Claims (9)
1. กรรมวิธีในการเตรียมโพลิเมอร์ (polymerization) ซึ่งประกอบด้วย: a) ทำการบรรจุน้ำในขั้นแรกเริ่มลงในเครื่องปฏิกรณ์ (reactor) b) เติมสารต่อไปนี้ลงในเครื่องปฏิกรณ์เพื่อสร้างสารผสมปฏิกิริยา (i) เกลือโลหะแอลคาไลน์ของซัลไฟต์, ไวซัลไฟท์ หรือเมต้าไบซัลไฟท์ที่ละลายน้ำ ได้อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด เพื่อเป็นสารถ่ายโอนโซ่ (chain transfer agent) ตั้งแต่ 1-35 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ที่ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์ที่เติมลงใน เครื่องปฏิกรณ์ (ii) สารริเริ่มปฏิกิริยาที่ละลายน้ำได้อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด (iii) การส่งเสริมชนิดโลหะ อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด, (iv) โมโนเอธิลีนิคัลอันแซทิวเรเทดโมโนคาร์บอกซิลิคแอซิดโมโนเมอร์ที่ละลาย น้ำได้อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ตั้งแต่ 50 ถึง 97 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับ น้ำหนักรวมของโมโนเมอร์ที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์, (v) โมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทิวเรเทดไดคาร์บอกซิลิคแอซิดโมโนเมอร์ที่นอกเหนือ จากอิแทโคนิค แอซิด อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ตั้งแต่ 3 ถึง 50 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำ หนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์ที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ และ (vi) โมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทิวเรเทดโมโนเมอร์ที่ปราศจากคาร์บอกซิลที่ละลายน้ำ ได้หนึ่งชนิดหรือมากกว่า ตั้งแต่ 0 ถึง 40 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำ หนักรวมของโมโนเมอร์ที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ โดยที่โมโนเมอร์ (iv),(v) และ (vi) ทั้งหมด เท่ากับ 100 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก; (c) รักษาสารผสมปฏิกิริยาไว้ที่อุณหภูมิตั้งแต่ 60 ํเซลเซียส ถึง 120 ํ เซลเซียส ตลอดระยะ เวลาปฏิกิริยา; (d) รักษาสารผสมปฏิกิริยาที่ pH 3 หรือน้อยกว่าตลอดระยะเวลาปฏิกิริยา และ (e) เก็บกู้ผลิตภัณฑ์โพลิเมอร์ชนิดละลายน้ำได้ที่มีมวลโมเลกุลเฉลี่ยเชิงน้ำหนัก ตั้งแต่ 500 ถึง 30,000 ตามที่วัดโดย เจล เพอร์มีเอชัน โครแมโทกราฟี (gel permeation chromatography) ขึ้นอยู่ กับมาตรฐานสัมพัทธ์ของโพลี (แอคริลิกแอซิด) 4500 Mw โดยที่สารถ่ายโอนโซ่, สารริเริ่มปฏิกิริยา และโมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทิวเรเทด โมโนคาร์ บอกซิลิกแอซิดโมโนเมอร์ ถูกเติมลงในเครื่องปฏิกรณ์อย่างน้อยที่สุดตลอด 25 เปอร์เซ็นต์ ของระยะ เวลาปฏิกิริยา และโพลิดิสเพอร์ซิตี้ (polydispersity) ของผลิตภัณฑ์โพลิเมอร์น้อยกว่า 2.5 2.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1, โดยที่ สารถ่ายโอนโซ่ คือ เกลือโลหะแอลคาไลของ เมต้าไบซัลไฟท์ หรือ ไบซัลไพท์ 3.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สร้างผลิตภัณฑ์โพลิเมอร์จาก ไดคาร์บอกซิลิก แอซิดโมโนเมอร์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ตั้งแต่ 5 ถึง 35, ที่นิยมคือ 2 ถึง 25 ที่ นิยมมากกว่า คือ 5 ถึง 15 เปอร์เซ็นต์โดยสมบูรณ์ 4.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ รักษาสารผสมปฏิกิริยาไว้ที่ pH สองหรือน้อยกว่า 5.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ระดับของสารสงเสริมชนิด โลหะที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์เป็นตั้งแต่ 0.25 ถึง 250 พีพีเอ็ม ที่นิยม คือ ตั้งแต่ 1 ถึง 25 พีพีเอ็ม ของไอออนโลหะ ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์ 6.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สารส่งเสริมชนิดโลหะประกอบ รวมด้วยเกลือละลายน้ำได้ของโคบอลล์, เหล็ก, ทองแดง, ซีเรียม, นิกเกิล, แมงกานิส, โมลิบเดนัม, เซอร์โคเนียม, วาเนเดียม หรือสังกะสี หรือสารเหล่านี้รวมกัน ; ที่นิยมคือ เหล็ก 7.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ปริมาณของสารริเริ่มที่ละลายน้ำ ได้ที่เติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ คือ ตั้งแต่ 0.5 ถึง 25 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของ โมโนเมอร์ 8.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สารริเริ่มที่ละลายน้ำได้ที่เติมลง ในเครื่องปฏิกรณ์ ประกอบรวมด้วย เพอร์ซัลเฟต 9.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ดำเนินงานกรรมวิธีเป็นแบบ กรรมวิธีต่อเนื่อง และเคลื่อนย้ายส่วนหนึ่งของสารผสมปฏิกิริยาออกจากเครื่องปฏิกรณ์ในขณะที่สาร ริเริ่มปฏิกิริยา, สารถ่ายโอนโซ่, สารส่งเสริมชนิดโลหะ และโมโนเมอร์ถูกเติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ 1 0.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สารริเริ่มปฏิกิริยาและโมโน เมอร์คาร์บอกซิลิก แอซิด โมโนเมอร์ ถูกป้อนเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์พร้อมๆ กัน 11. Method for preparing polymers The polymerization process consists of: a) Initially adding water to the reactor; b) Adding the following to the reactor to form the reaction mixture: (i) The alkaline metal salt of sul. phyte, visulphite or soluble metabisulfite at least one of a kind as a chain transfer agent from 1-35 percent by weight that depends on the total weight of the monomers added to Reactor (ii) at least one soluble initiator; (iii) Metal promotion. At least one, (iv) dissolved monoethylenical unsaturated monocarboxylic acid monomer. At least one water, from 50 to 97 percent by weight, depending on the total weight of the monomers added to the reactor, (v) monoethylenical saturated dicar. Tell at least one boxylic acid monomer other than etaconic acid, from 3 to 50 percent by weight, depending on the total weight of the monomers added to the apparatus. Reactor, and (vi) soluble carboxyl-free monoethylene saturerate monomer. Obtain one or more species, ranging from 0 to 40 percent by weight. depend on water Total weight of monomers added to reactor where all (iv),(v) and (vi) monomers are 100 percent by weight; (c) maintain the reaction mixture at a temperature from 60°C to 120°C throughout the reaction period; (d) maintain the reaction mixture at a pH of 3 or less throughout the reaction period, and (e) recover a water-soluble polymer product with a weight mean molecular mass of 500 to 30,000 as measured by Gel Permi. Gel permeation chromatography is based on the relative standard of poly (Acrylic acid) 4500 Mw, with chain transfer agent, reaction initiator and monoethylenical saturated monocarboxylic acid monomer. was added to the reactor for at least 25 percent of the reaction time. and Polydispur City (Polydispersity) of polymer products less than 2.5 2. The process according to claim 1, wherein the chain transfer agent is the alkali metal salt of the polymer. Meta bisulfite or bisulfite 3. The process according to one of the preceding claims by creating a polymer product from dicarboxylic At least one acid monomer from 5 to 35, preferably 2 to 25, more preferably 5 to 15 percent completely. 4.A procedure according to one of the preceding claims, where the reaction mixture is maintained at a pH of two or less. 5. The process according to one of the preceding claims, wherein the level of the type of supplement The metal added to the reactor ranges from 0.25 to 250 ppm, preferably from 1 to 25 ppm of metal ions, depending on the total weight of the monomers. 6. The process according to one of the preceding claims, wherein the compound metal promoter Combines with soluble salts of cobol, iron, copper, cerium, nickel, manganese, molybdenum, zirconium, vanadium or zinc, or a combination of these; The most popular is iron. 7.A process according to one of the preceding claims, where the amount of dissolved initiator The yield added to the reactor ranges from 0.5 to 25% by weight depending on the total weight of the monomers. in the reactor Consists of persulfate 9. The process according to one of the previous claims, which operates as a continuous process and moving part of the reaction mixture out of the reactor while the reaction initiator, chain transfer agent, metal-type promoter and monomers are added to reactor 10. Process according to one of the preceding claims, where the reactants and monomers The mercury carboxylic acid monomer is simultaneously fed into the reactor 1
1.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ สารถ่ายโอนโซ่ถูกป้อนเข้าไป ในเครื่องปฏิกรณ์ ด้วยคาบระยะเวลาที่สั้นกว่าสารริเริ่มปฏิกิริยา และโมโนคาร์บอกซิลิกแอซิด โมโน เมอร์ 11. The process according to one of the preceding claims, in which the chain transfer substance is fed. in the reactor with a shorter period than the initiator and monocarboxylic acid monomer 1
2.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ไดคาร์บอกซิลิกแอซิดโมโน เมอร์ ถูกป้อนเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ ด้วยค่าบเวลาที่สั้นกว่าสารริเริ่มปฏิกิริยา, โมโนคาร์บอกซิลิก แอซิดโมโนเมอร์ และสารถ่ายโอนโซ่ 12.A process according to one of the preceding claims whereby dicarboxylic acid monomer is fed into the reactor. with a shorter time than the initiator, monocarboxylic acid monomer and chain transfer agent 1
3.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 11 ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ไดคาร์บอกซิลิกแอซิดโมโน เมอร์ ถูกป้อนอย่างไม่ต่อเนื่องเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ 13. A process according to one of claims 1 to 11, where dicarboxylic acid monomer is continuously fed into reactor 1.
4.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ ไดคาร์บอกซิลิกแอซิดโมโน เมอร์ ประกอบรวมด้วย แมเลอิดแอซิด, มีแซโคนิคแอซิด, ฟิวแมริคแอซิด, ซิแทรโคนิคแอซิด, แอลฟาเมธีลีนกลูแทริคแอซิด, แมแลอิคแอนไฮโดรด์, ซิส-3,4,5,6-เททราไฮโดรฟแธลิคแอนไฮไดรด์ หรือสารเหล่านี้รวมกัน 14. Processes according to one of the preceding claims, in which dicarboxylic acid monomers consist of Maleic acid, mesaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, alpha methylene glutamic acid, malai c anhydride, sis-3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride or a combination of these substances 1
5.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ โมโนคร์บอกซิลิกแอซิดโมโน เมอร์ ประกอบรวมด้วย แอไครลิคแอซิด, เมแธไครลิคแอซิด, ไวนิลแอซีทิคแอซิด, โครโทนิคแอซิด หรือ หรือสารเหล่านี้รวมกัน 15. Process according to one of the preceding claims, wherein monocrboxyl acid monomer consists of Acrylic acid, methacryllic acid, vinyl acetic acid, crotonic acid or or a combination of these 1
6.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง โดยที่ โมโนเมอร์ชนิดปราศจากคาร์ บอกซิลนั้น ประกอบรวมด้วย แอลคิลเอสเทอร์ของแอไครลิคแอซิด, แอลคิลแอสเทอร์ของเมแธไคร ลิคแอซิด, ไฮดรอกซีแลคิลเอสเทอร์ของแอไครลิคแอซิด, ไฮดรอกซีแอลคิลเอสเทอร์ของเมแธไคร ลิคแอซิด, แอไครแลมีด, เมแธไครแลมีด, N-เทอร์เชียรี-บิวทิลแอไครแลมีด, N-เมธิลแอไครแลมีด, N,N-ไดเมธิล แอไครแลมีด, แอไครโลไนทริล, เมแธไครโลไนทริล, แอลลิลแอลกอฮอล์, แอลลิล ซัลโฟนิคแอซิด, เมแธลลิลซัลโฟนิคแอซิด, แอลลิลฟอสฟอนิคแอซิด, ไวนิลฟอสฟอนิคแอซิด, ได เมธิลอะมิโนเอธิลแอไครเลท, ไดเมธิลอะมิโนเอธิล เมแธไครเลท, ฟอลฟอเอธิลเมแธไครเลท, N-ไว นิลไพโรลลิโดน, N-ไวนิลฟอร์มแอมีด, N-ไวนิลอิมิแดโซล, วินลแอซีเทท, สไทรีน, ไวนิลซัลโฟ นิคแอซิด และเกลือของมัน หรือ 2-แอไครแลมิโด-2-เมธิลโพรเพนซัลโฟนิคแอซิด และเกลือของมัน หรือสารเหล่านี้รวมกัน 16. Any of the preceding claims processes, in which carboxylic-free monomers consist of Acrylic acid alkyl esters, Methacrylic acid alkyl esters, Hydroxylacyl esters Acrylic acid, hydroxyalkyl ester of Methacrylic acid, Acrylamed, Methacrylamide, N-tertiary-butylacrylamed, N-Methylacrylamed, N,N-dimethylacrylamed, Acrylomed Nitril, Methacrylonitrile, Allyl Alcohol, Allyl Sulfonic Acid, Methalylsulfonic Acid, L Lylphosphonic Acid, Vinyl Phosphonic Acid, Dimethylaminoethyl Acrylate, Dimethylaminoethi l methacrylate, falfoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylimidazole, vinyl Acetate, styrene, vinyl sulfonic acid and its salts or 2-acrylamido-2-methylpropansulfonic acid. NS and its salt or a combination of these substances 1
7.สารผสมทำความสะอาด (clearning composition) ที่ประกอบด้วย โพลิเมอร์ที่ทำให้ ได้มาโดยกรรมวิธีการตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง ที่นิยมคือ ในปริมาณตั้งแต่ 0.5 ถึง 50 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของสารผสม; หรือสารผสมบำบัดน้ำ ที่ประกอบ รวมด้วยโพลิเมอร์ที่ทำให้ได้มาโดยกระบวนการตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่งที่มีอยู่ที่ระดับ ตั้งแต่ 20 ถึง 60 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยุ่กับน้ำหนักรวมของสารผสม 17. Cleaning mixture (clearing composition) that consists of polymers that make It is obtained by means of one of the preceding claims, preferably in quantities ranging from 0.5 to 50 percent by weight. depending on the total weight of the mixture; or water treatment mixtures consisting of polymers obtained by processing in accordance with one of the preceding claims at levels ranging from 20 to 60 per cent by weight. depending on the total weight of Mixture 1
8.โพลิเมอร์ที่ประกอบรวมด้วย (a) โมโนเอธิลิคัลอันแซทูเรเทดไดคาร์บอกซิลิคโมโนเมอร์ ตั้งแต่ 3 ถึง 50 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์; (b) โมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทูเรเทดโมโนคาร์บอกซิลิคแอซิดโมโนเมอร์ ตั้งแต่ 50 ถึง 97 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์; (c) โมโนเอธิลีนิคัลลีอันแซทูเรเทดโมโนเมอร์ที่ปราศจากคาร์บอกซิลที่ละลายน้ำได้หนึ่ง ชนิดหรือมากกว่า ตั้งแต่ 0 ถึง 40 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ขึ้นอยู่กับน้ำหนักรวมของโมโนเมอร์; และ (d) สารถ่ายโอนโซ่ที่ประกอบรวมด้วย เกลือโลหะแอลคาไลของซัลไฟท์,ไบซัลไฟล์, เมต้าไบซัลไฟท์ และสารเหล่านี้รวมกันตั้งแต่ 1 ถึง 35 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก โดยที่สารถ่ายโอนโซ่ ยุติโพลิเมอร์ที่ปลายด้านหนึงหรือทั้งสองด้าน 18. Polymers composed of (a) monoethyl unsatated dicarboxylic monomers, from 3 to 50 percent by weight, depending on the total weight of the monomers; (b) Monoethylenical satureated monocarboxylic acid monomer from 50 to 97 percent by weight. depending on the total weight of the monomer; (c) One soluble carboxyl-free monoethylene satureated monomer. species or more, ranging from 0 to 40 percent by weight. depending on the total weight of the monomer; and (d) the chain transfer agent comprising Alkali metal salts of sulphites, bisulfites, metabisulfite and these compounds combine from 1 to 35 percent by weight. where the chain transfer agent Terminate polymer on one or both ends 1
9.โพลิเมอร์ตามข้อถือสิทธิ 18, โดยที่โมโนเมอร์ถูกทำให้เป็นกลางบางส่วนหรืออย่าง สมบูรณ์ และ pH ของสารผสมปฏิกิริยาถูกรักษาไว้ที่ pH 3 หรือน้อยกว่า9. Polymer according to claim 18, where the monomer is partially or completely neutralized and the pH of the reaction mixture is maintained at a pH of 3 or less.