TR201810422T4 - Lignoselülozik malzemeler için yüksek performanslı aminoplasne reçine. - Google Patents
Lignoselülozik malzemeler için yüksek performanslı aminoplasne reçine. Download PDFInfo
- Publication number
- TR201810422T4 TR201810422T4 TR2018/10422T TR201810422T TR201810422T4 TR 201810422 T4 TR201810422 T4 TR 201810422T4 TR 2018/10422 T TR2018/10422 T TR 2018/10422T TR 201810422 T TR201810422 T TR 201810422T TR 201810422 T4 TR201810422 T4 TR 201810422T4
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- urea
- formaldehyde
- resin
- mixture
- added
- Prior art date
Links
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 title claims abstract description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 62
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 62
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 20
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012928 buffer substance Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;hydrate Chemical compound O.O=C MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- XOVSRHHCHKUFKM-UHFFFAOYSA-N s-methylthiohydroxylamine Chemical compound CSN XOVSRHHCHKUFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
- B27N3/002—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Üstün performans sağlarken çok düşük formaldehit salınımlı ürümler sağlayan, lignoselülozik malzemeleri bağlamada kullanıma uygun olan, sulu aminoplastik üre formaldehit reçine hazırlamaya ilişkin bir işlem.
Description
Tarifnamesinde açiklanmistir. Bu
reeiaelerin-ahsap temelli malzemelerin baglanmasina uygun
olduklari söylenir ve formaldehit ve ürenin en az 3.0:l.0
F/U mol oraninda oldugu ve pH'in 3.0'dan daha yüksek
olmadigi göz önünde tutularak üretilirler. Mevcut ürenin
2.75:1.0'a düsürmek için yeterli miktarda üre eklenir.
Bundan sonra pH 5.0-6.5 veya 8.0-10.0 ayarlanir ve
reaktantlar, istenen ürün olusuncaya kadar yogunlastirilir.
Bu islemin ciddi bir dezavantaji endüstriyel ölçekte
istikrarli bir ürün elde etmenin zor olmasi ve ürünün islem
sirasinda, temizlenebilmesi için aletin sökülmesini
gerektirecek kadar, sert bir jel olusturmasi riskinin ciddi
derecede var olmasidir. Dahasi, ürün basarili bir sekilde
yapildiginda çok düsük "suyla yikama" özelligi vardir. Bu,
reçinenin içinden geçtigi borularin, pompalarin
temizlenmesinin, reçinenin kendine özgü yapiskanligi
nedeniyle, güç oldugu anlamina gelir.
düsük total özü çikarilabilir formaldehite sahip bir üre-
formaldehitin hazirlanisini önermektedir. Kendisinin
tanimina göre, formaldehitin üreye mol orani (F/U) 2.0-
3.0:1.0 ve pH'i 6.0-11.0 olan bir formaldehit ve üre
karisimi 80°C `ye kadar isitilir. Metilolasyonun gelismesine
izin vermek için bu pH ve isi derecesi degeri sartlari 10-
dakika korunur. Izleyen polimerizasyon asamasi 80°C'de
ve O.5-3.5 pH'ta gerçeklesir ve istenen viskoziteye
ulasildiktan sonra karisim 6.5-9.0 pH'a nötralize edilir.
Karisim 25-45°C'ye sogutulur` ve formaldehitin üreye mol
oranini 0.8-1.8:1.0 araligina getirecek son pay üre eklenir.
Bu islemin dezavantaji polimerizasyonun çok yüksek F/U mol
oraninda (2.0-3.0:l.0) gerçeklesmesi ve böylece son
eklemelerde çok büyük miktarlarda üre gerekmesi ve burada
pisirme parametrelerinin (düsük isi ve alkali pH) üre
moleküllerinin hali hazirda olusmus polimer yapisina tam
olarak baglanmasina izin vermemesidir. Bunun üzerine sonuç
üründe mevcut olan ürenin kullanimi yetersizdir ve büyük
ölçüde formaldehit baglanmamis kalir ki bu durum, bu
reçineyle hazirlanmis levhalardan formaldehit salinimiyla
siki korelasyonludur.
A.B.D. 3,842,039 A, üre-formaldehit reçine hazirlamak için,
formaldehit (F) ve ürenin. (U) veya üre ve "formüre"nin
("ürenin formaldehitle reaksiyonundan olusan sivi ürünler")
sulu tepkime ortamiyla baslanan üç asamali bir islem
bildirmektedir. Birinci asamada F:U mol orani 2.1-2.7
arasinda, isi 60-95°C arasinda ve pH 8'den 9.5'a kadardir.
Viskozitesine ulasilincaya kadar tutulur. Ikinci asamada mol
orani F:U (ilave üre eklemesi olmaksizin) 2.1-2.7 arasinda,
-65 arasi Ford kabi viskozitesine ulasilincaya kadar temas
süresi 4-10 dakikadir. Sonrasinda ürün 6.8-7.5 pH`a
nötralize edilir. Üçüncü asama bir veya iki adimda
uygulanir; eger bir adim kullanilacaksa F:U'nun mol orani
l.40-l.65 arasinda veya eger iki adim kullanilacaksa
viskozitesine ulasilincaya kadar temas süresi 60 - 240
dakika arasindadir. Ürün sogutulur ve pH yaklasik olarak
8.0'a ayarlanir. Bu islem, polimerzasyon iki asamada, en
düsük degerin 4.0 oldugu ve bunun yalnizca 4-10 dakika için
böyle tutuldugu, farkli pH degerlerinde gelisirken; bir
alkali metilolasyon (ekleme) adimi içerir. Bu Çok kisa zaman
içerisinde, çok yüksek viskozite degerlerine (65 Ford kabina
kadar) ulasilmasiyla sonuçlanir. Ikinci polimerizasyon
adimi daha yüksek pH degerlerinde uygulanir ve ilave islem
olmaksizin, daha, da yüksekr viskozitede (100 Fordr kabina
kadar) ürünle sonuçlanir. Yukaridakilerin tümü, tamamen
ortamda bulunmayan küçük ve orta moleküllerin pahasina çok
genis makromoleküllerin olusumuna yaradiklarindan, yüksek
moleküler agirlikli reçineler saglarlar. Bu alt seviyede su
toleransi ve soguk yapistirma performansi olan reçine saglar
ki bunlar yonga levha üretiminde uygulamanin önemi olan
unsurlaridir. Dahasi, bu tür reçinenin püskürtücü
basliklarindan püskürtülmesinde sorunlar vardir. Bu nedenle
A.B.D. 3,842,039 A'daki yöntemle üretilen reçinenin yalnizca
kontrplak yada mukavva (ç.n.:çhipboard)(yonga levha)
üretiminde uygulanmaya uygun oldugu belirtilmistir.
EP 0913410 Bl'de kagit doyurma reçinesi olarak kullanilmak
zorunda kalan üre formaldehit reçine hazirlanmasi isleminden
söz edilmektedir. Baslangiç mol orani formaldehit/NH2=1.5-
2.5 ve nihai mol orani formaldehit/NH2:0.45-O.85 (talep 1)
ve nihai pH ayari 7.3-8.7 (talep 11) araliginda olan bir
reçine sentez islemini açiklamaktadir. Bu mol oranlari
(MR) formaldehit/üre oranlariyla hesaplandiginda (Üre iki
baslangiç MR ve F/U 0.90-1.7O nihai MR saglarlar. Bu nedenle
bu islem bu tür uygulamalar (kagit doyurma reçineleri) için
yüksek nihai MR'li reçine saglar ki bu ahsap temelli panel
(örn. Yonga levha) üretimindeki kullanimdan tamamen farkli
bir kullanimdir.
7.0 olan sulu bir formaldehit ve üre karisimi kullanilarak,
-40 dakika süresince 90-100°C isitilarak ve bu arada pH'i
4.5-5.5 araliginda ayarlayarak üre-formaldehit reçine
hazirlama. islemini açiklar. 1-2 asamalarda› ve 90-100°C
araligindaki isida ve 4.5-5.5 pH degerinde, Gardener
Viskozitesi W'den Y'ye gelene kadar üre eklenir ve
polimerizasyon gerçeklesir. PH 6.8-7.2'ye yükseltilir* ve
karisim 30-70°C'ye sogutulur. Formaldehit ve üre, 1.05-l.15
mol oranina ulasmak için eklenir. Talep edilen islem yonga
levha ve kontrplak üretimi için uygun reçineler saglar ki
bunlarin serbest formaldehit salinimi 0.2ppm `den azdir. Bu
isleme göre, metilolasyon asamasi 6.1-7.0 araliginda pH
degerinde gerçeklesir ve isinin lOO°C'ye kadar yükselmesine
izin verilir. Bu yüksek isi derecesinde, polimerizasyon
asamasinin baslamasi için pH degeri 4.4 kadar düsük
degerlere ayarlanir. PH'in düsürülmesi egzotermik bir
reaksiyon oldugundan, bu denli yüksek bir pH düsürülmesi
önemli bir ölçüde isi meydana getirecektir, ki bu da islemin
endüstriyel uygulamada tehlikeli olmasina neden olabilir.
Dahasi; bu islem elde edilen en düsük oran olarak 1-05 nihai
mol oraniyla kisitlidir ve polimerizasyon asamasindan sonra
ve reaksiyon karisiminin sogutma adimi sirasinda, pH ve
isi sartlarinin aralarinda ilave herhangi bir reaksiyonu
desteklemedigi bir asama, yalnizca ardisik ham madde
eklemeleri içerir. Bu hammaddelerin düsük kullanim
seviyesi ve yalnizca mokro moleküller ve monomerlerden
olusan bir polimerin üretimiyle sonuçlanir. Bu tür
reçineler çok düsük soguk yapismaya sahiptir ki bu yonga
levha üretiminde mat formasyonunda çok önemli bir
özelliktir.
Bulusun Özeti
Simdi, çok düsük formaldehit üre mol oranina (F/U) (0.7-
1.15) sahip bir üre-formaldehit reçine yapim yöntemi
bulunmustur. Bu sentez teknolojisi yüksek miktarda metilen
köprüleri yaratabilmeye müsaade eder ve alisilageldik
reçinelere göre üstün performasli reçine üretmeyi saglar.
Açiklanan bulusun üreformaldehit reçinesi, üre ve
formaldehit solüsyonu veya üre-formaldehit önceden
(hazirlanmis) kondensati kullanilarak sentezlenebilir.
Metilolasyon ve kondensasyon asamalari asidik pH degerleri
altinda, tercihen 2.0-6.5 araliginda ve 50-85 °C isida
gerçeklesmektedir. Polimerizasyon, üç asama dahil olacak
sekilde, yavas yavas gelisir ve istenen bir Viskozite veya
su toleransina ulasildiginda, pH'in alkaliye
degistirilmesiyle durdurulur. Önceden (hazirlanmis) üre-
formaldehit kondansatinin ilave bir eklenmesi son üre
eklemesinden Önce takip edebilir. Bu islem, tamamlanan levha
ürününün muhtesem fiziksel özelliklerini garantileyecek,
nihai formaldehit-üre (F/U) mol oranini istenen düsük degere
ayarlamak için küçük üre eklemelerine olanak verir. Bu
sentez islemi güçlü asidik sartlarda islem adimlarina sahip
olsa dahi hiçbir çökelti zorlugu veya jellesen kondansatlar
gözlenmemistir. Dahasi; bu sentez, egzotermik reaksiyon,
reaksiyonu istenen yogusma seviyesine çikarmaya yeterli
oldugundan, düsük isitma enerji tüketimine izin verir.
Bu yeni islem 'uyarinca üretilen reçineler alisilageldik
reçinelerle karsilastirildiginda, hidrolize karsi yüksek
dayaniklilik, gelistirilmis su toleransi, düsük tampon
madde kapasitesi ve üstün yapiskanlik göstermektedirler.
Mevcut bulus, partikül levha ve çesitli elyaf levhalarin ve
orta yogunlukta elyaf levhalarin (MDF) üretiminde kullanilmak
üzere lignoselülozik malzemeler göz önünde bulunduruldugunda
mükemmel yapistirma performansi olan bir aminoplast
yapistirici saglamayi amaçlamaktadir. Burada tarif edilen
isleme göre hazirlanmis üre formaldehit reçine, örnegin
levhalarin sismesine karsi yüksek mekanik güç ve
dayaniklilik olarak ortaya konan güçlü mekanik özelliklerle
birlikte, Avrupa Standartlari EN l3986'ya göre El sinifi
levhalar olarak siniflandirilan çok düsük formaldehit
salinim levhalari için gereklilikleri yerine getirmektedir
(Alisilageldik reçinelere göre &15-30 daha az formaldehit
salinimi). Önerilen islemle yapilan reçineler yüksek üretim
oranlari, iyi islenme yeterliligi ve karistirma islemleri
sirasinda erken kurumaya karsi dayaniklilik saglamaktadir.
Bulusun detayli açiklamasi
Bu yeni reçine için hazirlik, %35-55'lik sulu formaldehit
solüsyonuyla veya %50-57 formaldehit w/w ve %20-25 üre w/w
içeren üre-formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensatiyla
baslayabilir.
Bu tür bir üre-formaldehit reçine hazirlama islemi özellikle
su asamalari kapsamaktadir:
Bir su ve üre-formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensati
veya formaldehit solüsyonu karisimi 25-30°C'lik isida
karistirilir ve pH degeri 5.2-6.5'e ayarlanir. Daha sonra,
2.3-3.5:1.0 F/U mol oranini elde etmek için yeterli miktarda
üre eklenir ve karisim 50-85°C'ye kadar isitilir. Burada pH
2.0-5.7'ye ayarlanir ve F/U mol oranini l.95-l.4'e getirmek
için yeterli miktarda üre yavas yavas eklenerek
polarizasyonun iki veya üç adimda gerçeklesmesine izin
verilir. Istenen viskozite veya su toleransina
ulasildiginda pH'in hafifçe alkali araliga yükseltilmesiyle
yogusmaya son verilir ve daha sonra ikinci bir üre-
formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensati miktari
eklenebilir. Bu durumda karisim belirli bir süre için 50-
85°C'de tutulur ve istenen nihai F/U mol oranina erismek
için son bir' miktar üre eklenir. Metilolasyonun devam
etmesine izin verilir ve istenen düzeyde reçine katilari
elde etmek için vakum damitma uygulanabilir. Karisim 25-
°C'ye düsürülür ve gerekirse pH 8.0'in üzerine ayarlanir.
Bu asamada sentez tamamlanmistir.
Bu yeni islemde, reçine reaksiyon karisiminin asiditesine,
sülfirik, hidroklorik, fosforik, p-toluene-sülfonik, ftalik
ve formic asit gibi mineral veya organic veya bunlarin
karisimi bir asit kullanilarak etki edilebilir. Reçine
solüsyonunun nötralizasyonu için sodyum hidroksit, potasyum
hidroksit, kalsiyum hidroksit, trietanolamin veya
thiethylamine (ç.n.: yazim hatasi olup trietilamin
kastedilmis olabilir) gibi herhangi bir uygun inorganik veya
organik baz veya bunlarin kombinasyonu kullanilabilir.
Bu yeni üre formaldehit reçinenin üretim parametreleri, eter
gruplarindan büyük ölçüde daha fazla metilen gruplari
olusmasina yaramaktadir, Size Exclusion Chromatography SEC
(GPC) kullanildigi sirada bu yeni reçinenin moleküler
agirlik dagiliminin, çogunlukla düsük ve orta araliginda
moleküllere sahip olan alisilageldik reçinelerin aksine,
çogunlukla düsük ve yüksek moleküler agirlik
moleküllerinden olusmakta oldugu bulunmustur. Bu yapisal
degisiklikler reçinenin kurumasi sirasinda iyi çapraz
baglanmis bir agin olusmasini ve düsük formaldehit salinimli
levhalarin üretimini saglar. Sirali GPC chromatographlar
(Ç.n.: karisimlarin ayristirip incelenmesi, burada
incelemenin sonucu) sekil 1'de sunulmustur.
Bu bulus, tüm birimlerin ve oranlarin baska türlü
belirtilmedigi sürece agirlik olarak verildigi, isi
dereceleri Celsius ve mol oranlari baska türlü
belirtilmedigi sürece formaldehit molünün üre molüne orani
olarak verildigi asagidaki örneklerle daha ayrintili olarak
açiklanacaktir.
1640 birim üre-formaldehit önceden (hazirlanmis kondensati
380 birim suyla karistirilir. Karisim karistirilir
(ç.n.:karistirma hareketi kastediliyor) ve pH fosforik asit
kullanilarak 6.0-6.5'e ayarlanir. Ardindan 315 birim üre
eklenir ve karisim 85°C'ye isitilir. Bundan sonra reaksiyon
kütlesi, pH 2.0 elde etmek için, fosforik asitle
asitlestirilir. Reaksiyonun, 700-800 mPa'lik 'Viskoziteye
ulasilincaya kadar devam etmesine izin verilir. Burada 266
birini üre eklenir. Polimerizasyon, 800-1000 mPa'lik bir
viskozite elde edilinceye kadar devani eder ve o zaman,
kostik soda kullanilarak pH'in alkaline çevrilmesiyle
sonlandirilir. Nihai FzU mol oranina ulasmak için diger 856
birim üre eklenir. Ardindan reçine 30°C'ye sogutulur ve
gerekirse pH 8.0'in üzerine ayarlanir. Bu yönteme göre
asagidaki özelliklere sahip 3.5 kg UF reçine üretilmistir:
Formaldehit'in üreye (F/U) mol orani: 1.03:1.0
Reçine katilari: %66.2
Viskozite: 340mPa.
Jellesme süresi: 56 5
Su toleransi: 3.5:1.0
Tampon kapasitesi: 5.3
1378 birim üre-formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensati
447 birim suyla karistirilir. Karisim karistirilir
(ç.n.:karistirma hareketi kastediliyor) ve pH fosforik asit
kullanilarak 6.0-6.5'e ayarlanir. Ardindan 265 birim üre
eklenir ve karisim ilaveten 85°C'ye isitilir. Bundan sonra
reaksiyon kütlesi, pH 2.0 elde etmek için, fosforik asitle
asitlestirilir. Reaksiyonun, 700-800 mPa'lik 'Viskoziteye
ulasilincaya kadar devam etmesine izin verilir. Burada diger
Viskozite elde edilinceye kadar devam eder. Kostik
kullanilarak pH hafifçe alkaline çevrilir ve 590 birim üre-
formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensati eklenir.
Karisim ulasilan sicaklikta 5 dakika tutulur. Bundan sonra,
istenen nihai FzU mol oranina ulamak için diger 1237 birim
üre eklenir. Ardindan reçine 30°C'ye sogutulur. Bu asamada
sentez tamamlanmistir ve gerekirse pH 8.0'in üzerine
ayarlanir. Bu yönteme göre asagidaki özelliklere sahip 4.2
kg UF reçine üretilmistir:
Formaldehit'in üreye (F/U) mol orani: l.O3:l.O
Reçine katilari: %66.3
Viskozite: 320mPa.
Jellesme süresi: 55 5
Su toleransi: 6.7:1.0
Tampon kapasitesi: 4.9
Reaktör 4029 birim %37'lik sulu formaldehit solüsyonuyla
doldurulur. Solüsyon karistirilir ve pH kostik soda
eklenerek 6.0'ya ayarlanir. Buna 1105 birim üre eklenir ve
karisim 85 °C'ye isitilir. Ardindan, pH'i 2.0'ye getirmek
için fosforik asit eklenir. Polimerizasyon islemi baslar ve
-35°C'de suyla bulutlanma (donma) noktasi gözlemlenene
kadar devam etmesine izin verilir- Ardindan diger 465 birim
üre eklenir. Polimerizasyon 45-55°C'de suyla bulutlanma
(donma) noktasi gözlemlenene kadar devam eder. Sonrasinda
pH kostik soda kullanilarak alkaline yükseltilir ve 1196
birim üre eklenir. Bundan sonra istenen katilari elde etmek
için, 1372 birim distilat ayirmak için %80 vakum uygulanir.
Ardindan reçine 30°C'ye sogutulur. Gerekirse pH 8.0'in
üzerine ayarlanir. Bu yönteme göre asagidaki özelliklere
sahip 4.2 kg UF reçine üretilmistir:
Formaldehit'in üreye (F/U) mol orani: l.07:l.0
Reçine katilari: %64.9
Viskozite: 330mPa.
Jellesme süresi: 52 s
Su toleransi: 4.0:l.0
Tampon kapasitesi: 5.0
1496 birim üre-formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensati
715 birim. suyla karistirilir. Karisim karistirilir
(Ç.n.:karistirma hareketi kastediliyor) ve pH fosforik asit
kullanilarak 6.0-6.5'e ayarlanir. Ardindan 288 birim üre
eklenir ve karisim 85°C'ye isistilir. Bundan sonra reaksiyon
kütlesi, pH 2.0 elde etmek için, fosforik asitle
asitlestirilir. Reaksiyonun, 700 mPa'lik viskoziteye
ulasilincaya kadar devam etmesine izin verilir. Burada diger
372 birim üre eklenir. Polimerizasyon, 800 mPa'lik. bir
viskozite elde edilinceye kadar devam eder. l.3:l.O F/U mol
oranina ulasmak için ayrica 309 birim üre eklenir.
Polimerizasyon reaksiyonunun 800-1000 mPa'lik viskoziteye
ulasilincaya kadar devam etmesine izin verilir. Ardindan
kostikle 264 birim üre-formaldehit önceden (hazirlanmis)
kondensati eklenir. Karisim ulasilan sicaklikta 5 dakika
tutulur. Bundan sonra, diger 1494 birim üre eklenir.
Ardindan reçine 30°C'ye sogutulur. Gerekirse pH 8.0'in
üzerine ayarlanir. Bu yönteme göre asagidaki özelliklere
sahip 5 kg UF reçine üretilmistir:
Formaldehit'in üreye (F/U) mol orani: O.70:l.0
Reçine katilari: %66.2
Viskozite: 260mPa.
Jellesme süresi: 76 5
Su toleransi: 3.5:1
Tampon kapasitesi: 6.4
Örnek 1 ve örnek 5'teki reçineler ve bunlarin karsiligi olan
alisilageldik. reçinelerle yonga levhalar hazirlanmistir.
Her bir durumda 100 gram kuru ahsap yongasina 8 gram reçine
katisi oraninda sivi reçine baglayicisi uygulanirken,
kullanilan ahsap yongalari %3,5 nem oranina sahipti.
Kurumayi katalize etmek için reçine katilarina %3'lük
sertlestirici eklendi. Tek açiklikli pres kullanilarak,
sirasiyla 7.0 s/mm ve 8.5 s/mm pres sürelerinde, 44cm x 44cm
x 1.8cm ölçülerinde laboratuvar yonga levhalari hazirlandi.
Bundan sonra levhalar oda sicakligina sogutuldu ve
uygulanacak testlerin gerekliliklerine göre belirli
boyutlardaki parçalara kesildi.
Üretilen yonga levhalarin. mekanik. özellikleri asagidaki
Avrupa standartlarina göre ölçüldü:
- EN 317: "Yonga levhalar ve elyaf levhalarin suya batirilma
sonrasinda kalinlikta sismesinin saptanmasi".
düzlemine dikey olarak gerilim gücünün saptanmasi ".
- EN 322: Ahsap bazli panellerin nem içeriginin saptanmasi.
Yonga levhalarin formaldehit içerigi, Avrupa satndatlari
EN120'ye göre, "Perforatör metodu" olarak bilinen bir
yöntemle saptanmistir. Sonuçlar asagidaki tabloda
bildirilmektedir.
Geleneksel Yeni UF reçine
UF reçine Örnek 1
Yogunluk, kg/m3 700 701
Iç baglanma (IB,) N/mm2 0-43 0.51
PerforatÖr-B, mg/lOOg 6.7 5.9
firinda kurutulmus levha
Levha nem içerigi, % 8.4 8.3
Gelenekesel Yeni UF reçine
UF reçine Örnek 4
Yogunluk, kg/m3 695 698
Iç baglanma (IB,) N/mm2 0.37 0.40
Perforatör-B, mg/lOOg 3.1 1.8
firinda kurutulmus levha
Levha nem içerigi, % 7.9 8.0
Reçinenin degerlendirilmesi için kullanilan testler
sunlardir:
b) Standard "jellesme zamani" söyle ölçülmüstür: 50 gram
reçine solüsyonuna %2 sertlestirici eklenmistir, reçine
katilarina dayanilarak. Tamamen karistirildiktan sonra bu
katalize reçineden bir miktar 14 mm çapinda, yaklasik olarak
2.54cm (bir inç) yüksekliginde bir test tüpünün içine
akitilmistir. Test tüpü kaynayan suyun içerisine
yerlestirilmis ve içerikleri tahta bir karistirma çubuguyla
sürekli olarak karistirilmistir. Test tüpü suya
yerlestirildiginde bir zaman sayaci çalistirilmis ve tahta
çubuk reçinenin sertlesmesi nedeniyle hareket
ettirilemediginde veya disari çekilemediginde
durdurulmustur. Kaydedilen zaman standart jellesme zamani
olarak alinmistir.
c) Katilarin içerigi 2gr örnegin, 120°C'de, atmosferik
basinç altinda isitilmasiyla belirlenmistir.
d) Viskozite 25°C'de 18 numara mili olan 50 rpm (ç.n.:
dakikadaki devir sayisi) Brookfield RVF viskometre
kullanilarak ölçülmüstür.
e) Reçinenin su toleransi su sekilde ölçülmüstür: 10ml
reçine lOO ml'lik bir silindire yerlestirilmis ve 25°C'ye
ayarlanmistir. Ayni isi derecesinde destile su, suda
eriyebilme yetenegi asana kadar damlalar halinde
eklenmistir. Eklenen suyun toplam hacmi kaydedilmistir.
Eklenen suyun toplam hacminin reçinenin hacmine bölümü
reçinenin su toleransini verir.
f) Tampon kapasitesi: Bir miktar reçine, katilarina
dayanarak dikkatlice 250ml'lik beher kabina dökülmüs ve 120
ml destile suyla ve 80ml DMSO'yla seyreltilmistir. Karisim
O.l N HzSO4 ile 4.0 pH'a titre edilmistir. pH degerini 4.0
reçinenin tampon kapasitesine esittir.
g) Bulutlanma (donma) noktasi: Belli bir isi derecesinde
su içeren bir beher kabinin içine reaksiyon kütlesinden bir
veya iki damla damlatilir. Bulutlanma (donma) noktasina
(C.P.O), reaksiyon kütlesinin ardinda sütümsü iz kaldiginda
ulasildigi söylenir.
Claims (3)
1.Lignoselülozik malzemeleri baglamada kullanmaya uygun, formaldehitin üreye (F/U) mol oraninin 0.7'den l.15'e oldugu, sulu üre-formaldehit reçine hazirlama yöntemi olup, asagidakileri kapsar: a) bir karisim elde etmek ve söz konusu karisimin pH seviyesini 5.2'den 6.5'e ayarlamak için, üre- formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensati veya formaldehit solüsyonunu 25-30°C arasi isi derecesinde b) 2.3'ten 3.5:1.0 formaldehitin üreye mol orani (F/U) elde etmek için, karisima üre eklemek ve söz konusu karisimi 50-85°C isi dercesine isitmak c) Söz konusu karisimin pH'ini 2.0-5.7'ye ayarlamak ve 1.95 - 1.4 formaldehitin üreye mol oranini saglayabilmek için, iki veya üç asamali polimerizasyon reaksiyonuna olanak saglamak için karisima artan miktarlarda üre eklemek d) istenen viskoziteye veya su toleransina ulasilmasi üzerine polimerizasyona son vermek için söz konusu reçinenin pH'ini hafifçe alkaline yükseltmek ve istege bagli olarak diger bir miktar üre ve/veya üre- formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensati söz konusu reçineye eklemek ve reçineyi belirli bir sure için 50- 85°C isi derecesinde tutmak e) istenen nihai formaldehit üre mol oranina erismek için söz konusu reçineye, istege bagli olarak son bir miktar üre eklemek ve methilolasyonun devam etmesine izin vermek ve istege bagli olarak istenen seviyede reçine katilarina ulasmak için vakum destilasyon uygulamak ve söz konusu reçineyi 25-35°C isi derecesine sogutmak ve pH'i 8.0'ün üzerine olacak sekilde ayarlamak veya sabit tutmak.
2.Istem l'e göre bir yöntem olup, burada üre-formaldehit önceden (hazirlanmis) kondensati agirlik olarak %50-57 formaldehit ve agirlik olarak %20-25 üre içerir.
3.Istem 1 ve Z'ye göre bir yöntem olup, burada formaldehit solüsyonu agirlik olarak %35-55 formaldehit içerir.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR20060100309A GR1005819B (el) | 2006-05-26 | 2006-05-26 | Αμινοπλαστικες ρητινες υψηλης αποδοσης για λιγνοκυτταρινικα υλικα. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR201810422T4 true TR201810422T4 (tr) | 2018-08-27 |
Family
ID=38255792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2018/10422T TR201810422T4 (tr) | 2006-05-26 | 2007-05-24 | Lignoselülozik malzemeler için yüksek performanslı aminoplasne reçine. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8124718B2 (tr) |
| EP (1) | EP2029648B1 (tr) |
| CN (1) | CN101454367B (tr) |
| AU (1) | AU2007266778B2 (tr) |
| BR (1) | BRPI0711748B8 (tr) |
| CA (1) | CA2653337C (tr) |
| GR (1) | GR1005819B (tr) |
| TR (1) | TR201810422T4 (tr) |
| WO (1) | WO2007138364A1 (tr) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2491303C2 (ru) * | 2007-12-21 | 2013-08-27 | ДЮНЕА Аустриа ГмбХ | Способ непрерывного производства высокоэффективных водных растворов аминоформальдегидной смолы |
| EP2402379B1 (en) * | 2010-07-02 | 2018-02-28 | Société anonyme NAICOM | Production method of urea-melamine-formaldehyde resin |
| WO2012064800A2 (en) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making and using amino-aldehyde resins |
| EP4029890A1 (en) | 2021-01-18 | 2022-07-20 | Foresa Technologies S.L.U. | Method for the production of urea-formaldehyde resins, the resins obtained therewith, and applications of said resins |
| CN114214014A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-22 | 广西精典化工新材料有限公司 | 一种利用大豆蛋白水解物合成超低甲醛释放脲醛树脂方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE786056A (fr) * | 1971-07-16 | 1973-01-10 | Basf Ag | Procede de preparation de resines d'impregnation uree-formol stables |
| IT951962B (it) * | 1971-12-27 | 1973-07-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la preparazione di resine da urea e formaldeide |
| BE795631A (fr) | 1972-02-19 | 1973-08-20 | Basf Ag | Liants aminoplastes pour materiaux a base de bois |
| US4381368A (en) * | 1982-02-16 | 1983-04-26 | Spurlock Harold N | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins |
| US4410685A (en) | 1982-09-10 | 1983-10-18 | Borden, Inc. | Hydrolytically stable urea-formaldehyde resins and process for manufacturing them |
| US4482699A (en) | 1983-07-25 | 1984-11-13 | Borden, Inc. | Low emitting aqueous formulations of aminoplast resins and processes for manufacturing them |
| US4691001A (en) * | 1984-02-23 | 1987-09-01 | Bip Chemicals, Ltd. | Process for making solid urea-formaldehyde resins |
| GB8519392D0 (en) | 1985-08-01 | 1985-09-04 | Bip Chemicals Ltd | Solid uf |
| GB8715305D0 (en) * | 1987-06-30 | 1987-08-05 | Ciba Geigy Ag | Process |
| FR2770529B1 (fr) * | 1997-10-30 | 1999-12-03 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication des resines thermodurcissables uree-formol et utilisation de ces resines en tant que resines d'impregnation |
-
2006
- 2006-05-26 GR GR20060100309A patent/GR1005819B/el active IP Right Grant
-
2007
- 2007-05-24 US US12/227,744 patent/US8124718B2/en active Active
- 2007-05-24 AU AU2007266778A patent/AU2007266778B2/en not_active Ceased
- 2007-05-24 WO PCT/GR2007/000032 patent/WO2007138364A1/en active Application Filing
- 2007-05-24 EP EP07733822.6A patent/EP2029648B1/en active Active
- 2007-05-24 CA CA2653337A patent/CA2653337C/en active Active
- 2007-05-24 TR TR2018/10422T patent/TR201810422T4/tr unknown
- 2007-05-24 CN CN2007800193873A patent/CN101454367B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-24 BR BRPI0711748A patent/BRPI0711748B8/pt active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0711748A2 (pt) | 2011-12-06 |
| CA2653337C (en) | 2015-01-20 |
| GR20060100309A (el) | 2008-01-16 |
| BRPI0711748B8 (pt) | 2018-08-28 |
| EP2029648B1 (en) | 2018-05-02 |
| US20090171062A1 (en) | 2009-07-02 |
| CN101454367A (zh) | 2009-06-10 |
| AU2007266778B2 (en) | 2013-03-28 |
| US8124718B2 (en) | 2012-02-28 |
| GR1005819B (el) | 2008-02-14 |
| WO2007138364A1 (en) | 2007-12-06 |
| CN101454367B (zh) | 2013-05-01 |
| AU2007266778A1 (en) | 2007-12-06 |
| EP2029648A1 (en) | 2009-03-04 |
| BRPI0711748B1 (pt) | 2018-05-08 |
| CA2653337A1 (en) | 2007-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Oktay et al. | Development of bio-based cornstarch-Mimosa tannin-sugar adhesive for interior particleboard production | |
| Lei et al. | Curing behavior of melamine-urea-formaldehyde (MUF) resin adhesive | |
| CN104245799A (zh) | 一种提高木质素反应性的方法 | |
| TR201810422T4 (tr) | Lignoselülozik malzemeler için yüksek performanslı aminoplasne reçine. | |
| Xi et al. | 5-Hydroxymethyl furfural modified melamine glyoxal resin | |
| Li et al. | A sustainable tannin-citric acid wood adhesive with favorable bonding properties and water resistance | |
| Wang et al. | Enhanced performance of urea–glyoxal polymer with oxidized cassava starch as wood adhesive | |
| Chai et al. | Synthesis and characterization of biobased melamine formaldehyde resins from bark extractives | |
| Chen et al. | Development of easy-handled, formaldehyde-free, high-bonding performance bio-sourced wood adhesives by co-reaction of furfuryl alcohol and wheat gluten protein | |
| Wang et al. | Performance of urea-formaldehyde adhesive with oxidized cassava starch | |
| Pu et al. | Semi-liquefied bamboo modified urea-formaldehyde resin to synthesize composite adhesives | |
| Gao et al. | Effects of resin open time and melamine addition on cold pre-pressing performance of a urea–formaldehyde resin | |
| Dong-Bin et al. | Cure properties and adhesive performances of cure-accelerated phenol-urea-formaldehyde resins | |
| Cai et al. | Citric acid/chitosan adhesive with viscosity-controlled for wood bonding through supramolecular self-assembly | |
| CN109867761B (zh) | 一种木材胶粘剂树脂及其制备方法 | |
| Shishlov et al. | Synthesis of cardanol-containing resols for producing phenolic films: protective coatings for wood composites | |
| CN104628977A (zh) | 一种三聚氰胺-尿素-甲醛树脂胶粘剂制备方法 | |
| CN107603541B (zh) | 一种高固体含量的环境友好型共缩聚树脂木材胶黏剂及其制备方法与应用 | |
| Pereira et al. | Improvement of storage stability of UF resins by adding caprolactam | |
| Mo et al. | Curing characteristics and adhesion performance of phenol-formaldehyde resins with composite additives | |
| Zeng et al. | Boiling water resistant fully bio-based adhesive made from maleated chitosan and glucose with excellent performance | |
| TW200417590A (en) | Nouveaux adhesifs renfermant des diacetals | |
| JPS60206883A (ja) | 接着剤の製造法 | |
| Chen et al. | High-Performance Wet Adhesion of Wood with Chitosan | |
| CN104877610A (zh) | 一种间苯二酚-双醛淀粉-甲醛共缩聚树脂胶黏剂及其制备方法 |