TW200523306A - Thermal stabilizer composition for halogen-containing vinyl polymers - Google Patents

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TW200523306A
TW200523306A TW093133957A TW93133957A TW200523306A TW 200523306 A TW200523306 A TW 200523306A TW 093133957 A TW093133957 A TW 093133957A TW 93133957 A TW93133957 A TW 93133957A TW 200523306 A TW200523306 A TW 200523306A
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Description

200523306 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於用於含齒素乙烯基聚合物之安定劑紐合 物,該安定化含i素乙烯基聚合物組合物及自其形成之物 件,及安定化含鹵素乙烯基聚合物之方法。 【先前技術】 音遍使用含鹵素乙烯基聚合物(例如,聚(氯乙烯)、氯乙 烯及醋酸乙烯醋之共聚物、及聚(二氯乙烯))以製造各種物 件,例如,管、窗框、壁板、瓶子、牆面覆蓋物及包裝膜。 已儘量嘗試添加安定劑至含鹵素乙烯基聚合物内以改善可 發生在聚合物樹脂内之色彩變化,特別為此等於加工前一 至十分鐘期間發生之色彩變化。鋅鹽為有用安定劑,其可 明顯減少在加工之早期階段中在含齒素乙烯基聚合物所發 現之色彩變化。作為熱安定劑之料之—項缺點在於於加 工期間,可發生急速並破壞性的降解反應,其會導致被稱 為’’鋅灼燒"之現象。 有機硫化合物及 已經與鋅鹽一起添加其它化合物(例如 良於加工後期階段 含硫醇有機化合物)作為輔安定劑以改 脂醋)之安定劑。以每_重量份該Pvc為基準計,鋅化合物 安疋。例如,頒不Zaremsky等人之美國專利第3,〇67,166 號揭示含有低含量鋅化合物及録0旨(,例如,疏基乙酸硬 之存在 者頃發 意。 量能有效得到0.002至〇·05重量份鋅,但是,其發明 現藉由這些組合物得到之安定化程度不能令人滿 95588.doc 200523306 藉由本發明處理之問題為提供用於含南素乙縣聚合物 之安定劑組合物’特別為於加工或長期使用期間能更有效 保護含鹵素乙烯基聚合物免於降解 災巴 < 女定劑组合 物。 【發明内容】 本發明第-方面係提供衫化聚合物組合物,其包含_ 素乙稀基聚合物、填料、含硫醇有機化合物及鋅鹽,立中 以= 100重量份該含幽素乙稀基聚合物為基準計,該辞鹽之 含量能有效得到0.075至15重量份辞金屬。 本發明第二方㈣提供包含含硫醇有機化合物及辞越之 安定劑組合物,其中以每1⑼重量份含i素乙稀基聚合ί為 基準汁’該辞鹽之含量能有效得到〇.075至1.5重量份鋅金 發明第三方面係提供安定化包含填料之含-素乙烯基 聚口物之方法’該方法包括添加含硫醇有機化合物及鋅鹽 ^該含函素乙稀基聚合物内,其中以每1〇〇重量份含函素: 歸基聚合物為基準計,該鋅鹽之含量能有效得到〇们5至i $ 重量份鋅金屬。 · 本發明第时面係提供含上述安定化聚合物Μ合物之物 件0 揭示女疋劑組合物令人驚對地顯示以相當高含量鋅鹽 (亦即,以每1〇〇重量份該含鹵素乙烯基聚合物為基準計, 〇.〇75至1 $舌曰 • 里份鋅金屬之含量)可以改良填充含_素乙烯 基聚合物組合物之安定化作用。此結果出乎意料,例如, 95588.doc 200523306 頒予ZaremSky等人之美國專利第3,〇67,166號教示在0.002 至0.50份鋅之"最佳濃度以上或以下”,”在某方面,該組合 物之安定性會減少”(第3段,第27_29行)。 用於上述安定劑組合物中之適合辞鹽包括,例如,無機 鹽’例如’氣化辞、氧化辞、氫氧化鋅、碳酸鋅、鹼式碳 酸鋅、硫化鋅或硼酸辞;及有機鹽,例如,羧酸鋅、烯醇 酸鋅或酚酸辞、及含任一或多種前述辞鹽之混合物。 適合之羧酸鋅為具有2至30個碳原子之經取代或未經取 代羧酸之辞鹽。該羧酸辞較佳為式丨所代表之辞鹽: Zn[{OC(=G)}xR2]2_x ⑴ 其中X為零或一,且各R2相同或不同,並為具有丨至川個碳 原子(較佳1至17個碳原子)之飽和或不飽和、直鏈或分支鏈 烷基。用於形成鋅鹽之適合羧酸包括,例如,單羧酸,例 如,乙酸、丁酸、辛酸、新癸酸、2_乙基己酸、十一酸、 棕櫚酸、月桂酸、硬脂酸、9,1〇_二羥基硬脂酸、油酸、3,6,9_ 一咢务@欠、笨甲酸、對_第三_ 丁基苯甲酸、二曱基羥基苯 曱酸、或羥基乙酸;與二價羧酸及其單酯,例如,草酸、 丙一酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、反丁烯二酸、辛烷-丨,^ 一羧酸、3,6,9-三号癸烷-ΐ,ι〇_二羧酸、乳酸、順丁烯二酸、 /酉石g夂t乙一醇二緩酸(n= 10-12)、醜酸、對酜酸、及輕 基酞酸;及三-或四價羧酸(例如,半米酸、1,2,4-苯三甲酸、 笨四甲酸、擰檬酸)、及包含任一或多種上述酸之混合物。 該烯醇酸鋅較佳包括乙醯基丙酮、苯甲醯基丙酮、二苯 甲酿基甲烷之烯醇酸酯、乙醯乙酸酯、苯甲醯基乙酸醋、 95588.doc 200523306 或去氫乙酸之烯醇酸醋及包含任一或多種上述烯醇酸酿之 混合物。 精由鋅鹽得到之鋅量大於約〇〇75 phr。辞之特定量可根 μ 不同,且根據该含鹵素乙烯基聚合物調配物、加 工方目的用途、及類似考慮事項报容易由熟悉本技藝 者決定該特定量。通常,藉由鋅鹽得到之適合鋅量為0.075 Phr至1.5 phr。如文中使用,phr係指每1〇〇重量份該含鹵素 乙烯基聚合物之重量份特定組份。在此範圍内,可以使用 大於或等於0.075 phr之用量,較佳大於或等於〇1 phr,且 更佳大於或等於0^ 5 phr。亦在本範圍内,可以使用小於或 等於1.5 phr ,較佳小於或等於1〇 phr,且更佳小於或等於 0.75 phr。大於2·〇 phr可以產生緩和作用及/或被稱為鋅灼 燒之快速降解現象,而小於0 075 phr並不會得到所要安定 化程度。 適合之含硫醇有機化合物包括,例如,具有1至1 〇〇個碳 原子及1至4個姨基之烧基硫醇、疏基醋、疏基醇、疏基酸 及諸如此類。適合之含硫醇有機化合物具有由下式表示之 結構: 95588.doc 200523306
HS
(MC-2)
(MG4)
HS
(MC-6) 其中 卜GtW七㈣_3,其限制條件為m+n=4; \為-H、C“18烷基、或Ci36芳基; R及R各獨立為-Η、-qh、u n _ ρ16η/ υΗ ' _SH、Cb18烷基、芳基 R C〇〇)〇-、4R16〇C(==〇); RU為環烷基、環烯基、或苯基; 二2為.Η、-OH、SH、Ci i8烷基、。i8芳基、(哪. R2〇C(=〇)_、其限制條件為在式⑽2中,當Rl1為苯基時 R為-OH ’且1-0,該_SH基團係在非鄰接之碳原子上丨 95588.doc 200523306 R13為-Η或可含有鹵素、經基、疏基或烧基取代基之二價 基團,且當R11為苯基時,該二價基團可以與苯基化合以形 成萘環;
Rl4為二價基團,且其係為-〇c(=o)r17c(=o)o-、 -0C(=0)CH=CHC(=0)0_、或评0)0Ri70C(=0)_ ; R15為Cuu烷基,較佳為_ch3、-ch2ch3; (^_12羥基烷基, 較佳為羥曱基;或
C7·36烧芳基、Cl_10環烷基、或〇1_36環烯基;且 R 為 〇6_36伸芳基、Ci-8伸烯基、-(CH2CH2〇)bCH2CH2-, 其中b= 1 -6,或
其中f=l或2。 該含硫醇有機化合物較佳為根據式MC12化合物,其中 R 為·Η,R 為 ;化1。為 _〇H、Ri6c(=〇)〇·、或 r16〇c(=〇)_ ; 且卜1,根據式MC2之化合物,其中Ru為苯基;R8為·H ; R為-H , R13為_H ; j = 1,且i=1 ;根據式mc32化合物,其 中R為·Η ’ rw為-〇c(=〇)CH=CHC㈣)〇 ;且卜工;根據式 MC4之化合物,其中R9為-H ;且卜丨·,及根據式之化合 95588.doc -10· 200523306 物,其中R15為-C2H5或 O R9 Λ^ο
SH 且R8為-Η ;而i = l ;及根據式MC6之化合物,其中R8為-Η ; 且 i = l 〇 在式M C1範圍内之適合含硫醇有機化合物包括,例如’ 表1所示之化合物: 表1 MCla HSC12H25 MCli HSCH2CH2CH2OH MClp HSCH2CH2OH MClb 〇 II hsch2coh MClj 0 II HSCH2COC18H37 MClq 〇 II HSCH2CH2COC8H17 MClc 0 II HSCHCOC8H17 ch3 MClk 0 II HSCH2CHOCC8H17 ch3 MClr 0 II HSCH2CHOCCH3 c9h19 MCld 0 II hschcoc12h25 ό MC11 0 II HSCHCOCH3 C10H 幻 MCls 0 II HSCHCOH I C10H21 MCle o II HSCH2COC8H17 MClm o II HSCH2CH20CC17H35 MClt 0 II HSCH2CH2OCC17H33 MClf 0 II hsch2coc2h5 MCln 0 II HSCHaCHaOCCuHga MClu 0 II HSCH2CH2CH2〇CCeH17 MClg hsch2choh ch3 MClo HSCH2CHOH C9H19 MClv 〇 HSCH2CH2COCHH23 MClh 0 II hsch2ch2coh 在式MC2範圍内之適合含硫醇有機化合物包括,例如, 以下化合物: -11 - 95588.doc 200523306
SH
(MC2a)
(MC2b) 在式MC3範圍内之適合含硫醇有機化合物包括,例如 表2所示之化合物:
裱2 MC3a O 0 II II HSCH2COCH2CH2OCCH2SH MC3f o o II II HSCH2CH2OC(CH2)4COCH2CH2SH MC3b O 0 II II HSCH2CH2OCCH2CH2COCH2CH2SH MC3g 0 0 MC3c 〇 0 II II HSCH2CH2OCCH=CHCOCH2GH2SH MC3d 0 0 II II HSCH2COCH2CH2OCH2CH2OCCH2SH MC3e o o II II HSCH2CO(CH2CH2〇)3CH2CH2OCCH2SH 在式MC4範圍内之適合含硫醇有機化合物包括,例如 以下化合物: (MC4a) 〇 II hsch2ch2occh2 ccoch2ch2sh 在式MC5範圍内之適合含硫醇有機化合物包括,例如 以下化合物: 12- 95588.doc 200523306 ο II CH3CH2C(CH2OCCH2SH)3 (MC5a) οII C(CH2〇CCH2SH)4 (MC5b) οII hoch2c(ch2occh2sh)3 (MC5c) οII (HOCH2)2C(CH2OCCH2SH)2 (MC5d) 在式MC6範圍内之適合含硫醇有機化合物包括,例如, 以下化合物: HSCH2CH2COCH(CH2OCCH2GH2SH)2 0 〇II II HSCH2COCH(CH2OCCH2SH)2 (MC6a) (MC6b) 該含硫醇有機化合物較佳為如式MC-1或MC-2之酼基酯 或逆酯,其中R9、r1g、或R12各獨立為r16C(=0)0-或 R160C(=0)-;或 MC-3、MC-4、或 MC-5、或 MC-6。適合之 酯類包括,例如,酼基乙酸硬脂酯、酼基乙酸2-乙基己醋、 二乙二醇雙(巯基乙酸酯)、及含一或多個上述酯之混合物。 適合之逆酯類包括,例如,硬脂酸2-巯基乙酯、己酸2-巯基 乙酯、妥爾酸2-酼基乙酯、及含一或多種上述逆酯之混合 物。可以使用Μ基酯及逆Μ基酯之混合物,其用量為,例 如,各以該含硫醇有機組份之總重量為基準計,包含1重量 %(wt%)至約99 wt%魏醋及99 wt%至1 wt%逆魏基酉旨。 95588.doc -13- 200523306 _ s ^ %有機化合物之用量可根據應用而不同,且根據該 3鹵素乙烯基聚合物調配物、加工方法、且的用途、及類 似考慮事項,很容易由熟悉本技藝的—般人決定其用量。 通常,含硫醇有機化合物之適合量為〇.〇51?1^至5〇1)1^。在 此,圍内,可以使用大於或等於〇1咖之用量,較佳大小 或等於0.25 phr,更佳大於或等於〇 5 phr。亦在此範圍内, 可以使用小於或等於4.〇 phr,較佳小於或等於3()咖,且 更佳小於或等於2.0 phr。大於4 〇咖會導致較差結果而 小於〇.〇5 phr並不會得到所要安定化程度。 安定劑可視需要包括其它輔安定劑,例如,環氧化合物、 ^屬安㈣、亞錢@旨、含氮安定劑、其它非金屬安定劑、 多元醇、塊滑石、碳酸㈣石、及含__或多種上述辅安定 劑之混合物。 適合之環氧化合物包括,例如,環氧化油,例如,大豆 油、豬油、撖欖油、亞麻仁油、花生油、箆麻油、玉米油、 桐油、棉子油、及含-或多種上述環氧化合物之混合物。 其它適合之環氧化合物包括’例如’環氧氯丙炫/雙紛續 脂、丁氧基環氧丙炫、環氧基硬脂酸縮水甘油醋、環氧化 以烯少工娘氧化大丑油酸縮水甘油酯、環氧化甲苯甲酸丁 酉曰、去水甘油、乙稀基環_己稀_氧化物;苯二齡 1,5·二羥基萘、甘油、異戊四醇(pentaerythrit〇i)、及山梨糖 醇之縮水甘油醋;#丙基縮水甘㈣、丁基縮水甘油喊、 環己烧氧化物、4-(2,3·環氧基丙氧基)乙醯苯、米基化氧淨 氧化合物、2-乙基_3_丙基縮水甘油胺、及含一或多種上:: 95588.doc 14 200523306 環氧化合物之混合物。該環氧化合物之存在量可以多至3〇 phr ° 適合之亞鱗酸s旨包括’例如’亞麟酸三烧酉旨,例如,亞 % S文一辛g曰s W酉变十二烷酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸 三(十四㈣)、亞磷酸三環己自旨、亞賴三硬脂醋、二亞鱗 酸二硬脂基-異戊四醇酯、或亞磷酸三油酯;亞磷酸三J 醋,例如,亞碟酸三苯醋、亞磷酸三甲苯醋、或亞碟酸參_ 對-壬基苯酯;亞磷酸烷基二芳酯,例如,亞磷酸苯基二癸 酯或亞磷酸(2,4-二-第三-丁基苯基)二月桂酯;亞磷酸二烷 基芳酯;硫亞磷酸酯,例如,亞磷酸三硫苄酯;及含任: 或多種上述亞磷酸酯之混合物。該亞磷酸鹽之使用量可以 是,例如,0.01 phr至1〇 phr,較佳〇 〇5 phr至5 phr,且尤 佳 0· 1 phr至 3 phr 〇 金屬女疋劑之疋義為金屬鹽之非辞鹽之有機金屬鹽。適 合之金屬鹽包括,例如,金屬之氧化物、氫氧化物、硫化 物、硫酸鹽、氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、磷酸鹽、 酚鹽、過氣酸鹽、羧酸鹽、及碳酸鹽。該金屬鹽之實例為 鹽酸、硫酸、酚、芳香族羧酸、脂肪酸、環氧化脂肪酸、 草酸、乙酸、及碳酸之鋇、鳃、鈣、錫、鎂、鈷、鎳、鈦、 銻、及鋁鹽。較佳金屬安定劑包括氫氧化鈣、氫氧化鎮、 硬脂酸鈣、2-乙基己酸鈣、辛酸鈣、油酸鈣、篦麻油酸鈣、 肉豆蔻酸鈣、棕櫚酸鈣、月桂酸鈣、月桂酸鋇、二(壬基酉分 酸)鋇、硬脂酸鋇、硬脂酸錫、硬脂酸銘、氫塊滑石、及含 一或多種上述金屬鹽之混合物。以該_化聚合物總重為美 95588.doc -15- 200523306 準汁五屬女疋劑之存在量可以多至2 wt%,較佳〇. 1 wt% 至 1 wt%。
車乂仏之有祙金屬安定劑包括有機錫羧酸鹽及硫醇鹽。適 合之有機金屬安㈣包括,例如,丁基錫參月桂基硫醇鹽、 二月桂酸二丁基錫、二丁基錫二月桂基硫醇鹽、二參二丁 基錫酸二酸軒二#、幾基縮硫酸之二煙錫冑、及含一或多 種上述有機金屬安定劑之混合物,酸Μ錢g旨及/或魏基 乙酸烧醋之有機錫硫醇鹽之單硫化物及/或多硫化物、及含 一或多種上述各物之混合物亦適於作為有機金屬安定劑。
適合之含氮安定劑包括,例如,二氰胺、受遮蔽胺、蜜 胺、尿素、二f基乙内醯脲、胍、硫脲、2_苯基β引嗓、胺 基巴丑酸8旨、跡烧基及Ν•苯基取代之順Τ烯:醯亞胺、 1,3-二烷基-6-胺基-尿嘧啶衍生#、吡咯二井二_、及含一 或多種上述主要含氮之安定劑之混合物。以含幽素乙稀基 聚合物總重為基準計,該主要含氮之安定劑之存在量可多 至1〇Wt%。非金屬安定劑尚包括硫代二丙酸二月桂S旨、3,3,_ 硫代丙酸二硬脂醋、3,3,_硫代二丙酸二节醋、3,3,_硫代二 丙酉文衣己@曰、3,3 -硫代二丙酸二油醋、3,3,_硫代二丙酸 二癸醋、3’3’-硫代二丙酸二乙§旨、3,_疏基丙基月桂醋、弘 月桂基疏基丙酸月桂酉旨、3_辛基魏基丙酸苯醋、及含一或 多種上述非金屬安定劑之混合物。以齒化聚合物總重為基 準計’該非金屬技劑之存在量可多至〇75㈣,以〇〇1 Wt%至 〇·75 Wt%為佳。 ’例如,單體性、寡聚性 有用的立體上受遮蔽之胺包括 95588.doc -16 - 200523306 或聚合性2,2,6,6,-四曱基哌啶化合物。該哌啶分子團之气可 經由,例如,氫、cvcu烧基、C3_C8烯基、或j烷 基取代。該派唆分子團之C-4碳可經由M列如,氣或氧2 = 氮基團取代。適合之2,2,6,6-四甲基㈣化合物包括,例如, 4-經基·2,2,6,6·四甲基Μ基_4_經基·2,2,m,_四甲基 派啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、丙酸i 2 2 6卜
五甲基略咬m(3,5-二-第三_丁基_4·經基苯基)醋’、琥 珀酸二(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)g旨、乙酸丨_乙醯基·2,2,6,6-四甲基派咬·4-基酯、苯三曱酸三(2,2,6,6,甲基㈣冰基) 酯、及含一或多種上述化合物之混合物。哌啶之使用量為, 例如,O.Olphr至Iphr,最好至少約〇·1ρ1π^小於〇5phr。
適合之多元醇包括,例如,異戊四醇、二異戊四醇、三 異戊四醇、雙三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷、肌醇、聚乙 烯醇、山梨糖醇、甘露醇、乳糖、參(羥乙基)異氰尿酸酯、 四羥甲基環己醇、四羥曱基環吡喃醇、甘油、二甘油、聚 甘油、1,3,5-參(2-羥乙基)氰尿酸、及含至少一種上述組份 之混合物。較佳多元醇包括,例如,山梨糖醇及三羥甲基 丙烧5亥多元醇之使用量為,例如,0.01 phr至20 phr,最 好至少約〇·1 phr至小於1〇 phr。 如文中使用,該名詞含鹵素乙烯基聚合物意指其中鹵素 (群)直接與碳原子連接之含鹵素聚合物。含鹵素聚合物包 括,例如,具有約14重量。/❻至約75重量%(例如,約27重量 °/〇)氯之氣化聚乙烯;氣化天然及合成橡膠;橡膠鹽酸鹽; 乳化聚苯乙烯;氣化聚(151_二氣乙烯);氯化聚(氯乙烯); 95588.doc •17- 200523306 聚(溴乙烯);聚(氟乙烯);其它氯乙烯聚合物、及含一或多 種上述聚合物之混合物。被稱為聚氯乙烯(PVC)之該氯乙烯 t合物可單獨自氯乙稀單體或包含較佳至少約70重量%氯 乙烯(以總單體重量為基準計)之單體混合物製成。適合之共 單體包括,例如,醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯曱酸乙烯 酯、1,1-二氯乙烯、三氣乙烯、;μ氟-2_氣乙烯、反丁烯二 酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2_乙 基己酯、α _氣丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、苯乙烯、乙烯酮(例如, 乙稀基甲基酮及乙烯基苯基酮)、丙烯腈、氯丙烯腈、二醋 酉义亞烯丙S曰、一醋酸:SL亞稀丙S旨、及乙稀喊(例如,乙稀基 乙基鱗、乙浠基苯基醚)(該乙浠鱗係藉由一莫耳丙烯駿與一 莫耳乙二醇二乙烯醚之反應製成)、及含一或多種前述共單 體之混合物。適合之含鹵素乙烯基共聚物包括,例如,氯 乙烯-醋酸乙烯酯(87:13)、氣乙稀_醋酸乙烯酯_順丁稀二酸 酐(86:13:1)、氣乙烯-ΐ,ΐ-二氣乙烯(95:5);氣乙烯_反丁烯 一酸一乙酯(95:5)、氯乙稀_丙烯酸2 -乙基己酯(8〇:2〇)、及 含一或多種上述共聚物之複合物。 硬質含鹵素乙稀基聚合物組合物為不含增塑劑之聚合物 組合物。半硬質含_素乙烯基聚合物組合物每丨〇〇重量份該 含鹵素乙烯基聚合物含有1至25份增塑劑。軟質含_素乙稀 基聚合物組合物每1 〇〇重量份該含_素乙婦基聚合物含有 25至100份增塑劑。適合之增塑劑包括,例如,含有自1至3 個具有8至12個碳原子之烷基之聚合酸烷酯。該烧酯之適合 95588.doc -18- 200523306 燒基包括,例如,正-辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、 及含一或多種上述烷基之混合物。該烷酯之適合聚合酸包 括’例如’敝酸、苯三甲酸、苯甲酸、己二酸、癸二酸、 戊二酸、碟酸酯、及含一或多種上述酸之混合物。聚合物 增塑劑亦適合。 適合之填料包括,例如,煅土、碳酸鈣、滑石、白雲石、 石夕灰石、氧化鎂、氫氧化鎂、矽酸鹽、玻璃纖維、高嶺土、 白堊、雲母、金屬氧化物、金屬氫氧化物、碳黑、石墨、 及含有一或多種上述填料之混合物。 添里之添加量為1 〇卩心至3〇 phr。在此範圍内,可使用大 於或等於2.0 phr之數量,較佳大於或等於3〇 phr,且更佳 大於或等於4.0 Phr。亦在此範圍内,可使用小於或等於3〇 Phr,較佳小於或等K15phr,且更佳小於或等於i〇phr。 該含素聚合物組合物可視需要包含其它習知添加劑, 例如,抗氧化劑、潤滑劑、顏料、抗衝擊改質劑、加工佐 劑、發泡劑、染料、紫外線吸收劑、#周化劑、殺生物劑、 及含一或多種上述添加劑之混合物。上述添加劑之適合用 量很容易纟熟悉以藝的一般人根據該組合⑼之所要最終 性質及目的用途來決^。通常,以該含_數乙烯基聚合物 總重為基準計,各添加劑之存在量為〇 〇1至1〇,較佳 〇· 1 至 5 wt%。 適合之抗氧化劑包括,例如,盼系抗氧化劑,例如,2,卜 第三-丁基-對-甲酚、丁基化羥基茴香醚、4,4,_硫代雙 第三-丁基-間-曱酚)、4,4,_環亞己基二酚、2,5-二-第三戊基 95588.doc -19- 200523306 氫酿、4,4’-亞丁基雙(6-第三-丁基-間-甲酚)、氫醌單苄基 醚、2,2*_亞甲基·雙(4-曱基-6-第三-丁基酚)、2-第三-丁基_4_ 十二烷基氧兩、對-胺基酚、N-月桂基氧-對-胺基酚、4,4,_ 硫代雙(3-甲基第三-丁基酚)、雙[鄰四甲基丁基) 驗]琉化物、4 -十二烧基氧-2-輕基二苯曱酮、3-經基-4-(苯 基羰基)苯氧基乙酸之正-十二烷基酯、第三-丁基酚、及含 一或多種上述抗氧化劑之混合物。 適合之潤滑劑包括,例如,石壌、脂肪酸鹽、低分子量 聚乙烯(亦即,聚乙烯蠟)、脂肪酸醯胺(亦即、月桂醯亞胺 及硬脂醯胺)、雙醯胺(亦即、十亞甲基雙醯胺)、脂肪酸酯(例 如,硬脂酸丁酯、硬脂酸甘甘酯、亞麻仁油、棕櫚油、油 酸癸S曰、玉米油、棉子油、及諸如此類)、及含一或多種上 述潤滑劑之混合物。適合之顏料包括,例如,二氧化鈦、 碳黑、氧化鐵、及含一或多種上述顏料之混合物。 通常,調製以一份式混合物提供之上述熱安定劑組合物 以得到一或多種鋅鹽及至少一或多種含硫醇有機化合物。 其它適需要選用之添加劑亦可存在於該一份式混合物内, 以该一份式混合物總重為基準計,各組份之特定含量可以 自0.1至99.9重量%不等,較佳為L0至99〇重量%。很容易經 由熟悉本技藝的一般人決定能有效產生熱安定性協合性改 良之特疋Ϊ。於至鬲35 0°C溫度下改良早期的色彩,費時至 少3分鐘,較佳於35〇t下至少5分鐘。 可以於低或高f切速率下藉㈣合製備該含鹵素乙稀基 聚合物組合物。同樣,可以將熱安定性組合物併入含鹵素 95588.doc -20 · 200523306 乙烯基聚合物組合物内,其係藉由在適合磨機或混合器内 混合其各組份及該聚合物’或藉由另一種方法使該安定劑 均勾分散遍及該聚合物内。根據相容性及物理狀態(亦即, 液態或固態),該摻合物之各組份需要加熱以形成具有所要 性能特徵之均勻安定化聚合物組合物。 可使用安定化含i素乙稀基聚合物組合物,利用各種用 以使物件成型之方法(例如,模製法、擠製法、及射出成型 法)以形成各種硬質物件,例如,房屋壁板、窗框、及管。 【實施方式】 實例 藉由以下貫例進一步說明本發明,其中製備用於熱安定 性測試之PVC組合物之方法為於高剪切下混合1〇〇重量份 該PVC樹脂、填料aophr碳酸鈣)、顏料(〇5phr)、脫模劑 (0.5-2 phr)、輔安定劑(1_10 phr環氧化大豆油、及/或硬脂 酸鈣)、增塑劑(酞酸二異癸酯)及潤滑劑(〇·2_2 〇 phr)、與表 1所示之各安定劑組合物。然後於39(Tf(199°C)下在雙輥磨 機内加熱該混合組合物,並於指定之時間間隔下移除試 樣,然後形成晶片。使用Hunter Labs(L, a,b)比色計測定各 晶片之色彩變化(由dE反映)及黃度(YI)。 實例1-8表示包含含硫醇有機化合物及不同含量之鋅金 屬(由月桂酸鋅提供)之安定劑組合物對聚氣乙烯樹脂之影 響。 95588.doc -21 - 200523306 表1 f 組份 實例數 1* 2* 3 4 5 6 7 8 月桂酸鋅U 0.002 0.05 0.075 0.1 0.125 0.15 0.175 0.2 硫代羥基乙酸硬脂酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 0.5 0.5 0.5 以分鐘表示之dE 1* 2* 3 4 5 6 7 8 2 27.1 13.6 13.4 13.5 13.4 13.5 13·2 13.4 4 42.0 13.9 13.9 13.9 14.1 13.8 13.6 13.9 6 52.3 14.2 14.2 14.3 14.2 14.2 14.0 14.5 8 58.8 14.8 14.8 14.9 15.0 14.8 14.7 15.2 10 62.8 15.7 15.7 15.7 16.0 16.0 15.8 16.3 12 _____ 16.9 16.7 17.0 17.5 17·6 17.5 17.7 14 --- 23.9 21.1 19.0 19.4 19.1 18.8 19.8 16 --- 30.7 25.0 21.7 21.9 21.5 21.1 21.8 18 — 37.4 29.7 25.4 24.9 24.8 23.2 25.7 20 — — 35.9 30.8 29.5 28.4 27.7 30.2 以分鐘表示之YI 2* 3 4 5 6 7 8 2 42.8 4.7 4.8 4.9 4.9 5.1 5.0 5.6 4 78.8 6.3 6.4 6.4 6.8 6.9 6.7 7.4 6 104.3 8.2 8.4 8.7 8.5 9.0 8.7 9.9 8 119.3 10.2 10.3 10.5 11.0 11.1 11.1 12.6 10 127.4 12.8 12.9 12.7 13.4 14.1 14.3 15.3 12 — 15.9 15.4 15.9 16.6 16.8 16.9 17.2 14 •- 32.8 25.1 '19.4 19.8 18.9 18.6 19.9 16 — 48.4 34.5 24.6 24.3 23.0 21.7 22.R 18 —一- 卜 62.7 44.7 32.3 29.8 28.2 25.0 29.4 20 -- — 56.3 43.1 38.0 33.9 32.4 36.2 *比較實例 + +根據鋅金屬所報告之phr 表1之數據清楚表示特別就長期色彩保持而言,小於0 05 重量份鋅並不能產生含人滿意之安定化作用。於〇 〇75重量 伤辞、及至〇·1重量份鋅(其係為2;arenisky所教示之兩倍量) 下可知到更佳安定化作用,其中於1991下可發現令人接受 之色彩,費時多至約2〇分鐘。 95588.doc 22-

Claims (1)

  1. 200523306 十、申請專利範圍: 1 · 一種安定化聚合物組合物,其包含 含鹵素乙烯基聚合物; 填料; 含硫醇有機化合物;及 鋅鹽,其含量以每100重量份該含_素乙烯基聚合物為 基準計’可有效得到0.075至1.5重量份辞金屬。 2·如請求項1之安定化聚合物組合物,其中該含硫醇有機化 合物為巯基酯、逆巯基酯或含至少一種上述酯之混合物。 3_如請求項1或2之安定化聚合物組合物,其中該鋅鹽為羧 酸鋅、烯醇酸辞、酚酸鋅或含至少一種上述鋅鹽之混合 物。 4·如請求項1之安定化聚合物組合物,其以ι〇〇重量份該含 _素乙烯基聚合物為基準計,包含1.0至3〇重量份填料及 0.05至4重量份含硫醇有機化合物。 5·如請求項1或4之安定化聚合物組合物,其中該鋅鹽為叛 酸鋅;且該含硫醇有機化合物為巯基酯、逆酼基酯或含 至少一種上述酯之混合物。 6 ·如凊求項1或4之安定化聚合物組合物,其中該鋅鹽為具 有1至17個碳原子之飽和或不飽和、直鏈或分支鏈烧基之 1 ’且5亥含硫醉有機化合物為硫代經基乙酸硬脂g旨、硫 代私基乙酸2-乙基己酯、二乙二醇雙(硫代羥基乙酸酯)、 硬脂酸2-巯基乙酯、己酸2-酼基乙酯、妥爾酸2-巯基乙酯 或含至少一種上述之混合物。 95588.doc 200523306 7· 一種安定含有填料之含幽素乙烯基聚合物之方法,該方 法包括添加含硫醇有機化合物及辞鹽至該含齒素乙稀基 聚合物中,其中該鋅鹽之含量以每100重量份該含鹵素乙 稀基聚合物為基準計,可有效得到0.075至1·5重量份辞金 屬。 8 · —種物件, 9 ·如請求項s 其包含如請求項1之組合物。 月长項8之物件,其中該物件為管、窗框、壁板、瓶子、 牆面覆蓋物或包裝膜。
    其包含含硫醇有機化合物及辞鹽, 之s里以每1〇〇重量份含鹵素之烯基聚合物 可有效得敎〇75壯5重量份鋅金屬。 95588.doc 200523306 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 95588.doc
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