TW200303893A

TW200303893A - Polymethacrylimide foams having reduced flammability and processes for producing them

Info

Publication number: TW200303893A
Application number: TW092103842A
Authority: TW
Inventors: Peter Stein; Werner Geyer; Thomas Barthel
Original assignee: Roehm Gmbh
Priority date: 2002-02-28
Filing date: 2003-02-25
Publication date: 2003-09-16
Also published as: KR20040106281A; DE10217005A1

Description

200303893 玖、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明）發明所屬之技術領域本發明係關於用於製造具有降燃性之聚甲基丙烯醯亞胺發泡體的組成物，和聚甲基丙烯醯亞胺模製組成物、聚甲基丙烯醯亞胺發泡體及關於製造上述產品之製法。先前技術聚甲基丙烯醯亞胺發泡體已經是習知且由於彼等卓越機械性質和輕質，已經發現廣泛用途，特別是在製備疊層式材料、積層板、複合材料或發泡體複合材料。預浸膠體經常是與聚甲基丙烯醯亞胺芯材料組合倂用。例如，預浸膠體是使用於飛機構築、船舶構築及建築物中。茲就許多此等很多的應用而言，彼等必須符合規定在法定的指令和一系列其他規則中之防火要求條件。欲能證實發泡體可符合防火要求條件，各種不同之防火試驗是按照慣例指導對發泡體或包含其之複合材料的用途來執行。通常其係需要提供具有阻燃性之聚甲基丙烯醯亞胺發泡體，致使其可通過此等試驗。使用氯或溴化合物作爲阻燃劑是眾所皆知的。此等化合物是經常與氧化銻類一起使用。然而缺點是以此方式降低易燃性之聚甲基丙烯醯亞胺的再利用性是非常差，因爲此等鹵碳氫化合物幾乎無法從聚合物移除，且在廢棄物焚化廠中會此等化合物形成戴奧辛。此外，在火災時會形成有毒的氣體例如氯化氫和溴化氫， 200303893 由於此等缺點，其一般目標是針對實質地避免氯化和溴化物質作爲塑膠之添加劑。含磷化合物是另外一種提供給聚甲基丙烯醯亞胺之物質類別的阻燃劑。然而一特殊的缺點是火會導致非常高之煙濃度（smoke density)，其在鹵化阻燃劑也同樣會發生。由於其毒性，此煙霧在一方面是會對呼吸入此等氣體之人員造成危險，且在另一方面也會妨礙援救工作。除此之外，許多用作爲阻燃劑之含磷化合物功能如同塑化劑。此非吾所欲得之效應會限制所添加入含磷化合物的數量。此外，迄今所習知的阻燃性聚甲基丙烯醯亞胺發泡體尙無法符合對某些應用所需要的防火標準。例如，根據德國專利第D E - A 3 3，4 6，0 6 0號、歐洲專利第E P A 0，1 4 6，8 9 2號或美國專利第U S 4，5 7 6，9 7 1號所獲得之既存的發泡體是具有自熄性，彼等僅不充分的遵從，如果可能的話，根據FAR 2 5.8 5 3 (a)(l)(i)之垂直式火焰試驗60s，或根據FAR 2 5 · 8 5 3 ( c )，A I T Μ 2 · 0 0 0 7之煙濃度試驗，且根據FA R 2 5 . 8 5 3 ( c )會顯示高發熱。與此關連的特別是對試驗試樣之密度具有顯著高的依存性。雖然具有高密度之發泡體有時候可通過垂直式火焰試驗6 0 s，彼等會展示非常高的發熱。上述材料並不會通過根據德國工業標準DIN 5 4 8 3 7用於軌道車之防火試驗。揭述於德國專利申請案第1 〇〇 5 2 2 3 9.4號之聚甲基丙烯醯亞胺（PMI)發泡體關於彼等之阻燃性也是無法令人滿意 200303893 的。其中所引用之具有可膨脹石墨的配方結果導致發泡體在燃燒時，第一是會釋出太大量的熱（所釋放出之熱量是相對應於根據F A R 2 5 . 8 5 3 ( c )所允許的兩倍量），第二是與市場既存之Ρ ΜI相比較，其係缺乏機械穩定性。此外，用於阻燃性之可膨脹石墨是無法均勻地引入材料中，因爲使用分散劑會使得可膨脹石墨顆粒成粉末，因此會顯著地降低阻燃性。（其通常是已知可膨脹石墨之膨脹作用是隨著粒徑下降而降低，因此阻燃性會惡化。）非均質性發泡體厚片必須以手工加以矯直，然而其會由於材料破裂而導致非常多的不合格者，亦即所製得約8 0 %之發泡體無法使用於應用目的。發明內容（目的）考慮鑑於在此所引用和硏討之先前技術觀點來看，本發明之目的是提供用於製造具有降燃性聚甲基丙烯醯亞胺發泡體之組成物、聚甲基丙烯醯亞胺模製組成物，且聚甲基丙烯醯亞胺發泡體顯示具有低排煙（根據FAR 2 5.8 5 3 (c)、 AITM 2.0007)，及也具有低放熱（根據FAR 25.853(c))。此外，發泡體將可通過根據F A R 2 5 . 8 5 3 ( c ) ( 1 ) (i)之垂直式火焰試驗6 0 s。另一難題是欲能提供聚甲基丙烯醯亞胺發泡體可符合根據德國工業標準第D IN 5 4 8 3 7號用於軌道車輛之防火試驗的標準。本發明之另一目的是提供包含降低含磷化合物或鹵化碳氫化合物含量且具有降燃性之聚甲基丙烯醯亞胺。 200303893 本發明之進一步目的是提供一種用於聚甲基丙烯醯亞胺及/或聚甲基丙烯醯亞胺發泡體之非常便宜的阻燃劑。此外，因此本發明之目的是用於處理聚甲基丙烯醯亞胺或聚甲基丙烯醯亞胺發泡體之阻燃劑在健康考慮下將是實質上可接受的。根據本發明之機械性質將不會進一步受到添加劑不利的影響。溶液上述目的是可藉由根據在德國專利申請案第1 〇 1 1 3 8 9 9.7 號中所揭述製法所製得之發泡體來達到。此相當普遍地揭述一種將不溶性添加劑引介到藉由間隔方法所製得之聚甲基丙烯醯亞胺發泡體中。然而所揭述之配方並未提供應用效用。當所使用之添加劑是聚磷酸銨或聚磷酸銨與硫化鋅之組合物時，所獲得之聚甲基丙烯醯亞胺發泡體具有顯著降低的熱發射（heat e mis sion)(根據FAR 2 5.8 5 3 (c))。所使用之聚磷酸銨單獨的數量，基於全部單體數量係爲介於0 . 1與 3 5 0重量％之間的聚磷酸銨，較佳爲介於5與2 0 0重量％之間的聚磷酸銨，且更佳爲介於2 5與1 5 0重量％之間的聚磷酸銨。所使用之硫化鋅單獨的數量，基於全部單體數量係爲介於0 . 1與2 0重量％之間的硫化鋅，較佳爲介於0.5與1 0重量％之間的硫化鋅，且更佳爲介於1與5重量％之間的硫化鋅。當兩種物質是用作爲混合物時，聚磷酸銨含量爲1 - 3 0 0 200303893 重量％耳硫化鋅含量爲0 . 1 - 2 0重量％，較佳的是5 - 2 0重量 %之聚磷酸銨和〇 . 5 - 1 0重量％之硫化鋅，且更佳的是2 5 - 1 5 0 重量％之聚磷酸銨和1 - 5重量％之硫化鋅。聚磷酸銨（ΝΗ4ΡΟ3)η(π = 20至約1，0 0 0)是相對應的正磷酸鹽之縮合產物。使用此等水不可溶性化合物用作爲塗料、合成樹脂和木材之阻燃劑係爲已知的（R^mpp第10版（ 1 9 9 6 ) ，Ullmann 第 4 版（1 9 7 9 ))。此外，阻燃劑可選擇性地單獨地或呈混合物來使用。額外的可使用之阻燃劑實例包括例如含磷化合物，例如膦類、氧化膦類、鱗化合物、膦酸鹽類、亞磷酸鹽類或磷酸鹽類。除此聚磷酸銨和硫化鋅之外，根據本發明之組成物可進一步包含其他阻燃劑以額外地降低易燃性。此等阻燃劑對熟諳此技術者是眾所皆知的。除了有時候包含氧化銻之鹵化阻燃劑以外，也可使用含磷化合物。由於塑膠之可再循環性較佳，因此優先選擇的是含磷化合物。含磷化合物包括膦類、氧化膦類、鳞化合物、膦酸酯類、亞磷酸鹽類及/或磷酸鹽類。此等化合物可爲有機及/或無機本性，且包括此等化合物之衍生物，例如磷酸單酯類、膦酸單酯類、磷酸二酯類、膦酸二酯類和磷酸三酯類及聚磷酸酯類。優先選擇係爲賦予化學式（I)之含磷化合物： X —CH2 —P(0)(0R)2 (I) 其中各R是選自甲基、乙基和氯甲基之相同或不同的基， -10- 200303893 且X是氫或鹵素原子、羥基或F^O-CO -基’其中R1是甲基、乙基或氯甲基。如化學式（I)所示之含磷化合物實例係包括二甲基甲烷磷酸酯（DMMP)、二乙基甲烷磷酸酯、二甲基氯甲烷磷酸酯、二乙基氯甲烷磷酸酯、二甲基羥基甲烷磷酸酯、二乙基羥基甲烷磷酸酯、二甲基甲氧基羰基甲烷磷酸酯和二乙基乙氧基羰基甲烷磷酸酯。含磷化合物可單獨地或作爲混合物來使用。優先選擇係賦予特別包含化學式（I)之含磷化合物的混合物。此等化合物可使用高達2 5重量％·之比例（基於單體重量）以符合防火標準。在較佳的具體實例中’含磷化合物比例是在範圍爲1 - 1 5重量％，雖然此並不是企圖暗示具有任何限制。使用增加此等化合物之數量可能可使得塑膠之其他熱和機械性質惡化，例如抗壓強度、撓曲強度和抗熱變形性。根據本發明用於製造聚（甲基）丙烯醯亞胺之組成物是可聚合混合物，其係包含至少一種、慣例上兩種或多種之單體，例如（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯腈、發泡劑，至少一種聚合起始劑和聚磷酸銨及/或硫化鋅，含有或不含額外的阻燃劑。此等組成物是藉由加熱加以聚合，將藉此聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體成爲先質所形成。在括弧符號中之標記是企圖表示選擇性的特徵。例如， (甲基）丙烯酸是意謂丙烯酸、甲基丙烯酸及兩者之混合物。 200303893 具有以化學式（n)所代表之重複單元：

R3 其中R1和r2是相同或不同且各爲氫或甲基’而R疋急或一種具有高達20個碳原子之烷基或芳基。結構（II)之單元較佳爲形成具有30重量％以上’更佳爲 5 〇重量％以上，且最佳爲8 0重量％以上之聚（甲基）丙燃釀亞胺發泡體。剛性的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體之製法本質上是眾所皆知的且係揭述於例如英國專利第1，〇 7 8，4 2 5號、英國專利第1，〇 4 5 5 2 2 9號、德國專利第1 8，1 7，1 5 6號（=美國專利第 3,6 2 7，7 1 1號）或德國專利第2 7，2 6，2 5 9號（=美國專利第 4 5 1 3 9，6 8 5 號）。例如，用於從（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯膪之鄰近的單元形成結構化學式（11)之單元的一種方法是藉由加熱至 150 至 250 °C 之環化異構化反應（cyclizi n g isomerization r e a c t i ο η )(比較：德國專利第1 8，1 7 , 1 5 6號、德國專利弟 2 7,2 6,2 5 9號、歐洲專利第1 4 6,8 9 2號）。在慣例上，一種先質是初始藉由將單體在自由基起始劑之存在下’在® ^ (例如30至60°C )使用後加熱至60至12(TC ，進行聚合所獲得，且然後將先質藉由發泡體存在下加熱至約180至2 5 0 °C 加以發泡（參閱歐洲專利第3 5 6，7 1 4號）。 200303893 茲就此目的，例如一種共聚物可初始加以形成，其係包含（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯腈，較佳的莫耳比率爲介於 1 : 4與4 : 1之間。此外，此等共聚物可包含額外的單體單元，其係來自丙烯酸或甲基丙烯酸之酯類，特別是具有1 - 4個碳原子低級醇類，苯乙烯、順丁烯二酸或順丁烯二酐、分解烏頭酸或分解烏頭酐、乙烯基吡咯啶酮、氯化乙烯或氯化亞乙烯。僅可加以環化之共單體的比例是具有很大的困難度，如果含有的話，基於單體重量應該不可超過3 0重量％，較佳爲 2 0重量％，且更佳爲1 0重量％。此外，聚合物可以習知的方法有利地加以使用，包括少量交聯劑例如丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二丙烯乙二酯或二甲基丙烯酸酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸之多價金屬鹽類，例如甲基丙烯酸鎂。此等交聯劑之比例通常的範圍基於可聚合單體之總量爲從〇 . 〇〇 5至5重量％。此外，也可使用金屬鹽添加劑。此等包括丙烯酸或甲基丙烯酸之鹼土族金屬或鋅。優先選擇的是（甲基）丙烯酸鋅和（甲基）丙烯酸鎂。所使用之聚合起始劑是彼等慣例上用於（甲基）丙烯酸酯類之聚合者，例如偶氮化合物譬如偶氮二異丁腈，及過氧化物如過氧化二苯甲醯或過氧化二月桂醯，或其他過氧化合物，譬如過辛酸第三丁酯類或過縮酮類，或選擇性的氧化還原起始劑（針對此課題，比較例如 H. Rauch-Puηtigam, Th. Vϋ 1 ker，Acry 1 und Methacry 1 verbindυngen?

Springer, Heidelberg, 1 9 6 7 或 Kirk-Othmer，Encyclopedia 200303893 of Chemical Technology, V ο 1 . 1，pages 2 8 6 ff, John Wiley & Sones，New York，1978)。優先選擇是使用聚合起始劑數量，基於所使用單體之總重量爲從0 . 0 1至0.3重量 %者。其也有利的是結合對時間和溫度具有不同分解性質之聚合起始劑。其係高度適用於例如同時使用過三甲基乙酸第三丁酯、過苯甲酸第三丁酯和過-2 -乙基己酸第三丁酯，或過苯甲基酸第三丁酯、2,2-偶氮雙異-2,4-二甲基戊腈、2,2-偶氮二異丁腈和二-第三丁基過氧化物。聚合反應較佳爲經由整體聚合之變化（例如間隔方法）來有效地進行，並未受限於彼等。聚合物之重量平均分子量Mw較佳爲大於106g/mol，特別是大於3 X 1 0 6 g / m ο 1，雖然並未加以限制。在轉化成含醯亞胺聚合物時，發泡體係藉由在150至2 5 0 °C 時分解或蒸發形成氣體以習知的方式作用將共聚物發泡。在分解時，具有醯胺結構之發泡體，譬如脲、單甲基-或 N，N’-二甲基脲、甲醯胺或單甲基甲醯胺會釋放出有助於額外地形成醯亞胺基團之氨或胺類。然而，其也可能使用不含氮之發泡劑例如甲酸、水或具有3至8個碳原子之一元脂族醇類譬如1 -丙醇、2 -丙醇、正-丁 - 1 -醇、正-丁 - 2 -醇、異丁 -1-醇、異丁 - 2-醇、第三丁醇、戊醇及/或己醇。所使用發泡劑之數量是藉由吾所欲得發泡密度所決定，且在反應批式中發泡劑在慣例上所使用數量，基於使用單體之總重量爲約0.5至1 5重量％。 -14- 200303893 先質可進一步包含慣用之添加劑。此等包括抗靜電劑、抗氧化劑、脫模劑、潤滑劑、染料、阻燃劑、流動改良劑 '塡充劑 '光安定劑和有機含磷化合物例如亞磷酸鹽或膦酸酯類、顏料、脫模劑、耐候保護劑和塑化劑。可預防發泡體靜電荷之傳導性顆粒是另一較佳的添加劑類型。此等包括金屬和碳黑顆粒，其也可呈纖維之形態’ 且具有粒徑範圍爲從1 0奈米至i 0釐米，如在歐洲專利第 0,356,714 A1號所揭述者。此外’抗沈澱劑是較佳的添加劑，因爲此等材料可有效率地穩定用於製造聚丙烯醯亞胺發泡體之組成物。此等包括碳黑，例如製自 Akzo Nobel 之 KB EC-600 JD，和 Aerosils ’例如製自DegussaAG之Aerosil 200，或以聚合物爲基質之增稠劑，例如高分子量之聚甲基丙烯酸甲酯。根據本發明之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體是可藉由將一種由下列成份所組成之混合物進行聚合： . (A) 20-60重量％之（甲基）丙烯腈， 4 0 - 8 0重量％之（甲基）丙烯酸，和〇 - 2 0重量％之額外的亞乙烯系不飽和單體，成份之組成份添加直到1 0 0重量％ ; (B) 0.5-15重量％之發泡體，以成份（A)之重量爲基準； (C) 1 - 50重量％之聚磷酸銨及/或硫化鋅，以成份（A)之重量爲基準； (D ) 0 · 〇 1 - 〇 . 3重纛％之聚合起始劑，以成份（A )之重量爲基準； -15- 200303893 (E) 0-2 00重量。/。之慣用添加劑，以成份（A)之重量爲基準；以提供一種厚片，且然後將此聚合物厚片在溫度爲1 5 〇至 2 5 0 °C下加以發泡來製得。本發明之進一步觀點是包含聚磷酸銨及/或硫化鋅具有降燃性之聚（甲基）丙烯醯亞胺模製組成物。此等可熱塑性加工之組成物是可獲得包含具有高抗熱變形性之聚（甲基）丙烯醯亞胺，例如藉由聚甲基丙烯酸甲酯或其共聚物與一級胺類進行反應。下列是此似聚合物醯亞胺化之代表實例 :美國專利第4,246,374號、歐洲專利第2 1 6，5 0 5 A 2號和歐洲專利第8 6 0，8 2 1號。高抗熱變形性是可藉由使用芳基胺類（日本專利第〇 5 2 2 2 1 1 9 A 2號）或藉由使用特殊共單體 (歐洲專利第561，230 A2號、歐洲專利第577,002 A1號）之二者之一來達到。所有的此等反應結果導致固體聚合物 ’其可在分開的第二階段中使用熟諳此技術者所習知的適當技術加以發泡以獲得一種發泡體。根據本發明之聚（甲基）丙烯醯亞胺模製組成物是包含阻燃劑聚磷酸銨及/或硫化鋅作爲必要的組成份。優先選擇是使用如上述詳細的數量之此組成份。此外’此等模製組成物可包含如上所述選擇性的添加劑。彼等可藉由習知的製法在聚合反應或醯亞胺化之前或之後提供聚磷酸銨及/或硫化鋅。如先則提及者’此等模製組成物可藉由習知技術的輔助加以發泡。達到此之一方法是使用其可藉由混合配料添加到模製組成物中之上述發泡劑。 -16- 200303893 根據本發明之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體是可配備有覆蓋層以增加例如強度。此外疊層式材料是習知的，其由於單獨地選擇覆蓋材料，可提供若干阻燃性。當使用根據本發明之發泡體時，藉由使用此等複合材料所達到的防火性可顯著地增加。所使用之覆蓋層可爲任何習知的薄片狀結構，其在用於製備複合材料結構所需要的加工參數例如壓力和溫度下是穩定的。實例包括薄膜及/或薄片，其係包含聚丙烯、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、聚氯乙烯、聚（甲基）丙烯酸甲酯，藉由熟化反應樹脂所獲得之塑膠，例如環氧樹脂（E P樹脂）、丙烯酸甲酯樹脂（Μ A樹脂）、不飽和聚酯樹脂（UP樹脂）、異氰酸酯樹脂和丙烯酸苯酯樹脂（PHA樹脂）、雙順丁烯二醯亞胺樹脂和酚樹脂，及/或金屬例如鋁。優先選擇是進一步賦予覆蓋層是一種墊或纖維網其係包含玻璃纖維、碳纖維及/或芳族聚醯胺纖維，且覆蓋層也可爲一種具有多層結構之纖維網。將此等含纖維之纖維網應用到發泡體的一種方法是作爲預浸膠體。此等爲纖維墊，通常是玻璃纖維墊或玻璃長纖維織物，其已經預浸漬可固化之塑膠，且可藉由熱壓製法加工成模製品或半成品。此等包括G Μ T和S M C。特別適用爲覆蓋層之碳纖維強化塑膠也是習知的。覆蓋層之厚度較佳的範圍爲從〇 . 1至1 〇〇釐米，優先選擇的範圍爲從〇 . 5至1 0釐米。欲能改善黏著性，也可使用黏著劑。然而，視覆蓋層之 -1 7- 200303893 材料而定，此可能不是需要的。根據本發明之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體及特別是包含此等發泡體之疊層式材料可使用於飛機之構築和船舶或軌道車之構築。藉此方法所製得發泡體可進一步通過根據FAR 25.853(c) 、AITM 2.0 0 0 7 之煙濃度試驗，根據 FAR 25· 8 5 3 (a) (l)(i) 之垂直式火焰試驗的要求條件。與可膨脹石墨充塡之系統相反的是一種均質顆粒分佈是可能的，致使此等發泡體厚片是可藉由關於市場上慣用之聚甲基丙烯醯亞胺發泡體之泛用習知的方法進行加工。實施方式實施例實施例1 將1，0 0 0 g ( 1 0.0重量份）之異丙醇作爲發泡劑添加到一種含有5，0 0 0 g甲基丙烯酸（5 0.0重量份）和5，0 0 0 g甲基丙烯腈 (5 0.0重量份）之混合物中。也添加到混合物中的是2 0 g (0.20重量份）過三甲基乙酸第三丁酯、3.6g(0.036重量份）過-2-乙基己酸第三丁酯、10g(0.10重量份）過苯甲酸第三丁酯、400g(4.0重量份）DegalanBM310(高分子量之聚甲基丙烯酸甲酯）、〇 · 5 g ( 0 · 0 0 5重量份）苯醌和3 2.0 g ( 0 . 3 2重量份）P A T 1 0 3 7作爲脫模劑。（銷售：E · a n d P . W ϋ r t z G m b Η & Co . KG，I n d u s t r i e g e b i e t ? In der Weide 13 + 18，5 5 4 1 1 Bingen, S p ο n s h e i m) 添加到混合物之阻燃劑是1 0，0 0 0 g (1 0 0 . 0重量份）製自 200303893

Nordmann, Rass 125g(l .25 重量 1 化鋅）。將混合衫寸爲5 0 x 5 0公分成的間隔中，在全聚合反應，繼 1 1 5 °C 爲期 1 7.2 有效地完成。藉此方法所獲 2 5.8 5 3 (c)之熱量藉此方法所製 ' AITM 2.000 7 之垂直式火焰試實施例2 將 1，0 0 0 g ( 1 0 . 含有5,000g甲基 (5 0 · 〇重量份）之 (0 · 2 0重量份）過過-2-乙基己酸| 丁酯、400g(4.0 基丙烯酸甲酯）量份）P A T 1 0 3 7 添加到混合物 N 〇 r d m a η η，Rass mann GmbH & Co·之ΑΡΡ2(聚磷酸銨）和分）製自 Sachtleben 之 Flameblock 10.0R(硫 3加以攪拌直到均勻爲止，然後在由兩片尺之玻璃板且邊緣密封厚度爲1 · 8 5公分所形 4 2 °C下加以聚合爲期1 9.2 5小時。欲能完之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 0至 5小時。後續的發泡是在1 8 0 °C爲期2小時得之發泡體具有密度爲72kg/m3。根據FAR 釋放爲 HR = 79kWmin/m2 和 HRR = 75Kw/m2。得之發泡體也可通過根據FAR 25.853(c) 之煙濃度試驗，根據F A R 2 5 . 8 5 3 ( a1 ) (i) 驗’和根據A I Τ Μ 3 . 0 0 0 5之毒性要求。 0重量份）之異丙醇作爲發泡劑添加到一種 ;丙烧酸（5 0 · 0重量份）和5，〇〇〇 g甲基丙烯腈混合物中。也添加到混合物中的是2〇g 二甲基乙酸第三丁酯、3.6g(〇.〇36重量份）今一丁酯、10g(0.10重量份）過苯甲酸第三重奥份）Degalan BM 310(高分子量之聚甲〇·5§(〇·005重量份）苯醌和32.0g(0.32重作爲脫模劑。之阻燃劑是1 0，0 0 0 g ( 1 0 0 · 0重量份）製自 mann GmbH & Co·之APP2(聚磷酸銨）和 200303893 2 5 0 g(2.5 重量份）製自 Sachtlebeil 之 Flamebl〇ck 10.0R(硫化鋅）。將混合物加以攪拌直到均勻爲止，然後在由兩片尺寸爲5 0 x 5 0公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲K85公分所形成的間隔中’在4 2 t下加以聚合爲期2 〇小時。欲能完全聚合反應’繼之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 〇至n 5 爲期1 7 · 2 5小時。後續的發泡是在！ 8 〇它爲期2小時有效地完成。藉此方法所獲得之發泡體具有密度爲71kg/m3。根據far 2 5.8 5 3 (〇之熱量釋放爲1111 = 941^111丨11/1112和111111 = 801^/1112。藉此方法所製得之發泡體也可通過根據FAR 25.853(c) 、AITM 2.0007 之煙濃度試驗，根據 FAR 25.853(a)(l)(i) 之垂直式火焰試驗，和根據A I Τ Μ 3 · Ο Ο Ο 5之毒性要求。實施例3 將1，Ο Ο Ο g ( 1 Ο . Ο重量份）之異丙醇作爲發泡劑添加到一種含有5,000g甲基丙烯酸（50·0重量份）和5,000g甲基丙烯腈 (5 0 · 0重量份）之混合物中。也添加到混合物中的是2 〇 g (0.20重量份）過三甲基乙酸第三丁酯、3.6g(〇.036重量份）過-2-乙基己酸第三丁酯、l〇g(〇.1〇重量份）過苯甲酸第三丁酯、500g(5.0重量份）Degalan BM 310(高分子量之聚甲基丙烯酸甲酯）、0 . 5 g ( 0 . 0 0 5重量份）苯醌和3 2 · 0 g ( 〇 . 3 2重量份）P A T 1 0 3 7作爲脫模劑。添加到混合物之阻燃劑是1 0，0 0 0 g ( 1 0 0 . 0重量份）製自 Ν 〇 1· d m a η η，R a s s m a η η G m b Η & C ο ·之 A P P 2 (聚磷酸錢）和 375g(3.75 重量份）製自 Sachtleben 之 Flameblock l〇.〇R(硫 -20- 200303893 化鋅）。將混合物加以攪拌直到均勻爲止，然後在由兩片尺寸爲5 0 X 5 0公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲1 . 8 5公分所形成的間隔中，在4 5 °C下加以聚合爲期1 9 . 5小時。欲能完全聚合反應，繼之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 0至 1 1 5 t爲期1 7.2 5小時。後續的發泡是在1 8 (TC爲期2小時有效地完成。藉此方法所獲得之發泡體具有密度爲78kg/m3。根據FAR 25.853(〇之熱量釋放爲！111 = 75]^\^1：^11/1112和1^1111 = 78〖\¥/1112。0 藉此方法所製得之發泡體也可通過根據FAR 2 5.8 5 3 (c) 、AITM 2.0 0 0 7 之煙濃度試驗，根據 FAR 2 5. 8 5 3 (a) (l)(i) 之垂直式火焰試驗，和根據A I Τ Μ 3 . 0 0 0 5之毒性要求。實施例4 將1，0 0 0 g ( 1 0.0重量份）之異丙醇作爲發泡劑添加到一種含有5,000g甲基丙烯酸（50.0重量份）和5,000g甲基丙烯腈 (5 0.0重量份）之混合物中。也添加到混合物中的是2 0 g (0.20重量份）過三甲基乙酸第三丁酯、3.6g(0.036重量份）鲁過-2-乙基己酸第三丁酯、10g(0. 10重量份）過苯甲酸第三丁酯、500g(5.0重量份）Degalan BM 310(高分子量之聚甲基丙烯酸甲酯）、〇 · 5 g ( 0 · 0 0 5重量份）苯醌和3 2 · 0 g ( 0 . 3 2重量份）P A Τ 1 0 3 7作爲脫模劑。添加到混合物之阻燃劑是7,5 0 0 g ( 7 5 . 0重量份）製自 N 〇 r d m a η n , R a s s m a η n G m b Η & C ο .之 A P P 2 (聚磷酸錶）和 125g(1.25 重量份）製自 Sachtleben 之 Flameblock 10.0R(硫化鋅）。將混合物加以攪拌直到均勻爲止，然後在由兩片尺 -2 1- 200303893 寸爲5 0 x 5 0公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲1 . 8 5公分所形成的間隔中，在4 6 °C下加以聚合爲期2 2.5小時。欲能完全聚合反應，繼之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 0至 1 1 5 °C爲期1 7.2 5小時。後續的發泡是在1 8 0 t爲期2小時有效地完成。

藉此方法所獲得之發泡體具有密度爲76kg/m3。根據FAR 2 5.8 5 3 (c)之熱量釋放爲HR=108kWmin/m2和HRR=112Kw/m2。藉此方法所製得之發泡體也可通過根據FAR 2 5.8 5 3 (c) 、AITM 2.0 0 0 7 之煙濃度試驗，根據 FAR 2 5.8 5 3 (a)(l)(i) 之垂直式火焰試驗，和根據A I Τ Μ 3 . Ο Ο Ο 5之毒性要求。實施例5 將1，Ο Ο Ο g ( 1 Ο . Ο重量份）之異丙醇作爲發泡劑添加到一種含有5,000g甲基丙烯酸（50.0重量份）和5,000g甲基丙烯腈 (5 0 . 0重量份）之混合物中。也添加到混合物中的是2 0 g (0.20重量份）過三甲基乙酸第三丁酯、3.6g(0.036重量份）過-2-乙基己酸第三丁酯、10g(0.10重量份）過苯甲酸第三丁酯、500g(5.0重量份）DegalanBM310(高分子量之聚甲基丙烯酸甲酯）、〇 . 5 g ( 0 · 0 0 5重量份）苯醌和3 2 · 0 g ( 0.3 2重量份）P A Τ 1 0 3 7作爲脫模劑。添加到混合物之阻燃劑是7，5 0 0 g ( 7 5 . 0重量份）製自 Ν ο 1· d m a η η，R a s s m a η η GmbH & C o ·之 A P P 2 (聚磷酸銨）和 375@(3.75重量份）製自8&(：11{1€5€11之？13 1：^131〇。]<:10.011(硫化鋅）。將混合物加以攪拌直到均勻爲止，然後在由兩片尺寸爲5 Ο X 5 0公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲1 . 8 5公分所形 -22- 200303893 成的間隔中，在4 6 t下加以聚合爲期2 2.5小時。欲能完全聚合反應，繼之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 0至 1 1 5 t：爲期1 7.2 5小時。後續的發泡是在1 8 Ot爲期2小時有效地完成。

藉此方法所獲得之發泡體具有密度爲79kg/m3。根據FAR 2 5.8 5 3(〇之熱量釋放爲1111=1131^〜111丨11/1112和：《1111=103&\¥/1112。藉此方法所製得之發泡體也可通過根據FAR 2 5.8 5 3 (c) 、AITM 2.0007 之煙濃度試驗，根據 FAR 25.853(a)(l)(i) 之垂直式火焰試驗，和根據A I Τ Μ 3 . 0 0 0 5之毒性要求。實施例6 將1，0 0 0 g ( 1 0.0重量份）之異丙醇作爲發泡劑添加到一種含有5,000g甲基丙烯酸（50.0重量份）和5,000g甲基丙烯腈 (5 0.0重量份）之混合物中。也添加到混合物中的是2 0 g (0.20重量份）過三甲基乙酸第三丁酯、3.6g(0.036重量份）過-2-乙基己酸第三丁酯、10g(0.10重量份）過苯甲酸第三丁酯、500g(5.0重量份）DegalanBM310(高分子量之聚甲基丙烯酸甲酯）、〇 · 5 g ( 0 · 0 0 5重量份）苯醌和3 2.0 g ( 0 · 3 2重量份）P A Τ 1 0 3 7作爲脫模劑。添加到混合物之阻燃劑是6 5 2 5 0 g ( 6 2 . 5重量份）製自 N 〇 r d in a η η，R a s s m a η η G m b Η & C ο ·之 A P P 2 (聚磷酸錢）和 125g(1.25 重量份）製自 Sachtleben 之 Flameblock 10.0R(硫化鋅）。將混合物加以攪拌直到均勻爲止，然後在由兩片尺寸爲5 0 X 5 0公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲1 . 8 5公分所形成的間隔中，在4 2 °C下加以聚合爲期1 7 . 5小時。欲能完 -23- 200303893 全聚合反應，繼之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 0至 1 1 5 °C爲期1 7.2 5小時。後續的發泡是在1 8 (TC爲期2小時有效地完成。

藉此方法所獲得之發泡體具有密度爲77kg/m3。根據FAR 2 5.8 5 3 (〇之熱量釋放爲1*111=1161^\¥111丨11/1112和111111=112〖\¥/1112。藉此方法所製得之發泡體也可通過根據FAR 2 5.8 5 3 (c) 、AITM 2.0 0 0 7 之煙濃度試驗，根據 FAR 2 5.8 5 3 (a)(l)(i) 之垂直式火焰試驗，和根據AITM 3.0 0 0 5之毒性要求。 0 實施例7 將1，0 0 0 g ( 1 0.0重量份）之異丙醇作爲發泡劑添加到一種含有5,000g甲基丙烯酸（50.0重量份）和5,000g甲基丙烯腈 (5 0.0重量份）之混合物中。也添加到混合物中的是2 0 g (0.20重量份）過三甲基乙酸第三丁酯、3.6g(0.036重量份）過-2-乙基己酸第三丁酯、10g(0.10重量份）過苯甲酸第三丁酯、500g(5.0重量份）DegalanBM310(高分子量之聚甲基丙烯酸甲酯）、〇 · 5 g ( 0.0 0 5重量份）苯醌和3 2 · 0 g ( 0 · 3 2重鲁量份）P A T 1 0 3 7作爲脫模劑。添加到混合物之阻燃劑是1 〇，〇〇〇 g ( 1 〇〇 . 0重量份）製自 Nordmann，Rassmann GmbH & Co.之 APP2(聚磷酸錢）。將混合物加以攪拌直到均勻爲止，然後在由兩片尺寸爲5 0 X 5 0公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲1 . 8 5公分所形成的間隔中，在5 (TC下加以聚合爲期1 9 . 5小時。欲能完全聚合反應，繼之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 0至1 1 5 °C爲期1 7.2 5小時。後續的發泡是在1 8 5 °C爲期2小時有效地 -24- 200303893 完成。藉此方法所獲得之發泡體具有密度爲66kg/m3。根據FAR 25.8 5 3 (c)之熱量釋放爲 HR = 84kWmin/m2 和 HRR=82Kw/m2。藉此方法所製得之發泡體也可通過根據F A R 2 5 . 8 5 3 ( c ) 、AITM 2.0 0 0 7 之煙濃度試驗，根據 FAR 2 5 .8 5 3 (a)(l)(i) 之垂直式火焰試驗，和根據A I Τ Μ 3 . 0 0 0 5之毒性要求。實施例8 將1 , 0 0 0 g ( 1 0 · 0重量份）之異丙醇作爲發泡劑添加到一種含有5,000g甲基丙烯酸（50.0重量份）和5,000g甲基丙烯腈 (5 0 · 0重量份）之混合物中。也添加到混合物中的是2 0 g (0.20重量份）過三甲基乙酸第三丁酯、3.6g(0.036重量份）過-2-乙基己酸第三丁酯、i〇g(0.1〇重量份）過苯甲酸第三丁酯、500g(5.0重量份）DegalanBM310(高分子量之聚甲基丙烯酸甲酯）、0.5g(0.005重量份）苯醌和32.0g(0.32重量份）P A Τ 1 0 3 7作爲脫模劑。添加到混合物之阻燃劑是5，0 0 0 g ( 5 0.0重量份）製自 N 〇 i_ d m a η η，R a s s m a η η G m b Η & C ο ·之 A P P 2 (聚磷酸銨）。將混合物加以攪拌直到均勻爲止，然後在由兩片尺寸爲5 〇 x 5 〇公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲丨.8 5公分所形成的間隔中，在4 5 °C下加以聚合爲期6 5小時。欲能完全聚合反應’繼之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 0至1 1 5 °C爲期 1 7 · 2 5小時。後續的發泡是在} 9 6 爲期2小時有效地完成。

藉此方法所獲得之發泡體具有密度爲6 9 k g / m 3。根據F A R 2 5.8 5 3 (〇之熱量釋放爲1_1以=112^1以11/1112和！11^=112〖\^/1112。 -25- 200303893 藉此方法所製得之發泡體也可通過根據Far 25.853(c) 、AITM 2.0 0 0 7 之煙濃度試驗，根據 far 2 5.8 5 3 (a)(1)(i) 之垂直式火焰試驗’和根據A〗τ μ 3 · 0 0 0 5之毒性要求。比較例1 一種具密度爲7lkg/m3之發泡體是根據德國專利第DE 3 3，4 6，0 6 0號使用1 〇重量份之〇 M M p作爲阻燃劑所製得。兹就此貫施例而言，在一種含有相等莫耳份之5，6 2 〇 g (56.2重重份）甲基丙烯酸和4,38〇g(438重量份）甲基丙烯腈之混合物中’已經添加入丨4 〇 g (〗· 4重量份）甲醯胺和丨3 5 g (1 · 3 5重量份）水作爲發泡劑。而且也添加到混合物中的是 10g(0.100重里份）過苯甲酸第三丁酯、4.〇g(〇〇4〇〇重量份）過二甲基乙酸第二丁酯' 3〇g(〇〇3〇〇重量份）過-2_乙基己酸第二丁酯和1 0 · 0 g ( 〇 . i 〇〇〇重量份）過新癸酸茴香酯作爲起始劑。此外’將1，0 〇〇 g (丨〇 · 〇〇重量份）二甲基甲烷磷酸酯 (D Μ Μ P )添加到混合物中作爲阻燃劑。最後，混合物是含有 2 0 g ( 0 · 2 0重量份）脫模劑和7 0 g ( 0 · 7 0重量份）氧化鋅。此混合物是在由兩片尺寸爲50x50公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲2.2公分所形成的間隔中，在4 〇它下加以聚合爲期9 2小時。欲能完全聚合反應，繼之將聚合物經歷加熱程序範圍爲從4 0至1 1 5 °C爲期1 7 · 2 5小時。後續的發泡是在2 1 5 °C爲期2小時有效地完成。藉此方法所獲得之發泡體具有密度爲7 1 k g / m 3。根據F A R 25.853((：)之熱量釋放爲^^11 = 2111<:\¥111丨11/1112和^111( = 243〖\¥/1112 。而且藉此方法所製得之發泡體無法通過根據FAR 2 5.8 5 3 (c)、 -26- 200303893 A I ΤΜ 2.0 0 0 7之煙濃度試驗，及根據FAR 2 5. 8 5 3 (a) 之垂直式火焰試驗。比較例 2 茲就此實施例而言，在一種含有5 5 7 0 0 g ( 5 7 · 0重量份）甲基丙烯酸和4,300g(43.0重量份）甲基丙烯腈之混合物中，已經添加入1 4 0 g ( 1 · 4重量份）甲醯胺和1 3 5 g ( 1 · 3 5重量份）水作爲發泡劑。而且也添加到混合物中的是1 0 g ( 0 · 1 0 〇重量份）過苯甲酸第三丁酯、4.0g(0.040重量份）過三甲基乙酸第三丁酯、3.0g(0.030重量份）過-2-乙基己酸第三丁酯和 · 1 0 · 0 g ( 0 · 1 0 0重量份）過新癸酸茴香酯作爲起始劑。此外，將1，0 0 0 g ( 1 0 · 0 0重量份）二甲基甲烷磷酸酯（D Μ Μ P )添加到混合物中作爲阻燃劑。最後，混合物是含有1 5 g (0 . 1 5重量份）脫模劑（PAT 1 0 3 7 )和70g(0· 70重量份）氧化鋅。此混合物是在由兩片尺寸爲5 0 X 5 0公分之玻璃板且邊緣密封厚度爲2 · 2公分所形成的間隔中，在4 0 °C下加以聚合爲期9 2小時。欲能完全聚合反應，繼之將聚合物經歷加熱 · 程序範圍爲從4 0至Π 5 °C爲期1 7 · 2 5小時。後續的發泡是在2 2 〇t爲期2小時有效地完成。所獲得之發泡體具有密度爲51kg/m3。

根據？八11 2 5.8 5 3 ((：)之熱量釋放爲1111=1181^\¥111丨11/1^2和 HRR=1 17Kw/m2。而且藉此方法所製得之發泡體無法通過根據 FAR 2 5.8 5 3 (c)、AITM 2.0 0 0 7之煙濃度試驗，及根據FAR 2 5 . 8 5 3 ( a ) ( 1 ) (i)之垂直式火焰試驗。 -27- 200303893 比較例3 步驟實質上是與比較例1相同，除了發泡是在2 1 0 °C有效地進行，且所獲得發泡體之密度爲1 l〇kg/m3。根據FAR 2 5.8 5 3 (c)之熱量釋放爲HR = 267kWmin/m2和 HRR = 2 7 7 Kw/m2。藉此方法所製得之發泡體也無法通過根據FAR 25.853(c)、AITM 2.0007 之煙濃度試驗。

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Claims

200303893 拾、申請專利範圍 1 . 一種用於製造具有降燃性之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體及其模製用組成物的組成物，其特徵爲該組成物係包含聚磷酸銨。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵爲該組成物係包含1至3 0 0 %以重量計之聚磷酸銨，以單體之重量爲基準。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵爲該組成物鲁係包含5至2 0 0 %以重量計之聚磷酸銨，以單體之重量爲基準。 4 .如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵爲該組成物係包含 2 5至 1 5 0 %以重量計之聚磷酸銨，以單體之重量爲基準。 5 ·用於製造具有降燃性之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體及. 其模製用組成物的組成物，其特徵爲該組成物係包含硫化鋅。 · 6 .如申請專利範圍第 5項之組成物，其特徵爲.該組成物係包含〇 . 1至 2 0 %以重量計之硫化鋅，以單體之重量爲基準。 7 .如申請專利範圍第 5項之組成物，其特徵爲該組成物 *係包含〇 . 5至 1 0 %以重量計之硫化鋅，以單體之重量爲基準。 8 .如申請專利範圍第 5項之組成物，其特徵爲該組成物 -29- 200303893 係包含1至5 %以重量計之硫化鋅，以單體之重量爲基準。 9 .用於製造具有降燃性之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體及其模製用組成物的組成物，其特徵爲該組成物係包含硫化鋅和聚磷酸銨。 1 0 .如申請專利範圍第 9項之組成物，其特徵爲該組成物係包含〇 . 1至2 0 %以重量計之硫化鋅和1至3 0 0 %以重量計之聚磷酸銨，以單體之重量爲基準。 $ 1 1 .如申請專利範圍第 9項之組成物，其特徵爲該組成物係包含0.5至1 0 %以重量計之硫化鋅和5至2 0 0 %以重量計之聚磷酸銨，以單體之重量爲基準。 1 2 .如申請專利範圍第 9項之組成物，其特徵爲該組成物係包含1至5 %以重量計之硫化鋅和2 5至1 5 0 %以重量計之聚磷酸銨，以單體之重量爲基準。 1 3 .如申請專利範圍第1至1 2項之組成物，其特徵爲該組成物係包含額外的阻燃劑。 · 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之組成物，該額外的阻燃劑是一種含磷化合物。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之組成物，該含磷化合物是選自膦類、氧化膦類、鱗化合物、磷酸酯類、亞磷酸鹽類和/或磷酸鹽類。 1 6 .如申請專利範圍第1 4項之組成物，所使用之含磷化合物是磷酸二甲基甲烷酯。 1 7 .如申請專利範圍第1 4項之組成物，所使用之含磷化合 -30- 200303893 物是磷酸雙二苯基間苯二酚酯。 1 8 .如申請專利範圍第1至1 7項中之一項之組成物，其特徵爲該組成物係包含一種抗沈澱劑。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項之組成物，其特徵爲所使用之該抗沈澱劑是一種高分子量聚甲基丙烯酸甲酯。 2 0 .如申請專利範圍第1 8項之組成物，其特徵爲所使用之該抗沈澱劑是一種Aero sil。 2 1 .如申請專利範圍第1 8項之組成物，其特徵爲所使用之 $ 該抗沈澱劑是碳黑。 2 2 .如申請專利範圍第1至2 1項中之一項的組成物，其特徵爲一種具有3至8個碳原子之脂族醇、脲、單甲基-或N，N’-二甲基脲、或甲醯胺是用作爲發泡劑。 2 3 . —種模製品是可製自一種如申請專利範圍第1至2 1項中之一項的組成物。 2 4 .聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體是可藉由將如申請專利範圍第1至2 1項中之一項或更多項的組成物進行聚合和 φ 發泡來獲得。 2 5 ·聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體是可藉由將如申請專利範圍第1至2 1項中之一項或更多項的模製用組成物進行發泡來獲得。 2 6 .疊層式材料係包含一層如申請專利範圍第2 4或2 5項之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 27.自動車之特徵爲其係包含完全或部份之如先前申請專利範圍之任何一項的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 -3 1- 200303893 2 8 .軌道車輛之特徵爲其係包含完全或部份之如先前申請專利範圍之任何一項的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 2 9 .運水車之特徵爲其係包含完全或部份之如先前申請專利範圍之任何一項的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 3 0 .航空器之特徵爲其係包含完全或部份之如先前申請專利範圍之任何一項的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。

-32- 200303893 陸、（一）、本案指定代表圖爲：第_匱 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明: 柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 200303893 申請專利範圍第 9 2 1 0 3 8 4 2號「具有降燃性之聚甲基丙烯醯亞胺發泡體及其製法」專利案 (92年5月16日修正） 1 · 一種用於製造具有降燃性之聚（甲基）丙烯醯亞胺發痛體及其模製用組成物梅-之組成物，其特徵爲該組成物係包含聚磷酸銨。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其特_徵爲1該組成物係包含基於單體之重量爲 1至；?00重量％以電·•養_#μ 之聚磷酸銨--鈇-單_體之-重量爲基準。 3 .如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵爲..也該組成物係包含基於單體之重量爲 5至 200重量％以重量__#μ 之聚磷酸銨善，單__體…之善疊爲基-準... 〇 4 .如申請專利範圍第1項之組成物，其該組成物係包含基於單體之重量爲25至150重暈％以重_量之聚磷酸銨—以-單體之重量爲基_準。 5. 一種用於製造具有降燃性之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體及其模製用組成物的-之組成物，其特徵爲該組成物係包含硫化鋅。 6 .如申請專利範圍第 5項之組成物，其特鲁爲也該組成物係包含基於單體之重量爲0 . 1至20重量％以重_____量-I 之硫化鋅I畢體.之_·_备蜃名.甚準- 〇 7 .如申請專利範圍第 5項之組成物，其一爲j該組成 200303893 物係句，含某於蛋體之ϋ爲_0 ·5至1()重1%以重量許一之硫化鋅. _ _ 跌每昏夺崔量爲基条° 8 .如申請專利範圍第5項之組成物，其特徵H該組成物係包含某於單體之j Λ.......爲 J至5重i%以重量計一之硫化鋅，以單體之重準一。 9 . 一種用於製造具有降燃性之聚（甲基）丙燦醯亞胺發泡體及其模製用組成物的-t組成物，其特徵爲該組成物係包含硫化鋅和聚磷酸_安° 1 〇 .如申請專利範圍第9項之組成物’其特徵昏生該組成物係包含某於塱體之熏量爲-0 · 1至20重,._1°/θ以重量Sf-之硫化鋅和1至3 0 0 β Λ %以邊-之聚磷酸銨，以單^ 體I重量爲基準。 1 1 ·如申請專利範圍第 9項之組成物’其特徵1虫_該組成物係包含某於蜇體夕重量爲〇 . 5至1 0重量— %以重量言和-之硫化鋅和 5至 200重量％以·鲁-鲞-g十之聚磷酸銨，以一舉體重量爲基準·。 1 2 ·如申請專利範圍第 9項之組成物，其特-徵备也該組成物係包含某於單體之重量爲1至 5重量％以重量_·__ _§4-之硫化鋅和2 5至1 5 0童量％以重量計之聚磷酸銨，以| 體·之：-重量爲基準。 1 3 ·如申請專利範圍第1至1 2項中任一項之組成物，其特-該組成物係包含額外的阻燃劑。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之組成物，其中該額外的阻燃劑是-係爲一種含磷化合物。 200303893 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之組成物，其中該含磷化合物是-MJ1自膦類、氧化膦類、鱗化合物、酸酿1類、亞磷酸鹽類和卜及_/或磷酸鹽類。 1 6 ·如申請專利範圍第1 4項之組成物，其中所使用之含磷化合物是-係爲磷二甲基甲烷膦酸酯〇 1 7 ·如申請專利範圍第1 4項之組成物，所使用之含磷化合物是碟^雙二苯基磷酸間苯二酚酯。 1 8 ·如申請專利範圍第1至項中H 一項之組成物，其特，爲虫^該組成物係包含一種抗沈澱1劑。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之組成物，其特徵爲生__所使用之該抗沈降劑是一種高分子量t聚甲基丙烯酸甲酯〇 2 0 ·如申請專利範圍第1 8項之組成物，其挣徵·爲虫^所使用之該抗沈機1劑是一種氣相二氧—化J夕（A er will。 2 1 ·如申請專利範圍第1 8項之組成物，其特徵爲中_所使用之該抗沈H劑是碳黑。 2 2 ·如申請專利範圍第1至^^項中之一項的一之J；且成物，其特…徵爲虫^一種具有3至8個碳原子之脂族醇、脲、單甲基-或N，N’-二甲基脲、或甲醯胺是ϋ作爲發泡劑。 2 3 · —種模製品是-，其可製自一種如申請專利範圍第！至 2 1項中之一項的模製用之組成物。 2 4· 一獄聚(甲基）丙烯醯亞胺發泡體是-丄^_可藉由將如申請專利範圍第1至2 1項中之一項或更多項的組成物進 200303893 行聚合和發泡來獲得。 2 5. 一種聚(甲基）丙烯醯亞胺發泡體U可藉由將如申請專利範圍第1至2 1項中之一項或更多項的模製用組成物進行發泡來獲得。 2 6. 一種疊層式材料，其係包含一層如申請專利範圍第 2 4 或2 5項之聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 27.启4連·-这一一種汽車，其特徵爲I係包含完全或部份之如先前申請專利範圍^虫j壬^一項的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 2 8. 一種軌道車輛-^^墓_特徵爲美-係包含完全或部份之如先前申請專利範圍虫j壬^一項的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 2 9. ^7k 車-之-一種船，其特徵爲I係包含完全或部份之如先前申請專利範圍^虫j壬何-一項的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 30.航__·-空器之一種飛機，其特徵爲其-係包含完全或部份之如先前申請專利範圍各-虫__任伺一一項的聚（甲基）丙烯醯亞胺發泡體。 -4-