烷基-S〇〇)2R9，芳基，苯甲基，雜環基，或芳基、苯甲基 或雜環基並依環上之可能取代作用而定地經選自由下列組 成之取代基族群一至三取代：OH，_素，CN，N〇2, Ci_Ci2 11 200524952 烧基，C^-Cu鹵烧基，CrCp 烷硫基及鹵烷硫基； 燒氧基，c「c12鹵烷氧基，Ci_Cl2 ^為H，OH，視情況經〇H或_8(哪烧基取代 之gvc24烷基，Cl_Ci2烯基’ C|_Ci2炔基，C1'烷氧基， Cl-C6烧氧基-Cl-C6烧基，Ci_c6烧氧基_c「Ce烧氧基，C2_ C8細氧基，芳基，芳氧基、苯甲氧基，雜環基，雜環氧基 或-N(R10)2且其中兩個Ri〇為個別地獨立；

Rl°為H，視情況經選自由函素、CVC6院氧基、經基 和氰基所組成之族群取代之C1.C6烧基，環烧基，芳 基，苯曱基，雜環基，或芳基、苯甲基或雜環基並依環上 之可能取代作用而定地經選自由下列組成之取代基族群一 至三取代：ΟΗ，_ 素，CN，N〇2, Ci_u基，c「c^ 烷基，C「C12烷氧基’ Cl、函烷氧基，C「C12烷硫基及 C 1 ~ C】2 i烧石荒基， 或在每個情況下可適當地為自由形式或鹽形式之E/z 異構物，E/Z異構物混合物及/或其互變異構物； 及有關於這些化合物、它們的異構物及互變異構物的 製備方法，及這些化合物、它們的異構物及互變異構物的 用途；活性化合物係選自這些化合物及它們互變異構物的 杀又蟲性組成物，製備式（I )化合物之中間體，及使用這此 組成物控制有害生物，特別是植物損害有害生物，之方法: 於上下文之中，在式（1)及式（]1)至（¥)中以_符號代 表的鍵結表示在ε -位置（4、或4，，-位置）中的s•以及R_異構 物0 12 200524952 【先前技術】 在文獻巾已揭*使用—些大環内醋化合物來進行有害 生物的控制。然而，這些已知化合物的生物性質並無法令 人完全滿意，為此有必要提供具有除有害生物性質的進一 步化合物，尤其使用於控制昆蟲和贿目者。依據本發明， 此標的可藉由式（1 )化合物的提供而達到。 【發明内容】 本發明之化合物為亞弗麥丁素的衍生物。亞弗麥丁素 為熟於此藝者所習知者。它們與微生物性放線鍵徵菌 (Streptcmyees avermitilis)菌株_而得到的除有害生物活 性化合物在結構上相近似。亞弗麥丁辛柯夺铷m * 的化學合成得到。 >丁素何生物可利用傳統 由放線鏈黴菌所得到的亞弗麥丁素稱 — A2a，A2b，BU，Blb，B2^B2b1 ^之的化合物為^立置分別具有一個甲氧基和OH美。』 h糸列和『b』系列為取代基心（在位χ 25)分別為次丁 土和異丙基的化合物。化合物的名稱中 =2雙鍵連接;數字2說明它們是以單SC 其 ”⑽基。上述的指稱保留在本發明的敘述内， 弗 ^明㈣應於天然亞弗麥丁素的本發 =丁素衍生物特定結構類型。本發明料 二 =物，更尤其為亞弗麥丁素-衍生物，尤4二 和_、以及在第22和 /、為仙 和在第25位置且右卞门八有早鍵的衍生物、 置/、有其他取代基的衍生 13 200524952 對應單酶。 部份的式（I)化合物可能為互變異構物形式。因 此’需理解者為即令並未在每個情況下特別提及，於本案 上文及下文中任何有關於式（I)化合物者均適當地包括相對 應的互變異構物。 、 、 式⑴化合物，及適當情況下之互變異構物可形 成鹽類，例如酸加成鹽。所形成的這些酸加成鹽具有例如 強無機酸如礦物酸，例如硫酸、麟酸或氯函酸；具有強有 機羧酸如未經取代或經取代，例如經_素取代，之 烷羧酸如乙酸，不飽和或飽和之二羧酸如草酸、丙二酸、 順丁烯一 I、反丁烯一酸或苯二甲酸，羥羧酸如抗壞血酸、 乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸，或苯甲酸；或具有有機 磺酸如未經取代或經取代，例如經_素取代，之C1_C4烷 基或芳基-磺酸，如甲基-或對甲苯_磺酸。式⑴化合物具 有至少一個可進一步與鹼形成鹽類的酸基。具有鹼性的適 當鹽類例如為金屬鹽，如鹼金屬鹽類或鹼土金屬鹽類，例 如鈉、鉀或鎂鹽，或具有氨或具有有機胺的鹽類，例如嗎 啉，派啶，毗咯烷，單-、二-或三_低碳烷基胺如乙胺、二 乙胺、二乙胺或一甲基丙胺，或單_、二-或三羥基_低碳烷 基胺如單_、二-或二-乙醇胺。相對應的内鹽亦可在適當情 況下形成。自由形式為較佳者。在所有的式⑴化合物鹽類 中，農業化學有利的鹽類為較佳者。於本案上文及下文中 任何有關於式⑴之自由化合物或它們的鹽類時，可理解者 為其均分別適當地包括式（I )的相對應鹽類或自由化合 14 200524952 物。相同原理亦應用至式（i)化合物及它們鹽類的互變異構 物。 除非特別定義，否則於上下文中所使用的一般名 詞具有如下的意義。 除非特別定義，否則含碳的基團在每個情況下含 有之奴原子為由1至包括6，較佳由1至包括4，尤其為1 或2個。

鹵素一其本身可做為基團或做其他基團和化合 物，例如鹵烷基、_烷氧基和鹵烷硫基，之結構單位—其 為氟、氯、溴或碘，尤其為氟、氯或溴，特別為氟或氯。 烧基一其本身可做為基團或做其他基團和化合 物，例如鹵烷基、烷氧基和烷硫基，之結構單位—在每個 I*月况下當考I在相關基團或化合物中所含碳 為直鍵，亦即甲基，乙基，丙基，丁基，戍基，己基，庚 基或辛基，或為分枝，例如異丙基，異丁基，:欠丁基，第

一丁基，異戊基，新戊基或異己基。烷基基團碳原子數目 較佳為1至6個之間，例如1至4個。 環烷基一其本身可做為基團或做其他基團和化 物’例如i環縣、魏氧基和我硫基，之結構單位 在每個情況下當考量在相關基團或化合物中所含碳原子 目則可為環丙基’環丁基，環戊基，環己基，環庚基或 辛基。環烧基基團碳原子數目較佳為3至6個之間，例 3至4個。 烯基--其本身可做為基團或做其他基團和化合物 15 200524952 之結構早位―當考量為4 〒里在相關基團或化合物中八 及共軛或分離雙鍵的特宕I 3反原子以 笑逐的特疋數目則可為直鏈 稀丙基，2-丁烯基，3_成橋 丨如乙烯基， 己m m 己烯基，κ庚職，a 己-席基《1，3_辛二縣，或為分枝，例如異丙稀基，里 丁卸基，異戊縣，第三戊縣，異己㈣，里庚稀基或 異辛浠基。較佳者㈣基所具有之碳原子為_4 η ^ 尤其由3至6個’最尤其為3或4個。

炔基--其本身可做為基圏或做其他基團和化合物 之結構早位—在每個情況下當考量在相關基團或化合物中 所含碳原子以及共輛或分離三鍵的特定數目則可為直鍵， 例如乙快基’块丙基’ 2_ 丁块基，3·戊炔基，1_己块基，“ 庚炔基，3-庚-1-快基或1>5_庚二稀_3_块基，或為分枝，例 如3-甲基丁 +块基，4_乙基戊]·快基，心甲基己·2·快基 或2-甲基庚·3_炔基。較佳者為炔基所具有之碳原子為由3 至12個，尤其由3至6個，最尤其為3或4個。

經_素取代之含碳基團和化合物，例如經鹵素取 代之烷基、烯基、炔基、環烷基、烷氧基或烷硫基，可部 份鹵化或全_化，在多次鹵化作用情況下，鹵素取代基可 相同或不同。鹵烷基—其本身可做為基團或做其他基團和 化合物，例如函烷氧基或鹵烷硫基，之結構單位__其例子 為經氟、氣及/或溴一至三取代的曱基，例如CHF2或CF3 ; 經氟、氣及/或溴一至五取代的乙基，例如ch2cf3，cf2cf3， CF2CC13，CF2CHC12，CF2CHF2，CF2CFC12，CF2CHBr2， CF2CHC1F，CF2CHBrF 或 CC1FCHC1F ·，經氟、氣及/或漠一 16 200524952 至七次取代的丙基或異丙基，例如CH2CHBrCH2Br， CF2CHFCF3，ch2cf2cf3，cf(cf3)2 或 ch(cf3)2 ;經氟、 氯及/或溴一至九次取代的丁基或它的其中一個異構物，例 如 cf(cf3)chfcf3 或 CH2(CF2)2CF3;經氟、氣及/或漠一 至Η 取代的戊基或它的其中一個異構物，例如 cf(cf3)(chf2)cf3 或 CH2(CF2)3CF3 ;及經氟、氣及/或溴一 至十三取代的己基或它的其中一個異構物，例如 (CH2)4CHBrCH2Br，CF2(CHF)4CF3，CH2(CF2)4CF3 或 C(CF3)2(CHF)2CF3 ο ❿ 务基尤其為苯基’奈基’恩基，菲基，北基或苟 基，較佳為苯基。 雜環基可理解者為飽和或不飽和的三-至七_員單 環，其亦含有由一至三個選自由Ν、〇及S，尤其為 S ’所組成族群之雜原子；其或為具有由8至14個環原子 之飽和或不飽和雙環系統，其亦在僅只一個環中或同時在 相互獨立的兩個環中含有一或二個選自Ν、〇及s之雜原 子；雜環基特別為_基，口_基，環氧乙燒基，嗎啉基，· 噻嗎啉基，吡啶基，N-環氧吡啶基，嘧啶基，毗嗪基，s_ 二嗪基，I，2,4-三嗪基，噻吩基，呋喃基，二氫呋喃基，四 氫呋喃基’ D比喃基，四氫卩比喃基，卩比略基，卩比嘻啉基，吡 略烧基，0比嗤基，咪唾基"米唾啉基，瞳嗤基，異噻嗤基， 一坐基，惡唑基，噻二唑基，噻唑啉基，噻唑烷基，噁二 。坐基，H朋垸基，苯二甲醯亞胺基，I並噻吩基，嚷 啉基，喹喔啉基，笨並呋喃基，苯並味唾基，苯並批略基， 17 200524952 苯並噻唾基，吲哚基，異吲D朵基，香豆素基，吲哇 並硫苯基’苯並呋喃基，蝶啶基或嘌呤基 土

7 ^ 較佳為經由C 原子相接者；幢吩基，苯並呋喃基，苯並噻唾基，四氯 喃基，二噁甲硼烷基，或吲u朵基為較佳者；特別是二= 删院基基或料基。這些雜環基較佳為未經取代: 依環系統上之可能取代作用而定地經—至三個選自由^ 組成族群之取代基取代：=〇，_0H，=s，SH，硝基， 烧基，經燒基，Ci-C6院氧基，Ci_c6幽炫^，d·/ 鹵烧氧基，笨基和苯甲基。 6 在本發明範圍中，較佳者為 (2) 式（I)之族群（1)化合物，其中R1為異丙基或次丁 基，較佳為異丙基並存有次丁基衍生物的混合物； (3) 式（I )之族群（1)化合物，其中I為環己基； (4) 式（I )之族群化合物，其中&為卜丙基-丁基； (5) 式（1 )之族群（1)至（4)中任何一個的化合物，其中在 22與23碳原子之間的鍵結為單鍵； )之族群（1)至（4)中任何一個的化合物，其中在 22與23碳原子之間的鍵結為雙鍵； (7) 式（）之族群（1)至（6)中任何一個的化合物，其中瓜 為0 ; (8) 式（I )之族雜 、砰（1)至（6)中任何一個的化合物，其中m 為1 ; (9) 式（I )之族雜 、争（1)至（8)中任何一個的化合物，其中在 ε -位置的構形為（R); 18 200524952 (10) 式（I)之族群（1)至（8)中任何一個的化合物，其中 在ε -位置的構形為（S); (11) 式（I )之族群（1)至（10)中任何一個的化合物，其中 X為Ο ; (12) 式（I )之族群（1)至〇〇)中任何一個的化合物，其中 X為S ; (13)式（I )之族群⑴至（12)中任何—個的化合物，其中

Hn(R3)r4, r3為氫且，&為經—至三取代之Μ。院 基或未經取代或經-至五取代之Μ”環烧基； 任何一個的化合物，其中 C3-C12環烧基或c2-C12块 (14)式（I )之族群⑴至（12)中 為〇R5且R5為CrC12烷基， 基； ν、π W π —禋式（ 其中=如式⑴之族群⑴中所定義者，m為G或i，在 勵、反原子之間的鍵結為單鍵或雙鍵，X為〇，R為 N(R3)R4 且 r3 與 r4 為 H 或 2 ”、、 H_^R4Ci_C6烧基。 "凡土，特別是其中心為 ，特別佳者為列於表 E/Z異構物和E/z 中之式（I ) 異構物混合 在本發明内容中 化合物可適當地為它們的 物0 本發明亦提供一種製備下 的互變異構物之方法 式化合物及若適 當之它 19 23 / 200524952

R4—N X

R.

雙鍵，其中 (A)下式之化合物 da), 鮮（1)中所 間的鍵纟纟g 馬早鍵或 Ο"

Q (ii), R 〇 H〇，

:為習知或可由本身習知的步驟製備而得 m具有如式(1)所示之定義且r為保護基， ，及 幾基二咪唑作用轉換 其與U，-幾基二咪唑或U，1 成下式化合物 N-

N

丫、 (III), X 其中Q具有如式(II)中括號與Q部分的相同意義，及 X為〇或s(『醯化作用』）； (B)式（IV)化合物的製備 20 200524952

其中x和Q具有如式（in)所示的相同意義，其係由式㈤ 化合物與較佳為峨甲烧的齒烧反應而得（『活化作用』 (C)式（V)化合物的製備

R4—N

X

為如式（Π )中之保護基

其係由係由式（IV)化合物與式hn(R3)R4反應而得且其 中I h及X具有如式（j )所示之相同意義（『胺基化作 用』）； (D)將式（V)化合物去保護。 本發明亦提供一種製備下式化合物及若適當之它 的互變異構物之方法 R5〇

〇 OH (lb), 21 200524952 其中Ri’Rs’X及m具有如 .m ^ Μ 男^式（Ι )之族群（1)中所示之 相同思義，及在22與23碳原子之p卩从μ ,丄 ^ ^ 反原千之間的鍵結為單鍵或雙鍵， 其中 上述之式OV)化合物與4 R5_〇H化合物反應，盆中且 ;如式⑴之族群⑴中所示之相同意義，及所得到：化： 物以與步驟（D)的類似方式去保護。 ^ 在上文製備式（Ia)化合物的另一個變化中，去保 護步驟（D)可進行於『$ # |田 . 仃於活化作用』步驟（B)之前。之後『胺 基化作用』步驟（C)的施行可佶用太ς “ m ^上 仃J便用在位置不具有保護基 的式（IV )化合物進行。 邮# 同樣地，可完全地省略活化作用步驟（B)，亦意 明者式(m )化合物可先依據步驟(c)直接轉化成化合物 (V)，然後該化合物（v)依據步驟（D)去保護，或化合物⑷ 可先去保護再依據與步驟（c)之相似方式轉化成化合物（1 a) ° 在製備其中I為Η且&為如上文定義的式（Ia) :合物另一個變化中’式⑴化合物與式R4N=C=X反應， ,、X為0或s，及所得到之化合物依據與步驟（D)之相 似方式去保護。 在製備其中I和Re為如上文定義的式（Ia)化合 ::個變化中，式（Π )化合物與式R3R4N(C=X)C1反應， /、 X為0或S，及所得到之化合物依據與步驟（D)之相 22 200524952 似方式去保護。 在上文之製備式（lb)化合物的另一個變化中，去 保護步驟（D)可進行於『活化作用』步驟（b)之前。之後與 式RAH化合物的反應（步驟（E))可使用在5_位置不具有保 護基的式（IV)化合物進行。 ~ 在上文之製備式（ib)化合物方法的另一個變化 中，可完全地省略活化作用步驟且式（m )化合物，其中x 為0，與式Rs〇H化合物的反應係進行於存有酸，較佳甲 基磺酸，因此直接得到式（lb)化合物，其中X=〇。 _ 在製備其中χ=0的式（Ib)化合物方法的另一個 k化中’式（π )化合物與式r5〇c〇c1或 R5〇(C = 0)0(C = 〇)〇R5化合物反應，其中I具有如式（1 )定 義中之相同意義’及所得到之化合物依據與步驟（D)之相似 方式去保護。 於上文中與式（I )化合物互變異構物有關的敘述 可同樣地應用至於上下文中所提及起始物質之互變異構物 和非對映異構物。 胃 上下文中所述及的反應係以本身習知之方式進 行’例如進行於未存有，或照例地存有適當的溶劑或稀釋 劑或它們的混合物，依所需地，這些反應係進行於冷卻， 室溫或加熱，例如反應介質之溫度範圍由約-80°C至沸騰溫 度’較佳由約〇°C至約+150°c，且若必需時係在密閉容器 中’壓力下，鈍氣氣圍及/或無水條件。特別有利的反應條 件可參見實施例。 23 200524952 反^夺間並不疋關鍵；然而較佳之反應時間為由 · 約(M至約24小時，尤其由約〇·5至約ι〇小時。. 產物可利用習知的方法分離出，例如經由過濾， 結晶，蒸餾或色層分析法，或此類方法的任何適當組合。 在式（Π)，（瓜），（IV)及（ν)化合物中保護基的定 義包括：烷基醚基團，例如曱氧基甲基，甲硫基甲基，第 二丁硫基甲基，苯甲氧基甲基，對甲氧基苯曱基，2_甲氧 基乙氧基甲基，2,2,2-三氣乙氧基甲基，2_(三甲基甲矽烷 基）乙氧基甲基，四氫吡喃基，四氫呋喃基，丨_乙氧基乙基，· 1-(2-氯乙氧基）乙基，1-甲基“―甲氧基乙基，丨_甲基_丨一苯 甲氧基乙基，二氯乙基，2-三甲基甲矽烷基乙基，第三丁 基’烯丙基’對甲氧基苯基，2，4-二硝基苯基，苯曱基， 對甲氧基苯甲基’鄰硝基苯甲基，對硝基苯甲基，三苯基 甲基，二烧基甲石夕烧基基團，例如三甲基-甲石夕烧基，三乙 基甲矽烷基，二甲基-第三丁基甲矽烷基，二甲基-異丙基 甲矽烷基，二甲基-U，2-三甲基丙基甲矽烷基，二乙基-異 籲 丙基曱矽烷基，二甲基-第三己基曱矽烷基，亦包括苯基-第三烧基甲石夕烧基基團’例如二苯基-第三丁基曱石夕烧基； 酯類，例如曱酸酯，乙酸酯，氣乙酸酯，二氣乙酸s旨，三 氣乙酸酯，三氟乙酸酯，甲氧基乙酸酯，苯氧基乙酸酯， 新戊醯酯，苯甲酸酯；碳酸烧基酯，例如碳酸甲基酯，碳 酸9-苟基甲基酯，碳酸乙基酯，碳酸2,2,2-三氯乙基酯， 碳酸2-(三曱基曱矽烷基）乙基酯，碳酸乙烯基酯，碳酸烯 丙基酯，碳酸苯甲基酯，碳酸對曱氧基苯曱基酯，碳酸鄰 24 200524952 硝基苯甲基酯，碳酸對硝基苯甲基酯，以及碳酸對硝基苯 基酯。 較佳者為三烷基甲矽烷基基團，例如三甲基甲矽 烷基，二乙基甲矽烷基，二甲基_第三丁基甲矽烷基，二苯 基-第三丁基曱矽烷基，酯類，例如甲氧基乙酸酯和苯氧基 乙酸酯，及碳酸酯，例如碳酸9_苟基甲基酯及碳酸烯丙基 酯。二甲基-第三丁基甲矽烷基醚為尤其佳者。 於上下文中提及使用於製備<(1)化合物及若適 當之互變異構物的起始物質係為習知者，或可由本身習知_ 的方法，例如示於下文中者，製備而得。 式（m)至（v)化合物亦屬於本發明的範圍。式（冚） f(v)化合物或為在5_位置的氧原子上具有保護基，或可 能已去保言蔓。經保護和去保護形 < 的式（1 )和<(1]1)至⑺ 化合物是用於合成式⑴化合物的有價值中間體，並可由本 身所習知的方法製備而得。經保護和去保護形式的式"） 和式（π)至（v)化合物使用於合成式⑴化合物的用途亦屬 於本發明的標的。較佳之取代基係與定義於式⑴化合物族_ 群（2)至（14)者相同。 方法變化 ㈣1和稀釋劑的例子包括：芳香族，脂族及脂環 垣及齒：烴’如笨’甲苯，二甲苯，1，3,5-三甲基苯， 四虱化奈’氣苯，二氯苯，漠苯，石油醚，己烷，環己烷， 二氣甲烷’三氣甲烷’四氣甲烷’二氣乙烷，三氣乙烯或 四氣乙烯；醚類，例如二乙醚，〔丙醚，二異丙醚，二丁 25 200524952 醚，第三丁基甲基醚，乙二醇單曱基輕，乙二 畔早乙基醚， 乙一醇二甲細，二甲氧基二乙鱗，四氫呋淹或二 羧酸酯類，例如乙酸乙酯；醯胺類，例如二 疋， 一田甘 甲醯胺， 一甲土乙醯胺或1-甲基_2_毗咯烷腈類，例如乙腈· 楓類，例如二甲基亞硼；或所述溶劑之混合物。較佳者亞 醯胺，例如二曱基甲醯胺和二曱基乙醯胺，尤其為二2 乙醯胺。 /…、、、一 T基 反應有利地進行於溫度範圍由約-7(rc至50它， 較佳為由-l〇°C至25°C。 此反應的特別佳條件述於實施例ρ · 1 (步驟A)和 ρ·7(步驟 A)。

友法變化（BV 溶劑和稀釋劑的例子相同於在方法變化Α中所 提及者。特別為例如乙腈之腈類尤其適用。 反應有利地進行於溫度範圍由約_70°C至50°C， 較佳為由-l〇°C至25°C。 此反應的特別佳條件述於實施例pj(步驟c)和 p·7(步驟 C)。 尤其佳的反應條件述於實施例ρ·1，P2，P3，P4 和P5。 方法變化（C): 溶劑和稀釋劑的例子相同於在方法變化A中所 k及者。 反應有利地進行於溫度範圍由約-70°C至1 〇〇°C， 26 200524952 較佳為由〇°C至25°C。 此反應的特別佳條件述於實施例p· 1 (步驟D)， Ρ·4(步驟D)和P_7(步驟D)。 方法變化（D): 溶劑和稀釋劑的例子相同於在方法變化A中所 提及者。除此之外，醇類，例如甲醇、乙醇或2_丙醇，及 水亦為適用。 反應有利地進行於溫度範圍由約_7(rc至1〇〇1， 較佳為由-10°c至25。(：。 適合用於移除保護基者為路易斯酸，例如氫氯 酸，甲基石黃酸，BF3 · 〇Et2，在吡啶中的HF，Zn(BF4)2 · H20， 對甲苯磺酸，AICI3，HgCl2 ;氟化銨，例如氟化四丁基銨； 鹼，例如氨，三烷基胺或雜環鹼類；利用催化劑，例如彼 鈀碳，之氫解；還原劑，例如具有催化劑，如pd(pph3)4， 的硼氫化鈉或氫化三丁基锡，亦或具乙酸的鋅。 較佳者為酸’例如甲基磺酸或在吡啶中的Ηρ ; 具有Pd(0)的硼氫化鈉；鹼，例如氨，三乙基胺或吡啶； 尤其為酸，例如在吡啶中的HF或曱基磺酸。 此反應的特別佳條件述於實施例Ρ·1(步驟B)， Ρ·4(步驟D)，Ρ·6(步驟Β)和ρ·1〇(步驟c)。 方法蠻化iF」： 溶劑和稀釋劑的例子相同於在方法變化A中所 提及者。 反應有利地進行於溫度範圍由約-70°C至60°C， 27 200524952 較佳為由〇°C至25°C。 .

此反應的特別佳條件述於實施例ρ·21 (步驟A Ρ·22。 ^ 式（I )化合物可為其中一種可能的異構物形式或 它們的混合物形式，為純異構物形式或為異構混合物形 式，亦即非對映混合物形式；依上下文内容而可理解者為， 即使在任何案例下並未特別提及立體化學的詳情，本發明 仍同日守地有關於純異構物以及非對映混合物。 非對映混合物可藉由習知方法而得以分離成純異鲁 構物’例如由溶劑進行再結晶作用，使用色層分析法，例 如使用在乙醯纖維素上的高壓液相色層分析法（HpLc)，並 藉助適當微生物體，利用專一性固定〖的裂解，或經由 匕口化合物的形成，例如使用掌性冠醚，其中只盥一 構物配位。 ” 除了可使用相對應異構物混合物的分離之外，本 發明亦可使用立體選擇性合成的一般已知方法來獲得純的 ^對映異構物，例如利用具相對應適當立體化學的起始物· 質來實行本發明方法。 纟每個案例下，有利者為分離或合成更具生物活 的異構物，其令個別成分具有不同的生物活性。 。。所付到的式⑴化合物亦可為它們的水合物形式 及/或可包含其他溶劑’例如使用於固體形式化合物結晶作 用的溶劑。 本發明係有關於該方法之所有具體實例，依此， 28 200524952 在該方法任何階段得到，做為起始物質或中間體的化合物 可被使用為起始物質，並進行所有或—部份的其餘步驟， 或所使用之起始物質為衍生物及/或鹽及/或它的外消旋物 或對映體形式，或尤其為在反應條件下形成。 在本發明方法中，所使用的較佳起始物質和中間 體為可得到尤其佳的式⑴化合物者。 本發明特別地係有關於述於實施例P」至ρ·20 中任何一種的製備方法。

在控制有害生物領域方面，本發明式（I)化合米 即使在低的漢度比率時’仍顯示出是一種具極有利生物另 譜及極廣光譜的有價值預防及/或治療活性的活性成份，, 時溫血動物，魚和植物對其有極佳耐受性。令人驚訝者為， 它們=控制植物病蟲害，以及人類體外·和體内，更甚至兰 產性家畜，家庭動物與寵物的寄生物均同樣適合。它們^ t效地阻抗一般敏感性動物有害生物的所有或個別發展增 在抗阻動物有害生物，例如昆蟲和蜱蟎，線蟲，條 ♦吸触代表的同日寸，還可保護有用生物體。本發明活性 成份的除蟲或除蟎活性可由其本身直接地顯示，亦即有宝 生物之死亡率，並立即產生或僅在一段時間後產 ： 蜆變期間，或間接地顯示，例如降低產㈣及/或孵 良好的活性相當於至少50至60%的死亡率。 纟本發明標的範圍之内的成功控制是可能的，特 ^疋對於衍自鱗翅目，鞘翅目，直翅目，㈣目，喃蟲目，、 風目’食毛目，魄如θ 〜 ，雜翅目，同翅目，膜翅目，雙翅 29 200524952 目，蚤目，彈尾目和蜱蟎目的有害生物，主要為鱗翅目和 鞘翅目。對於下列的有害生物可能得到非常良好的控制：

Abagrotis spp.，Abraxas spp.，Acantholeucania spp， Acanthoplusia spp.，粉螨屬（Acarus spp.) 5 Acarus siro.， 瘤織屬(Aceria spp.)，Aceria sheldoni，Acleris spp.， Acoloithus spp.，Acompsia spp.，Acossus spp.，Acria spp.， Acrobasis spp. ， Acrocercops spp. ， Acrolepia spp.， Acrolepiopsis spp·，Acronicta spp·，Acropolitis spp·，Actebia spp.，Aculus spp.，Aculus schlechtendali，Adoxophyes spp.， Adoxophyes reticulana，黑斑蚊屬（Aedes spp·)，透翅蛾屬 (Aegeria spp.) 5 Aethes spp.，Agapeta spp.，Agonopterix spp.，Agriopis spp.，口p 甲屬（Agriotes spp.)，Agriphila spp.， Agrochola spp.，Agroperina spp.，Alabama spp.，棉葉液 蛾（Alabama argillacea)，Agrotis spp.，Albuna spp.，Alcathoe

spp.，Alcis spp.，Aleimma spp.，Aletia spp.，Aleurothrixus spp.，Aleurothrixus floccosus，粉風屬（Aleyrodes spp.)， Aleyrodes brassicae，Allophyes spp.，林尺蠖屬（Alsophila spp.)，Amata spp.，Amathes spp.，盲壁兹屬（Amblyomma spp.)，Amblyptilia app.，Ammoconia spp.，Amorbia spp.， Amphipoea spp. ， Amphipyra spp. ， Amyelois spp.， Anacamptodes spp.，Anagrapha spp.，條麥蛾屬(Anarsia spp.)，Anatrychyntis spp.，Anavitrinella spp.，鐮翅小捲 蛾屬（Ancylis spp·)，Andropolia spp. j Anhimella spp. 5 天 蠢蛾屬（Antheraea spp.)，Antherigona spp.，Antherigona 30 200524952 soccata，花象甲屬（Anthonomus ssp.)，Anthonomus grandis，

Anticarsia spp.，Anticarsia gemmatalis，Aonidiella spp.， Apamea spp.，Aphania spp.，Aphelia spp.，财科（Aphididae)， 财蟲屬（Aphis spp·)，Apotomis spp.，Aproaerema spp.， Archippus spp.，黃捲蛾屬（Archips spp.)，Acromyrmex， Arctia spp.，禽壁為屬（八^迓8 spp·)，Argolamprotes spp.， Argyresthia spp.，Argyrogramma spp. 5 Argyroploce spp.， 銀帶捲葉蛾（Argyrotaenia spp.)，Arotrophora spp.，Ascotis spp.，圓盾虫介屬（Aspidiotus spp.) 5 Aspilapteryx spp. ’ Asthenoptycha spp.，Aterpia spp. j Athetis spp.，Atomaria spp.，Atomaria linearis，切葉蟻屬（Atta spp.)，Atypha spp·， Autographa spp.，Axylia spp·，Bactra spp·，松果小捲蛾屬 (Barbara spp.)，Batrachedra spp.，Battaristis spp.，Bembecia spp.，Bemisia spp.，Bemisia tabaci，Bibio spp.，Bibio hortulanis，Bisigna spp.，Blastesthia spp·，蠊屬（Blatta spp.) 5 蟑螂屬（Blatella spp.)，Blepharosis spp·，Bleptina spp.，Boarmia spp·，家蠢屬（Bombyx spp.)，Bomolocha spp.， 牛蜱屬（Boophilus spp.)，Brachmia spp.，Bradina spp.，短 鬚摘屬（Brevipalpus spp·)，Brithys spp.，苔織屬（Bryobia SPP.)，苜蓿苔織（Bryobia praetiosa)，Bryotropha spp.， Bupalus spp.，Busseola spp.，Busseola fusca，Cabera spp.， Cacoecimorpha spp.，Cadra spp.，Cadra cautella，Caenurgina spp.，Calipitrimerus spp·，Callierges spp·，Callophpora spp.， Callophpora erythrocephala，Calophasia spp.，Caloptilia 31 200524952

spp·，Calybites spp·，Capnoptycha spp·，Capua spp·，Caradrina spp.，Caripeta spp.，Carmenta spp·，Carposina spp·，Carposina nipponensis，Catamacta spp.，Catelaphris spp_，Catoptria spp.，Caustoloma spp.，Celaena spp.，Celypha spp.，Cenopis spp.，莖蜂屬（Cephus spp.)，Ceramic a spp·，Cerapteryx spp.， Ceratitis spp，角葉蚤屬（Ceratophyllus spp·)，Ceroplaster spp.，Chaetocnema spp·，Chaetocnematibialis，Chamaesphecia spp. 5 Charanvca spp.，Cheimophila spp. ? Chersotis spp.，

Chiasmia spp·，禾草煩屬（Chilo spp.)，Chionodes spp.，皮 織屬（Chorioptes spp.)，Choristoneura spp.，Chrysaspidia spp.，Chrysodeixis spp.，金繩屬(Chrysomya spp.)， Chrysomphalus spp. ， Chrysomphalus dictyospermi ，

Chrysomphalus aonidium，Chrysoteuchia spp.，Cilix spp.， 臭蟲屬（Cimex spp.)，Clysia spp.，Clysia ambiguella，Clepsis spp.，Cnaemidophorus spp.，Cnaphalocrocis spp.，Cnephasia

spp.，月因月旨蟲屬（Coccus spp.)，Coccus hesperidum，Cochylis spp.，勒蛾屬（Coleophora spp·)，Colotois spp.，Commophila spp. 5 Conistra spp.，Conopomorpha spp.，Corcyra spp.，

Cornutiplusia spp.，Cosmia spp.，Cosmopolites spp.， Cosmopterix spp.，木蠢蛾（Cossus spp.)，Costaeonvexa spp.， 草填屬（Crambus spp.) 5 Creatonotos spp.，Crocidolomia spp.，Crocidolomia binotalis，Croesia spp.，Crymodes spp.， Cryptaspasma spp. j Cryptoblabes spp. 5 Cryptocala spp. 5 Cryptophlebia spp. ? Cryptophlebia leucotreta，Cryptoptila 32 200524952

spp.，Ctenopseustis spp.，蚤屬(Ctenocephalides spp.)， Cucullia spp.，象蟲屬（Curculio spp·)，庫蚊屬（Culex spp·)， 疽蠅屬（Cuterebra spp.) 5 Cydia spp.，Cydia pomonella， Cymbalophora spp.，Dactylethra spp.，實繩屬（Dacus spp.)， Dadica spp.，乱屬（Damalinea spp.)，Dasychira spp.， Decadarchis spp.，Decodes spp.，Deilephila spp.，Deltodes spp.，Dendrolimus spp.，Depressaria spp.，皮蠹屬（Dermestes spp·)，刺皮織屬（Dermanyssus spp·)，刺皮撤 Dermanyssus gallinae，條葉曱屬（Diabrotica spp·)，Diachrysia spp.， Diaphania spp.，Diarsia spp.，Diasemia spp.，異草填屬 (Diatraea spp.) ， Diceratura spp. ， Dichomeris spp.， Dichrocrocis spp.，Dichrorampha spp.，Dicycla spp.， Dioryctria spp.，Diparopsis spp.，Diparopsis castanea， Dipleurina spp.，Diprion spp·，据節葉蜂科（Diprionidae)， Discestra spp.，Distantiella spp.，Distantiella theobroma， Ditula spp·，Diurnea spp.，Doratopteryx spp.，Drepana spp.， Drosphila spp.，Drosphila melanogaster，Dysauxes spp.， 紅屬（Dysdercus spp.)，Dysstroma spp.，Eana spp·，Earias spp.，Ecclitica spp.，Ecdytolopha spp.，Ecpyrrhorrhoe spp.， Ectomyelois spp.，Eetropis spp.，Egira spp.，Elasmopalpus spp.，Emmelia spp·，mpoasca spp·，Empyreuma spp·，Enargia spp.，Enarmonia spp. 5 Endopiza spp. 5 Endothenia spp. j Endotricha spp.，Eoreuma spp.，Eotetranychus spp.， Eotetranychus carpini j Epagoge spp·，Epelis spp.，Ephestia 33 200524952

spp.，粉斑填屬(Ephestiodes spp.)，Epiblema spp.， Epiehoristodes spp.，Epinotia spp.，Epiphyas spp·，Epiplema spp.，Epipsestis spp.，Epirrhoe spp.，Episimus spp.， Epitymbia spp.，Epllachna spp.，Erannis spp.，Erastria spp.， Eremnus spp.，Ereunetis spp.，癭織屬（Eriophyes spp.)，綿 财屬（Eriosoma spp·)，Eriosoma lanigerum，斑葉蟬屬 (Erythroneura spp.) j Estigmene spp.，Ethmia spp. 5 Etiella spp.，Euagrotis spp.，Eucosma spp.，Euehlaena spp.，Euelidia spp.，Eueosma spp.，Euchistus spp.，Eucosmomorpha spp.， Eudonia spp. 5 Eufidonia spp. » Euhyponomeutoides spp. ? Eulepitodes spp.，Eulia spp.，Eulithis spp.，Eupithecia spp.， Euplexia spp.，Eupoecilia spp. 5 Eupoecilia ambiguella，褐 尾蠹屬（Euproctis spp.)，Eupsilia spp. » Eurhodope spp. 5 Eurois spp. » Eurygaster spp. j Eurythmia spp. j Eustrotia

spp.，Euxoa spp.，Euzophera spp.，Evergestis spp.，Evippe spp. J Exartema spp. 5 厠繩屬（Fannia spp.)，Faronta spp.， Feltia spp.，Filatima spp.，Fishia spp.，Frankliniella spp.， Fumibotys spp.，Gaesa spp.，Gasgardia spp.，胃繩屬 (Gastrophilus spp.)，麥蛾屬（Gelechia spp.)，Gilpinia spp.， Gilpinia polytoma，舌蠅屬（Glossina spp.)，Glyphipterix spp.，Glyphodes spp·，莖麥蛾屬（Gnorimoschemini spp·)， Gonodonta spp.，Gortyna spp.，Gracillaria spp.，Graphania spp.，Grapholita spp·，小捲葉蛾屬（Grapholitha spp·)， Gravitarmata spp.，美核桃小捲葉蛾屬（Gretchena spp.)， 34 200524952

Griselda spp.，螻蛄屬（Gryllotalpa spp.)，Gynaephora spp.， 黑楊枝小捲葉蛾屬（Gypsonoma spp·)，Hada spp·，盲见屬 (Haematopinus spp·)，星燈蛾屬（Halisidota spp·)， Harpipteryx spp.，Harrisina spp. j Hedya spp. ? Helicoverpa spp·，Heliophobus spp.，棉鈐蟲屬（Heliothis spp.)，Hellula spp.，Helotropa spp.，Hemaris spp. 5 Hercinothrips spp. j

Herculia spp. ，Hermonassa spp. ，Heterogenea spp.， Holomelina spp.，Homadaula spp.，Homoeosoma spp.，

Homoglaea spp. ， Homohadena spp. ， Homona spp.， Hornonopsis spp.，Hoplocampa spp.，Hoplodrina spp.， Hoshinoa spp.，Hxalomma spp.，Hydraecia spp.，波尺蛾屬 (Hydriomena spp.)，Hyles spp.，Hyloicus spp.，Hypagyrtis spp. 5 Hypatima spp.，白蛾屬（Hyphantria spp·)，Hyphantria cunea，Hypocala spp.，Hypocoena spp.，皮下繩屬（Hypodema

spp·)，Hyppobosca spp.，Hypsipyla spp.，Hyssia spp.， Hysterosia spp.，Idaea spp. » Idia spp.，Ipimorpha spp.，Isia spp.，Isochorista spp.，Isophrictis spp.，Isopolia spp.，Isotrias spp.，硬蜱屬（Ixodes spp.) ? Itame spp.，Jodia spp.，Jodis spp. 5 Kawabea spp.，Keiferia spp.，Keiferia lycopersicella， Labdia spp.，Lacinipolia spp.，Lambdina spp.，Lamprothritpa spp.，Laodelphax spp·，田蟻屬（Lasius spp_)，小捲蛾屬 (Laspeyresia spp.)，瘦附甲屬（Leptinotarsa spp.)， Leptinotarsa decemlineata，Leptocorisa spp.，Leptostales spp.，虫鼠蛉屬（Lecanium spp.) ’ Lecanium comi，螺虫介屬 35 200524952 (Lepidosaphes spp.)，衣魚屬(Lepisma spp.)，Lepisma saccharina，Lesmone spp.，Leucania spp.，Leucinodes spp·， 蜚蠊屬（Leucophaea spp·)，馬得拉蜚蠊（Leucophaea maderae)，白蝶呤屬（Leucoptera spp·)，Leucoptera scitella， 長顆風屬（Linognathus spp.)，Liposcelis spp.，Lissorhoptrus

spp. 5 Lithacodia spp.，Lithocolletis spp.，Lithomoia spp.， Lithophane spp.，Lixodessa spp.，Lobesia spp.，Lobesia botrana，匍扇藻屬（Lobophora spp.)，飛虫皇屬（Locusta spp.)，

Lomanaltes spp.，Lomographa spp.，Loxagrotis spp.，

Loxostege spp.，綠题屬（Lucilla spp·)，毒蛾屬（Lymantria spp.)，Lymnaecia spp.，潛蛾屬（Lyonetia spp·)，Lyriomyza spp. ? Macdonnoughia spp. 5 Macrauzata spp.，Macronoctua spp·，長管财屬（Macrosiphus spp.)，天幕毛蟲屬（Malacosoma spp.)，Maliarpha spp.，Mamestra spp.，Mamestra brassicae， Manduca spp. » Manduca sexta，Marasmia spp.，Margaritia spp.，Matratinea spp.，Matsumuraeses spp.，Melanagromyza spp·，Melipotes spp.，Melissopus spp.，蜂形透翅蛾屬 (Melittia spp.)，總角金龜屬（Melolontha spp.)，Meristis spp.，Meritastis spp.，Merophyas spp.，Mesapamea spp. j

Mesogona spp. ， Mesoleuca spp. ， Metanema spp.，

Metendothenia spp. 5 Metzneria spp. ，Micardia spp.，

Microcorses spp.，Microleon spp.，Mnesictena spp.，Mocis spp.，Monima spp.，Monochroa spp.，蟻屬（Monomorium spp·)，Monomorium pharaonis，Monopsis spp.，Morrisonia 36 200524952

spp.，家蠅屬（Musca spp.)，Mutuuraia spp. 5 Myelois spp·， Mythimna spp.，瘤額财屬（Myzus spp.)，Naranga spp.，Nedra spp.，Nemapogon spp.，鋸角葉蜂屬（Neodiprion spp·)， Neosphaleroptera spp. ? Nephelodes spp. 5 Nephotettix spp. ? Nezara spp. ，Nilaparvata spp. ，Niphonympha spp.， Nippoptilia spp.，夜蛾屬（Noctua spp·)，Nola spp.，Notocelia spp.，天社蛾屬（Notodonta spp.)，Nudaurelia spp.， Ochropleura spp·，Ocnerostoma spp·，狂繩屬（Oestrus spp.)， 小捲葉蛾屬（Olethreutes spp.)，Oligia spp.，Olindia spp_，

Olygonychus spp·，Olygonychus gallinae，Oncocnemis spp.，

Operophtera spp.，Ophisma spp.，Opogona spp.，Oraesia spp.，鈍緣蜱屬（Orniodoros spp·)，古毒蛾屬（Orgyia spp·)， Oria spp.，Orseolia spp.，Orthodes spp. 5 Orthogonia spp.， Orthosia spp.，Oryzaephilus spp.，麥桿繩屬（Oscinella spp·)，Oscinella frit，Osminia spp.，Ostrinia spp.，Ostrinia nubilalis，斑額象蟲屬（Otiorhynchus spp_)，Ourapteryx spp.，Pachetra spp.，Pachysphinx spp.，Pagyda spp.， Paleacrita spp. j Paliga spp.，Palthis spp.，Pammene spp.， 褐捲蛾屬（Pandemis spp.)，Panemeria spp. j Panolis spp.， Panolis flammea，全瓜織屬（Panonychus spp·)，Parargyresthia spp.，Paradiarsia spp.，Paralobesia spp.，Paranthrene spp.， Parapandemis spp.，Parapediasia spp.，Parastichtis spp. j Parasyndemis spp.，Paratoria spp. 5 Pareromeme spp.，紅 鈴蟲屬（Pectinophora spp·)，紅鈴麥蛾（Pectinophora 37 200524952

gossypiella)，鼠屬（Pediculus spp·)，泉繩屬（Pegomyia spp·)，藜泉蠅（Pegomyia hyoscyami)，斑刺小捲蛾屬 (Pelochrista spp.)，Pennisetia spp.，釣鐘柳屬（Penstemonia spp·)，癭綿财屬（Pemphigus spp·)，Peribatodes spp. 5 雜色 地老虎屬（Peridroma spp·)，Perileucoptera spp.，大蠊屬 (Periplaneta spp·)，Perizoma spp·，實小捲蛾屬（Petrova spp·)，Pexicopia spp.，原細捲蛾屬（Phalonia spp.)，Phalonidia spp.，Phaneta spp.，黑野模屬（Phlyctaenia spp.)，Phlyctinus spp.，草種罐屬（Phorbia spp.)，Phragmatobia spp.， Phricanthes spp.，蘇麥蛾屬（Phthorimaea spp·)，馬鈴薯麥 蛾（Phthorimaea operculella)，枯潛蛾屬（Phyllocnistis spp·)， 鏽觸屬（Phyllocoptruta spp_)，桔芸鏽織（Phyllocoptruta

oleivora)，Phyllonorycter spp. 5 Phyllophila spp. 5 根瘤財 屬（Phylloxera spp·)，粉蝶屬（Pieris spp.)，小菜粉蝶（Pieris rapae)，網春屬（Piesma spp·)，動性球菌屬（Planococus spp·)，Planotortrix spp.，莖麥蛾屬（Platyedra spp·)，小捲 蛾屬（Platynota spp·)，蔥羽蛾屬（Platyptilia spp.)，Platysenta spp·，榖斑模屬（PI odi a spp.)，金斑蛾屬（Plu si a spp.)，葉蛾 屬（Plutella spp.)，Plutella xylostella，透翅蛾屬（Podosesia spp.)，灰色蛾屬（Polia spp·)，麗金龜屬（Popillia spp·)，鬚 畏屬（Polymixis spp.) ， Polyph ago tar son emus spp.， Polyphagotarsonemus latus，小白巢蛾屬（Prays spp.) 5 小蠢 蛾屬（Prionoxystus spp_)，Probole spp.，姓草模屬（Proceras spp·)，Prochoerodes spp.，Proeulia spp·，Proschistis spp.， 38 200524952

Proselena spp.，Proserpinus spp.，Protagrotis spp.，楓小 捲蛾屬（Proteoteras spp.)，Protobathra spp.，Protoschinia spp.，冬羽蛾屬（Pselnophorus spp·)，偽礙夜蛾屬（Pseudaletia spp.)，果象屬（Pseudanthonomus spp·)，Pseudaternelia spp.， 桑白盾紛屬（Pseudaulacaspis spp·)，Pseudexentera spp.，粉 虫介屬（Pseudococus spp·)，翅小捲蛾屬（Pseudohermenias spp.) 5 銀紋夜蛾屬（Pseudoplusia spp.)，痒織屬（Psoroptes spp.) 5 葉乱（Psylla spp·)，十節跳甲屬（Psylliodes spp.)，羽 蛾屬（Pterophorus spp·)，松捲蛾屬（Ptycholoma spp·)，錦犧 虫介屬（Pulvinaria spp·)，Pulvinaria aethiopica，填蛾屬（Pyralis spp.)，野模屬（Pyrausta spp·)，虫晃繩屬（Pyrgotis spp·)， Pyrreferra spp.，Pyrrharctia spp.，齒盾矫屬（Quadraspidiotus spp.)5 Rancora spp.» Raphia spp.5 Reticultermes spp.5 Ret ini a

spp.，繞實場屬（Rhagoletis spp.)，蘋繞實繩（Rhagoletis pomonella)，扇頭蜱屬（Rhipicephalus spp·)，根織屬 (Rhizoglyphus spp.)，劫根蠹屬（Rhizopertha spp·)，紅腹獵 春屬（Rhodnius spp.)，Rhophalosiphum spp.，黑癌小捲蛾 屬（Rhopobota spp·)，切根蟲屬（Rhyacia spp·)，松梢小捲蛾 屬(Rhyacionia spp.)，Rhynchopacha spp.，Rhyzosthenes spp·，Rivula spp·，Rondotia spp·，Rusidrina spp·，Rynchaglaea spp·，尺蠖屬（Sabulodes spp·)，Sahlbergella spp.， Sahlbergella singularis，蛊蛉屬（Saissetia spp·)，樁天蠶屬 (Samia spp·)，Sannina spp.，透翅蛾屬（Sanninoidea spp.)， Saphoideus spp.，* 摘屬（Sarcoptes spp·)，Sathrobrota spp.， 39 200524952 金龜子屬（Scarabeidae)，Sceliodes spp.，Schinia spp.，虫乍 猛屬（Schistocerca spp.)，二叉财屬（Schizaphis spp.)，山背 舟蛾屬（Schizura spp·)，Schreckensteinia spp.，蕈繩屬（Sciara spp·)，竹禾煩屬（Scirpophaga spp·)，Scirthrips auranti， Scoparia spp. ，Scopula spp. ，Scotia spp.，黑春屬 (Scotinophara spp.)，Scotogramma spp.，Scrobipalpa spp.， Scrobipalpopsis spp.，尺蛾屬(Semiothisa spp.)，Sereda spp.，大煩屬（Sesamia spp.)，透翅蛾屬（Sesia spp·)，Sicya spp.，寡黏蟲屬（Sideridis spp.) j Simyra spp.，Sineugraphe spp.，Sitochroa spp.，Sitobion spp.，米象屬（Sitophilus spp.)，麥蛾屬（Sitotroga spp·)，水蟻屬（Solenopsis spp·)， 天蛾屬（Smerinthus spp·)，索天牛屬（Sophronia spp_)，紋地 老虎屬（Spaelotis spp·)，Spargaloma spp·，長鬚捲蛾屬 (Sparganothis spp.)，Spatalistis spp.，Sperchia spp.，新月 透翅蛾屬（Sphecia spp.)，格天蛾屬（Sphinx spp·)，白小捲 蛾屬（Spilonota spp·)，灰翅夜蛾屬（Spodoptera spp·)，海灰 翅夜蛾(Spodoptera littoralis) ， Stagmatophora spp.， Staphylinochrous spp.，舉肢蛾屬（Stathmopoda spp.)，盲春 屬（Stenodes spp·)，小尺蛾屬（Sterrha spp.)，廄蠅屬 (Stomoxys spp.) 5 曲小捲蛾屬（Strophedra spp·)，Sunira spp.，Sutyna spp.，褐巢蛾屬（Swammerdamia spp.)， Syllomatia spp.，Sympistis spp.，透翅蛾屬（Synanthedon spp.)，Synaxis spp·，Syncopacma spp.，紋捲蛾屬（Syndemis spp.)，鋅紋夜蛾屬（Syngrapha spp.)，Synthomeida spp.， 200524952 it 屬（Tabanus spp·) ，Taeniarchis spp.，帶薊馬屬 (Taeniothrips spp·)，Tannia spp.，跗線蟎屬（Tarsonemus

spp.)，Tegulifera spp.，Tehama spp.，Teleiodes spp.，Telorta spp.，粉蟲屬（Tenebrio spp·)，Tephrina spp.，Teratoglaea spp.，Terricula spp.，Tethea spp.，四瓜織屬（Tetranychus spp·)，Thalpophila spp. 5 異舟蛾屬（Thaumetopoea spp.) 5 Thiodia spp.，薊馬屬（Thrips spp.)，標撋薊馬（Thrips palmi)，煙薊馬（Thrips tabaci)，頓蓑蛾屬（Thyridopteryx spp.)，Thyris spp.，幕榖蛾屬（Tineola spp.)，大虫文屬（Tipula spp·)，捲蛾屬（Tortricidia spp·)，捲葉蛾屬（Tortrix spp·)， 銅翅夜蛾屬（Trachea spp·)，粉風屬（Trialeurodes spp·)，溫 室粉乱（Trialeurodes vaporariorum)，錐獵春屬（Triatoma spp.) 5 Triaxomera spp.，擬榖盜屬（Tribolium spp·)， Tricodectes spp.，Trichoplusia spp.，Trichoplusia ni， Trichoptilus spp.，尖翅木兹屬（Trioza spp·)，Trioza erytreae，彩地虎屬（Triphaenia spp.)，尺蛾屬（Triphosa SPP·)，皮蠹屬（Tr〇g〇derma spp.)，蝶燈蛾屬（Tyria spp.)， 結網野填屬（Udea spp_)，失尖盾蛉屬（Unaspis spp·)，桔失 尖盾虫介（Unaspis citri)，星燈蛾屬（Utetheisa spp.)，Valeriodes spp.，胡蜂屬（Vespa spp·)，蜂形透翅蛾屬（Vespamima spp.)， 透翅蛾屬（Vitacea spp·)，乾果填屬（Vitula spp.)，Witlesia spp.，扇蟹屬（Xanthia spp.)，Xanthorhoe spp.，Xanthotype spp.，Xenomicta spp.，客蚤屬（Xenopsylla spp·)，印鼠客 蚤（Xenopsylla cheopsis)，Xestia spp.，Xylena spp.，夜蛾 41 200524952 屬（Xylomyges spp·)，Xyrosaris spp·，巢蛾屬（Yponorneuta spp.)，Ypsolopha spp·，Zale spp·，鐮鬚夜蛾屬（Zanclognathus spp·)，線小捲夜蛾屬（Zeiraphera spp·)，Zenodoxus spp.， 豹橐蛾屬（Zeuzera spp·)，斑蛾屬（Zygaena spp.) 〇 亦可能使用本發明化合物來控制線蟲綱有害生物。這 些有害生物例如為 根節線蟲’腫形成線蟲亦及桿和葉線蟲； 尤其為包囊線蟲屬（Heterodera spp.)，例如甜菜包囊線 蟲（Heterodera schachtii)，小麥包囊線蟲（Heterod〇ra avenae) 和非洲菊包囊線蟲（Heterodora trifolii);黃金線蟲屬 (Globodera spp.) ’ 例如黃金線蟲（Gl〇b〇dera rostochiensis); 根瘤線蟲屬（Meloidogyne spp.)，例如番茄根瘤線蟲 (Meloidogyne incognita)和爪哇根瘤線蟲（Mel〇id〇gyne javanica),穿孔線蟲屬（Rad〇ph〇ius Spp )，例如穿孔線蟲 (Radopholus similis);根腐線蟲屬（Pratylenchus)，例如 Pratylenchus neglectans 和北方根腐線蟲（pratylenchus penetrans);鴕形線蟲屬（Tylenchulus)，例如柑桔鴕形線蟲 (Tylenchulus semipenetrans);針線蟲屬（L〇ngid〇rus)，殘根 線蟲屬（Tdchodorus)，劍線蟲屬（Xiphinema)，莖線蟲屬 (Ditylenchus) ’葉芽線蟲屬（Apheench〇ides)和腫瘿線蟲 (Anguina);尤其為根瘤線蟲屬，例如番茄根瘤線蟲，和包 囊線蟲屬，例如大豆包囊線蟲（Het⑽dera glycines)。 本發明尤其重要的範圍為本發明式（I)化合物使用於保 護植物阻抗寄生性餵養有害生物的用途。 42 200524952 本么明化e物及包含它們的組成物阻抗動物有害生物 的作用耗圍極廣’且可藉由添加其他殺蟲劑，殺蟎劑或殺 線蟲劑來調整施加場所。適當的添加劑例如包括下列活性 成份族群的代表：有機磷化合物，硝基酚和衍生物，甲胖， 尿素，胺基甲酸酯，擬除蟲菊屬，氣化烴，新類菸鹼 (ne〇nicotinolds)和蘇雲金桿菌（BaciUus配製 物0 尤其適合的共同混合成份包括：愛里美斯弗

(azamethiphos),毒蟲畏（chl〇rfenvinphos);高度順式之赛

伯美屯林（cypermethrin)，賽伯美屯林（cypermethrin);賽洛 馬林（cyromazine);戴分斯農（diafenthiur〇n);二嗪農 (diazinon)，二氣乙烯二甲基鱗酸鹽（dichl〇rvos);百治麟 (dicrotophos);戴賽克林（dicyclanil);芬諾西卡 (fenoxycarb);福亞努諾（fluazuron);法蓮喜歐卡 (furathiocarb);愛沙諾弗（isazofos);碘硫磷（iodfenphos); 金諾品（kinoprene);魯分紐農（lufenuron);美沙可林弗 (methacriphos)；殺護磷（methidathion);久效磷 (monocrotophos)；磷胺（phosphamidon)；薄分諾夫 (profenofos);戴歐分諾林（diofenolan);得自 Bacillus thuringiensis菌株GC91或得自菌株NCTC11821的化合物； 比美左萊（pymetrozine);溴丙醇鹽（bromopropylate);美索 品（methoprene);乙拌填（disulfoton);魁拿弗（quinalphos); 多輔維林那（taufluvalinate);硫賽可（thiocyclam);硫美同 (thiometon);愛迪卡（aldicarb);亞令佛斯（azinphos)-甲基； 43 200524952 鵬福拉卡（benfuracarb);百芬屯林（bifenthrin);布波芬玲 (buprofezin);卡布福那（carbofuran);二丁 基胺硫 (dibutylaminothio);卡太伯（cartap);可樂夫努諾 (chlorfluazuron);可樂必瑞佛斯（chl〇rpyrifos) ; 丁 洛賽安 尼汀（clothianidin);賽夫屯林（Cyfiuthrin);又_赛哈洛屯林 (cyhalothrin) ;α-賽伯美屯林；-賽伯美屯林；δ美屯林 (deltamethrin)；達夫鵬努諾（diflubenzuron);硫丹 (endosulfan);除害丹（ethiofencarb);芬尼特松 (fenitrothion)；芬諾布卡（fen〇bucarb);芬瓦瑞 _ (fenvalerate);佛莫松（forin〇thion);美賽卡（methiocarb); 海天諾佛斯（heptenophos);伊媚達可佩（imidacloprid);愛 索波卡（isoprocarb);美沙米多佛斯（methamid〇ph〇s);滅多 蟲（methomyl);美紋佛斯（mevinph〇s);巴拉松（parathi〇n); 巴拉松-甲基；佛沙隆（phosalone);比侖密卡（pirimicarb); 頗波索（propoxur);太夫鵬努諾（teflubenzur〇n);特布佛斯 (terbufos);才亞那美（triazamate);芬諾布卡；太布芬諾奈 (tebufenozide);菲波尼（fipronil);沒-賽夫屯林；西拉夫芬 ^ (silafluofen);芬必諾喜美（fenpyr〇ximate);必瑞達賓 (pyridaben);比里達里（ργΓί(^1γ1);芬那查昆（fenazaquin); 必瑞頗西芬（pyriproxyfen);必瑞米汀芬（pyrimidifen);乃 庭必倫（nitenpyram);亞喜太米比（acetamiprid);愛曼美庭 (emamectin);愛曼美庭-苯甲酸鹽；史賓諾薩（spin〇sad); 具有阻抗昆蟲活性的植物萃取物；包含線蟲且具有具有阻 抗昆蟲活性的的配製物；得自枯草桿菌（Bacillus subtiHs) 44 200524952 的配I物’包含真_且具有具有阻抗昆蟲活性的的配製 物；包含病毒且具有具有阻抗昆蟲活性的的配製物；亞伯 美庭（abamectin)，可樂芬拿必爾（chi〇rfenapyr);高滅磷 (acephate)，愛可林拿屯林（acrinathrin);亞拉卡（alanycarb); «美屯林（alphamethrin);亞美翠（amitraz) ; AZ 60541 ;亞 令佛斯（azinphos)A ;亞令佛斯 Μ ;偶氮基環锡 (azocyclotin);鵬汀歐卡（bendiocarb);鵬素太（bensultap); 万-賽夫屯林，BPMC ;伯芬波西（brofenprox);迫莫佛斯 (bromophos)A ;布芬卡（bufencarb);布多卡薄辛 (butocarboxin) ; 丁基必瑞達鵬（butylpyridaben);卡都沙佛 斯（cadusafos);卡巴西（carbaryl);二硫碟 (carbophenothion)；可樂愛索卡（chloethocarb);可瑞索佛 斯（chlorethoxyfos) ; chlormephos(chlormephos) ; S-瑞士美 屯林（resmethrin);可賽屯林（clocythrin);可樂芬太萊 (clofentezine);賽諾佛斯（cyanophos);環派歐屯林 (cyclopiothrin);賽亥沙汀（cyhexatin);頂美妥（demeton)M ; 頂美妥S ;頂美妥-S·曱基；達可樂芬松（dichlofenthion); 達可佛斯（dicliphos);達愛松（diethion);樂果（dimethoate); 二甲基芬佛斯（dimethylvinphos);二氧基硫（dioxathion); 艾迪芬佛斯（edifenphos);愛芬戊酸鹽（esfenvalerate);愛 松（ethion);愛索芬波（ethofenprox);愛索波佛斯 (ethoprophos); 愛新佛斯（etimphos); 芬那密佛斯 (fenamiphos);六苯 丁鍚氧（fenbutatin oxide);芬諾赛卡 (fenothiocarb);芬波百屯林（fenpropathrin);芬必瑞 45 200524952

(fenpyrad)；芬松（fenthion);夫林娜（fluazinam);夫賽可舒 隆（flucycloxuron);夫賽水那特（fiUCythrinate);夫芬諾舒 隆（flufenoxuron);夫芬波（fiufenpr〇x);否諾佛斯 (fonophos);否司塞那特（f0Sthiazate);福伯芬頗 (fubfenprox) ; HCH ;亥沙夫目若（hexaflumuron);海西采 宙（hexythiazox) ; IKI-220 ;依波芬佛斯（ipr〇benfos);愛索 芬佛斯（isofenphos);愛索沙松（isoxathion);依菲美庭 (ivermectin);馬拉松（malathion);美卡並（mecarbam);美 蘇芬佛斯（mesulfenphos);聚乙醛（metaldehyde);美托卡 (metolcarb)；米必美庭（mibemectin)；莫西地庭 (moxidectin);那迪（naled) ; NC 184 ;尼塞萊（nithiazine);

歐美索艾（omethoate);歐沙西（oxamyl);歐西代美松 (oxydemethon) M;歐西迪頗佛斯（oxydeprofos);伯美屯林 (permethrin);稻豐散（phenthoate);甲拌磷（phorate);佛斯 美（phosmet);佛西（phoxim);比瑞美佛斯（pirimiphos) M; 比瑞美佛斯E ;伯美卡（promecarb);伯百佛斯（pr〇paphos); 伯赛歐佛斯（prothiofos);發果（prothoate);必拉可樂佛斯 (pyrachlophos)；必拉達分松（pyradaphenthion);必瑞斯美 屯林（pyresmethrin);必瑞松姆（pyrethrum);太布芬諾奈 (tebufenozide);沙林松（salithion);細布佛斯（sebufos);蘇 佛太（sulfotep);蘇頗佛斯（sulprofos);太布芬必瑞 (tebufenpyrad);太布百侖佛斯（tebupirimphos);太福屯林 (tefluthrin);太美佛斯（temephos);特並（terbam);特撤可 樂紋佛斯（tetrachlorvinphos);賽爾可瑞（thiacloprid);泰芬 46 200524952 諾斯（thafenox);賽爾美索辛（thiamethoxam);赛爾達卡 (thiodicarb);賽爾法諾斯（thiofanox);賽爾那令（thionazin); 色余金愛新（thuringiensin);蔡隆美屯林（tralomethrin);賽 爾瑞辛（triarathene);三唾填（triazophos);才愛努諾 (triazuron);才可樂風（trichlorfon);才福莫諾（trinumuron); 才美沙卡（trimethacarb);财滅多（vamidothion);宅西卡 (xylylcarb) ; YI 5301/5302 ;雷塔美屯林（zetamethrin); DPX-MP062-引多捨卡（ind〇xacarb);美索西芬諾萊 (methoxyfenozide);百分那特（bifenazate) ; XMC (甲基胺 _ 基甲酸3,5-二甲苯基酯）；或菌類病原體綠僵菌（Metarhizium anisopliae) 〇 本發明化合物可用於控制，亦即抑制或破壞，上文中 述及種類的有害生物，其係產生於植物上，尤其是產生在 農業、園藝及林務中的有用植物和裝飾作物上，或在這些 植物部位上，例如果實，花朵，樹葉，莖，塊莖或根上y 及在某些情況下後來長屮的始‘ μ < 交水長出的植物部份亦受到保護以阻抗有 害生物。 二的=其包括穀類’例如小麥，大麥，裸麥，燕 菜；果實，例如梨果，硬式果實j 甜菜和飼料用甜 半子，李子…更式果實和軟式果實’例如蘋果， 覆盆子和黑莓；豆科植物，例如植#如草每、 油性植物，例如油菜，芥广琬豆和大豆； 笔麻油，可可和落花生 、'’撤檀’向日葵，椰子， 胡虞科植物，例如食用萌產，黃 47 200524952 瓜和甜瓜；纖維植物，例， 果實，例如掛橘，棒樣，柚子㈣:=黃^掛橘類 萵苣，蘆筍，捲心菜，胡惹納、、， '列如菠菜， 椒；樟科植物，例如鱷梨：：桂=，蕃篇，馬鋒薯和紅 咖™甘蔗，和煙草，核果， 月椒，藤類，蛇麻草，悉雀 天然橡膠植物和園藝植物。 货…、’ 本發明化合物用途的進一舟 的保護，及原料的保護，亦 ;、、：子產°σ和儲藏室 更兀、及在術生保健區中保護 物和生產家畜阻抗上述類別的 J q,吾生物，更尤其是保 庭動物，尤其貓和狗，免於受 濩豕 、 蛋、扁風和線蟲的感毕。 因此本發明亦有關於一種包 t ,^ 匕3至少一種本發明化合物 的殺蟲組成物，例如可乳仆、、普 j孔化/農細液，懸浮濃縮液，直 喷撒或可稀釋溶液’可塗抹糊劑，稀釋乳液，可濕性粉末， 可溶解粉末，可分散粉末’塵劑，粒劑及聚合物物質微封 包’配製物係依據欲達到之目的和普遍的環境來選用。 在這些組成物中所使用的活性成份係為純形式，例如 固態活性成份係具有特定的粒度，或較佳與至少一種習用 於配方技術中的輔助劑共用’例如增量劑，如溶劑或固體 載體，或表面活性化合物（界面活性劑）。在人類、家庭動 物、生產性家畜和寵物的寄生蟲控制領域中，顯然唯有使 用生理上可耐受的添加劑。 溶劑例如為：非氫化或部分氫化的芳香族烴，較佳為 Q+f c,2烷基苯部份，如二甲苯混合物，烷基化萘或四氫 化奈，脂族或環脂族的烴，如石蠟或環己烷，醇類，如乙 48 200524952 醇，丙醇或丁醇，二醇類及它們的醚和酯，如丙二醇，二 丙一醇_，乙二醇，乙二醇單甲基或乙基崎，酮類，如環 己酮，異佛耳酮或二乙醯醇，強極性溶劑，如N_甲基吡咯 烷-2-酮，二甲基亞或N，N-二甲基甲醯胺，水，非環氧 化或環氧化之植物油類，如非環氧化或環氧化之油菜油， I麻油，椰子油或大豆油，以及矽氧烷油類。 在例如塵劑和可分散粉末中所使用的固體載體一般為 天然礦石粉末，例如方解石，滑石，高嶺土，蒙脫土或綠 坡縷石。亦可加入高分散性的矽酸或高分散性的吸收性聚籲 合物來改良物理性質。粒狀吸收性顆粒載體為多孔類型， 例如浮石’碎磚片’海泡石或膨潤土，且非吸收性載體物 質為方解石或砂。可進-步地使用很多種類的無機或有機 性質的粒狀物質，特別是白雲土或粒化的植物殘渣。 依欲配製的活性化合物性質而定，表面活性化合物可 為具良好乳化、分散和濕潤性質的非離子性，陽離子性及/ 或陰離子性界面活性劑或界面活性劑混合物。將於下文中 列出的界面活性劑僅視為實例；許多習用於配方技術且適 i 用於本發明的其他界面活性劑均已於有關的文獻中述及。 非離子性界面活性劑特別地為脂族或環脂族醇類、飽 和或不飽和脂肪酸和烷基酚類的聚乙二醇醚衍生物，其含 有3至30個乙二醇醚且在（脂族）烴基團具有8至2〇個碳 原子及在烷基酚的烷基中具有6至18個碳原子。進一步 的適當物質為水溶性的聚環氧乙烷加成物，其在丙二醇、 乙烯二胺基聚丙二醇及在烷基鏈上有丨至1〇個碳原子的 49 200524952 炫基聚丙二醇上具有20至250個乙二醇喊和Η)至100個 丙所提及之化合物通常為每㈣ 至5個乙二醇單位。眘如士 ^ 3^1 π苯盼-聚乙氧基乙醇1麻 油本乙一醇越，聚丙烯_環氧 Μ乙烷加成物’三丁基苯氧基聚 乙乳基乙醇，聚乙二醇和 畔和辛基本氧基聚乙氧基乙醇。苴 的物質為聚氧乙烯山梨糖醇 ’、 ^ 楯知的知肪酸酯，例如聚氧乙稀山 梨糖醇三油酸g旨。 陽離子性界面活性劑特別地為四級銨鹽，其含有至少 -個具有8至22個碳原子的炫基做為取代基，並具有低 碳、非齒化或齒化之烧基，苯甲基或低碳經燒基做為進： 步的取代基。這些鹽類較佳為函化物，甲基_硫酸鹽或乙基 -硫酸鹽形式。實例為硬脂基_三甲基_氯化銨和苯甲基-二^ (2-氣乙基）-乙基漠化錢。 適當的陰離子性界面活性劑可為水溶性皂類和水溶性 的合成表面活性化合物。適當的皂類為高碳脂肪酸 之鹼金屬、鹼土金屬及經取代或未經取代之銨鹽，例如油 酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽，或天然生成的脂肪酸混合物，其 可例如得自椰子油或木漿浮油；此外也可為脂肪酸甲基_牛 磺酸鹽。然而，最常被使用的是合成的界面活性劑，特別 為脂族磺酸鹽，脂族硫酸鹽，磺化苯並咪唑衍生物或烷基 芳基％酸鹽。通常這些脂族磺酸鹽和硫酸鹽係為鹼金屬、 驗土金屬及經取代或未經取代之銨鹽，且一般具有8至22 個碳原子的烷基，其中烷基亦包括烷基部份或醯基；實例 為木質素磺酸、十二碳基硫酸酯或製備自天然生成脂肪酸 50 200524952 的脂肪醇硫酸鹽混合物的納或鈣鹽。這些亦包括脂肪醇_環 氧乙烷加成物的硫酸酯和磺酸的鹽類。磺化的苯並味唾衍 生物較佳含有2個磺酸基和具有約8至22個碳原子的脂 肪酸基團。烷基芳基磺酸鹽例如為十二碳基苯績酸、二丁 基奈磺酸或萘磺酸-曱醛縮合產物的鈉、弼或三乙醇錢趟。 亦可進一步使用相對應的磷酸鹽，例如P-壬基苯酚_(4-14)_ 環氧乙烧加成物或磷脂的礙酸g旨鹽類。 這些組成物通常包含0.1至99%，特別為01至95% 之活性化合物，及1至99.9%，特別為5至99·9%之至少籲 一種固體或液體輔助劑，其亦可能為組成物之〇至25%， 特別為0· 1至20%為界面活性劑（在每個情況下％為重量百 分率）。但濃縮組成物為最受歡迎的商用產品，一般而言， 消費者係使用含有相當低濃度活性化合物的稀釋組成物。 較佳組成物包含下列範圍内的成份=重量百分率）： 31乳化濃縮液： 活性成份： 界面活性劑： 溶劑： 1至90%，較佳為5至20% 1至30%，較佳為1〇至2〇% φ 餘量 塵劑： 活性成份： 固體載體： 活性成份： 界面活性劑： 水： 0_1至10%，較佳為0.1至1% 99.9至90%，較佳為99.9至99% 邀浮濃縮液： 5至75%，較佳為1〇至50% 1至40%，較佳為2至30% 餘量 51 200524952 活性成份： 界面活性劑： 固體載體： 可濕性粉末： 0.5至90% ’較佳為1 0.5至20%，較佳為1 餘量 至80% 至15% 0.5至30%，較佳為3至15% 99.5至70%，較佳為97至85% 活性成份： 固體載體：

毛明組成物亦可包含進一步的固態或液態 例如穩：劑，如蔬菜油或環氧化的蔬菜油(如環氧化椰 油油未子油或大丑油），抗發泡劑，如石夕氧烧油，防腐劑 黏度調節齊]，黏合劑及/或增稠劑以及肥料或可得到特別 果的其他活性成份，如殺蟎劑，殺細菌劑，殺真菌劑， 線線蟲劑，殺軟體動物劑或選擇性的除草劑。 本發明的農作物保護產品係依據習知的方式製備，當 未存有輔助劑時可例如以研磨、篩分及/或壓製固體活性成 份或活性成份的混合物達到例如某種粒度，當存有至少一 ，輔助劑日守可例如將活性成份或活性成份的混合物與輔助

劑完全地混合及/或研磨。本發明同樣地係有關於製備本發 明組成物的方法，以及式⑴化合物使用於製備這些組成物 的用途。 本發明亦有關於一種農作物保護產品的施用方法，亦 即所提及有害生物種類的控制方法，其係依據欲達到目的 和普遍環境選擇例如喷霧，粉化，塵化，覆蓋，種子覆被， 播獲或澆注，及該組成物使用於控制所提及有害生物種類 的用途。典型的濃度比率為活性成份由〇1至1〇〇〇 ppm， 車父佳由0.1至5〇〇 ppm。每公頃的施用比率通常為每公頃 52 200524952 八活1±成知由1至2〇〇〇克，尤其由W至⑽〇克/頃較 佳為由20至_克/頃；更佳為川至丨⑼克/頃。 ^ *在保蠖農作物部位時較佳的施用方法為施加至植物的 葉（葉式施用），施用的頻率和比率係依據受有害生物感染 的風險而定 '然而’活性成份亦可經由根滲透至植物，尤 =為當植物所在地係以液態配製物浸潰時（系統作用），或 當活性成份係以固態形式加至植物所在地時，例如以顆粒 形式加至土壤内（土壤施用）。在水稻作物的情況下，這些 粒劑可計量施加至含水的稻田内。 ^本發明的農作物保護產品亦適合用於保護植物繁殖物 、幻:it種子果實、塊莖或榖粒，或植物切枝來阻抗動 物有害生物。繁殖物質可在種植之前先經該組成物處理·· 例如種子可在播種之前先經覆被。本發明的活性成份亦可 施加至榖粒（塗覆），其可將種子浸潰於液態配製物中，或 將其以固態配製物塗覆。當種植該繁殖物質時，該組成物 亦可施加至種植位置，例如在播種期間施加至種子的溝畦 内。本發明因此亦有關於處理植物繁殖物質的方法以及依 此方式處理後的植物繁殖物質。 1備實施例 由於在大部份情況下，化合物係為亞弗麥丁素B〗a和 B b衍生物的混合物形式存在，所以利用習用的物理數據， 如熔點或折射率，來進行鑑定並無多大用處。為此理由， 沒些化合物的鑑定係利用HLC(高解析液態色層分析法）分 析中所得到的滯留時間。其中，『Bla』一詞意為含量通^ 53 200524952 高於80%的主要成份，其中心為次-丁基。『Bib』代表次 成份，其中心為異丙基。具有Bla和Bib衍生物兩個滯留 時間之化合物係為非對映異構物，其並可藉由色層分析法 分離。當這些化合物的情況為滯留時間僅示於Bla欄或Bib 欄時，則為純化期間可分別得到純的Bla或Bib成份。Bla 和Bib組成的正確結構可由質譜分析法進行。 下列方法係使用於HPLC分析：

HPLC梯度條件 溶劑A : 在H20中之0.01%三氟乙酸 溶劑B : 在CH3CN中之0.01%三氟乙酸 時間[分] A[%] B[%] 流率[微升/分] 0 80 20 500 0.1 50 50 500 10 5 95 500 15 0 100 500 17 0 100 500 17.1 80 20 500 22 80 20 500 管柱： 管柱長度： 管柱内徑： 溫度： YMC-Pack ODS-AQ 125釐米 2釐米 40°C 化合物之色層分析法所使用的YMC-Pack ODS-AQ管 柱是由 YMC 製造，Alte Raesfelderstrasse 6 5 46514 Schermbeck，德國。 【實施方式】 實施例P.l : 4’-(S)-0-「（曱基胺基）羰基1亞弗麥丁素B1 單醣 步驟A:在二氣曱烷（210毫升）之5-0-第三丁基二甲 基甲矽烷基亞弗麥丁素B1單醣（18克）溶液中加入4-二甲 54 200524952 基胺基卩ttα定（5 · 2克）和1，1 ’ -經基二味唾（1 1 · 4克）。混合物在 室溫下攪拌1 ·5小時，之後將混合物倒入冰水（35〇毫升）。 使用二氣甲烷萃取，接著將有機萃取液經硫酸鎭乾燥，過 濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得到的粗產物經石夕膠的快 速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙酯），得到5_〇_第三丁基 二甲基甲石夕烧基-4’-0-[(咪唑-1-基）幾基]亞弗麥丁素Bi單 醣，並經質譜和NMR光譜言正實。 童.」驟Β :在冰浴中冷卻且於甲醇（145毫升）之5_〇•第 二丁基二甲基甲矽烷基-4’_〇0-[(咪唑-1-基）羰基]亞弗麥鲁 丁素Β1單醣（13.6克）溶液加入於甲醇（2·5毫升）之甲基磺 酸（1·〇毫升）。混合物攪拌3小時，之後將混合物倒入飽和 之碳酸氫鈉（200毫升）。使用乙酸乙酯萃取，接著將有機 萃取液經硫酸鎂乾燥，過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所 得到的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸 乙酯），得到4，-0-[(咪唑基）羰基]亞弗麥丁素m單醣， 並經質譜和NMR光譜証實。 4’-(S)-0-[(咪唾]-基）羰基]亞弗麥丁素Bi單醣·· Bla · 〇45Η62Ν2012 ’ MW · 822 MS · 823(M+H)。1H NMR(300MHz， cdci3)選擇性數據，3 H(ppm): 8 23(s，1H，咪唑），7 61(S， 1H，咪口坐），7.13(s，1H "米嗤），3.42(s，3H，〇CH3)。 # #__.C · _在t、溫下，於乙腈（2〇毫升）之4，_(s)_〇_[(咪 唑-1-基）羰基]亞弗麥丁素B1單醣（2·9克）溶液加入甲基碘 (5·4宅升）。攪拌混合物3小時，之後在減壓下蒸餾移除揮 發性成份而得到4，-〇-[(3-羰基]-甲基_3Η•咪唑小鎗）碘化 55 200524952 物]亞弗麥丁素B1單醣。 盘—驟D 在二氯甲烷（5毫升）之4，-0-[(3-羰基-1_甲基-3H-咪唾-1-鎗）碘化物;|亞弗麥丁素B1單醣（232毫克）溶液 中加入甲基胺氫氣化物（81毫克）和三乙胺（88微升）。在室 溫下攪拌〇·5小時之後，加入水且混合物以二氯甲烧萃取。 有機萃取液經硫酸鎂乾燥，接著過濾並在減壓下蒸餾移除 溶劑。所得到的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己 烷/乙酸乙酯），得到4，-〇-[(甲基胺基）羰基]亞弗麥丁素β1 單醣，並經質譜和NMR光譜証實。 4’-(S)-〇-[(甲基胺基）羰基]亞弗麥丁素單醣：Bla C43H63N012 , MW ： 785.4 LCMS ： tRT ： 7.15 ^ 808.4(M+Na)； 1H NMR(300MHz，CDC13)選擇性數據，5 H(ppm): 3 28(m， 1H，CH-2)，3.44(s，3H，OCH3)，2.84(d，J=6Hz，3H， NCH3) ; Bib C42H61N012，MW : 771.4 LCMS : tRT : 6.51， 8〇8_4(M+Na) 〇 (環己基胺基）羰基]亞弗麥丁素 B 1單驄 在二氣曱烷（5毫升）之4，-〇-[(3-羰基」-曱基_3H_咪唑一 卜錄）碘化物]亞弗麥丁素B1單醣（實施例P1，步驟c，192 毫克）’谷液中加入環己胺（114微升）。在室溫下攪拌1·5小 夺之後，加入水且混合物以二氣甲烧萃取。有機萃取液經 硫酸鎂乾燥，接著過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得到 的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙 西曰），侍到4’-〇-[(環己基胺基）羰基]亞弗麥丁素Β1單醣， 56 200524952 並經質譜和NMR光譜証實。 4’_(S)-〇-[(環己基胺基）羰基]亞弗麥丁素單醣：Bla C48H71N〇12，Mw : 853.5 LCMS : tRT : 9_49，875.4(M+Na); Blb C47H69N〇12, MW: 771.4 LCMS: tRT: 8.85, 876.4(M+Na)。 苯曱基胺基）羰基]亞弗麥丁素 B 1單醣 在二氯甲烷（5毫升）之4，-0-[(3-羰基-1-甲基-3H-咪唑· 1-鎗）蛾化物]亞弗麥丁素B1單醣（實施例P1，步驟c，192 毫克）溶液中加入苯甲胺（1〇9微升）。在室溫下攪拌h5小 時之後，加入水且混合物以二氣甲烷萃取。有機萃取液經 硫酸鎮乾燥，接著過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得到 的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙 酉旨），得到4，-〇-[(苯曱基胺基）羰基]亞弗麥丁素B1單醣， 並經質譜和NMR光譜f正實。 4’_(S)-0-[(苯甲基胺基）羰基]亞弗麥丁素B1單醣：Bla C49H67N012，MW : 861.5 LCMS : tRT : 8·80，884.5(M+Na); Bib C48H65N012, MW: 847.5 LCMS: tRT: 8.16, 870.3(M+Na)。 ^__施例Ρ·4 : 4’-(R)-〇-[(稀丙基胺基）羰基]亞弗麥丁素 B1單醣 盘」驟A ··在〇°C下，於異丙醇（15毫升）之4-氧-5-0-第 三丁基二甲基甲矽烷基亞弗麥丁素B1單醣（2.0克）溶液中 加入硼氫化鈉（30毫克）。混合物攪拌〇·5小時，之後該混 合物以鹽水（10毫升）處理。使用第三丁基甲基醚萃取，接 著將有機萃取液經硫酸鎂乾燥，過濾並在減壓下蒸餾移除 57 200524952 >谷劑。所得到的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己 烧/乙酸乙酉旨），得到4、（R)-5-0-第三丁基二曱基曱矽烷基 亞弗麥丁素B1單醣，並經質譜和NMR光譜証實。

在二氣曱烷（18毫升）之4’-(R)-5_0_第三丁基 二曱基甲矽烷基亞弗麥丁素B1單醣（1·6克）溶液加入4-二 曱基胺基吡啶（0·5克）和1，1，-羥基二咪唑（1.0克）。混合物 在室溫下攪拌1.5小時，之後將混合物倒入冰水（1〇〇毫升）。 使用一氣甲烷萃取，接著將有機萃取液經硫酸鎂乾燥，過 濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得到的精產物經矽膠的快 速官柱色層分析純化（己烷/乙酸乙酯），得到5_〇_第三丁基 二甲基甲矽烷基-4，_化)-0-[(咪唑基）羰基]亞弗麥丁素βι 單_，並經質譜和NMR光譜証實。 %〇-第三丁基二甲基甲矽烷基木（R)_〇_[(咪唑小基） 羰基]亞弗麥丁素Bla單醣·· m Nmr(3〇〇mHz，選 擇性數據，6H(Ppm): 8.18(s，1H "米唾），7·4小，⑴， 料），3.46(s，3H，0Ch3) 口米峻），7.08(s

^_^_L在室溫下’於乙腈(12毫升)之5_〇•第三丁 二甲基f石夕统基-4’傅〇_[(咪唾小基）幾基]亞弗麥丁素£ 單醣0.4!克）溶液加入？基破（23毫升）。㈣合物_ 2 小時’之後在減塵下蒸館移除揮發性成份而得到$ 〇第_ ^基二f基甲残基·4，·〇傅⑹々基·"基 鎌）埃化物]亞弗麥丁素B1單醣。 步驟D :在二氯f烷（5 甲矽烷基-4，-〇-(R)-f(3-羰基_ j 毫升）之5·〇_第三丁基二f基 基-3札咪唑錄）碘化物] 58 200524952 亞弗麥丁素B1單醣（192毫克）溶液中加入75微升烯丙基 胺。在室溫下攪拌隔夜之後，加入水且混合物以二氯甲烧 萃取。有機萃取液經硫酸鎂乾燥，接著過濾並在減壓下蒸 餾移除溶劑。所得到的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析 純化（己烷/乙酸乙酯），得到5-0-第三丁基二甲基甲石夕烧基 -4’-0-(R)-[(烯丙基胺基）羰基]亞弗麥丁素B1單醣，並經 質譜和NMR光譜証實。 免•驟E :在THF(3毫升）之5-0_第三丁基二甲基甲矽 烧基-4’-0_(R)-[(稀丙基胺基）幾基]亞弗麥丁素Bi單_(123 毫克）溶液中加入毗啶（34微升）和7〇%HF-毗啶（US微升） 溶液。在室溫下攪拌混合物18小時之後，倒入NaHC03(50 % )水溶液，以乙酸乙酯萃取，經MgS04乾燥，及於真空 下濃縮。利用快速管柱色層分析（矽膠，己烷/乙酸乙酯 1/1) ’得到4’-0-(R)-[(烯丙基胺基）羰基]亞弗麥丁素Bi單 醣，並經質譜和NMR光譜証實。 4’-0-(R)-[(烯丙基胺基）羰基]亞弗麥丁素單醣：Bia C45H65N012，MW : 811.5 LCMS : tRT : 7·68，834.5(M+Na); Bib C44H63N012, MW: 797.4 LCMS: tRT: 7.20, 820.4(M+Na)。 環己基胺基）羰基]亞弗麥丁素 B1單醣 在二氯甲烷（5毫升）之5-0-第三丁基二甲基 甲石夕燒基-4、〇-(R)-[(3_羰基· i 甲基·3Η咪唑-卜鎗）碘化物] 亞弗麥丁素B1單醣（實施例P4，步驟c，192毫克）溶液中 加入環己胺（1 14微升）。在室溫下攪拌I]小時之後，加入 59 200524952 水且混合物以二氯甲烷萃取。有機萃取液經硫酸鎂乾燥， 接著過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得到的粗產物經矽 膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙酯），得到第 三丁基二甲基甲矽烷基_4，_0_(R)_[(環己基胺基）羰基]亞弗 麥丁素B1單醣，並經質譜和NMR光譜証實。 盘在THF(2.5毫升）之5_〇_第三丁基二甲基甲矽 烷基-4’-0-(RH(環己基胺基）羰基]亞弗麥丁素bi單醣 毫克）溶液中加入毗啶（27微升）和7〇%HF_吡啶（1〇7微升） 溶液。在室溫下攪拌混合物14小時之後，倒入NaHc〇3(5〇 % )水溶液，以乙酸乙酯萃取，經MgS〇4乾燥，及於真空 下濃縮。利用快速管柱色層分析（矽膠，己烷/乙酸乙酯 "1)，得到4，-0-(R)-[(環己基胺基）羰基]亞弗麥丁素m單 醣，並經質譜和NMR光譜証實。 4-0-(R)-[(環己基胺基）幾基]亞弗麥丁素單醣： C48H71N012，MW : 853.5 LCMS : tRT : 9.60，876.5(M+Na); B1b C47H69N012, MW: 839.5 LCMS: tRT: 9·(Η，862.5(M+Na)。 Ρ·6 : 4’-(R)-0-[(乙氧基丙基胺基）羰基]亞弗麥 丁素B1單醣 在二氯曱烷（5毫升）之5-0•第三丁基二甲基 甲矽烷基-4’-〇_(R)-[(3_羰基-1_甲基_3H•咪唑]_錄）碘化物] 亞弗麥丁素B1單醣（實施例P4，步驟C，192毫克）溶液中 加入3-乙氧基丙基胺（12〇微升）。在室溫下攪拌隔夜之後， 加入水且混合物以二氣曱烷萃取。有機萃取液經硫酸鎂乾 如’接著過渡並在減壓下蒸镏移除溶劑。所得到的粗產物 200524952 經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙酯），得到5-〇-第三丁基二甲基甲矽烷基-4，_0-(RH(乙氧基丙基胺基） 幾基]亞弗麥丁素B丨單醣，並經質譜和NMR光譜証實。 妙丑丄在THF(1.0毫升）之5-0-第三丁基二甲基甲石夕 烧基_4’-〇-(RH(乙氧基丙基胺基）羰基]亞弗麥丁素B1單 醣（38耄克）溶液中加入毗啶（1〇微升）和7〇%HF•毗啶（“微 升）溶液。在室溫下攪拌混合物16小時之後，倒入 NaHCO3(5 0% )水溶液，以乙酸乙酯萃取，經MgS〇4乾燥， 及於真空下濃縮。利用快速管柱色層分析（矽膠，己烷/乙 _ 酸乙S旨1/1)’得到4，_〇_(R)_[(乙氧基丙基胺基）魏基]亞弗 麥丁素B1單醣，並經質譜和nmr光譜証實。 4’-〇-(RH(乙氧基丙基胺基）羰基]亞弗麥丁素單醣：

Bla C47H71N013^ MW： 857.5 LCMS： tRT： 8.1L· 880.5(M+Na)〇 ’-(s)-〇-[(甲基胺基）硫羰基]亞弗麥丁素 B1單醣 尤輝A :在N，N-二甲基甲醯胺（5毫升）之5-0-第三丁 基二曱基曱矽烷基亞弗麥丁素B1單醣（843毫克）溶液中加麵 入1，1’_硫羰基二咪唑（535毫克）。混合物在6〇〇c下攪拌4 小時’之後將混合物以乙酸乙酯（1〇〇毫升）稀釋並倒入冰 水（100毫升）。使用二氣甲烷萃取，接著將合併的有機萃 取液經硫酸鎂乾燥，過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得 到的粗產物經石夕膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙 醋），得到5-0-第三丁基二甲基甲矽烷基_4、〇-[(咪唑·^基） 硫羰基]亞弗麥丁素B1單醣，並經質譜和NMR光譜証實。 61 200524952 5-0-第三丁基二甲基甲矽烷基_4，_(S)-〇·[(咪唑“·基） 硫幾基]亞弗麥丁素B1單醣：Bla C^HuT^OnSSi，MW: 953 MS : 954(M + H)。1H NMR(300MHz，CDC13)選擇性數 據，5 H(ppm) : 8.37(s，1H，咪唑），7.66(s，1H，咪唑）， 7.06(s，1H，咪唑），3.39(s，3H，〇CH3)。 步驟B : 5-0-第三丁基二甲基曱矽烷基-4，-(S)-〇-[(味 唾-1-基）硫羰基]亞弗麥丁素B1單聽（381克）溶解於甲醇（5〇 毫升）且該溶液在冰浴中冷卻，於其中加入甲基磺酸溶液 微升）。混合物攪拌4小時，之後將混合物倒入飽和之碳酸 _ 氫鈉（10耄升）。使用乙酸乙酯萃取，接著將有機萃取液經 硫酸鎂乾燥，過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得到的粗 產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙酯），得 到4’-〇-[(咪唑-1 —基）硫羰基]亞弗麥丁素B1單醣，並經質 譜和NMR光譜註實。 4 (S)-0-[(咪唑]•基）硫羰基]亞弗麥丁素單醣： C45H62N2OnS ’ MW : 838 4 ⑽：861 4(M+Na)。a NMR(3GGMHZ，CDC1s)選擇性數據 4 H(PPm): 8.35(s，1Η，· 味。坐）’ 7.64(s’ 1H"米哇），7()4(s，m，咪句，3.， 3H，〇CH3) 〇 在室溫下’於乙腈⑽毫升）之4,傳ο·[(味 嗤-1-基）硫幾基]亞弗麥丁素B1單糖〇5·4克）溶液加入甲基 碘（28.5毫升）。攪拌混合物16小時，之 ^ 除揮發性成份而得4，_〇_[(3 ’下蒸餾移 M、 J 〇 [(3_石爪羰基-卜甲基-3H-咪唑-1- 錄）埃化物]亞弗麥丁素B1單醣。 62 200524952 4’-(S)-0-[(3-硫羰基―卜甲基-3H_咪唑_丨_鎗）碘化物]亞 弗麥丁素B1單畴：1HNMR(3〇〇MHz，CDC13)選擇性數據， 5H(PPm): 10.84(s，1H，咪唑鎗），8 〇5(s，m，咪唑錄）， 7.76(s ’ 1H，口米。坐鎗），3 43(s，3H，沉叫。 步鄉I:在二氯甲烧（5毫升）之4，-(8)_〇-[(3_硫羰基 甲基-3H-咪唑-1-鎗）碘化物]亞弗麥丁素B1單醣（294毫克） 溶液中加入甲基胺氫氯化物（101毫克）和三乙胺（2〇9微 升）。在室溫下攪拌16小時之後，加入水且混合物以二氣 甲烷萃取。有機萃取液經硫酸鎂乾燥，接著過濾並在減壓 _ 下蒸餾移除溶劑。所得到的粗產物經矽膠的快速管柱色層 分析純化（己烷/乙酸乙酯），得到4，_(s)_〇_[(甲基胺基）羰基] 亞弗麥丁素B1單醣，並經質譜和NMR光譜f正實。 4’_(S)-0·[(甲基胺基）硫羰基]亞弗麥丁素單醣：Bla C43H63NOuS，MW : 8·1·4 LCMS : tRT : 9.12，824.4(M+Na);

Bib C42H61NOnS，MW : 787.4 LCMS : tRT : 8·43， 810.4(M+Na)。 環丙基胺基）硫羰基]亞弗麥丁 * 素B1單醣 在二氯曱烷（5毫升）之4，-(S)-0-[(3·硫羰基-1-甲基-3H-味唾-1-鎗）碘化物]亞弗麥丁素Bi單醣（實施例P7,步驟c , 294毫克）溶液中加入環丙胺（1〇5微升）。在室溫下攪拌16 小時之後，加入水且混合物以二氣甲烷萃取。有機萃取液 經硫酸鎮乾燥’接著過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得 到的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙 63 200524952 酯），得到4’-〇-[(環丙基胺基）硫羰基]亞弗麥丁素β1單醣， 並經質譜和NMR光譜証實。 4 -(S)-〇-[(環丙基胺基）硫幾基]亞弗麥丁素單酷：Bia C45H65N0llS，MW : 827.4 LCMS : tRT : 9.87，828.4(M+Na);

Bib C44H63NOnS ^ MW ： 813.4 LCMS ： t : 9 23， 836.4(M+Na) 〇 羥乙基胺基）硫羰基]亞弗麥 丁素Β1單醣 在一氯甲燒（5毫升}之4’-(8)-0-[(3_硫羰基_1-甲基_3^ 參 咪唑_1_鎗）碘化物]亞弗麥丁素Β1單醣（實施例ρ7，步驟C， 294毫克）溶液中加入乙醇胺（9〇微升）。在室溫下攪拌16 小時之後，加入水且混合物以二氣甲烷萃取。有機萃取液 經硫fee鎂乾燥，接著過濾並在減壓下蒸顧移除溶劑。所得 到的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙 酯），得到4’-〇-[(2-羥乙基胺基）硫羰基]亞弗麥丁素B1單 醣，並經質譜和NMR光譜証實。 4 (S)-〇-[(2-私乙基胺基）硫幾基]亞弗麥丁素單膽：Β。 ^ C44H65N012S^ MW： 831.4 LCMS： tRT ： 8.12> 854.4(M+Na)；

Bib C43H63NO〗2S，MW : 817.4 LCMS : tRT ·· 7 42， 840.4(M+Na) 〇 (毗咯烷）羰基]亞弗麥丁素B1 0°C下，於二氣甲烷（20毫升）之％〇_第三 丁基二甲基甲钱基亞弗麥丁素B1(2〇克）溶液中加入‘ 二甲基胺基毗啶（0.49克）和U1、羰基二咪唑（11克）。混合 64 200524952 物在室溫下攪拌2小時，之後在減壓下移除溶劑。殘餘物 經快速官柱色層分析純化（矽膠，己烷/乙酸乙酯），得到5 _ 〇-第三丁基二甲基甲矽烷基_4，，_(s)_〇_[(咪唑基）羰基]亞 弗麥丁素B 1，並經質譜和NMR光譜証實。 步在二氯甲烷（20毫升）之4”_(S)-0-[(咪唑基） 幾基]亞弗麥丁素Β1(〇·5克）溶液加入毗咯烷（〇15毫升）。 在室溫下攪拌48小時，之後將混合物使用乙酸乙酯萃取。 將有機卒取液經硫酸鎂乾燥，過濾並在減壓下蒸餾移除溶 劑。所得到的粗產物可直接使用於下一個步驟。 寻自步驟Β之粗產物溶解在15毫升四氫呋 南並於洛液中加入2宅升HF-D比咬溶液（由25克70%HF_ 吡啶、27·5毫升四氫呋喃和丨2·5毫升吡啶組成），混合物 在至溫下攪拌24小時，倒入水中，以乙酸乙酯萃取；有 機相經飽和的碳酸氫鈉清洗、經硫酸鈉乾燥、及於真空下 濃縮。殘餘物利用快速管柱色層分析純化（矽膠，己烷/乙 次乙g曰）’得到4”-〇_ [(卩比咯烷）羰基]亞弗麥丁素，並經 質譜和NMR光譜証實。 4”-(S)-〇-[(吡咯烷）羰基]亞弗麥丁素Bi : Bla C53H79N015 * MW ： 969.5 LCMS ： tRT ： 1 l.〇i , 992.4(M+Na) 〇 i^Lldli_4”-(s)-〇-[(4·毗啶甲基胺基）羰基]亞弗麥 了素B1 龙％ A 在下，於二氣甲烷（5毫升）之5_〇_第三丁 基二曱基甲錢基亞弗麥丁 f B1(1克）溶液中加入4-二甲 基胺基卩比咬（〇.13幻和m基二㈣（〇 31克）。混合物 65 200524952 在室溫下授抹？ , 見评2小打，之後加入心毗啶甲基胺（O h毫升）。 在室溫下攪採1 2 , 士 見评丨8小時後，加入水（5毫升）且混合物以二氯 甲炫萃取。將右她 有械卒取液經硫酸納乾燥，過濾並在減壓下 蒸餾移除溶劑。张π ^ 所侍到的粗產物可直接使用於下一個步 驟。 企麗一^-得自步驟A之粗產物溶解在10毫升四氫呋 口南並於溶液中加人5毫升册鲁定溶液（由25 1 70%HF- 卩比定27·5毫升四氫呋喃和1;2 5毫升卩比啶組成），混合物 在室溫下攪拌16々、時，倒入水中，以乙酸乙酯萃取；有· 機相經飽和的碳酸氫鈉清洗、經硫酸鈉乾燥、及於真空下 )辰細。殘餘物利用快速管柱色層分析純化（矽膠，己烷/乙 酸乙酯），得到4，，_(8)·〇_[(心吡啶甲基胺基）羰基]亞弗麥丁 素Β1，並經質譜和NMR光譜証實。 4’’-(S)-0-[(4-毗啶曱基胺基）羰基]亞弗麥丁素β1 : Bia C55H78N2015, MW: 1006.5 LCMS: tRT: 5.12, 1〇〇7·5(Μ+Η)， 1029.5(M+Na)。 1·施例~: 4”-(S)-0-[(0-甲基羥胺基）羰基]亞弗麥 € 丁素B1 步驟A :在二氣曱烷（5毫升）之5-0-第三丁基二甲基 甲石夕烧基·4”-(8)-0-[(咪唾-1·基）幾基]亞弗麥丁素B1(實施 例Ρ · 10，步驟A，2 8 0毫克）溶液中加入〇 _甲基經胺氫氯化 物（87毫克）和三乙胺（52毫克）。在室溫下攪拌24小時之後， 加入水且混合物以乙鍵卒取，有機相以水和鹽水清洗，經 硫酸鈉乾燥，並在真空下濃縮。所得到的粗產物可直接使 66 200524952 用於下一個步驟。 免B :得自步驟A之粗產物溶解於1 〇毫升甲醇， 於該溶液中加入0.13毫升甲基磺酸，混合物在室溫下授摔 30分鐘，倒入飽和的碳酸氫鈉中，以乙酸乙酯萃取；有機 相以水和鹽水清洗、經硫酸鈉乾燥、及於真空下濃縮。殘 餘物利用快速管柱色層分析純化（矽膠，己烷/乙酸乙酯）， 得到4”-(8)-0_[(0_曱基羥胺基）羰基]亞弗麥丁素βΐ，並經 質譜和NMR光譜証實。 4”-(S)-0-[(0-甲基羥胺基）羰基]亞弗麥丁素B1 : βι&

C50H75NO16，MW : 946.15 MS : 963(M+NH4+)。1H NMR(300MHz，CDCl3)選擇性數據，δ H(ppm): 7 4i(s，⑴， NH)，3.72(s，3H，NHOCH3)。 AA^LP.14: 4，，_(S)_0_[(聯胺基）羰基]亞弗麥丁素B1 A ：在二氣曱烷（5毫升）之5_〇_第三丁基二甲基 甲矽烷基-4”-(S)-0-[(咪唑-1-基）羰基]亞弗麥丁素Bi(實施 例P.10,步驟A，500毫克）溶液中加入聯胺氫氣化物（174 毫克）和三乙胺（0.46毫升）。在室溫下攪拌3小時之後，加 入水且混合物以二氣甲院萃取；有機相以水和鹽水清洗， 經硫酸鈉乾燥，並在真空下濃縮。所得到的粗產物可直接 使用於下一個步驟。 得自步驟A之粗產物溶解在15毫升甲醇， 於該溶液中加A 0.2毫升甲基續酸，混合物在室溫下授拌 3〇分鐘，倒入飽和的碳酸氫鈉中，以乙酸乙酯萃取；有機 相以水和鹽水清洗、經硫酸鈉乾燥、及於真空下濃縮。殘 67 200524952 餘物利用快速管柱色層分析純化（石夕膠，己烧/乙酸乙g旨）， 得到4”-(S)-0-[(聯胺基）羰基]亞弗麥丁素B1，並經質譜和 NMR光譜証實。 4”-(S)-0-[(聯胺基）羰基]亞弗麥丁素Bi ·· Bla C49H74N2015，MW : 930·5 LCMS : tRT : 7.05，931·3(Μ + Η);

Bib C48H72N2015, MW: 916.5 LCMS: tRT: 8.43, 917·5(Μ+Η)。 : 4'(S)-0_[(苯基醯胺基）羰基]亞弗麥丁 素B1 ±m 〇°C下，於二氣甲烷（12毫升）之5-0-第三鲁 丁基二曱基甲矽烷基-亞弗麥丁素B1(6〇〇毫克）溶液中逐滴 加入氣磺醯基異氰酸酯（129毫克）。在〇t：下攪拌45分鐘 之後加入本胺（2 8 3宅克）再加入水，混合物在室溫下擾 拌3小時，倒入水中，以二氯甲烷萃取；有機相以水和鹽 水清洗，經硫酸鈉乾燥，並在真空下濃縮。所得到的粗產 物可直接使用於下一個步驟。 得自步驟A之粗產物溶解在5毫升四氫呋喃， 於該溶液中加入i毫升HF鲁定溶液（由25克7〇%hf^ · 淀、27·5毫升四氫呋喃和丨2·5毫升毗啶組成），混合物在 至溫下攪拌16小時，倒入水中，以乙酸乙酯萃取；有機 相經飽和的碳酸氫鈉清洗、經硫酸鈉乾燥、及於真空下濃 縮。殘餘物利用快速管柱色層分析純化（矽膠，己烧/乙酸 乙酯），得到4，，-〇-(SH(苯基醯胺基）羰基]亞弗麥丁素B1， 並經質譜和NMR光譜証實。 4’’_(skm(苯基醯胺基）羰基]亞弗麥丁素B1 : Bia 68 200524952 C55H78N2017S，MW: 1070.5 LCMS: tRT: 9.54, 1071·5(Μ+Η)， 1093.5(M+Na) 〇 實施例Ρ·16 : 4”彳RVO_|Y甲胺基）羰基]亞弗麥丁素B1 步驟A :在二氟甲烷(Ί00毫升）之5-0-第三丁基二甲 基甲矽烷基_4”-(R)-亞弗麥丁素Β1(9·87克）溶液中加入4-二甲基胺基吡啶（2.5克）和1，1，-羰基二咪唑（5.4克）。混合 物在室溫下攪拌2小時，之後將混合物倒入水中。使用二 氣甲烷萃取，接著有機萃取液經硫酸鎂乾燥，過濾並在減 壓下蒸餾移除溶劑。所得到的粗產物經矽膠的快速管柱色 層分析純化（己烷/乙酸乙酯），得到5-0-第三丁基二甲基甲 矽烷基-4”-(R)-〇-[(咪唑-1-基）羰基]亞弗麥丁素Β1，並經 質譜和NMR光譜証實。 ㈣B :―得自於上文之5-0_第三丁基二曱基甲石夕烧基_ 4 -(R)-0-[(咪唑-1·基）硫羰基]亞弗麥丁素B1溶解於甲醇 (100毫升）並將溶液在冰浴中冷卻，將之加至甲基續酸（2

毫升）。混合物在室溫下攪拌30分鐘，之後將混合物倒入 飽和的碳酸氫鈉。使用乙酸乙酯萃取，接著該有機萃取液 經硫酸鎂乾燥，過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。所得到的 粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙酯）， 得到4”偶_0_[(味唑]_基戌基]亞弗麥丁素Βι，並經質譜 和NMR光譜証實。 、曰 竟^於室溫下，於乙腈（1〇毫升）之4，，_(r)_〇 唑-1-基）羰基]亞弗麥丁素b1(1.9克）溶液加入甲基碘（3 : 升）。將混合物授拌3小時，之後在減壓 交隹减壓下蒸餾移除揮發十 69 200524952 成份而得到4”-(R)-〇-[(3_羰基_丨_甲基_3H_咪唑-丨—鎗）碘化 物]亞弗麥丁素B1單醣，並經質譜和NMR光譜証實。。 兔在二氣甲烷（4毫升）之4，，-(R)-〇-[(3-羰基-1-甲基-3H-味嗤-1-鎗）碘化物]亞弗麥丁素B1(222毫克）溶液 中加入甲基胺氫氯化物（81毫克）和三乙胺（88微升）。在室 溫下攪拌2小時之後，加入水且混合物以二氯甲烷萃取。 有機萃取液經硫酸鎂乾燥，接著過濾並在減壓下蒸餾移除 溶劑。所得到的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己 烧/乙酸乙酿），得到4，，-(R)-〇-[(甲基胺基）羰基]亞弗麥丁 素B1，並經質譜和NMR光譜証實。 4 _(R)-0-[(甲基胺基）羰基]亞弗麥丁素Bl: Bla C5〇H75N015，MW : 929.5 LCMS : tRT : 8.59，930·5(Μ+Η)， 952.5(M+Na)。 t^LZJ_ZJ_4”-(R)-〇-[(4-甲氧基苯基胺基）幾基]亞 弗麥丁素B1 在二氣甲烷（4毫升）之4”-(R)-〇-[(3-羰基-1-甲基-3H-味唾-1·鎗）碘化物]亞弗麥丁素Bl(實施例P· 16,步驟C，222 宅克）〉谷液中加入4-甲氧基苯胺（123毫克）。在室溫下擾拌 2小時之後，加入水且混合物以二氣甲烷萃取。有機萃取 液經硫酸鎂乾燥，接著過濾並在減壓下蒸館移除溶劑。所 得到的粗產物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸 乙酯），得到4，，-(R)-〇-[(4-甲氧基苯基胺基）幾基]亞弗麥丁 素B1，並經質譜和nmR光譜証實。 4 _(R)-〇-[(4-甲氧基苯基胺基）幾基]亞弗麥丁素B1: 200524952

Bla C56H79N016，MW : 1021.5 LCMS ·· tRT : 10.27， 1022.5(M+H)。 實施例P.18 : 4，，-(S)_0-「（曱基胺基）硫羰基]亞弗麥丁 素B1 步驟A :在乙膳（1 5毫升）之5-0-第三丁基二曱基曱矽 烷基亞弗麥丁素Β1(1·48克）溶液中加入4-二甲基胺基册啶 (183耄克）和1，1’-硫幾基二味σ坐（8〇〇毫克）。在室溫下授拌 12小時，加入水及混合物以乙鱗萃取，使用HC1 1Ν、水、 飽和碳酸氫鈉及鹽水清洗。有機萃取液經硫酸鈉乾燥，過 _ 濾並在減壓下蒸餾移除溶劑，得到5第三丁基二甲基甲 矽烷基-4”-0-[(咪唑_1_基）硫羰基]亞弗麥丁素β1，並經質 譜和NMR光譜註實。 盘一輝B :在二甲基甲醯胺（4毫升）之5-0-第三丁基二 甲基甲石夕烧基-4’’-(S)-〇-[(味嗤]基）硫幾基]亞#麥丁素 BU176毫克）溶液中加入三乙胺（()·14毫升）和甲基胺氣氯化 物（68毫克）。在 乙酸乙酯萃取。 下蒸顧移除溶劑 驟0

至溫下攪拌1小時後加入水，及混合物以 有機萃取液經硫酸鈉乾燥，過濾並在減壓 。所得到的粗產物可直接使用至下一個步 步驟c:得自步驟Β之相吝铷+ 娜《之粗產物洛解在2毫升四氫呋喃， 該溶液加入0·75毫升吡啶溶 27 5謇斗^吐土 吡定洛液（由25克7〇%HF-吡啶、 27.5宅升四虱呋❹12.5毫升毗 下攪拌24小時，倒入火由 口籾隹至/皿 倒入水中，以乙酸乙酿萃取；有機相經 飽和的碳酸氫鈉清洗、經硫 、 涮钇岛及於真空下濃縮。 71 200524952 殘餘物利用快速管柱色層分析純化（矽膠，己烷/乙酸乙 酯），得到4”-0-(S)-[(甲基胺基）硫羰基]亞弗麥丁素Bl， 並經質譜和NMR光譜証實。 4 (S)-0-[(甲基月女基）硫幾基]亞弗麥丁素: C5〇H75N014S，MW : 945.5 LCMS : tRT : 1〇·87，946·6(Μ+Η); Bib C49H73N014S，MW : 931.5 LCMS : tRT : 10.15， 9 3 2 · 3 (Μ + Η) 〇 (氰甲基胺基）硫幾基]亞弗麥

丁素B1

免在I5毫升四氫呋喃之5_〇·第三丁基二甲基 甲矽烷基-4，，-(S)-0-[(咪唑基）硫羰基]亞弗麥丁素bi(實 施例ρ·1δ，步驟A ’ 3.36克）溶液中加入5毫升HF屬啶溶 液（由25克70%HF|定、27·5毫升四氫呋喃和12·5毫升 毗啶組成），混合物在室溫下攪拌48小時，倒入水中，以 乙酸乙S旨萃取；該有機相以飽和碳酸氫崎洗，經硫酸納 乾燥，及在真空中濃縮，殘餘物利用快速管柱色層分析純 化（石夕膠，己烷/乙酸乙酉旨），得到4，，_〇_[卜米唑]基）硫幾基] 亞弗麥丁素Β1，並經質譜和NMR光譜証實。 在一甲基甲醯胺（5毫升）之4，，-(s)_〇_[(咪唑_卜 基）硫羰基]亞弗麥丁素B1(22〇毫克）溶液中加入三乙胺 (毫升）和氰甲基胺氫氯化物（4 1 〇毫克）。在室溫下授拌 夺後力入水及/心合物以乙酸乙酯萃取。有機萃取液 二瓜&L鈉乾燥，過濾並在減壓下蒸餾移除溶劑。殘餘物 用製備性HPLC純化，得@ 4”-〇-[(氰甲基胺基）硫幾基 72 200524952 弗麥丁素B 1，並經質譜和NMR光譜証實。 4”-(S)-0-[(氰甲基胺基）硫戴基]亞弗麥丁素Bi : Bla C5】H74N2014S ’ MW: 970.5 LCMS: tRT : 1 1 ·〇2，97 1 ·9(Μ+Η);

Blb C50H72N2O14S，MW : 956.5 LCMS : tRT : 10·36， 957·3(Μ+Η)。 复Jfe例Ρ·20 : 4”-(S)-0-[(2-曱基聯胺基）硫羰基]亞弗麥 丁素B1 在二氯甲烷（5毫升）之4，，-(S)-0-[(咪唑_丨_基）硫羰基]亞 弗麥丁素Bl(實施例P.19,步驟A，16〇毫克）溶液中加入_ 甲基聯胺（16毫克）。在室溫下攪拌12小時之後，加入飽 和的碳酸氫鈉且混合物以乙醚萃取。有機萃取液經硫酸鈉 乾燥，過濾及在減壓下蒸餾移除溶劑。殘餘物利用製備性 HPLC純化，得到4，，_〇_[(2_甲基聯胺基）硫羰基]亞弗麥丁 素B 1，並經質譜和NMR光譜証實。 4 (S)-〇-[(2 -甲基聯胺基）硫幾基]亞弗麥丁素Bi ·· Bia C5〇H76N2〇14S，MW ： 960.5 LCMS ： tRT ： 9.66 ^ 961.6(M+H) 〇 [(烯丙氧基）羰基]亞弗麥丁素B1 ^ 單醣 在一氯甲烷（5毫升）和p比啶（丨9〇微升）之5-〇_ 第二丁基二甲基甲石夕烧基亞弗麥丁素B1單酿⑽毫克》容 液中加入稀丙基氯甲醯胺（172毫克）和4_二甲基胺基Μ (36宅克）。混合物在室溫下授掉48 、時，之後將混合物 :至氯^錢水溶液中。、經乙酸乙酯萃取，有機萃取液經硫 -夂叙乾’過濾並在減壓下蒸餘移除溶劑。所得到的粗產 73 200524952 物經矽膠的快速管柱色層分析純化（己烷/乙酸乙酯），得到 5-0-第三丁基二甲基甲矽烷基_4，_(S)_〇_ [(烯丙氧基）羰基] 亞弗麥丁素B1單醣，並經質譜和NMR光譜証實。 步驟ϋ得自步驟Α之5_0-第三丁基二曱基甲矽烷基 _4’-(S)-0-[(烯丙氧基）幾基]亞弗麥丁素B1單醣溶解於1.5 愛升曱醇，於該溶液加入5微升曱基磺酸，且混合物攪拌 40分鐘，將之倒入飽和的碳酸氫鈉，經乙醚萃取；有機相 以水和鹽水清洗，經硫酸鈉乾燥，及於真空下濃縮。殘餘 物利用快速管柱色層分析純化（矽膠，己烧/乙酸乙酯），得 到4、（S)-0-[(烯丙氧基）羰基]亞弗麥丁素B1單醣，並經質 譜和NMR光譜註實。 4’-(S)-0-[(烯丙氧基）羰基]亞弗麥丁素B1單醣：Bla C45H64013’ MW: 812.4 LCMS: tRT: 10.24 分鐘，935.4(M+Na); Bib C44H62013 ’ MW : 798·4 LCMS : tRT : 9·55 分鐘， 821.4(M+Na)。 f施例Ρ·22: 4，、S)-0-[(甲氧基）硫羰基]亞弗麥丁素Bi 單醣 得自實施例Ρ·7(步驟A)之5_〇_第三丁基二甲基甲矽烷 基-4、〇-[(咪唑_1_基）硫羰基]亞弗麥丁素B1單醣（381毫克） 溶解於甲醇（6.5毫升），該溶液於冰浴中冷卻並加入甲基磺 酸溶液（55毫克）。攪拌該混合物24小時，之後將混合物 倒入飽和的碳酸氫鈉（10毫升）。經乙酸乙酯萃取，及有機 萃取液經硫酸鎂乾燥，過濾及於減壓下蒸餾移除溶劑。所 得到的粗產物利用矽膠之快速管柱色層分析純化（己烷/乙 74 200524952 酸乙酯），得到4、（S)-0-[(甲氧基）硫羰基]亞弗麥丁素B1 單醣，並經質譜和NMR光譜註實。 4’-(S)-0·[(甲氧基）硫幾基]亞弗麥丁素B1單_:31& C43H62〇12s，MW : 802.4 LCMS : tRT ·· 10·88 分鐘， 825.5(M+Na) ; Bib C42H60O12S，MW : 788.4 LCMS : t ·

R T 0·24 分鐘，81l.2(M+Na)。 亦可使用與上文製備實施例相似的方法製備 的相對應化合物。 ：表中

二具下式化合物

其中心為次丁基（Bla)或異丙基（Bib)

75 200524952

No. r3 r4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 1.1 H ch3 9.10 1.2 H ch2ch3 1.3 H η-ΟβΗγ 1.4 H i-C3H7 10.22 9.46 1.5 H Π*·〇4Η9 1.6 H I-C4H9 1.7 H SGC-C4Hg 1.8 H t-C^g 1.9 H n-CsH” 1.10 H n-CgHi3 1.11 H 環-C5H9 1.12 H ch2c6h5 1.13 H 環-CeHn 1.14 H ρ-Ν〇2〇βΗ5 1.15 H ch2ch2〇ch3 10.40 9.66 1.16 H ch2(ch2)2och2ch3 1.17 H ch2ch=ch2 9.85 9.10 1.18 H ch2 .〇 w 10.86 10.10 1.19 H ch2ch2〇h 8.88 8.11 1.20 H ch(ch3)ch(〇ch3)2 1.21 H 環丙基 9.73 8.96 1.22 H ch2ch(〇h)ch2〇h 6.96 6.23 1.23 H ch2ch(〇ch3)2 9.41 8.69 1.24 CH2CH2〇CH2CH2 10.91 10.13 1.25 H CH2CH2F 1.26 H ch2cf3 10.25 9.54 1.27 H ch2ch2n(ch3)2 1.28 H och3 1.29 H C0 12.37 11.85 1.30 H ch2O 6.13 5.71 76 200524952

No. r3 r4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 1.31 H 6.11 5.72 1.32 CH2CH2〇H ch2ch2〇h 8.38 7.62 1.33 H ch2ch2nh2 5.44 5.04 1.34 CH2(CH2)3CH2 12.33 11.61 1.35 H ch2(ch2)3nh2 5.84 5.43 1.36 H CH2(CH2)5NH2 6.29 5.86 1.37 H ch2(ch2)2〇(ch2)3nh2 6.16 5.74 1.38 CH2(CH2)2CH2 11.01 1.39 H ch2 .0 9.96 9.28 1.40 H a. 5.99 1.41 H ch2ch2nhch3 4.79 4.40 1.42 H ch2-c=ch 9.32 8.72 1.43 H CH2(CH2)2CI 10.13 9.38 1.44 H CH2CH2N+Me3r 5.52 5.12 1.45 H nh2 7.10 6.40 1.46 H NHMe 8.22 7.47 1.47 H NMe2 9.13 8.44 1.48 H NHOMe 1.49 H CH2CH20S(0)2NH2 7.93 7.20 1.50 H OH 7.80 7.16 1.51 H S(〇)2NH苯甲基 9.88 9.24 1.52 H S(〇)2NH2 8.00 1.53 H S(〇)2NHPh 9.56 8.88 1.54 H pMeOC6H5 1.55 H (CH2)12NH2 8.29 7.79 1.56 H nh2 cr 6.74 1.57 H CH(CH3)CH2CH3 10.60 10.02 1.58 H (CH2)4N+Me3r 5.15 77 200524952

No. r3 R4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 1.59 H (CH2)6N+Me3r 5.54 1.60 H (CH2)3〇(CH2)3N+Me3r 5.31 1.61 H (CH2)12N+Me3l· 7.61 Ή 1.62 H σ''' 6.13 1.63 H 10.94 10.38 1.64 ch3 ch3 1.65 ch3 ch2ch3 1.66 ch3 Π-〇3Η7 1.67 ch3 i-C3H7 1.68 ch3 n-C4Hg 1.69 ch3 I-C4H9 1.70 ch3 Sgc~〇4H9 1.71 ch3 t-C4Hg 1.72 ch3 IVC5H” 1.73 ch3 1.74 ch2ch3 ch2ch3 1.75 ch2ch3 Π-03Η7 1.76 CH2CH3 i-C3H7 1.77 ch2ch3 n-C^Hg 1.78 CH2CH3 i-C4H9 1.79 ch2ch3 Sec-CeHg 1.80 ch2ch3 t-C4Hg 1.81 ch2ch3 n-CsH” 1.82 CH2CH3 rvCeHu 1.83 H H 1.84 H c6h5 13.7 1.85 H -00 12.85 12.43 1.86 H ch2ch2ci 9.38 8.83 1.87 H ch2ch2sch3 9.45 8.90 1.88 H ch2ch2sch2ch3 9.96 9.44 78 200524952

No. r3 r4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 1.89 Η c(ch3)2ch2sch3 10.56 1.90 CH2CH2SCH2CH2 10.0 9.47 1.91 Η ch2ch2〇ch2ch3 9.08 8.50 1.92 Η ch2ch2〇ch2(ch3)2 9.57 9.03 表2 :具下式化合物

S 〇/ 其中私為次丁基(Bla)或異丙基(Bib)

No. r3 r4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 2.1 H PNO2C6H5 2.2 H ch3 8.59 7.79 2.3 H CH3CH2 9.33 8.54 2.4 H 環，C5H9 2.5 H ch2ch(ch3)2 2.6 H ch2c6h5 2.7 H Oyclo-〇6〇i 1 2.8 H CH2(CH2)4CH3 2.9 H ch2ch2ch3 2.10 H ch2ch2〇ch3 8.71 7.91 2.11 H ch(ch3)2 9.98 9.19 2.12 H ch2(ch2)2〇ch2ch3 2.13 H ch2ch=ch2 2.14 H ch2^ 9.17 8.36 79 200524952

No. r3 FU 滯留時間（分鐘） B1a B1b 2.15 H CH2CH2〇H 7.05 6.36 2.16 H ch(ch3)ch(〇ch3)2 2.17 H 9.33 8.67 2.18 H ch2ch(〇h)ch2〇h 2.19 H ch2ch(〇ch3)2 2.20 CH2CH2〇CH2CH2 2.21 H ch2ch2f 2.22 H ch2cf3 2.23 H ch2ch2n(ch3)2 2.24 H 〇ch3 2.25 H CO 2.26 H ch2O 5.62 2.27 H ^ch2 6.04 5.72 2.28 CH2CH2〇H ch2ch2〇h 2.29 ch2ch2nh2 ch2ch2nh2 2.30 CH2(CH2)3CH2 12.57 11.87 2.31 H ch2(ch2)3nh2 2.32 H CH2(CH2)5NH2 2.33 H ch2(ch2)2〇(ch2)3nh2 2.34 CH2(CH2)2CH2 5.62 5.14 2.35 H ch2 .0 2.36 H a, 2.37 H ch2ch2nhch3 2.38 H ch2c^ch 2.39 H CH2(CH2)2CI 80 200524952

No. r3 r4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 2.40 H CH2CH2N+Me31· 2.41 CH2CH3 CH2CH3 2.42 H nh2 2.43 H NHMe 2.44 H NMe2 2.45 H NHOMe 2.46 H CH2CH20S(0)2NH2 2.47 H NHOH 2.48 H S(0)2NH苯甲基 2.49 H S(〇)2NH2 2.50 H S(〇)2NHPh 2.51 H pMeOC6H5 10.33 9.74 2.52 ch3 ch3 2.53 ch3 CH2CH3 2.54 ch3 Π-Ο3Η7 2.55 ch3 1-C3H7 2.56 ch3 Π-Ο4Η9 2.57 ch3 丨:。4闩9 2.58 ch3 Sec-CeHg 2.59 ch3 2.60 ch3 H-C5H11 2.61 ch3 η-ΟβΗ-ΐβ 2.62 ch2ch3 D-CsHy 2.63 ch2ch3 I-C3H7 2.64 ch2ch3 2.65 ch2ch3 2.66 H H 8.16 7.47 2.67 H 2.68 H 1-C4H9 2.69 H sec-C4H9 2.70 H t-C/jHg 2.71 H 0C5H” 2.72 H n-CeHi3 2.73 H 13.74 2.74 H c6h5 13.48

81 •200524952

No. r3 r4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 2.75 ch3 c6h5 13.59 2.76 H 5.62 2.77 H a 11.24 2.78 H Cl 14.09 2.79 H -χΧ 12.82 2.80 H 8.00 2.81 ch3 clOk 13.97 2.82 H NO, 13.71 2.83 H ch2ch2ci 8.96 8.40 2.84 H ch2ch2sch3 9.02 8.45 2.85 H c(ch3)2ch2sch3 10.22 9.73 2.86 H ch2ch2sch2ch3 9.59 9.06 2.87 CH2CH2SCH2CH2 9.77 9.21 2.88 H ch2ch2〇ch2ch3 8.55 7.96 2.89 H ch2ch2〇ch2(ch3)2 9.10 8.54 82 •200524952 表3 :具下式化合物

其中私為次丁基(Bla)或異丙基(Bib)

No. r3 R4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 3.1 Η ρΝ〇2〇6Ηδ 10.04 3.2 Η ch3 7.15 6.51 3.3 Η CH3CH2 8.97 3.4 Η 環-C5H9 8.96 8.37 3.5 Η ch2ch(ch3)2 8.59 7.95 3.6 Η ch2c6h5 8.80 8.16 3.7 Η 環-CeCn 9.49 8.85 3.8 Η ch2(ch2)4ch3 10.08 9.44 3.9 Η ch2ch2ch3 8.27 7.63 3.10 Η ch2ch2〇ch3 8.21 7.57 3.11 Η ch(ch3)2 8.27 7.63 3.12 Η ch2(ch2)2〇ch2ch3 8.48 7.79 3.13 Η ch2ch=ch2 8.75 8.16 3.14 Η ch2v^ 8.48 7.84 3.15 Η ch2ch2〇h 6.77 6.13 3.16 Η CH(CH3)CH(OCH3)2 9.01 8.27 3.17 Η 環 8.43 7,79 3.18 Η ch2ch(〇h)ch2〇h 6.24 5.60 3.19 Η ch2ch(〇ch3)2 8.21 7.52 3.20 CH2CH2〇CH2CH2 8.32 7.63 3.21 Η ch2ch2f 8.05 7.47 3.22 Η ch2cf3 8.96 8.27 3.23 Η CH2CH2N(CH3)2 4.37 4.05 83 200524952

No. r3 R4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 3.24 H 〇ch3 3.25 H 1-蔡基 3.26 H ch2O 3.27 H ^ch2 3.28 CH2CH2〇H ch2ch2〇h 3.29 ch2ch2nh2 ch2ch2nh2 3.30 CH2(CH2 )3CH2 3.31 H CH2(CH2)3NH2 3.32 H ch2(ch2)5nh2 3.33 H ch2(ch2)2〇(ch2)3nh2 3.34 CH2(CH2)2CH2 3.35 H ch2 .0 o 3.36 H a, 3.37 H CH2CH2NHCH3 3.38 H ch2c^ch 3.39 H CH2(CH2)2CI 3.40 H CH2CH2N+Me3r 3.41 CH2CH3 ch2ch3 3.42 H nh2 3.43 H NHMe 3.44 H NMe2 3.45 H NHOMe 3.46 H CH2CH2〇S(〇)2NH2 3.47 H NHOH 3.48 H S(0)2NH苯曱基 3.49 H S(〇)2NH2 3.50 H S(〇)2NHPh 3.51 H ρΜθΟΟβΗδ 3.52 ch3 ch3 84 200524952

No. r3 FU 滯留時間（分鐘） B1a B1b 3.53 ch3 CH2CH3 3.54 ch3 n - C3H7 3.55 ch3 1-C3H7 3.56 ch3 门-。4闩9 3.57 ch3 i-C4H9 3.58 ch3 SGC"-C4Hg 3.59 ch3 t-C4Hg 3.60 ch3 Π-〇5Ηιί 3.61 ch3 Π-〇6Ηι3 3.62 ch2ch3 ch3 3.63 ch2ch3 IVC3H7 3.64 ch2ch3 i-C3H7 3.65 ch2ch3 Π-Ο4Η9 3.66 ch2ch3 丨：c4h9 3.67 H IVC4H9 3.68 H i-C4H9 3.69 H sec-C^Hg 3.70 H 3.71 H H-C5H” 3.72 H Π-〇6Ηΐ3 3.73 H c,xx 13.67 3.74 H 9c 12.55 3.75 H a： 13.07 3.76 H 〇T 13.47 3.77 H 02ίΧ 13.56

85 200524952

No. r3 FU 滯留時間（分鐘） B1a B1b 3.78 CH3 (X 12.83 3.79 14.21 Η Τ2 ------ 3.80 Η ch2ch2ci 11.64 10.90 3.81 Η ----- ch2ch2sch3 11.60 10.85 3.82 Η c(ch3)2ch2sch3 12.92 12.47 3.83 Η ch2ch2sch2ch3 8.72 8.13 3.84 ch2ch2sch2ch2 — 12.24 11.57 3.85 Η 卜· -----— ch2ch2och2ch3 7.69 7.05 3.86 Η --------- ch2ch2〇ch2(ch3)2 8.23 7.60 支ϋ具下式化合物 又 〇 R3

df), 其中R!為次丁基(Bia)或異丙基(Blb)

200524952

No. Ra r4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 4.9 H ch2ch2ch3 8.00 7.36 4.10 j j ch2ch2〇ch3 6.88 6.29 4.11 H ch(ch3)2 8.21 7.63 4.12 H ch2(ch2)2〇ch2ch3 8.11 4.13 H ch2ch=ch2 7.64 7.20 4.14 H ch2^ 7.47 6.93 4.15 H ch2ch2〇h 5.73 5.33 4.16 H ch(ch3)ch(〇ch3)2 7.79 7.25 4.17 H 環（3η5 7.73 7.15 4.18 H ch2ch(〇h)ch2〇h 5.23 4.19 H ch2ch(〇ch3)2 4.20 CH2CH2〇CH2CH2 4.21 H ch2ch2f 4.22 H ch2cf3 4.23 H ch2ch2n(ch3)2 4.24 H 〇ch3 4.25 H 1-蔡基 4.26 H CH2、0 4.27 H ^A〇h2 4.28 CH2CH2〇H ch2ch2〇h 4.29 ch2ch2nh2 ch2ch2nh2 4.30 ch2(ch2)3ch2 4.31 H CH2(CH2)3NH2 4.32 H ch2(ch2)5nh2 4.33 H ch2(ch2)2〇(ch2)3nh2 4.34 CH2(CH2)2CH2 4.35 H ch2 .0 87 200524952

No. Ra r4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 4.36 H C^ch2 4.37 H ch2ch2nhch3 4.38 H ch2c^ch 4.39 H CH2(CH2)2CI 4.40 H CH2CH2N+Me3「 4.41 CH2CH3 CH2CH3 4.42 H nh2 4.43 H NHMe 4.44 H NMe2 4.45 H NHOMe 4.46 H ch2ch2os(o)2nh2 4.47 H NHOH 4.48 H S(0)2NH 苯基 4.49 H S(〇)2NH2 4.50 H S(〇)2NHPh 4.51 H ρΜΘΟΟρΗδ 4.52 ch3 ch3 4.53 ch3 ch2ch3 4.54 ch3 Π-〇3Η7 4.55 ch3 i-C3H7 4.56 ch3 Π-Ο4Η9 4.57 ch3 1-C4H9 4.58 ch3 sec-CzjHg 4.59 ch3 ί-〇4Η9 4.60 ch3 η-〇5Ηιι 4.61 ch3 Π-〇6Ητ3 4.62 CH2CH3 ch3 4.63 ch2ch3 Π - C3H7 4.64 ch2ch3 i-C3H7 4.65 CH2CH3 门-〇4闩9 4.66 ch2ch3 i-C4H9 4.67 H n-C4Hg 4.68 H i-C4H9 4.69 H S0C**〇4Hg

88 200524952

No. Rs R4 滯留時間（分鐘） B1a B1b 4.70 Η t-C^Hg 4.71 Η IVC5H11 4.72 Η Π-〇6Ηΐ3 4.73 Η ch2ch2ci 10.97 4.74 Η ch2ch2sch3 11.04 4.75 Η ch2ch2sch2ch3 8.23 4.76 Η c(ch3)2ch2sch3 12.60 4,77 CH2CH2SCH2CH2 12.16 4.78 Η ch2ch2och2ch3 6.97 4.79 Η ch2ch2〇ch2(ch3)2 7.64

表5 :具下式化合物

其中&為次丁基(Bla)或異丙基(Bib)

No. Rs FU m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 5.1 H ρΝ〇2〇6Η5 0 5.2 H ch3 0 9.12 8.43 5.3 H ch3ch2 0 5.4 H 環-C5H9 0 10.93 10.35 89 200524952

No. r3 R4 m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 5.5 H CH2CH(CH3)2 0 10.88 10.24 5.6 H ch2c6h5 0 5.7 H 環 0 11.04 10.40 5.8 H ch2(ch2)4ch3 0 11.63 5.9 H ch2ch2ch3 0 10.40 9,76 5.10 H ch2ch2〇ch3 0 9.77 9.07 5.11 H ch(ch3)2 0 10.40 9.71 5.12 H ch2(ch2)2〇ch2ch3 0 10.14 9.44 5.13 H ch2ch=ch2 0 9.77 9.18 5.14 H ch2 .0 0 5.15 H ch2ch2〇h 0 8.12 7.42 5.16 H ch(ch3)ch(〇ch3)2 0 5.17 H Δχ 0 9.87 9.23 5.18 H CH2CH(〇H)CH2OH 0 5.19 H ch2ch(〇ch3)2 0 5.20 CH2CH2〇CH2CH2 0 5.21 H ch2ch2f 0 5.22 H ch2cf3 0 10.29 9.60 5.23 H ch2ch2n(ch3)2 0 5.24 H 〇ch3 0 5.25 H 1-萘基 0 5.26 H ch2O 0 5.27 H ^^ch2 0 5.28 CH2CH2〇H ch2ch2〇h 0 5.29 H ch2ch2nh2 0 5.30 ch2(ch2)3ch2 0 5.31 H CH2(CH2)3NH2 0 5.32 H CH2(CH2)5NH2 0 5.33 H ch2(ch2)2〇(ch2)3nh2 0 5.34 CH2(CH2)2CH2 0 90 200524952

No. r3 r4 m 滯留時間（分鐘） III B1a B1b 5.35 H ch2 /〇 0 5.36 H a, 0 5.37 H ch2ch2nhch3 0 5.38 H -ch2c=ch 0 5.39 H CH2(CH2)2CI 0 5.40 H CH2CH2N+Me3l· 0 5.41 CH2CH3 CH2CH3 0 5.42 H nh2 0 5.43 H NHMe 0 5.44 H NMe2 0 5.45 H NHOMe 0 5.46 H CH2CH2〇S(〇)2NH2 0 5.47 H OH 0 5.48 H s(o)2nh苯甲基 0 5.49 H S(〇)2NH2 0 5.50 H s(〇)2nh苯基 0 5.51 H ρΜθΟΟρΗδ 0 5.52 H (CH2)12NH2 0 nh2 5.53 H cr 0 5.54 H CH(CH3)CH2CH3 0 5.55 H (CH2)4N+Me3 Γ 0 5.56 H (CH2)6N+Me3r 0 5.57 H (CH2)3〇(CH2)3N+Me3r 0 5.58 H (CH2)12N+Me3r 0 r 5.59 H σ''· 0 5.60 H 0 5.61 H H 0

91 200524952

No. r3 r4 m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 5.62 H pN〇2〇6H5 1 5.63 H ch3 1 5.64 H ch3ch2 1 5.65 H 環·*〇5Η9 1 5.66 H CH2CH(CH3)2 1 5.67 H ch2c6h5 1 5.68 H 環-CeH” 1 5.69 H CH2(CH2)4CH3 1 5.70 H ch2ch2ch3 1 5.71 H ch2ch2〇ch3 1 5.72 H ch(ch3)2 1 5.73 H ch2(ch2)2〇ch2ch3 1 5.74 H ch2ch=ch2 1 5.75 H ch2心 1 5.76 H ch2ch2〇h 1 5.77 H ch(ch3)ch(〇ch3)2 1 5.78 H 環丙基 1 5.79 H ch2ch(〇h)ch2〇h 1 5.80 H ch2ch(〇ch3)2 1 5.81 CH2CH2〇CH2CH2 1 5.82 H ch2ch2f 1 5.83 H ch2cf3 1 5.84 H ch2ch2n(ch3)2 1 5.85 H 〇ch3 1 5.86 H 1-萘基 1 5.87 H ch2O 1 5.88 H ^ch2 1 5.89 CH2CH2〇H ch2ch2〇h 1 5.90 H ch2ch2nh2 1 5.91 CH2(CH2)3CH2 1 5.92 H CH2(CH2)3NH2 1 5.93 H CH2(CH2)5NH2 1

92 200524952

No. r3 R4 m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 5.94 H ch2(ch2)2〇(ch2)3nh2 1 5.95 CH2(CH2)2CH2 1 5.96 H 1 5.97 H A 1 k人H2 5,98 H ch2ch2nhch3 1 5.99 H ch2och 1 5.100 H CH2(CH2)2CI 1 5,101 H CH2CH2N+Me3r 1 5.102 CH2CH3 CH2CH3 1 5.103 H nh2 1 9.18 8.38 5.104 H NHMe 1 9.67 5.105 H NMe2 1 9.13 8.38 5.106 H NHOMe 1 5.107 H CH2CH2GS(0)2NH2 1 5.108 H OH 1 5.109 H S(0)2NH苯甲基 1 5.110 H s(〇)2nh2 1 5.111 H s(o)2nh 苯基 1 5.112 H ρΜθΟ〇0Η5 1 5.113 H (ch2)12nh2 1 nh2 5.114 H cr"' 1 5.115 H CH(CH3)CH2CH3 1 5.116 H (CH2)4N+Me3 Γ 1 5.117 H (CH2)6N+Me3l· 1 5.118 H (CH2)3〇(CH2)3N+Me3r 1 5.119 H (CH2)12N+Me3 Γ 1 + r 5.120 H σ'- 1 93 200524952

No. R3 R4 m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 5.121 H 1 5.122 ch3 ch3 1 5.123 ch3 CH2CH3 1 5.124 ch3 ΠΌ3Η7 1 5.125 ch3 i-C3H7 1 5.126 ch3 rvC^Hg 1 5.127 ch3 i-C4H9 1 5.128 ch3 Sec-CeHg 1 5.129 ch3 1 5.130 ch3 η-ΟδΗ-π 1 5.131 ch3 n-CeHi3 1 5.132 ch2ch3 ch3 1 5.133 ch2ch3 Π-〇3Η7 1 5.134 CH2CH3 I-C3H7 1 5.135 CH2CH3 Π-〇4Η9 1 5.136 ch2ch3 i-C4H9 1 94 • 200524952

其中私為次丁基(Bla)或異丙基(Bib)

No. r3 r4 m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 6.1 Η PNO2C6H5 1 6.2 Η ch3 1 6.3 Η CH3CH2 1 6.4 Η 環-C5H9 1 6.5 Η CH2CH(CH3)2 1 6.6 Η ch2c6h5 1 6.7 Η 環-CeHn 1 6.8 Η ch2(ch2)4ch3 1 6.9 Η ch2ch2ch3 1 6.10 Η ch2ch2och3 1 6.11 Η ch(ch3)2 1 6.12 Η ch2(ch2)2〇ch2ch3 1 6.13 Η ch2ch=ch2 1 ch2 6.14 Η 1 6.15 Η ch2ch2〇h 1 6.16 Η ch(ch3)ch(〇ch3)2 1 6.17 Η 環丙基 1 6.18 Η ch2ch(〇h)ch2〇h 1

95 200524952

No. r3 r4 m 滯留時間（分鐘）， B1a B1b 6.19 H ch2ch(〇ch3)2 1 6.20 CH2CH2〇CH2CH2 1 6.21 H ch2ch2f 1 6.22 H CH2CF3 1 6.23 H ch2ch2n(ch3)2 1 6.24 H och3 1 6.25 H 1-萘基 1 6.26 H ch2O 1 6.27 H ^ch2 1 6.28 CH2CH2〇H ch2ch2〇h 1 6.29 H ch2ch2nh2 1 6.30 CH2(CH2)3CH2 1 6.31 H ch2(ch2)3nh2 1 6.32 H CH2(CH2)5NH2 1 6.33 H ch2(ch2)2〇(ch2)3n h2 1 6.34 CH2(CH2)2CH2 1 6.35 H ch2 .0 1 6.36 H CX〇h2 1 6.37 H ch2ch2nhch3 1 6.38 H ch2c^ch 1 6.39 H CH2(CH2)2CI 1 6.40 H CH2CH2N+Me3 Γ 1 6.41 H H 1 6.42 ch3 ch3 1 6.43 ch3 CH2CH3 1 6.44 ch3 fl-CsHy 1 6.45 ch3 1-C3H7 1 6.46 ch3 Π-Ο4Η9 1 6.47 ch3 i-C4H9 1 96 200524952

No. Rs R4 m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 6.48 ch3 Sec-CdHg 1 6.49 ch3 t-C4Hg 1 6.50 ch3 n-CsH-n 1 6.51 ch3 Π-〇6Ηΐ3 1 6.52 ch2ch3 ch3 1 6.53 ch2ch3 Π-〇3Η7 1 6.54 ch2ch3 I-C3H7 1 6.55 CH2CH3 1 6.56 CH2CH3 i-C4H9 1 6.57 H ρΝ〇2〇βΗ5 0 6.58 H ch3 0 6.59 H CH3CH2 0 6.60 H 壞-C5H9 0 6.61 H CH2CH(CH3)2 0 6.62 H ch2c6h5 0 6.63 H 環-CeHn 0 6.64 H ch2(ch2)4ch3 0 6.65 H ch2ch2ch3 0 6.66 H ch2ch2〇ch3 0 6.67 H ch(ch3)2 0 6.68 H ch2(ch2)2〇ch2ch3 0 6.69 H ch2ch=ch2 0 6.70 H ch2s^ 0 6.71 H ch2ch2〇h 0 6.72 H ch(ch3)ch(〇ch3)2 0 6.73 H 環丙基 0 6.74 H ch2ch(〇h)ch2〇h 0 6.75 H ch2ch(〇ch3)2 〇 6.76 CH2CH2〇CH2CH2 0 6.77 H ch2ch2f 0 6.78 H ch2cf3 0 6.79 H ch2ch2n(ch3)2 〇 6.80 H och3 0 6.81 H 1-萘基 0 6.82 H CH2、0 0 97 •200524952

No. r3 FU m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 6.83 H ^ch2 0 6.84 CH2CH2〇H ch2ch2〇h 0 6.85 H ch2ch2nh2 0 6.86 CH2(CH2)3CH2 0 6.87 H CH2(CH2)3NH2 0 6.88 H CH2(CH2)5NH2 0 6.89 H ch2(ch2)2〇(ch2)3n h2 0 6.90 CH2(CH2)2CH2 0 6.91 H ch2 .0. 0 0 H 0 6.92 0"ch2 6.93 H ch2ch2nhch3 0 6.94 H ch2c=ch 0 6.95 H CH2(CH2)2CI 0 6.96 H CH2CH2N+Me3r 0 6.97 H H 0 6.98 ch3 ch3 0 6.99 ch3 ch2ch3 0 6.100 ch3 n-CsHy 0 6.101 ch3 i~C3H7 0 6.102 ch3 Π-Ο4Η9 0 6.103 ch3 i-C4H9 0 6.104 ch3 Sec~〇4H9 0 6.105 ch3 0 6.106 ch3 n-CsHn 0 6.107 ch3 n-CeH-13 0 6.108 ch2ch3 ch3 0 6.109 CH2CH3 fl-CgHy 0 6.110 ch2ch3 I-C3H7 0 6.111 ch2ch3 n-*C4Hg 0 6.112 ch2ch3 i_C4H9 0 98 200524952 盘丄!_具下式化合物

其中私為次丁基(Bla)或異丙基(Bib)

No. r5 m 滯留時間（分鐘） B1a B1b 7.1 ch3 0 8.2 7.2 CH3CH2 0 7.3 環-C5H9 0 7.4 ch2ch(ch3)2 0 7.5 ch2c6h5 0 7.6 環-CeCn 0 7.7 ch2(ch2)4ch3 0 7.8 ch2ch2ch3 0 7.9 cich2ch2 0 7.10 ch3 1 10,1 9,5 7.11 ch3ch2 1 7.12 環-CsHg 1 7.13 ch2ch(ch3)2 1 7.14 ch2c6h5 1 7.15 環-CeCn 1 7.16 CH2(CH2)4CH3 1 7.17 CH2CH2CH3 1 7.18 cich2ch2 1 11,0 10,4 7.19 CH20CH3 1 12.7 12.2 7.20 ch2〇ch3 0 11.3 10.6 99 5 -200524952 表8 :具下式化合物

其中&為次丁基(Bla)或異丙基(Bib)

No. Rs m 滯留㈣ F間（分鐘） B1a B1b 8.1 ch3 1 10,3 9,6 8.2 cich2ch2 1 11,4 10,8 8.3 ch2ch=ch2 1 11.41 8.4 ch3 0 8.9 8.5 ch2ch=ch2 0 10.2 9.6 8.6 ch3ch2 1 8.7 環-CsHg 1 8.8 ch2ch(ch3)2 1 8.9 ch2c6h5 1 8.10 環-CeC” 1 8.11 ch2(ch2)4ch3 1 8.12 ch2ch2ch3 1 8.13 ch2〇ch3 1 13.0 12.6 8.14 ch2〇ch3 0 11.9 11.2 100 200524952 表9:具下式化合物

No. r5 ΓΓ) 滯留時間（分鐘） III B1a B1b 9.1 ch2ch2n3 0 12.8 12.3 9.2 ch2ch2ch3 0 11.9 9.3 ch2ch2 0 11.5 11.0 9.4 ch3 0 10.9 10.2 9.5 ch2ch2cf3 0 12.9 12.4 9.6 ch2ch(ch3)2 0 12.6 9.7 ch2ch2sch2ch3 0 12.1 9.8 ch2cf3 0 11.4 9.9 (CH2)2(CF2)3CF3 0 13.0 9.10 ch2^ 0 11.7 9.11 ch2^^ 0 13.3 12.7 9.12 Λ 0 10.4 9.13 rr〇\ 〇 12.4 11.9 9.14 -CH2-CeC - ch3 0 11.8 11.1 9.15 ch2ch2n3 1 9.16 ch2ch2ch3 1 9.17 ch2ch2 1 9.18 ch3 1 101 200524952

No. r5 m 滯留读 f間（分鐘） B1a B1b 9.19 ch2ch2cf3 1 9.20 ch2ch(ch3)2 1 9.21 ch2ch2sch2ch3 1 9.22 CH2CF3 1 9.23 (CH2)2(CF2)3CF3 1 9.24 ch2^ 1 9.25 1 9.26 〇 1 ch2/^ 9.27 rr0、 1 9.28 -ch2-oc-ch3 1

表10 :具下式化合物

其中私為次丁基(Bla)或異丙基(Bib)

No. Rs m 滯留响 响（分鐘） B1a B1b 10.1 CH2CH2N3 0 10.2 ch2ch2ch3 0 10.3 ch2ch2 0 102 5 200524952

No. Rs ΓΠ 滯留時間（分鐘） 111 B1a B1b 10.4 ch3 0 10.5 ch2ch2cf3 0 10.6 ch2ch(ch3)2 0 10.7 ch2ch2sch2ch3 0 10.8 CH2CF3 0 10.9 (CH2)2(CF2)3CF3 0 10.10 CH^ 0 10.11 0 10.12 〇 ch2^ 0 10.13 Γτ〇\ 0 10.14 -ch2-c^c-ch3 0 10.15 ch2ch2n3 1 10.16 ch2ch2ch3 1 10.17 CH2CH2 1 10.18 ch3 1 10.19 ch2ch2cf3 1 10.20 ch2ch(ch3)2 1 10.21 ch2ch2sch2ch3 1 10.22 ch2cf3 1 10.23 (CH2)2(CF2)3CF3 1 10.24 ch2^ 1 10.25 Λ 10.26 〇 ch2^ 1 10.27 rr〇\ 1 10.28 -ch2-c^c-ch3 1

103 200524952 盘一1L二式（i c)化合物，其中&為環己基及每個化合 物之R3和R4取代基組合相對應於表i中之i · 1至1 ·92行。 一式（I c)化合物，其中心為1-甲基丁基及每個 化合物之R3和R4取代基組合相對應於表i中之1丨至192 行。 表一式（I d)化合物，其中R1為環己基及每個化合 物之R3和r4取代基組合相對應於表2中之21至2·89行。 產一式（I d)化合物，其中&為丨_甲基丁基及每個 化合物之&和&取代基組合相對應於表2中之21至2·89 行0 ^11^_式（I e)化合物’其中&為環己基及每個化合 物之R3和r4取代基組合相對應於表3中之3.4至3 86行。 盘—一式（I e)化合物，其中心為丨_甲基丁基及每個 化合物之Rs和R4取代基組合相對應於表3中之31至3·86 行0 表一1^1_式（1 f)化合物’其中Ri為環己基及每個化合 物之心和R4取代基組合相對應於表4中之41至4·79行。 式（I f)化合物’其中心為卜甲基丁基及每個 化合物之&和I取代基組合相對應於表4中之41至4.79 行。 式（I g)化合物’其中Ri為環己基及每個化合 物之R3、汉4和m組合相對應於表5中之51至5136行。 式（I g)化合物’其中R丨為卜甲基丁基及每個 化合物之R3、R4和m組合相對應於表5中之5.丨至5·136 104 200524952 行0 表一2丄1_式(1 h)化合物，其中Ri為環己基及每個化合 物之R3、I和m組合相對應於表6中之61至6.112行。 表2 U ( 1 h)化合物，其中&為卜甲基丁基及每個 化合物之R3、R4和m組合相對應於表6中之6.1至6.112 行0 表23—二式（I i)化合物’其中I為環己基及每個化合 物之和m組合相對應於表7中之7· 1至7 20行。 表24_二式（Ϊ丨）化合物，其中心為丨-甲基丁基及每個籲 化合物之1和m組合相對應於表7中之7.丨至7.2〇行。 盘一^二式U k)化合物，其中&為環己基及每個化合 物之R5和m組合相對應於表8中之8.1至8.14行。 表26丄式（1 k)化合物，其中1為1-甲基丁基及每個 化合物之1和m組合相對應於表8中之8 · 1至8.14行。 表27-二式(1 L)化合物，其中R!為環己基及每個化合 物之I和m組合相對應於表9中之91至9 28行。 -表丄式(Ϊ L)化合物，其中&為卜甲基丁基及每個 _ 化合物之I和m組合相對應於表9中之9.1至9·28行。 -表29 ·—式(1 m)化合物，其中R!為環己基及每個化合 物之R5和m組合相對應於表1〇中之1〇 1至1〇 28行。 盘__1^式（I m)化合物，其中&為卜甲基丁基及每個 化合物之I和m組合相對應於表1〇中之1〇1至ι〇·28行。 I製物1_施乾使用於農作物保護（％=重量百分率） 105 200524952 實施例F1 :可乳化濃縮液 a) b) c) 活性成份 25% 40% 50% 十二碳基苯磺酸1弓 5% 8% 6% 蓖麻油聚乙二醇醚(36莫耳EO) 5% - - 三丁基酚聚乙二醇醚(30莫耳EO) - 12% 4% 環己酮 15% 20% 二甲苯混合物 65% 25% 20% 混合經精細研磨之活性成份與添加劑而得到可乳化濃 縮液，其可以水稀釋得到所需濃度的乳液。 實施例F2 :溶液 a) b) c) d) 活性成份 80% 10% 5% 95% 乙二醇單甲基醚 - 20% 麵 聚乙二醇(MW 400) - 70% 麵 - N-甲基吡咯烷_2_酮 20% - 麵 - 環氧化椰子油 - - 1% - 脂肪族烴(沸點範圍:160-190° ) - - 94% 5% 混合經精細研磨之活性成份與添加劑而得到適用於微 滴形式的溶液。 實施例F 3 :粒劑 a) b) c) d) 活性成份 5% 10% 8% 21% 高嶺土 94% 麵 79% 54% 高分散性矽酸 1% - 13% 7% 綠坡縷石 90% - 18% 將活性成份溶解於二氣甲烷，並將溶液喷霧至載體混 合物上而且溶劑於減壓下蒸發移除。 200524952 實施例F4 :可潤濕粉末 a) b) c) 活性成分 25% 50% 75% 木質素磺酸鈉 5% 5% - 月桂基硫酸鈉 3% - 5% 二異丁基蔡磺酸鈉 - 6% 10% 辛基酚聚乙二醇醚(7-8莫耳EO) - 2% - 高分散性矽酸 5% 10% 10% 高嶺土 62% 27% - 共同混合活性成份和添加劑，並將混合物在適當碾機 上研磨。因此得到可潤性粉末，其可經水稀釋得到所需濃 度的懸浮液。 實施例F5 :可乳化Z 1縮液 活性成份 10% 辛基酚聚乙二醇醚(4-5莫耳EO) 3% 十二碳基苯磺酸鈣 3% 蓖麻油聚乙二醇醚(36莫耳EO) 4% 環己酮 30% 二甲苯混合物 50% 混合經精細研磨之活性成份與添加劑而得到可乳化濃 縮液，其可以水稀釋得到所需濃度的乳液。 實施例F6 :擠出型顆粒 粒活成份 10% 木質素績酸鈉 2% 羧基甲基纖維素 1% 高嶺土 87% 共同混合活性成份和添加劑，研磨混合物，以水溼潤， 擠出並粒化，及將顆粒在空氣流中乾燥。 107 200524952 實雜j . 經塗佈顆粒 粒活成份 3% 聚乙二醇(MW 200) - 3% 高嶺土 94% 在混合器中，將經精細研磨的活性成份均勻地施加至 經聚乙二醇濕潤的高嶺土中，得到無塵式經塗佈顆粒。 活性成份 40% 乙二醇 10% 壬基盼聚乙二醇醚(15莫耳ΕΟ) 6% 木質素磺酸鈉 ' 10% 羧基曱基纖維素 " 1% 甲醛水溶液(37%) 0.2% 砍氧烷油乳液水溶液(75¾ ~ ' 0.8% 水 32% 混合經精細研磨之活性成份與添加劑而得到懸浮性濃 縮液，其可以水稀釋得到所需濃度的懸浮液。

生物實施例：

貫J也例B 1 ·阻抗海灰翅夜媸（Sp〇d〇ptera Htt〇raiis)用 幼大豆作物喷霧予包含12·5 ppm活性化合物的水性乳 液喷霧液，喷霧塗覆層乾燥之後，植株以丨〇隻第一階段 的海灰翅夜蛾繁殖並置於塑膠容器内。3天之後，比較在 經處理植株上與在未經處理植株上的死亡幼蟲數及給料損 傷，測定減少蟲數的百分率及減少給料損傷的百分率（活性 %)。 在此測試中’表中之化合物顯現出良好的活性。尤多 化合物 1·1，1·4，1.22，1.3卜 1.4卜 1.44，1.46，2.2，2.3， 2.26 ’ 2.27 ’ 3.5 ’ 3·1〇，3.17，4·2，4.17，5.2，5_105，9· 108 200524952 和9.4超過80%地有效降低有害生物數。 ，系統性 將玉米幼苗置於包含12·5 ppm活性化合物之測試溶液 内。6天之後，割除葉片置於濕潤的濾紙上並放在皮氏培 養皿内，繁殖丨2至15隻L1階段的海灰翅夜蛾幼蟲。 之後，比較在經處理植株上與在未經處理植株上的死亡幼 虫虫數’測疋減少蟲數的百分率（活性％ ) 〇 在此測試中，表中之化合物顯現出良好的活性。尤其 %地有效降低有害生物數。

將0至24小時齡的35個菸芽夜蛾卵置於皮氏培養皿 内的濾紙上，並加入一層人工營養液。然後定量吸取Q8 毫升包含12.5 ppm活性化合物之測試溶液滴於濾紙上。6 天後評估結果。比較在經處理與在未經處理濾紙上的死亡 卵和幼蟲數，測定減少數量的百分率（活性％ )。 在此測試中，表中之化合物顯現出良好的活性。尤其 化合物 1_30，3.2，3.4，3.5，3.9，3.10，3.17，4_2，4.11， 9.4和9.10超過80%地有效降低有害生物數。 宜_碑_例B4 :阻杭小菜蛾（p丄^telia xvl〇stella)^蛊柞生 幼南麗菜植株喷霧予包含12·5 ppm活性化合物的水性 乳液噴霧混合液。喷霧塗覆層乾燥之後，高麗菜植株以1〇 隻第一階段的小菜蛾繁殖並置於塑膠容器内。3天後評估 結果。比較在經處理植株上與在未經處理植株上的死亡幼 109 200524952 蟲數及給料損傷 4日 相知，侍到減少蟲數的百分率及減少給 的百为率（ >舌性％ )。 、 在b ’則忒中’表中之化合物顯現出良好的阻抗小菜蛾 活性。尤其化合物1 机j未蛾 物 1.1，1.15, 1.23, i 26, i 42,2a 2.14，2.15，2 α q … ㈣右輕. 4·5, 4·9, 7·1和9·4超過80 /地有效降低有害生物數。 實..施.tjB5 :咀抬TO古访紡β / 舌丨生 ^ ~^^MAiZrankliniella +ίΐ氏培養皿中，將豆的葉子圓形片置於洋菜上，並 在喷務至内以包含125 ppm活性化合物的測試溶液喷霧。 然後葉片以混合齡的四方花薊馬繁殖。10天後進行評估。

比較在經處理葉片與在未經處理f #的蟲數，#到& U 數的百分率（活性％)。 化口物 1.卜 1.24，1·40，2.14，2·3，2.1 卜 2·15，2.17， 2·66 ’3·2 卜 4·17’ 5.2 ’5.9, 8.5, 9.4 和 9.6 超過 80% 地 有效降低有害生物數。 貫施句」^葉曱屑Diabrotica balterta作用 對玉米幼田噴霧予包含12·5 ppm活性化合物的水性乳 液喷霧液，噴霧塗覆層乾燥之後，以10隻第二階段的 Diabrotica balterta繁殖並置於塑膠容器内。6天之後，比 較在經處理植株上與在未經處理植株上的死亡幼蟲數，得 到減少蟲數的百分率（活性％ )。 1.26，1.45，1.56，2.10，2.14，3·1， 在此測試中’表中之化合物顯現出良好的活性。尤其 化合物 1.1，1.4，1.21 200524952 3·12，5.10，7.1和8.5超過80%地有效降低有害 二點葉蟎（Tetranychiis urticae)作用 此合繁殖二點葉織於幼大豆植株，在一天之後喷霧予 包含12·5 PPm活性化合物的水性乳液喷霧液。植株在25 C下栽圪6天接著進行評估。比較在經處理植株上與在未 經處理植株上的死亡印、幼4及成蟲數量’決^數量減少 的百分率（活性％ )。 化合物，彳中之化合物顯現出良好的活性。尤其 3 7^321 · · 7 ’ 1,18 ’ 133，1.38，1.47，2·66，3.6， 9·7^δ〇%" 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明 無

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Claims (1)

1. 200524952 十、申請專利範圍： 1 · 一種具下式之化合物

   馬單或雙鍵 中在22與23碳原子之間的 m為〇或1 ; Ri為烷基，環烷基或c (a)Hn(r3)r4，及 π12婦基；及 (1) X為〇，其中 R3為氫，未經取代或經一至五取代 經取代或經一 5 1 12燒基，未 至五取代之C3-C12環烷基， 至五取代之Γ r , 未經取代或經一 .—2 12烯基’未經取代或經—至五取代之c c 炔基，芳基或雜環基，及 2 C12 R4為經一至五取代之C,-C12烷基，未 五取押夕r广 不、左取代或經一至 代之C3-C!2環烷基，未經取 嬌其，去r n A t —至五取代之c2-c12 且經一至二\之C2_C12炔基，未經取代 、、’。取代之雜環基，未經取代且經一至五取代之芳 112 200524952 基，随2，NHCi_Ci2院基，N(c】_c"炫基h，&烷具 N(c,-Cl2 燒基）2，_Ci_C6 院基_N+(Ci_Ci2 烧基）3，s 土， 2随从，奶2苯基，S02苯甲基，0H，0W， 1 12烯基或炔基；或 (2)χ為s，其中 &為氫，未經取代或經一至五取代之Ci_Ci2烷美， 經取代或經-至五取代之c3_c】2環院基，未經取代^經一 至五取代之C2_C12烯基，未經取代或經一至五取代之c Γ 炔基；芳基或雜環基，及 之C2-C12 h為氫，未經取代或經一至五取代之C1_C12烷美， 經取代或經—至五取叙c3_Cl2環絲，未經取代;經一 至五取代之q — C"烯基，未經取代或經一至五取 絲，未經取代絲-至三取代之雜環基，未經取代2 SO至2取代之芳基，NH2，NHCVC,2烧基，N(C「C,2燒基）2， 院基；或 "〇2本基，叫苯甲基，Hoc% (3)X為〇或S，其中r3和r4共同為一個三-至七-員 基或四-至七·員亞稀基橋鍵，其中之CH2基可經0，s， c=o或nr6取代；或 經（至^為0R5且x為0或S，其中R5為cvc12貌基， C 之W未經取代或經-至五取代之 未3::! 未經取代或經-至五取代…,2稀基， 未經取代或經—至五取代之cvc12快基； 其中於R3，R4AR5中，所提及烧基、稀基·、炔基_、 113 200524952 亞烷基_、亞烯基_、雜環基_、芳基-及環烷基基團之取代基 係選自由下列組成之族群：0H，鹵素，鹵烷基，CN， SCN，N〇2，CVC6炔基，未經取代或經一至三個甲基取代 之C3_CS %烧基’降冰片烯基，未經取代或經一至三個甲 基取代之CVCS環烯基，C3_C8鹵環烷基，烷氧基， CVC12烷氧基（^-(：12烷氧基，c3_c8環烷氧基，Ci_Ci2烷硫 基，C3_CS環烷硫基，Ci_Ci2鹵烷硫基，烷亞硫醯基， CVC8環烷亞硫醯基，Ci_Ci2鹵烷亞硫醯基，C3_C8鹵環烷 亞硫醯基，cvcu烷磺醯基，環烷磺醯基，Ci_Ci2鹵籲 烷磺醯基，CVCs鹵環烷磺醯基，C2-C8烯基，炔基， _N(R6)2且其中兩個R6為個別地獨立，_C( = 〇)R7，-〇_ c( —〇)R8’ -NHC( = 〇)R7’ _S_C卜s)Rs，_p( = 〇)(〇c「C6 烷基 h， -S( = 〇)2Rn ，_NH_S(==〇)2Ri ，_〇c( = 〇)c「C6 烷基 _ s(-0)2Rn，芳基，苯甲基，雜環基，芳氧基，苯甲氧基， 雜裱氧基，芳硫基，苯甲硫基，雜環硫基；其中芳基、雜 裱基、芳氧基、苯甲氧基、雜環氧基、芳硫基、苯甲硫基 或雜％硫基之基團為依環上之可能取代作用而定地經選自 _ 由下列組成之取代基族群一至五取代：〇H，_素，CN，N〇2， C1-C12烷基，〇3-(：8環烷基，Ci_Ci2鹵烷基，^/"烷氧基， C1-C12鹵烷氧基，Ci_Ci2烷硫基，Ci_Ci2鹵烷硫基，C1_C6 烷氧基-CrC6烷基，二甲基胺基_c「c6烷氧基，c2_c8烯基， C2-C8炔基’苯氧基，苯基义心烷基，亞甲基二氧，_ c(=o)R7，-〇-c(=o)r8，-NH_C(=0)R8 , _n(Ri〇)2 且其中兩 個R1G為個別地獨立，CrC6烷亞硫醯基，c3_c8環烷亞硫 114 200524952 醯基，CVC6鹵烷亞硫醯基，C3_C8鹵環烷亞硫醯基，C1_C6 烷磺醯基，CVC8環烷磺醯基，Cl_c6 _烷磺醯基及q_c86 鹵環烷磺醢基； 38 R6為H，Cl-C8烷基，羥基-CVC8烷基，c3_c8環烷基， C2-C8稀基，c2-c8炔基，苯基，苯甲基，_c(=〇)R7，l-CH2-C( = 0)-R7 ; R7為H’ OH，SH，-N(Rl〇)2且其中兩個Ri。為個別地 獨立，cvC24 烧基，c2_c12 烯基，Ci_c8^烧基， 烷基，crc12烷氧基，Cl_Cl2 _烷氧基， 烧…烧氧基一氧基，。一 烷氧基-CVC6烷基，Cl_Cl2烷硫基，c2_c8烯氧基，C2-C8 炔氧基，NH-Cl-C6烧基々=0)1，_N(CVC6烧基)_c乂烧8 基-C㈣'，-0-Cl-C2 烧基今〇)R9，_Ci_C6 烧基_ s(-〇)2R9,芳基，苯甲基，雜環基，芳氧基，苯甲氧基， 雜環氧基，或芳基、苯甲基、雜環基、芳氧基、苯甲氧基 或雜環氧基為未經取代或在環上經個別的㈣、硝基、c「 燒基、cvc6烧氧基、Cl_c6 ^基或Ci_c6自院氧基一 至二取代； 尺8為Η ’ cvc24烷基，cvc〗2鹵烷基，Ci_Ci2羥烷基， :::烯基’ C2_C8炔基，Ci_c6烷氧基4々烷基，州 U為個㈣獨立’_Ci_c6烧基·ε(=0)Κι〆… 或：0)Λ，芳基，苯曱基’雜環基，或芳基、苯甲基 7、J展基並依環上之可能取代作用而定地經選自由下列組 之取代基族群一至三取代：〇H，鹵素，CN，N〇2, Ci-Cu 115 200524952 烧基，c「c12_烧基，Ci_Ci2烧氧基，Ci_Cj燒氧基，c「Ci2 烧硫基及C1 -C!2鹵烷硫基； R9為H，OH，視情況經〇H或_8(=〇)_〇1_丨烷基取代 之^24烧基，CrCi2稀基，块基，c〗_c]2烧氧基， c「c6烧氧基_Ci_C6烧基，Ci_C6烧氧基_c「c6院氧基，c2_ C8稀氧基，芳基，芳氧基、苯甲氧基，雜環基，雜環氧基 或-N(R10)2且其中兩個Ri〇為個別地獨立； R1〇為H，視情況經一至五個取代基選自由鹵素、Ci-q 烷氧基、羥基和氰基所組成之族群取代之Crq烷基，Ci_ _ c8環烧基’芳基，苯曱基’雜環基，或芳基、苯甲基或雜 環基並依環上之可能取代作用而定地經選自由下列組成之 取代基族群一至三取代：OH，_素，CN，n〇2，烷 基’ C,-C“烷基，Ci_Ci2烷氧基，Ci_c〗2齒烷氧基:2二 C12烧硫基及鹵烷硫基； 1 或在每個情況下可適當地為自由形式或鹽形式之 異構物’ E/Z異構物混合物及/或其互變異構物。 2.—種殺有害生物組成物，其含有至少一種如申請專 鲁 利範圍第1項所述之式（1)化合物做為活性成份及至=一 種輔助劑。 ^ 3 · 一種控制有害生物之方法，其包含將申請專利範圍 第2項所述之組成物施加至有害生物或其棲息地。 4· 一種製備如申請專利範圍第2項所述含有至少一種 輔助劑之組成物之方法，其中該活性化合物與一或多種辅 助劑精細混合及/或研磨。 116 200524952 5 ·種如申請專利範圍第1項之式（I )化合物使用於 製備於專利範圍第2項所定義組成物之用途。 6· 一種如申請專利範圍第2項之組成物使用於控制有 害生物之用途。 7· —種保護植物繁殖物質以阻抗有害生物所致損宝的 =圍ΠΓ殖物質或種植該繁殖物質之位置經申料 阖弟2項之組成物處理。 〜8.-種依據於申請專利範圍帛7項定 侍之繁殖物質。 義之方法處理而

   圓式：

   117 200524952 七、指定代表囷： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： (無） 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 式⑴

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