KR20040106281A - 인화성이 저하된 폴리메타크릴이미드 플라스틱 발포체물질 및 이의 제조방법 - Google Patents

인화성이 저하된 폴리메타크릴이미드 플라스틱 발포체물질 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 암모늄 폴리포스페이트 및/또는 아연 설파이드를 포함하며 인화성이 저하된 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 제조용 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 또한 폴리(메트)아크릴이미드 성형 조성물 및 위에서 언급한 조성물 및 성형 조성물로부터 수득할 수 있는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체를 제공한다.
본 발명은 또한 인화성이 저하된 폴리(메트)아크릴이미드 발포체의 제조방법에 관한 것이다.

Description

인화성이 저하된 폴리메타크릴이미드 플라스틱 발포체 물질 및 이의 제조방법{Polymethacrylimide plastic foam materials with reduced inflammability in addition to a method for the production thereof}
발명의 분야
본 발명은 인화성이 저하된 폴리메타크릴이미드 발포체 제조용 조성물, 폴리메타크릴이미드 성형 조성물, 폴리메타크릴이미드 발포체 및 위에서 언급한 생성물들의 제조방법에 관한 것이다.
선행 기술
폴리메타크릴이미드 발포체는 상당한 기간 동안 공지되어 왔으며, 이의 현저한 기계적 특성 및 이의 경량 덕분에, 특히 적층 물질, 적층체, 복합체 또는 발포 복합체의 제조에 있어서 광범위하게 사용되는 것으로 밝혀졌다. 프리프레그는 흔히 폴리메타크릴이미드 코어 물질과 혼합된다.
예를 들면, 프리프레그는 항공기 제조, 선박 제조 및 건축에 사용된다. 이러한 다수의 용도의 대부분은 프리프레그가 법률 강령 및 일련의 기타 법령에서 규정된 화재 방지 요건을 만족시켜야 한다.
이러한 발포체가 화재 방지 요건을 만족시킴을 증명하기 위해, 발포체 또는이를 함유하는 복합체의 용도와 통상적으로 관련된 각종 상이한 화재 시험이 수행된다. 일반적으로, 이러한 시험이 통과되도록 폴리메타크릴이미드 발포체에 난연제를 제공하는 것이 필수적이다.
난연제로서 염소 또는 브롬 화합물을 사용하는 것은 널리 공지되어 있다. 이러한 화합물은 흔히 안티몬 옥사이드와 함께 사용된다. 그러나, 이러한 방식으로 인화성이 저하된 폴리메타크릴이미드는 매우 소량만이 재순환될 수 있다는 단점이 있는데, 이는 이러한 할로탄화수소가 중합체로부터 거의 제거될 수 없으며, 쓰레기 소각 공장에서 디옥신이 이러한 화합물로부터 생성될 수 있기 때문이다.
게다가, 화재 사건에서, 유독 가스, 예를 들면, HCl 및 HBr이 생성된다. 이러한 단점 때문에, 플라스틱의 첨가제로서 염소화 및 브롬화 물질을 매우 실질적으로 피하는 것이 일반적인 목적이다.
인 화합물은 폴리메타크릴이미드 발포체가 제공되는 난연제의 추가의 물질 부류이다. 그러나, 특별한 단점은, 화재가, 매연 밀도가 매우 높을 때 발생하며, 이는 마찬가지로 난연제가 할로겐화되는 경우에도 발생한다는 점이다. 매연은 이의 독성 때문에, 한편으로는 이러한 가스 속에서 호흡하는 사람들을 위태롭게 하며, 다른 한편으로는 구조 작업에 방해가 된다.
또한, 난연제로서 사용되는 인 화합물의 대부분은 가소제로서 작용한다. 이러한 목적하지 않는 효과는 첨가되는 인 화합물의 양을 제한하게 한다.
게다가, 지금까지 공지된 난연성 폴리메타크릴이미드 발포체는 특정한 경우에 요구되는 화재 방지 기준을 모두 충족시키지는 않는다. 예를 들면, 독일 공개특허공보 제33 46 060호, 유럽 공개특허공보 제0 146 892호 또는 미국 특허 제4,576,971호에 따라 수득된 종래의 발포체가 자기 소화성이라도, 이러한 발포체는 FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 60초의 수직 프레임 시험 또는 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험에 결코 만족스럽게 순응하지 않으며 FAR 25.853(c)에 따르는 열발생률이 높다. 이와 관련하여, 이러한 발포체는 특히 시험 샘플의 밀도에 대한 현저하게 높은 의존성이 있다. 밀도가 높은 발포체는 종종 60초의 수직 프레임 시험을 통과하더라도, 열발생률이 매우 높다. 위에서 언급한 물질은 DIN 54837에 따르는 철도 차량용 화재 시험을 통과하지 못한다.
독일 특허원 제100 52 239.4호에 기재되어 있는 PMI 발포체는 또한 이의 프레임 저항에 대하여 만족스럽지 않다. 당해 문헌에 인용된 팽창 가능한 흑연을 갖는 제형은 첫째로 연소 동안에 열의 양(방출되는 열의 양은 FAR 25.853(c)에 따라 허용되는 열의 양의 두 배에 상응한다)을 너무 많이 방출시키는 발포체를 생성시키며, 둘째로 시판되는 PMI 제형에 비하여 기계적 안정성이 부족하다. 게다가, 난연제로 사용되는 팽창 가능한 흑연은 당해 물질 속으로 균질하게 도입될 수 없는데, 이는 분산제를 사용하면 팽창 가능한 흑연 입자를 분쇄하여 난연성을 두드러지게 감소시키기 때문이다(이는 일반적으로 입자 크기가 작아짐에 따라 팽창 가능한 흑연의 팽창 작용이 감소하여 난연성을 악화시키는 것으로 공지되어 있다). 불균질성 발포체 슬라브는 상호 수직으로 되어야 하지만, 물질 구조로 인해 매우 많은 불량품이 발생하며, 즉 제조된 발포체 슬라브 중의 80% 이하가 도포 목적으로 사용될 수 없다.
목적
본원에서 인용되고 논의된 선행 기술을 고려하여 볼 때, 본 발명의 목적은 인화성이 저하된 폴리메타크릴이미드 발포체 제조용 조성물, 폴리메타크릴이미드 성형 조성물, 및 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따라 매연 발생률이 낮으며 FAR 25.853(c)에 따라 열발생률이 낮은 폴리메타크릴이미드 발포체를 제공하는 것이다. 또한, 당해 발포체는 FAR 25.853(a)(1)(i)에 따라 60초의 수직 프레임 시험을 통과해야 한다.
또 다른 문제는 DIN 54837에 따르는 철도 차량용 화재 시험 기준을 만족시키는 폴리메타크릴이미드 발포체를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 감소량의 인 화합물 또는 할로겐화된 탄화수소를 포함하며 인화성이 저하된 폴리메타크릴이미드 발포체를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리메타크릴이미드 및/또는 폴리메타크릴이미드 발포체용의 매우 저렴한 난연제를 제공하는 것이다.
게다가, 따라서, 본 발명의 목적은 폴리메타크릴이미드 또는 폴리메타크릴이미드 발포체를 처리하는 데 사용되는 난연제가 보건상 매우 실질적으로 허용되어야 한다는 것이다. 본 발명에 따르는 발포체의 기계적 특성은 첨가제에 의해 추가로 악영향을 받지 않아야 한다.
해결책
위에서 언급한 목적은 독일 특허원 제101 13 899.7호에 기재된 방법에 따라 제조되는 발포체에 의해 달성될 수 있다. 이는 불용성 첨가제를 발포 공정에 의해 제조된 PMI 발포체로 도입하는 수단을 상당히 일반적으로 언급하는 것이다. 그러나, 기재된 제형은 도포용이 아니다.
사용되는 첨가제가 암모늄 폴리포스페이트 또는 암모늄 폴리포스페이트와 아연 설파이드와의 배합물인 경우, 수득된 PMI 발포체는 FAR 25.853(c)에 따라 열방출량이 두드러지게 감소한다. 단독으로 사용되는 암모늄 폴리포스페이트의 양은, 단량체의 총량을 기준으로 하여, 암모늄 폴리포스페이트 0.1 내지 350중량%, 바람직하게는 5 내지 200중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 150중량%이다.
단독으로 사용되는 아연 설파이드의 양은, 단량체의 총량을 기준으로 하여, 아연 설파이드 0.1 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 5중량%이다.
두 가지 물질이 혼합물로서 사용되는 경우, 암모늄 폴리포스페이트 함량은 1 내지 300중량%이고 아연 설파이드 함량은 0.1 내지 20중량%이며, 바람직하게는 암모늄 폴리포스페이트 5 내지 200중량% 및 아연 설파이드 0.5 내지 10중량%이고, 보다 바람직하게는 암모늄 폴리포스페이트 25 내지 150중량% 및 아연 설파이드 1 내지 5중량%이다.
암모늄 폴리포스페이트(NH4PO3)n(여기서, n은 20 내지 약 1,000이다)는 상응하는 오르토포스페이트의 축합 생성물이다. 이러한 수불용성 화합물을 도료, 합성수지 및 목재용 난연제로서 사용하는 것은 공지되어 있다[참조: Rompp, 10th Edition, (1996), Ullmann, 4th Edition (1979)].
추가의 난연제는 임의로 개별적으로 사용되거나 혼합물로 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 추가의 난연제의 예는 인 화합물, 예를 들면, 포스핀, 포스핀 옥사이드, 포스포늄 화합물, 포스포네이트, 포스파이트 또는 포스페이트를 포함한다.
암모늄 폴리포스페이트 및 아연 설파이드 이외에, 본 발명에 따르는 조성물은 인화성을 추가로 감소시키기 위해 난연제룰 추가로 포함할 수 있다. 이러한 난연제는 당해 분야의 숙련가에게 널리 공지되어 있다. 안티몬 옥사이드를 종종 포함하는 할로겐화된 난연제 이외에, 인 화합물이 또한 사용될 수 있다. 플라스틱의 우수한 재생성 덕분에, 인 화합물이 바람직하다.
인 화합물은 포스핀, 포스핀 옥사이드, 포스포늄 화합물, 포스포네이트, 포스파이트 및/또는 포스페이트를 포함한다. 이들 화합물은 유기 및/또는 무기 특성일 수 있고, 이들 화합물의 유도체, 예를 들면, 인산 모노에스테르, 포스폰산 모노에스테르, 인산 디에스테르, 포스폰산 디에스테르, 인산 트리에스테르 및 폴리포스페이트를 포함할 수 있다.
화학식 I의 인 화합물이 바람직하다.
X-CH2-P(O)(OR)2
위의 화학식 I에서,
R은 각각 메틸, 에틸 및 클로로메틸로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 라디칼이고,
X는 수소원자, 할로겐 원자, 하이드록실 그룹 또는 R1O-CO- 그룹(여기서, R1은 메틸, 에틸 또는 클로로메틸이다)이다.
화학식 I의 인 화합물의 예는 디메틸 메탄포스포네이트(DMMP), 디에틸 메탄포스포네이트, 디메틸 클로로메탄포스포네이트, 디에틸 클로로메탄포스포네이트, 디메틸 하이드록시메탄포스포네이트, 디에틸 하이드록시메탄포스포네이트, 디메틸 메톡시카보닐메탄포스포네이트 및 디에틸 에톡시카보닐메탄포스포네이트를 포함한다.
인 화합물은 개별적으로 사용되거나 혼합물로서 사용될 수 있다. 화학식 I의 인 화합물을 포함하는 혼합물이 특히 바람직하다.
이들 화합물은 화재 방지 기준을 만족시키기 위해, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 25중량% 이하의 비율로 사용될 수 있다. 바람직한 양태에 있어서, 인 화합물의 비율은 아무런 제한을 가하지 않더라도, 1 내지 15중량%의 범위이다. 이들 화합물의 양을 증가시켜 사용하면 플라스틱의 기타 열 및 기계적 특성, 예를 들면, 압축 강도, 굽힘 강도 및 열 변형 저항이 저하될 수 있다.
폴리(메트)아크릴이미드 발포체를 제조하기 위한 본 발명에 따르는 조성물은 추가의 난연제의 존재 또는 부재하에 하나 이상, 통상 둘 이상의 단량체를 포함하는 중합성 혼합물, 예를 들면, (메트)아크릴산 및 (메트)아크릴로니트릴, 발포제,하나 이상의 중합 개시제 및 암모늄 폴리포스페이트 및/또는 아연 설파이드이다. 이들 조성물은 폴리(메트)아크릴이미드 발포체가 가열에 의해 형성되는 전구체에 중합된다.
괄호 표시는 임의 특성을 나타내는 것으로 생각된다. 예를 들면, (메트)아크릴산은 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물을 의미한다.
본 발명에 따르는 조성물로부터 수득할 수 있는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체는 화학식 II의 반복 단위를 갖는다.
위의 화학식 II에서,
R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 메틸 그룹이고,
R3은 수소 또는 탄소수 20 이하의 알킬 또는 아릴 라디칼이다.
화학식 II의 단위는 바람직하게는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 30중량% 이상, 보다 바람직하게는 50중량% 이상, 가장 바람직하게는 80중량% 이상으로 구성된다.
경질 폴리(메트)아크릴이미드 발포체의 제조는 그 자체로 공지되어 있으며, 예를 들면, 문헌[참조: 영국 특허 제1 078 425호, 영국 특허 제1 045 229호, 독일특허 제1 817 156호(= 미국 특허 제3,627,711호) 또는 독일 특허 제27 26 259호(= 미국 특허 제4,139,685호)]에 기재되어 있다.
예를 들면, (메트)아크릴산 및 (메트)아크릴로니트릴의 인접 단위로부터 화학식 II의 단위를 생성하는 한 가지 방법은 150 내지 250℃로 가열시의 폐환 이성화 반응에 의한 것이다[참조: 독일 특허 제18 17 156호, 독일 특허 제27 26 259호, 유럽 특허공보 제0 146 892호]. 통상, 전구체는 먼저 저온, 예를 들면, 30 내지 60℃에서 라디칼 개시제의 존재하에 단량체를 중합시키고 60 내지 120℃로 후가열하여 수득하며, 이어서 약 180 내지 250℃로 가열시에 존재하는 발포제로 발포시킨다[참조: 유럽 특허공보 제0 356 714호].
이러한 목적으로, 예를 들면, 먼저 (메트)아크릴산 및 (메트)아크릴로니트릴을 바람직하게는 1:4 내지 4:1의 몰 비로 포함하는 공중합체가 형성될 수 있다.
또한, 이들 공중합체는, 예를 들면, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르로부터 생성된 추가의 단량체 단위와, 특히 탄소수 1 내지 4의 저급 알콜, 스티렌, 말레산 또는 무수물, 이타콘산 또는 무수물, 비닐피롤리돈, 비닐 클로라이드 또는 비닐리덴 클로라이드를 포함할 수 있다. 간신히 폐환될 수 있는 공단량체의 비율은, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 30중량%, 바람직하게는 20중량%, 보다 바람직하게는 10중량%를 결코 초과해서는 안된다.
공지된 방식으로 유리하게 사용될 수 있는 추가의 중합체는 마찬가지로 소량의 가교결합제, 예를 들면, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트, 또는 아크릴산 또는 메타크릴산의 다가금속염, 예를 들면, 마그네슘 메타크릴레이트를 포함한다. 이러한 가교결합제의 비율은, 중합 가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 흔히 0.005 내지 5중량%의 범위이다.
또한, 금속염 첨가제가 사용될 수 있다. 이는 알칼리 토금속 또는 아연의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 포함한다. 아연 (메트)아크릴레이트 및 마그네슘 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 사용되는 중합 개시제는 (메트)아크릴레이트의 중합에 통상적인 화합물, 예를 들면, 아조 화합물(예: 아조디이소부티로니트릴) 및 퍼옥사이드(예: 디벤조일 퍼옥사이드 또는 디라우릴 퍼옥사이드), 또는 기타 퍼옥사이드 화합물, 예를 들면, 3급 부틸 퍼옥타노에이트 또는 퍼케탈, 또는 기타 임의의 산화환원 개시제[참조: H. Rauch-Puntigam, Th. Volker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967 or Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, pages 286 ff, John Wiley & Sons, New York, 1978]이다. 중합 개시제는, 사용되는 단량체의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 0.3중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
시간 및 온도에 대하여 분해 특성이 상이한 중합 개시제를 혼합하는 것이 유리할 수 있다. 예를 들면, 3급 부틸 퍼피발레이트, 3급 부틸 퍼벤조에이트 및 3급 부틸 퍼-2-에틸헥사노에이트, 또는 3급 부틸 퍼벤조에이트, 2,2-아조비스이소-2,4-디메틸발러로니트릴, 2,2-아조비스이소부티로니트릴 및 디-3급 부틸 퍼옥사이드를 동시에 사용하는 것이 매우 적합하다.
중합은 바람직하게는 벌크 중합의 변형, 예를 들면, 발포 공정을 통해 수행하지만, 이로써 제한되지는 않는다.
중합체의 중량 평균 분자량()은 바람직하게는 106g/mol 이상, 특히 3 ×106g/mol 이상이지만, 이로써 제한되지는 않는다.
이미드 함유 중합체로 전환되는 동안에, 150 내지 250℃에서 분해 또는 증발에 의해 기상을 형성하는 발포제는 공지된 방식으로 사용하여 공중합체를 발포시킨다. 분해시, 아미드 구조를 갖는 발포제, 예를 들면, 우레아, 모노메틸- 또는 N,N'-디메틸우레아, 포름아미드 또는 모노메틸포름아미드는 이미드 그룹을 추가로 형성시킬 수 있는 암모니아 또는 아민을 방출시킨다. 그러나, 질소 비함유 발포제, 예를 들면, 포름산, 물, 또는 탄소수 3 내지 8의 모노하이드릭 지방산 알콜(예: 1-프로판올, 2-프로판올, n-부탄-1-올, n-부탄-2-올, 이소부탄-1-올, 이소부탄-2-올, 3급 부탄올, 펜탄올 및/또는 헥산올)을 사용하는 것이 가능하다. 사용되는 발포제의 양은 목적하는 발포체 밀도에 의해 결정되며, 반응 배치에서 발포제는, 사용되는 단량체의 총 중랑을 기준으로 하여, 약 0.5 내지 15중량%의 양으로 통상적으로 사용된다.
전구체는 통상적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이는 대전방지제, 항산화제, 이형제, 윤활제, 염료, 난연제, 유동 촉진제, 충전제, 광 안정화제 및 유기 인 화합물(예: 포스파이트 또는 포스포네이트), 안료, 방출제, 내후제 및 가소제를 포함한다.
발포체의 탄성 충전을 방지하는 전도성 입자는 바람직한 첨가제의 추가의 부류이다. 이는 섬유 형태로 존재할 수 있으며 유럽 특허공보 제0 356 714호에 기재되어 있는 바와 같이, 입자 크기 범위가 10nm 내지 10mm인 금속 및 카본 블랙 입자를 포함한다.
또한, 침강방지제가 바람직한 첨가제인데, 이 물질이 폴리아크릴이미드 발포체 제조용 조성물을 효과적으로 안정화시키기 때문이다. 이는 카본 블랙, 예를 들면, 아크조 노벨(Akzo Nobel)이 제조한 KE EC-600 JD 및 에어로실(Aerosil), 예를 들면, 데구사 아게(Degussa AG)가 제조한 에어로실 200, 또는 고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트와 같은 중합체를 기준으로 한 증점제를 포함한다.
본 발명에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체는, 예를 들면,
(A) (메트)아크릴로니트릴 20 내지 60중량%,
(메트)아크릴산 40 내지 80중량% 및
추가의 비닐 불포화 단량체 0 내지 20중량%(성분(A)의 구성은 100중량%가 되도록 가한다);
(B) 성분(A)의 중량을 기준으로 하여, 발포제 0.5 내지 15중량%;
(C) 성분(A)의 중량을 기준으로 하여, 암모늄 폴리포스페이트 및/또는 아연 설파이드 1 내지 50중량%;
(D) 성분(A)의 중량을 기준으로 하여, 중합 개시제 0.01 내지 0.3중량% 및
(E) 성분(A)의 중량을 기준으로 하여, 통상의 첨가제 0 내지 200중량%로 이루어진 혼합물을 중합시켜 슬라브를 수득하고, 당해 중합체 슬라브를 150 내지 250℃의 온도에서 발포시킴에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 추가의 국면은 암모늄 폴리포스페이트 및/또는 아연 설파이드를 포함하며 인화성이 저하된 폴리(메트)아크릴이미드 성형 조성물이다. 이러한 열가소성 가공성 성형 조성물은, 예를 들면, 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 이의 공중합체를 1급 아민과 반응시켜 수득할 수 있으며 열 변형 저항이 높은 폴리(메트)아크릴이미드를 포함한다. 다음은 이러한 중합체형 이미드화의 대표적인 예이다; 미국 특허 제4,246,374호, 유럽 공개특허공보 제216 505 A2호, 유럽 공개특허공보 제860 821호. 높은 열변형 저항은 아크릴아미드를 사용하거나(일본 공개특허공보 제05222119 A2호) 특정 공단량체를 사용함에 의해(유럽 공개특허공보 제561 230 A2호, 유럽 공개특허공보 제577 002 A1호) 성취될 수 있다. 이러한 모든 반응은 별도의 제2 단계에서 발포될 수 있는 고형 중합체를 생성시켜 당해 분야의 숙련가에게 공지된 적합한 기술을 사용하여 발포체를 수득한다.
본 발명에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 성형 조성물은 필수 성분으로서 난연성 암모늄 폴리포스페이트 및/또는 아연 설파이드를 포함한다. 당해 성분은 위에서 언급한 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 이러한 성형 조성물은 위에서 언급한 임의 첨가제를 포함할 수 있다. 이는 공지된 공정에 의해 중합 또는 이미드화 전에, 그 동안에 또는 그 이후에 암모늄 폴리포스페이트 및/또는 아연 설파이드가 공급될 수 있다.
이전에 언급한 바와 같이, 이러한 성형 조성물은 공지된 기술에 의해 발포될 수 있다. 이를 성취하는 한 가지 방법은, 예를 들면, 합성에 의해 성형 조성물에 첨가될 수 있는 위에서 언급한 발포제를 사용하는 것이다.
본 발명에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체는, 예를 들면, 강도를 증가시키기 위해 피복층을 공급할 수 있다. 또한, 층상 물질이 공지되어 있는데, 이는 단지 피복 물질의 선택으로 인해 특정한 난연성을 제공한다. 본 발명에 따르는 발포체를 사용하는 경우, 이러한 복합체 물질을 사용함에 의해 달성되는 내화성이 두드러지게 증가될 수 있다.
사용되는 피복층은 복합체 구조의 제조에 필수적인 압력 및 온도와 같은 가공 변수하에 안정한 임의의 공지된 시트형 구조일 수 있다. 예로는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리비닐 클로라이드, 폴리메탈(메트)아크릴레이트, 반응성 수지를 경화시켜 수득한 플라스틱, 예를 들면, 에폭사이드 수지(EP 수지), 메타크릴레이트 수지(MA 수지), 불포화 폴리에스테르 수지(UP 수지), 이소시아네이트 수지 및 펜아크릴레이트 수지(PHA 수지), 비스말레이미드 수지 및 페놀 수지, 및/또는 금속(예: 알루미늄)을 포함하는 필름 및/또는 시트를 포함한다. 피복층은 유리 섬유, 탄소 섬유 및/또는 아라미드 섬유를 포함하는 매트 또는 웹인 것이 바람직하며, 다층 구조를 갖는 웹일 수도 있다.
이러한 섬유 함유 웹을 당해 발포체에 도포시키는 한 가지 방법은 프리프레그라고 한다. 이는 섬유 매트, 통상 유리 섬유 매트 또는 유리 필라멘트 부직포이며, 경화성 플라스틱으로 예비침윤되며, 가공하여 고온 압착에 의해 성형품 또는 반가공 제품을 수득할 수 있다.
탄소 섬유 강화 플라스틱이 또한 공지되어 있으며, 이는 피복층으로서 특히 적합하다.
피복층의 두께는 바람직하게는 0.1 내지 100mm, 바람직하게는 0.5 내지 10mm이다.
접착력을 증가시키기 위해, 접착제를 사용할 수 있다. 그러나, 이는 피복층의 재료에 따라 필수적인 것은 아니다.
본 발명에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 및 특히 당해 발포체를 포함하는 층상 물질은, 예를 들면, 비행기 제조 및 선박 또는 철도 차량의 제조에 사용될 수 있다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM 3.0005에 따르는 독성 요건을 추가로 통과한다. 팽창 가능한 흑연 충전 시스템과는 달리 균질한 입자 분포가 가능하여, 이러한 발포체 슬라브가 통상 시판되는 PMI 발포체에 대하여 일반적으로 공지된 수단에 의해 가공될 수 있다.
실시예:
실시예 1
이소프로판올 1,000g(10.0중량부)을 메타크릴산 5,000g(50.0중량부)과 메타크릴로니트릴 5,000g(50.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼피발레이트 20g(0.20중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.6g(0.036중량부), 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.10중량부), 데갈란(Degalan) BM 310(고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트) 400g(4.0중량부), 벤조퀴논 0.5g(0.005중량부) 및 PAT 1037 32.0g(0.32중량부)을 방출제로서 가한다[참조: Sales: E. and P. Wurtz GmbH & Co. KG, Industriegebiet, In der Weide 13 + 18, 55411 Bingen, Sponsheim].
당해 혼합물에 첨가된 난연제는 노르드만, 라스만 게엠베하 운트 캄파니(Nordmann, Rassmann GmbH & Co.)가 제조한 APP2(암모늄 폴리포스페이트) 10,000g(100.0중량부) 및 사흐틀레벤(Sachtleben)이 제조한 플레임블럭(Flameblock) 10.0R(아연 설파이드) 125g(1.25중량부)이다. 당해 혼합물은 균질해질 때까지 교반하고, 42℃에서 19.25시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 1.85cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 180℃에서 2시간 동안 수행한다.
이러한 방식으로 수득한 발포체의 밀도는 72kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 79KWmin/m2및 HRR = 75Kw/m2이다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 또한 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM 3.0005에 따르는 독성 요건을 통과한다.
실시예 2
이소프로판올 1,000g(10.0중량부)을 메타크릴산 5,000g(50.0중량부)과 메타크릴로니트릴 5,000g(50.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼피발레이트 20g(0.20중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.6g(0.036중량부), 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.10중량부), 데갈란 BM 310(고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트) 400g(4.0중량부), 벤조퀴논 0.5g(0.005중량부) 및 PAT 1037 32.0g(0.32중량부)을 방출제로서 가한다.
당해 혼합물에 첨가된 난연제는 노르드만, 라스만 게엠베하 운트 캄파니가 제조한 APP2(암모늄 폴리포스페이트) 10,000g(100.0중량부) 및 사흐틀레벤이 제조한 플레임블럭 10.0R(아연 설파이드) 250g(2.5중량부)이다. 당해 혼합물은 균질해질 때까지 교반하고, 42℃에서 20시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 1.85cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 180℃에서 2시간 동안 수행한다.
이러한 방식으로 수득한 발포체의 밀도는 71kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 94KWmin/m2및 HRR = 80Kw/m2이다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 또한 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM 3.0005에 따르는 독성 요건을 통과한다.
실시예 3
이소프로판올 1,000g(10.0중량부)을 메타크릴산 5,000g(50.0중량부)과 메타크릴로니트릴 5,000g(50.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼피발레이트 20g(0.20중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.6g(0.036중량부), 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.10중량부), 데갈란 BM 310(고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트) 500g(5.0중량부), 벤조퀴논 0.5g(0.005중량부) 및 PAT 1037 32.0g(0.32중량부)을 방출제로서 가한다.
당해 혼합물에 첨가된 난연제는 노르드만, 라스만 게엠베하 운트 캄파니가 제조한 APP2(암모늄 폴리포스페이트) 10,000g(100.0중량부) 및 사흐틀레벤이 제조한 플레임블럭 10.0R(아연 설파이드) 375g(3.75중량부)이다. 당해 혼합물은 균질해질 때까지 교반하고, 45℃에서 19.5시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 1.85cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 180℃에서 2시간 동안 수행한다.
이러한 방식으로 수득한 발포체의 밀도는 78kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 75KWmin/m2및 HRR = 78Kw/m2이다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 또한 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM 3.0005에 따르는 독성 요건을 통과한다.
실시예 4
이소프로판올 1,000g(10.0중량부)을 메타크릴산 5,000g(50.0중량부)과 메타크릴로니트릴 5,000g(50.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼피발레이트 20g(0.20중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.6g(0.036중량부), 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.10중량부), 데갈란 BM 310(고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트) 500g(5.0중량부), 벤조퀴논 0.5g(0.005중량부) 및 PAT 1037 32.0g(0.32중량부)을 방출제로서 가한다.
당해 혼합물에 첨가된 난연제는 노르드만, 라스만 게엠베하 운트 캄파니가 제조한 APP2(암모늄 폴리포스페이트) 7,500g(75.0중량부) 및 사흐틀레벤이 제조한 플레임블럭 10.0R(아연 설파이드) 125g(1.25중량부)이다. 당해 혼합물은 균질해질 때까지 교반하고, 46℃에서 22.5시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 1.85cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 180℃에서 2시간 동안 수행한다.
이러한 방식으로 수득한 발포체의 밀도는 76kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 108KWmin/m2및 HRR = 112Kw/m2이다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 또한 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM 3.0005에 따르는 독성 요건을 통과한다.
실시예 5
이소프로판올 1,000g(10.0중량부)을 메타크릴산 5,000g(50.0중량부)과 메타크릴로니트릴 5,000g(50.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼피발레이트 20g(0.20중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.6g(0.036중량부), 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.10중량부), 데갈란 BM 310(고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트) 500g(5.0중량부), 벤조퀴논 0.5g(0.005중량부) 및 PAT 1037 32.0g(0.32중량부)을 방출제로서 가한다.
당해 혼합물에 첨가된 난연제는 노르드만, 라스만 게엠베하 운트 캄파니가 제조한 APP2(암모늄 폴리포스페이트) 7,500g(75.0중량부) 및 사흐틀레벤이 제조한 플레임블럭 10.0R(아연 설파이드) 375g(3.75중량부)이다. 당해 혼합물은 균질해질 때까지 교반하고, 46℃에서 22.5시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 1.85cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 180℃에서 2시간 동안 수행한다.
이러한 방식으로 수득한 발포체의 밀도는 79kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 113KWmin/m2및 HRR = 103Kw/m2이다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 또한 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM3.0005에 따르는 독성 요건을 통과한다.
실시예 6
이소프로판올 1,000g(10.0중량부)을 메타크릴산 5,000g(50.0중량부)과 메타크릴로니트릴 5,000g(50.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼피발레이트 20g(0.20중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.6g(0.036중량부), 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.10중량부), 데갈란 BM 310(고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트) 500g(5.0중량부), 벤조퀴논 0.5g(0.005중량부) 및 PAT 1037 32.0g(0.32중량부)을 방출제로서 가한다.
당해 혼합물에 첨가된 난연제는 노르드만, 라스만 게엠베하 운트 캄파니가 제조한 APP2(암모늄 폴리포스페이트) 6,250g(62.5중량부) 및 사흐틀레벤이 제조한 플레임블럭 10.0R(아연 설파이드) 125g(1.25중량부)이다. 당해 혼합물은 균질해질 때까지 교반하고, 42℃에서 17.5시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 1.85cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 181℃에서 2시간 동안 수행한다.
이러한 방식으로 수득한 발포체의 밀도는 77kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 116KWmin/m2및 HRR = 113Kw/m2이다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 또한 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM 3.0005에 따르는 독성 요건을 통과한다.
실시예 7
이소프로판올 1,000g(10.0중량부)을 메타크릴산 5,000g(50.0중량부)과 메타크릴로니트릴 5,000g(50.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼피발레이트 20g(0.20중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.6g(0.036중량부), 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.10중량부), 데갈란 BM 310(고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트) 500g(5.0중량부), 벤조퀴논 0.5g(0.005중량부) 및 PAT 1037 32.0g(0.32중량부)을 방출제로서 가한다.
당해 혼합물에 첨가된 난연제는 노르드만, 라스만 게엠베하 운트 캄파니가 제조한 APP2(암모늄 폴리포스페이트) 10,000g(100.0중량부)이다. 당해 혼합물은 균질해질 때까지 교반하고, 50℃에서 19.5시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 1.85cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 185℃에서 2시간 동안 수행한다.
이러한 방식으로 수득한 발포체의 밀도는 66kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 84KWmin/m2및 HRR = 82Kw/m2이다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 또한 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM 3.0005에 따르는 독성 요건을 통과한다.
실시예 8
이소프로판올 1,000g(10.0중량부)을 메타크릴산 5,000g(50.0중량부)과 메타크릴로니트릴 5,000g(50.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼피발레이트 20g(0.20중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.6g(0.036중량부), 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.10중량부), 데갈란 BM 310(고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트) 500g(5.0중량부), 벤조퀴논 0.5g(0.005중량부) 및 PAT 1037 32.0g(0.32중량부)을 방출제로서 가한다.
당해 혼합물에 첨가된 난연제는 노르드만, 라스만 게엠베하 운트 캄파니가 제조한 APP2(암모늄 폴리포스페이트) 5,000g(50.0중량부)이다. 당해 혼합물은 균질해질 때까지 교반하고, 45℃에서 65시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 1.85cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 196℃에서 2시간 동안 수행한다.
이러한 방식으로 수득한 발포체의 밀도는 69kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 112KWmin/m2및 HRR = 112Kw/m2이다.
이러한 방식으로 제조된 발포체는 또한 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험, FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건 및 AITM 3.0005에 따르는 독성 요건을 통과한다.
비교예 1
밀도 71kg/m3의 발포체를 난연제로서 DMMP 10중량부를 사용하여 독일 특허 제33 46 060호에 따라 제조한다.
당해 예에서, 메타크릴산 5,620g(56.2중량부)과 메타크릴로니트릴 4,380g(43.8중량부)과의 등몰부의 혼합물에 발포제로서 포름아미드 140g(1.4중량부) 및 물 135g(1.35중량부)을 가한다. 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.100중량부), 3급 부틸 퍼피발레이트 4.0g(0.0400중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.0g(0.0300중량부) 및 큐밀 퍼네오데카노에이트 10.0g(0.1000중량부)을 개시제로서 가한다. 또한, 디메틸 메탄포스포네이트(DMMP) 1,000g(10.00중량부)을 난연제로서 당해 혼합물에 가한다. 결국, 당해 혼합물은 방출제(MoldWiz) 20g(0.20중량부) 및 ZnO 70g(0.70중량부)을 함유한다.
당해 혼합물은 40℃에서 92시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 2.2cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 215℃에서 2시간 동안 수행한다.
생성된 발포체의 밀도는 71kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은HR = 211KWmin/m2및 HRR = 243Kw/m2이다. 또한, 이러한 방식으로 제조된 발포체는 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험 및 FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건을 통과하지 못한다.
비교예 2
당해 예에서, 메타크릴산 5,700g(57.0중량부)과 메타크릴로니트릴 4,300g(43.0중량부)과의 혼합물에 발포제로서 포름아미드 140g(1.4중량부) 및 물 135g(1.35중량부)을 가한다. 또한, 당해 혼합물에 3급 부틸 퍼벤조에이트 10g(0.100중량부), 3급 부틸 퍼피발레이트 4.0g(0.040중량부), 3급 부틸 퍼-2-에틸 헥사노에이트 3.0g(0.030중량부) 및 큐밀 퍼네오데카노에이트 10.0g(0.100중량부)을 개시제로서 가한다. 또한, 디메틸 메탄포스포네이트(DMMP) 1,000g(10.00중량부)을 난연제로서 당해 혼합물에 가한다. 결국, 당해 혼합물은 방출제(PAT 1037) 15g(0.15중량부) 및 ZnO 70g(0.70중량부)을 함유한다.
당해 혼합물은 40℃에서 92시간 동안 크기 50 ×50cm의 2개의 유리판과 두께 2.2cm의 에지 밀봉부로부터 형성된 기포 속에서 중합시킨다. 중합을 완결하기 위해, 중합체는 17.25시간 동안 가열 프로그램 범위를 40 내지 115℃로 만든다. 후속적인 발포는 220℃에서 2시간 동안 수행한다.
생성된 발포체의 밀도는 51kg/m3이다. FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 118KWmin/m2및 HRR = 177Kw/m2이다. 또한, 이러한 방식으로 제조된 발포체는FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험 및 FAR 25.853(a)(1)(i)에 따르는 수직 프레임 시험 요건을 통과하지 못한다.
비교예 3
당해 과정은 실질적으로 비교예 1의 과정과 동일하되, 발포는 210℃에서 수행하며, 그 결과 생성된 발포체의 밀도는 110kg/m3이다.
FAR 25.853(c)에 따르는 열방출량은 HR = 267KWmin/m2및 HRR = 277Kw/m2이다. 또한, 이러한 방식으로 제조된 발포체는 FAR 25.853(c)(AITM 2.0007)에 따르는 매연 밀도 시험을 통과하지 못한다.

Claims (30)

  1. 암모늄 폴리포스페이트를 포함함을 특징으로 하는, 인화성이 저하된 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 및 폴리(메트)아크릴이미드 성형 조성물 제조용 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 암모늄 폴리포스페이트 1 내지 300중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 암모늄 폴리포스페이트 5 내지 200중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 암모늄 폴리포스페이트 25 내지 150중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  5. 아연 설파이드를 포함함을 특징으로 하는, 인화성이 저하된 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 및 폴리(메트)아크릴이미드 성형 조성물 제조용 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 아연 설파이드 0.1 내지 20중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 아연 설파이드 0.5 내지 10중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 아연 설파이드 1 내지 5중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  9. 아연 설파이드와 암모늄 폴리포스페이트를 포함함을 특징으로 하는, 인화성이 저하된 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 및 폴리(메트)아크릴이미드 성형 조성물 제조용 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 아연 설파이드 0.1 내지 20중량%와 암모늄 폴리포스페이트 1 내지 300중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 아연 설파이드 0.5 내지 10중량%와 암모늄 폴리포스페이트 5 내지 200중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제9항에 있어서, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 아연 설파이드 1 내지 5중량%와 암모늄 폴리포스페이트 25 내지 150중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, 난연제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 추가의 난연제가 인 화합물임을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 인 화합물이 포스핀, 포스핀 옥사이드, 포스포늄 화합물, 포스포네이트, 포스파이트 및/또는 포스페이트로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제14항에 있어서, 사용되는 인 화합물이 디메틸 메탄포스포네이트임을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제14항에 있어서, 사용되는 인 화합물이 레조르시놀 비스디페닐포스페이트임을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, 침강방지제를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 사용되는 침강방지제가 고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트임을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제18항에 있어서, 사용되는 침강방지제가 에어로실임을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제18항에 있어서, 사용되는 침강방지제가 카본 블랙임을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 있어서, 탄소수 3 내지 8의 지방족 알콜, 우레아, 모노메틸- 또는 N,N'-디메틸우레아, 또는 포름아미드가 발포제로서 사용됨을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 따르는 성형 조성물로부터 제조할 수 있는 성형품.
  24. 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물을 중합시키고 발포시켜 수득할 수 있는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체.
  25. 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 따르는 성형 조성물을 발포시켜 수득할 수 있는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체.
  26. 제24항 또는 제25항에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 층을 포함하는 적층 물질.
  27. 제1항 내지 제26항 중의 어느 한 항에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 전부 또는 일부분으로 구성됨을 특징으로 하는 자동차.
  28. 제1항 내지 제27항 중의 어느 한 항에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 전부 또는 일부분으로 구성됨을 특징으로 하는 철도 차량.
  29. 제1항 내지 제28항 중의 어느 한 항에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 전부 또는 일부분으로 구성됨을 특징으로 하는 선박.
  30. 제1항 내지 제29항 중의 어느 한 항에 따르는 폴리(메트)아크릴이미드 발포체 전부 또는 일부분으로 구성됨을 특징으로 하는 항공기.
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KR101424029B1 (ko) * 2006-12-01 2014-07-28 작스트레벤 케미 게젤샤후트밋트베슈렝크테르하후트웅 높은 비표면적을 지닌 투명한 아연 설파이드
KR101572292B1 (ko) * 2008-05-09 2015-11-26 에보니크 룀 게엠베하 특히 열 부하 하에 개선된 광학 및 색상 특성을 가지는 폴리(메트)아크릴이미드

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