Claims (9)
1. กรรมวิธีในการเตรียมโพลิเมอร์ (polymerization) ซึ่งประกอบด้วย: a) ทำการบรรจุน้ำในขั้นแรกเริ่มลงในเครื่องปฏิกรณ์ (reactor) b) เติมสารต่อไปนี้ลงในเครื่องปฏิกรณ์เพื่อสร้างสารผสมปฏิกิริยา (i) เกลือโลหะแอลคาไลน์ของซัลไฟต์, ไวซัลไฟท์ หรือเมต้าไบซัลไฟท์ที่ละลายน้ำ ได้อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด เพื่อเป็นสารถ่ายโอนโซ่ (chain transfer agent) ตั้งแต่ 1-35 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ที่ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์ที่เติมลงใน เครื่องปฏิกรณ์ (ii) สารริเริ่มปฏิกิริยาที่ละลายน้ำได้อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด (iii) การส่งเสริมชนิดโลหะ อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด, (iv) โมโนเอธิลีนิคัลอันแซทิวเรเทดโมโนคาร์บอกซิลิคแอซิดโมโนเมอร์ที่ละลาย น้ำได้อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ตั้งแต่ 50 ถึง 97 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับ น้ำหนักรวมของโมโนเมอร์ที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์, (v) โมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทิวเรเทดไดคาร์บอกซิลิคแอซิดโมโนเมอร์ที่นอกเหนือ จากอิแทโคนิค แอซิด อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ตั้งแต่ 3 ถึง 50 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำ หนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์ที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ และ (vi) โมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทิวเรเทดโมโนเมอร์ที่ปราศจากคาร์บอกซิลที่ละลายน้ำ ได้หนึ่งชนิดหรือมากกว่า ตั้งแต่ 0 ถึง 40 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำ หนักรวมของโมโนเมอร์ที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ โดยที่โมโนเมอร์ (iv),(v) และ (vi) ทั้งหมด เท่ากับ 100 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก; (c) รักษาสารผสมปฏิกิริยาไว้ที่อุณหภูมิตั้งแต่ 60 ํเซลเซียส ถึง 120 ํ เซลเซียส ตลอดระยะ เวลาปฏิกิริยา; (d) รักษาสารผสมปฏิกิริยาที่ pH 3 หรือน้อยกว่าตลอดระยะเวลาปฏิกิริยา และ (e) เก็บกู้ผลิตภัณฑ์โพลิเมอร์ชนิดละลายน้ำได้ที่มีมวลโมเลกุลเฉลี่ยเชิงน้ำหนัก ตั้งแต่ 500 ถึง 30,000 ตามที่วัดโดย เจล เพอร์มีเอชัน โครแมโทกราฟี (gel permeation chromatography) ขึ้นอยู่ กับมาตรฐานสัมพัทธ์ของโพลี (แอคริลิกแอซิด) 4500 Mw โดยที่สารถ่ายโอนโซ่, สารริเริ่มปฏิกิริยา และโมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทิวเรเทด โมโนคาร์ บอกซิลิกแอซิดโมโนเมอร์ ถูกเติมลงในเครื่องปฏิกรณ์อย่างน้อยที่สุดตลอด 25 เปอร์เซ็นต์ ของระยะ เวลาปฏิกิริยา และโพลิดิสเพอร์ซิตี้ (polydispersity) ของผลิตภัณฑ์โพลิเมอร์น้อยกว่า 2.51. Process for preparing polymers This polymerization consists of: a) Initial filling of water into the reactor (reactor) b) The following substances are added to the reactor to form the reaction mixture (i), the alkaline metal salts of sulfur. Phyte, visulfite or dissolved metabisulfite At least one of a kind To be a chain transfer agent from 1-35 percent by weight. That depends on the total weight of the monomer added to Reactor (ii) at least one water soluble initiator (iii) promoted metal type At least one, (iv) mono-ethylene anhydrated monocarboxylic acid monomer dissolved. At least one type of water from 50 to 97 percent by weight depends on the total weight of the monomers added to the reactor, (v) mono-ethylene glycol ansatyredicar. At least one type of boxylic acid monomer other than itaconic acid, from 3 to 50%, the weight depends on the total weight of the monomer added to the device. Reactor and (vi) aqueous carboxylated carboxylated monomer. Can get one or more from 0 to 40 percent by weight Depend on water The total weight of the monomer added to the reactor. Where all monomers (iv), (v) and (vi) are 100 percent by weight; (c) The reaction mixture is maintained at temperatures from 60 ° C to 120 ° C for the duration of the reaction; (d) The reagent was maintained at pH 3 or less over the course of the reaction, and (e) recovered a water-soluble polymer product with a weight average molecular mass ranging from 500 to 30,000 as measured by gel perme. Gel permeation chromatography (gel permeation chromatography) is based on the relative standards of poly. (Acrylic acid) 4500 Mw where the chain transfer agent, the reactant And mono-ethylene, ansatyrate, monocarboxylic acid monomer Is added to the reactor for at least 25% of the reaction time. And Polydispur City (polydispersity) of polymer products is less than 2.5.
2.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1, โดยที่ สารถ่ายโอนโซ่ คือ เกลือโลหะแอลคาไลของ เมต้าไบซัลไฟท์ หรือ ไบซัลไพท์2. Process according to claim 1, where the chain transfer substance is an alkali metal salt of Metabisulfite or Bisulfite
3.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สร้างผลิตภัณฑ์โพลิเมอร์จาก ไดคาร์บอกซิลิก แอซิดโมโนเมอร์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ตั้งแต่ 5 ถึง 35, ที่นิยมคือ 2 ถึง 25 ที่ นิยมมากกว่า คือ 5 ถึง 15 เปอร์เซ็นต์โดยสมบูรณ์3. Process according to one of the previous claims by which the polymer product is made from Dicarboxylic At least one acid monomer from 5 to 35, the most popular are 2 to 25, the more popular are 5 to 15 percent completely.
4.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ รักษาสารผสมปฏิกิริยาไว้ที่ pH สองหรือน้อยกว่า4. Process according to one of the previous claims where the reaction mixture is maintained at a pH of two or less.
5.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ระดับของสารสงเสริมชนิด โลหะที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์เป็นตั้งแต่ 0.25 ถึง 250 พีพีเอ็ม ที่นิยม คือ ตั้งแต่ 1 ถึง 25 พีพีเอ็ม ของไอออนโลหะ ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์5. Process according to any of the preceding claims, where at the level of the substance supplement The metal added to the reactor is from 0.25 to 250 ppm. Popular is from 1 to 25 ppm of metal ions depending on the total weight of the monomer.
6.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สารส่งเสริมชนิดโลหะประกอบ รวมด้วยเกลือละลายน้ำได้ของโคบอลล์, เหล็ก, ทองแดง, ซีเรียม, นิกเกิล, แมงกานิส, โมลิบเดนัม, เซอร์โคเนียม, วาเนเดียม หรือสังกะสี หรือสารเหล่านี้รวมกัน ; ที่นิยมคือ เหล็ก6. Process according to one of the preceding claims where the metal composite promoter Combine with water soluble salts of cobalt, iron, copper, cerium, nickel, manganis, molybdenum, zirconium, vanadium or zinc or any combination of these; Popular is steel
7.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ปริมาณของสารริเริ่มที่ละลายน้ำ ได้ที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ คือ ตั้งแต่ 0.5 ถึง 25 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของ โมโนเมอร์7. Process according to any of the preceding claims where the amount of the initiated water soluble The amount of material added to the reactor is from 0.5 to 25%, the weight depends on the total weight of the monomer.
8.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สารริเริ่มที่ละลายน้ำได้ที่เติมลง ในเครื่องปฏิกรณ์ ประกอบรวมด้วย เพอร์ซัลเฟต8. Process according to one of the preceding claims where the soluble initiator added In the reactor Include persulfate.
9.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ดำเนินงานกรรมวิธีเป็นแบบ กรรมวิธีต่อเนื่อง และเคลื่อนย้ายส่วนหนึ่งของสารผสมปฏิกิริยาออกจากเครื่องปฏิกรณ์ในขณะที่สาร ริเริ่มปฏิกิริยา, สารถ่ายโอนโซ่, สารส่งเสริมชนิดโลหะ และโมโนเมอร์ถูกเติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ 19. Process according to one of the preceding claims, where the process is performed as a Continuous process And move part of the reaction mixture out of the reactor while the Initiating reactions, chain transfer agents, metal promoting agents And the monomer is added to reactor 1
0.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สารริเริ่มปฏิกิริยาและโมโน เมอร์คาร์บอกซิลิก แอซิด โมโนเมอร์ ถูกป้อนเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์พร้อมๆ กัน 10. Process according to one of the previous claims where the reactant and mono Merccarboxylic acid monomer was fed simultaneously into the reactor 1.
1.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สารถ่ายโอนโซ่ถูกป้อนเข้าไป ในเครื่องปฏิกรณ์ ด้วยคาบระยะเวลาที่สั้นกว่าสารริเริ่มปฏิกิริยา และโมโนคาร์บอกซิลิกแอซิด โมโน เมอร์ 11. Process according to one of the previous claims in which the chain transfer substance is fed. In the reactor With shorter periods than the initiating agent And mono-carboxylic acid monomer 1
2.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ไดคาร์บอกซิลิกแอซิดโมโน เมอร์ ถูกป้อนเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ ด้วยค่าบเวลาที่สั้นกว่าสารริเริ่มปฏิกิริยา, โมโนคาร์บอกซิลิก แอซิดโมโนเมอร์ และสารถ่ายโอนโซ่ 12. Process according to one of the previous claims in which the dicarboxylic acid monomer is fed into the reactor. With a shorter time than the initiating agent, monocarboxylic Acid Monomer And chain transfer substance 1
3.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 11 ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ไดคาร์บอกซิลิกแอซิดโมโน เมอร์ ถูกป้อนอย่างไม่ต่อเนื่องเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ 13. Procedure according to one of Claims 1 to 11 in which the dicarboxylic acid monomer is fed intermittently into the reactor 1.
4.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ไดคาร์บอกซิลิกแอซิดโมโน เมอร์ ประกอบรวมด้วย แมเลอิดแอซิด, มีแซโคนิคแอซิด, ฟิวแมริคแอซิด, ซิแทรโคนิคแอซิด, แอลฟาเมธีลีนกลูแทริคแอซิด, แมแลอิคแอนไฮโดรด์, ซิส-3,4,5,6-เททราไฮโดรฟแธลิคแอนไฮไดรด์ หรือสารเหล่านี้รวมกัน 14. Process in accordance with any of the preceding claims in which dicarboxylic acid monomer is included. Melaid acid, mesaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, alpha methi Lutharic acid, malae Anhydride, cis-3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride Or a combination of these substances 1
5.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ โมโนคร์บอกซิลิกแอซิดโมโน เมอร์ ประกอบรวมด้วย แอไครลิคแอซิด, เมแธไครลิคแอซิด, ไวนิลแอซีทิคแอซิด, โครโทนิคแอซิด หรือ หรือสารเหล่านี้รวมกัน 15. Process in accordance with any of the preceding claims where the monochromatic acid monomer is included. Acrylic acid, methacrylic acid, vinylacetic acid, chromonic acid or a combination of these substances 1
6.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ โมโนเมอร์ชนิดปราศจากคาร์ บอกซิลนั้น ประกอบรวมด้วย แอลคิลเอสเทอร์ของแอไครลิคแอซิด, แอลคิลแอสเทอร์ของเมแธไคร ลิคแอซิด, ไฮดรอกซีแลคิลเอสเทอร์ของแอไครลิคแอซิด, ไฮดรอกซีแอลคิลเอสเทอร์ของเมแธไคร ลิคแอซิด, แอไครแลมีด, เมแธไครแลมีด, N-เทอร์เชียรี-บิวทิลแอไครแลมีด, N-เมธิลแอไครแลมีด, N,N-ไดเมธิล แอไครแลมีด, แอไครโลไนทริล, เมแธไครโลไนทริล, แอลลิลแอลกอฮอล์, แอลลิล ซัลโฟนิคแอซิด, เมแธลลิลซัลโฟนิคแอซิด, แอลลิลฟอสฟอนิคแอซิด, ไวนิลฟอสฟอนิคแอซิด, ได เมธิลอะมิโนเอธิลแอไครเลท, ไดเมธิลอะมิโนเอธิล เมแธไครเลท, ฟอลฟอเอธิลเมแธไครเลท, N-ไว นิลไพโรลลิโดน, N-ไวนิลฟอร์มแอมีด, N-ไวนิลอิมิแดโซล, วินลแอซีเทท, สไทรีน, ไวนิลซัลโฟ นิคแอซิด และเกลือของมัน หรือ 2-แอไครแลมิโด-2-เมธิลโพรเพนซัลโฟนิคแอซิด และเกลือของมัน หรือสารเหล่านี้รวมกัน 16.Any preceding claim process where the carboxyl-free monomer is included Alkyl ester of acrylic acid, alkyl ester of methacrylic acid, hydroxylactic acid ester Acrylic acid, hydroxyl alkyl ester of methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-tertciary-butylacrylamide, N-methyl acrylamide, N, N-dimethyl alkylamine, acrylate Nitrile, methacrylonitril, allyl alcohol, allyylsulfonic acid, methalyl sulfonic acid, L. Lylphosophonic acid, vinyl phosphonic acid, dimethyl aminoethyl acrylate, dimethyl aminoethoxyethanol Almethacrylate, phosphoethyl methacrylate, N-vinyl pyrolidone, N-vinyl formate, N-vinyl imidesol, Vinl Acetate, Styrene, Vinyl Sulfonic Acid and Its Salts, or 2-acrylamidone-2-methyl propane sulfonic acid. Yes And its salt Or a combination of these substances 1
7.สารผสมทำความสะอาด (clearning composition) ที่ประกอบด้วย โพลิเมอร์ที่ทำให้ ได้มาโดยกรรมวิธีการตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง ที่นิยมคือ ในปริมาณตั้งแต่ 0.5 ถึง 50 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของสารผสม; หรือสารผสมบำบัดน้ำ ที่ประกอบ รวมด้วยโพลิเมอร์ที่ทำให้ได้มาโดยกระบวนการตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่งที่มีอยู่ที่ระดับ ตั้งแต่ 20 ถึง 60 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยุ่กับน้ำหนักรวมของสารผสม 17. Cleaning compound (clearning composition) that contains Polymers that make It is obtained by means of one of the most popular previous claim procedures, ranging from 0.5 to 50 percent by weight. Depending on the total weight of the mixture; Or water treatment mixtures containing polymers obtained by one of the preceding claims processes available at a range from 20% to 60% by weight. Depends on total weight of mixture 1
8.โพลิเมอร์ที่ประกอบรวมด้วย (a) โมโนเอธิลิคัลอันแซทูเรเทดไดคาร์บอกซิลิคโมโนเมอร์ ตั้งแต่ 3 ถึง 50 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์; (b) โมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทูเรเทดโมโนคาร์บอกซิลิคแอซิดโมโนเมอร์ ตั้งแต่ 50 ถึง 97 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์; (c) โมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทูเรเทดโมโนเมอร์ที่ปราศจากคาร์บอกซิลที่ละลายน้ำได้หนึ่ง ชนิดหรือมากกว่า ตั้งแต่ 0 ถึง 40 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์; และ (d) สารถ่ายโอนโซ่ที่ประกอบรวมด้วย เกลือโลหะแอลคาไลของซัลไฟท์,ไบซัลไฟล์, เมต้าไบซัลไฟท์ และสารเหล่านี้รวมกันตั้งแต่ 1 ถึง 35 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก โดยที่สารถ่ายโอนโซ่ ยุติโพลิเมอร์ที่ปลายด้านหนึงหรือทั้งสองด้าน 18. Polymers consisting of (a) Monomethical ansatured diocarboxylic monomers from 3 to 50 percent, weight based on the total weight of the monomer; (b) Mono-ethylene, ansaturated monocarboxylic acid monomer, from 50% to 97% by weight. Depending on the total weight of the monomer; (c) One water-soluble carboxylate-free mono-ethylene glycol anhydride monomer. Type or more from 0 to 40 percent by weight. Depending on the total weight of the monomer; And (d) the chain transfer agent that includes Sulfite alkali metal salts, bisulfate, metabisulfite. And these substances add together from 1 to 35 percent by weight. Where the substance transfers the chain Terminate the polymer at one or both ends 1
9.โพลิเมอร์ตามข้อถือสิทธิ 18, โดยที่โมโนเมอร์ถูกทำให้เป็นกลางบางส่วนหรืออย่าง สมบูรณ์ และ pH ของสารผสมปฏิกิริยาถูกรักษาไว้ที่ pH 3 หรือน้อยกว่า9. Polymers according to claim 18, where the monomer is partially or completely neutralized and the pH of the reagent is maintained at pH 3 or less.