TH29020A - ตัวเร่งปฏิกิริยาโพลีเมอร์ไรซ์เซชัน - Google Patents

Abstract

DC60 (08/12/40) สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่เหมาะสมสำหรับการใช้ในการโพลีเมอร์ไรซ์เซชันของ โอเลฟิน ประกอบด้วย สารเชิงซ้อนโลหะที่ไม่ต่อ เนื่อง ที่มีเชเลทติ้ง ลิแกนด์ที่ประกอบด้วย อย่างน้อยหนึ่งอะตอม จาก O,S,N และ P จับโดยตรงกับโลหะ สารเชิงซ้อนที่ ถูกใช้โดยมีกรด ลิวอิสอยู่ด้วยและอาจจะยกตัวอย่างโดย สารเชิงซ้อนบิส(ไซโคลเพนตะไดอีนิล)เซอร์โคเนียม เซเลทติ้ง ลิแกนด์ที่เป็นตัวอย่างประกอบด้วย อะซีทิลอะซีโตเนท และสารเชิงซ้อนมีข้อได้เปรียบ เป็นพิเศษ ที่ไม่ต้องการตัวกระตุ้นตามธรรมเนียมเช่น MAO สารผสมตัวเร่งปฏิกริยาที่เหมาะสมสำหรับการใช้ในการโพลีเมอร์ไรซ์เซชันของโอเลฟิน ประกอบด้วย สารเชิงซ้อนโลหะที่ไม่ต่อ เนื่องที่มีเชเลทติ้ง ลิแกนด์ที่ประกอบด้วยอย่างน้อยหนึ่งอะตอม จาก O,S,N และ P จับโดยตรงกับโลหะ สารเชิงซ้อนที่ ถูกใช้โดยมีกรดลิวอิสอยู่ด้วยและอาจจะยกตัวอย่างโดย สารเชิงซ้อยบิส(ไซโคลเพนตะไดอีนิล)เซอร์โคเนียม เซเลทติ้ง ลิแกนด์ที่เป็นตัวอย่างประกอบด้วย อะซีทิล- อะซีโตเนท และสารเชิงซ้อนมีข้อได้เปรียบเป็นพิเศษ ที่ไม่ต้องการตัวกระตุ้นตามธรรมเนียมเช่น MAO

Claims (22)

1.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่เหมาะสมสำหรับการใช้ในการโพลีเมอร์ไรซ์เซชันของโอเลฟิน สารผสม ดังกล่าวประกอบด้วย : (A) สารเชิงซ้อนโลหะที่ไม่ต่อเนื่องที่เป็นกลาง มีสูตรทั่วไป : (L)pMYnXmXq ที่ L แทน ลิแกนด์ซึ่งส่วนที่เหลืออยู่จับกับ M ภายใต้ สภาวะการโพลีเมอร์ไรซ์เซชัน โอเลฟิน M คือ ธาตุหมู่ IIIA หรือโลหะทรานสิชัน หมู่ IIIB,IVB,VB,VIB หรือ VIII(CAS version of the Periodic Table,Cotton & Wilkinson 5 th Y คือ เชเลทติ้งลิแกนด์ที่ประกอบด้วยอย่างน้อยหนึ่ง อะตอมจาก O,S,N และ P จับโดยตรงกับ M X เป็นเหมือนกับ Y หรือถูกเลือกจาก หมู่ที่ประกอบ ด้วย ไฮดรายด์,ไฮโดรคาร์บิล,ไฮโดรคาร์บิล ที่ถูก แทนที่ เฮไลด์,เปอร์คลอเรท,ซัลโฟเนท ที่ถูกแทนที่, ไตรฟลูออโรมีเธนซัลโฟเนท,มีเธน ซัลโฟเนท, ฟลูออโรซัลโฟเนท,เอริล ซัลโฟเนท,บิส(ไตรฟลูออโร- เมทธิล ซัลโฟนิล)เมทธิล,บิส(ไตรฟลูออโรเมทธิลซัล- โฟนิล)เบนซิล,บิส (ไตรฟลูออโรเมทธิลซัลโฟนิล) เอไมด์,อัลคอกไซด์,เอริลออกไซด์,เตตระอัลคิล บอเรท,เตตระเอริลบอเรท,เตตระฟีนิลบอเรท, เตตระฟินิลบอเรท ที่ถูกแทนที่ เตตระคิส (เพนตะ- ฟลูออโรฟินิล)บอเรท,เตตระคิส[บิส(3,5-ไดไตรฟลู- ออโรเมทธิล)ฟีนิล]บอเรท,เตตระฟลูออโร บอเรท, เฮกซะฟลูออโรฟอสเฟต หรือเพนตะฟลูออโรเทลลูเรท, z คือ ลิวอิสเบส ที่เป็นกลาง n>หรือ =1 p> หรือ = 1 m> หรือ = 0 และ q> หรือ =0 ให้ไว้ว่า n,m,p และ q เป็นเลขจำนวนเต็มหรือศูนย์ ซึ่งเป็นไปตามเวเลนซีของโลหะ(B)ลิวอิส กรด หนึ่งตัวหรือ มากกว่า

2.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยา ตามข้อถือสิทธิที่ 1 ที่ซึ่ง ลิแกนด์ Y ประกอบด้วยอย่างน้อยหนึ่งตัวของ 0 อะตอม จับโดยตรงกับ M

3.สารผสมตังเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ทั้ง สอง ที่ซึ่งลิแกนด์ Y ถูกเลือกจาก B-ไดคีโตเนท,B- คีโตเอสเทอร์ หรือ B-คีโตอัลดีไฮด์

4.สารผสทตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 3 ที่ซึ่ง ลิแกนด์ Y คือ อะซีทิลอะซีโตเนทหรืออะซีทิลอะซีโตเนท ที่ถูกแทนที่

5.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยา ตามข้อถือสิทธิก่อนหน้า นี้ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่ง X ลิแกนด์คือไฮโดรคาร์บิล, เฮไลด์ หรือ ไตรฟลูออโรมีเธน ซัลโฟเนท

6.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ ข้อใดข้อหนึ่งซึ่งกรดดลิวอิสคือสารประกอบอัลคิล หรือ เอริล อะลูมิเนียม หรือสารประกอบอัลคิล หรือเอริล โบรอน

7.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 6 ที่ซึ่ง กรดลิวอิส คือไตรไอโซบิวทิลอะลูมิเนียม หรือทริส (เพนตะฟลูออโร ฟีนิล)โบรอน

8.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 1 ที่ซึ่ง สารเชิงซ้อนโลหะที่ไม่ต่อเนื่องที่เป็นกลาง มีสูตร (L)pMYnXmZq ที่ L แทน ไซโคลเพนตะไดอีนิล ลิแกนด์ที่ไม่ถูกแทนที่หรือถูก แทนที่ M คือ โลหะทรานสิซัน หมู่ IVB,VB,VIB หรือ VIII (CAS version of the Periodic Table,Cotton & Wilkinson 5th ED.), Y คือ เชเลทติ้ง ลิแกนด์ ประกอบด้วย อย่างน้อยหนึ่ง อะตอมจาก O,S,N และ P จับโดยตรงกับ M X เป็นเหมือนกับ Y หรือถูกเลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วย ไฮดรายด์ ไฮโดรคาร์บิล,ไฮโดรคาร์บิลที่ถูกแทนที่, เฮไลด์,เบอร์คลอเรท,ซัลโฟเนท ที่ถูกแทนที่,ไตร- ฟลูออรมีเธนซัลโฟเนท,มีเธน ซัลโฟเนท,ฟลูออโร- ซัลโฟเนท, เอริล ซัลโฟเนท,บิส(ไตรฟลูออโรเมทธิล ซัลโฟนิล)แมทธิล,บิส(ไตรฟลูออโรเมทธิลซัลโฟนิล) เบนซิล,บิส(ไตรฟลูออโรเมทธิล ซัลโฟนิล)เอไมด์, อัลคอกไซด์ลเอริลออกไซด์,เตตะเอธิลของเรท, เตตะฟินิลบอเรท,เตตระฟินิลบิเรท ที่ถูกแทนที่, เตตระคิส(เพนตะฟลูออโรฟีนิล)บอเรท,เตตะคิส บิส[(3,5-ไดไตรฟลูออโรเมทธิล)ฟีนิล]บอเรท, เตตระฟลูออโรบอเรท,เฮกซะฟลูออโรฟอสเฟต, เพนตะฟลูออโรเทลลูเรท Z คือ ลิวอิสเบสที่เป็นกลาง n>หรือ=1 p>หรือ =1 m> หรือ=0,และ q> หรือ =0 ให้ไว้ว่า n,m,p และ q เป็นเลขจำนวนเต็มหรือศูนย์ ซึ่งเป็นไปตามเวเลนซีของโลหะ

9.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 8 ที่ซึ่ง M คือ โลหะหมู่ IVB,P คือ 2 และ n คือ 1 หรือ2

10.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 8 ที่ซึ่ง M คือ เซอร์โคเนียม

11.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 8 ที่ซึ่ง ลิแกนด์ Y ถูกเลือกจาก B-ไดคีโตเนท,B-คีโตเอสเทอร์ หรือ 3-คีโตอัลดีไฮด์

12.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 11 ที่ซึ่ง ลิแกนด์ Y คืออะซีทิลอะซีโตเนท หรือ อะซีทิลอะซิโตเนท ที่ถูกแทนที่

13.สารผสมตังเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 1 ที่ซึ่ง สารเชิงซ้อยโลหะที่ไม่ต่อเนื่องที่เป็นกลางมีสูตร: (สูตรเคมี) ที่ซึ่ง Cp* คือหมู่ n5-ไซโคลเพนตะไดอีนิลเดี่ยวหรือหมู่ n5-ซับสทิทิวเทด ไซโคลเพนตะไดอีนิล โดยเลือกจับ แบบพันธะโควาเลนท์ กับ M ผ่าน Z-P และตรง กับสูตร (สูตรเคมี) ที่ซึ่งการปรากฎแต่ละครั้งของ R คือไฮโดรเจน หรือกลุ่ม ที่เลือกจากหมู่ฮาโลเจน,อัลคิล,เอริล,ฮาโลอัลคิล,อัลคอกซี, เอริลออกซี,ไซลิล และการรวมกันของพวกมันที่ไม่ ใช่ไฮโดรเจน อะตอม มากถึง 20 หรือ หมู่ R สอง หมู่หรือมากกว่าด้วยกันก่อรูประบบวงแหวนที่รวมกัน M คือเซอร์โคเนียม,ไททาเนียม หรือ ฮาฟเนียม ที่จับในบบพันธะ n5 กับหมู่ไซโคลเพนตะไดอีนิล หรือ หมู่ไซโคลเพนตะไดอีนิล ที่ถูกแทนที่และอยู่ในสภาวะ เวเลนซี +3 หรือ +4 Z คือกลุ่ม ไดวาเลนท์ ที่ประกอบด้วยออกซิเจน, โบรอน,หรือสมาชิกของหมู่ IVA ของตารางธาตุ (CAS Version of Periodic Table,Cotton& Wilkinson 5th Ed.), P คือหมุ่ลิงค์กิ้งที่จับแบบโควาเลนท์กับโลหะที่ประกอบ ด้วยไนโตรเจน,ฟอสฟอรัสออกซิเจน หรือซัลเฟอร์ หรือ เลือก Z และ P ด้วยกันที่ก่อรูประบบวงแหวนที่รวมกันและ X,Y,n และ m เป็นดังที่ได้อธิบายไว้ข้างบน ซึ่ง n และ m เป็นไปตามเวเลนซี ของ M

14.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 13 ที่ซึ่ง M คือไทเทเนียม,Pคือไนโตรเจน และ Z คือ ซิลิกอน

15.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ ข้อใดข้อหนึ่ง ที่ซึ่งอัตราส่วนของกรดลิวอิส ต่อสารเชิง ซ้อนโลหะคือ 0.2:10,000

16.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งสารเชิงซ้อนโลหะที่ไม่ต่อเนื่องจะได้รับ การค้ำจุน

17.สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิที่ 16 ที่ซึ่ง ตัวค้ำจุนคือซิลิกา

18.กระบวนการสำหรับการโพลีเมอร์ไรซ์เซชัน ของเอทธิลีนหรือการโคโพลีเมอร์ไรซ์เซชันของ เอทธิลีนกับอัลฟา-โอเลฟิน ประกอบด้วยการสัมผัส เอทธิลีนกับอัลฟา-โอเลฟินโดยมีสารผสมตัวเร่ง ปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่งอยู่ด้วย

19.สารเชิงซ้อนโลหะที่ไม่ต่อเนื่องมีสูตร (l)2M Y X (สูตรเคมี) ที่ซึ่ง L แทนไซโคลเพนตะไดอีนิล ลิแกนด์ที่ไม่ถูกแทนที่ หรือถูกแทนที่ Z คือกลุ่มไดวาเลนท์ที่ประกอบด้วยออกซิเจน,โบรอน หรือสมาชิกของหมู่ IVA ของตารางธาตุ (CAS Version of the Poriodic Table,Cotton & Wilkinson 5th Ed.), P คือ หมู่ลิงค์กิ้งที่จับแบบโควาเลนท์กับโลหะที่ประกอบ ด้วยไนโตรเจน,ฟอสฟอรัส,ออกซิเจนหรือซัลเฟอร์ เลือก Z และ P ก่อรูประบบวงแหวนที่รวมกันและ M คือ Zr,Ti หรือ Hf X คือ SO3CF3 หรือไฮโดรคาร์บิล Y คือ RCOCHCOR ที่ซึ่ง R อาจจะเหมือนหรือแตกต่างกัน และคือไฮโดรคาร์บิล หรือไฮโดรคาร์บิล ที่ถูกแทนที่

20.วิธีการสำหรับการเตรียมสารเชิงซ้อนของสูตร CP2MXY โดยการทำปฏิกิริยาสารเชิงซ้อนของสูตร: Cp2M(ไฮโดรคาร์บิล)X กับไดโอนของสูตร RCOCH2COR ในตัวทำละลายที่ เหมาะสม ที่ซึ่ง M = Zr,Ti,Hf Y = RCOCHCOR X = SO3CF3, และ R = ไฮโดรคาร์บิล

21.วิธีการสำหรับการเตรียม สารเชิงซ้อนของสูตร Cp2M(ไฮโดรคาร์บิล)Y โดยการให้สารละลายของสารเชิงซ้อน ของสูตร: Cp2M(ไฮโดรคาร์บิล)2 หยดด้วยไดโอนของสูตร RCOCH2COR ที่ซึ่ง M = Zr,Ti,Hf Y = RCOCHCOR, R = ไฮโดรคาร์บิล

22.สารเชิงซ้อนโลหะที่ไม่ต่อเนื่องของสูตร: (1,3-(CH3)2C5H3)2Zr(CH3COCHCOCH3)SO3CF3 (1,3-(CH3)2C5H3)2Zr(CF3COCHCOCF3)SO3CF3 (1,3-(CH3)2C5H3)2Zr(CH3COCHCOOCH2CH3)SO3 CF3 (CH3)2Si((CH3)4C5)(NC(CH3)3)Ti(CF3COCH COCF3)SO3CF3 (1,3-(CH3)2C5H3)Zr((CH3)3CCOCHCOC(CH3) 3)SO3CF3 (C5H5)2Zr(CH3COCHCOCH3)CH3. (ข้อถือสิทธิ 22 ข้อ,รูปเขียน - รูป)