Claims (18)
1. กรรมวิธีสำหรับการทำให้บริสุทธิ์ของสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I : (สูตรเคมี) I ซึ่ง : R1 คือ ไฮโดรเจนหรือ C1-C6 แอลคิล, C2-C6 แอลคีนิล หรือ C2-C6 แอลไคนิล (สิ่งใด ๆ ที่ซึ่งอย่าง ที่เลือกได้อาจจะถูกแทนที่ด้วยหมู่แทนที่หนึ่งหมู่ที่หนึ่งหรือมากกว่าซึ่งเลือกจากเฮโลเจน และ OH) หรือ COOR4, COR6, CONR4R5 หรือ CONHSO2R4; R4 และ R5 แต่ละชนิดเป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจนหรือ C1-C4 แอลคิลอย่างที่เลือกได้ถูกแทนที่ ด้วยเฮโลเจน อะตอมหนึ่งอะตอมหรือมากกว่า; R6 คือเฮโลเจน อะตอมหรือหมู่ R4; R2 คือเฮโลเจน หรือเฮโล R3 คือ C1-C4 แอลคิล, C2-C4 แอลคีนิล หรือ C2-C4 แอลไคนิล สิ่งใด ๆ ที่ซึ่งอย่างที่เลือกได้อาจจะ ถูกแทนที่ด้วยเฮโลเจน อะตอม หนึ่งอะตอมหรือมากกว่า หรือเฮโล หรือ เมื่อเหมาะสม, เกลือของมัน จากของผสมที่มีสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I ที่เตรียมได้จากไนเทรชันของสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป (II) (สูตรเคมี) II ซึ่ง R1, R2 และ R3 เป็นดังถูกระบุสำหรับสูตรทั่วไป I ร่วมกันกับไอโซเมอร์หนึ่งชนิดหรือมากกว่าหรือ อะนาลอกซึ่งถูกไนเทรทสองหมู่ของมัน; กรรมวิธีประกอบรวมด้วยการละลายของผสมในตัวทำละลาย สำหรับการตกผลึกที่เหมาะสม; การตกผลึกใหม่แก่ผลิตภัณฑ์จากสารละลายสำหรับการตกผลึกที่ได้รับ การปล่อยของสารผสมตั้งไว้เป็นเวลาประมาณ 1 ชั่วโมงถึง 2 ชั่วโมงก่อนการแยกสารประกอบที่มีสูตรทั่ว ไป I และการแยกสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I ซึ่งสารละลายสำหรับการตกผลึกมีไม่มากกว่า 25% ของ การรับภาระของสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I ซึ่งการรับภาระถูกระบุเป็น : น้ำหนักของสารประกอบบริสุทธิ์ที่มีสูตร I x 100 -------------------------------------------------------------------------------- น้ำหนักของสารประกอบบริสุทธิ์ที่มีสูตร I + น้ำหนักของตัวทำละลาย และที่อุณหภูมิซึ่งทำสารละลายให้เย็นเพื่อการตกผลึกไม่มากกว่าประมาณ 30 ํซ.1. Procedures for the purification of compounds with general formula I: (chemical formula) I, where: R1 is hydrogen or C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl or C2-C6 alkinyl (anything which, at a choice, may be replaced by one or more substituents chosen from halogens and OH) or COOR4, COR6, CONR4R5 or CONHSO2R4; R4 and R5 are each independent, i.e., hydrogen or C1-C4 alkyl, chosen, is replaced by one or more halogen atoms; R6 is the halogen atom or group R4; R2 is the halogen or halo; R3 is C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl or C2-C4 alkinyl, anything which, at a choice, may be replaced. It is replaced by one or more halogen atoms, or halogens, or, when appropriate, its salts, from a mixture containing a generalized compound I, prepared from the nitration of a generalized compound (II) (chemical formula) II, in which R1, R2, and R3 are as specified for generalized compound I, together with one or more isomers or analogs to which two of their groups are nitrated; the procedure includes dissolving the mixture in a suitable crystallization solvent; recrystallizing the product from the obtained crystallization solution; letting the mixture stand for approximately 1 to 2 hours before the separation of the generalized compound I; and the separation of the generalized compound I, in which the crystallization solution contains no more than 25% of the loading of the generalized compound I, which is specified as: weight of pure compound I x 100 -------------------------------------------------------------------------------- weight of pure compound I + weight of solvent, and at a temperature at which the solution is cooled for crystallization no more than approximately 30 °C.
2. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งตัวทำละลายสำหรับการตกผลึกประกอบรวมด้วย แอโรมาทิค ไฮโดรคาร์บอน ดังเช่น ไซลีน หรือของผสมของไซลีน, เฮโลแอโรมาทิค ดังเช่น สูตร-คลอโร ทอลูอีน, สูตร-คลอโรทอลูอีน, เบนโซไทรฟลูออไรด์, 3,4-ไดคลอโรเบนโซไทรฟลูออไรด์, คลอโรเบนซีน, สูตร-ไดคลอโรเบนซีน, สูตร-ไดคลอโรเบนซีน, ฟลูออโรเบนซีน, โบรโมเบนซีน หรือ 2-ฟลูออโรทอลูมีน, ของผสมของสิ่งใด ๆ ของตัวทำละลายข้างต้น หรือของผสมซึ่งมีแอโรมาทิค ไฮโดรคาร์บอนที่มีตัวทำ ละลายร่วมซึ่งประกอบรวมด้วยแอลิแฟทิค ไฮโดรคาร์บอน, เอสเทอร์, อีเธอร์, ไนทริล หรือเฮโล ไฮโดรคาร์บอน2. The process as claimed in claim 1, in which the crystallization solvent consists of aromatic hydrocarbons such as xylene or a mixture of xylene; haloaromatic solvents such as formula-chlorotoluene, formula-chlorotoluene, benzotrifluoride, 3,4-dichlorobenzotrifluoride, chlorobenzene, formula-dichlorobenzene, formula-dichlorobenzene, fluorobenzene, bromobenzene, or 2-fluorotoluminene; a mixture of any of the above solvents; or a mixture containing aromatic hydrocarbons with a co-solvent consisting of aliphatic hydrocarbons, esters, ethers, nitrils, or haloaromatic hydrocarbons.
3. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 2, ซึ่งตัวทำละลายสำหรับการตกผลึกคือ สูตร-ไซลีน3. The procedure as claimed in claim 2, where the solvent for crystallization is the formula - xylene.
4. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 1, ซึ่งการรับภาระของสารละลายสำหรับการตกผลึก คือ จากประมาณ 8% ถึง 20%4. The process as claimed in claim 1, where the solution load for crystallization is from approximately 8% to 20%.
5. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งอุณหภูมิซึ่งทำสารละลายให้เย็นเพื่อก่อผลการตก ผลึกไม่มากกว่า 20 ํซ.5. The process as claimed in claim 1, where the temperature at which the solution is cooled to induce crystallization is not greater than 20°C.
6. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งของผสมที่จะถูกทำให้บริสุทธิ์คือ ผลิตภัณฑ์ดิบ ของกรรมวิธีสำหรับไนเทรชันของสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป II : (สูตรเคมี) II ซึ่ง R1, R2 และ R3 เป็นดังถูกระบุสำหรับสูตรทั่วไป I6. The procedure as requested in claim 1, in which the mixture to be purified is the raw product of the nitration procedure of a compound with general formula II: (chemical formula) II, where R1, R2 and R3 are as specified for general formula I.
7. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 6 ซึ่งสารสำหรับไนเทรชันคือ กรดไนทริคหรือของ ผสมของกรดไนทริคและซัลฟิวริคและซึ่งปฎิกิริยาดำเนินไปในที่ปรากฎอยู่ของจาก 1 ถึง 3 โมลของแอซี ทิค แอนไฮโดรด์ต่อโมลของสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป II และที่อุณหภูมิจากประมาณ -15 ํซ. ถึง 18 ํซ.7. The procedure as claimed in claim 6, in which the nitration agent is nitric acid or a mixture of nitric and sulfuric acids, and in which the reaction proceeds in the presence of 1 to 3 moles of acetic anhydride per mole of a compound with the general formula II, and at temperatures from approximately -15°C to 18°C.
8. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 1, ซึ่งสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I คือกรด 5-(2-คลอ โร-อัลฟา,อัลฟา,อัลฟา - ไทรฟลูออโร-4-ทอลิลออกซิ)-2'-ไนโทร-เบนโซอิค (แอซิฟลูออร์เฟน) หรือ 5-(2-คลอโร- อัลฟา,อัลฟา,อัลฟา - ไทรฟลูออโร-4-ทอลิลออกซิ)-N- มีเธนซัลโฟนิล-2'-ไนโทร-เบนซามีด (โฟมีซาเฟน)8. A procedure as requested in claim 1, in which a compound with general formula I is 5-(2-chloro-alpha,alpha,alpha-trifluoro-4-tolyloxy)-2'-nitro-benzoic acid (acefluorfen) or 5-(2-chloro-alpha,alpha,alpha-trifluoro-4-tolyloxy)-N-methensulfonyl-2'-nitro-benzamide (fomesafen).
9. กรรมวิธีสำหรับการทำให้บริสุทธิ์เป็นบางส่วนของของผสมผลิตภัณฑ์ที่ได้รับจากไนเทรชัน ของสารประกอบสูตรที่มีสูตรทั่วไป II (สูตรเคมี) II ซึ่ง : R1 คือ ไฮโดรเจนหรือ C1-C6 แอลคิล, C2-C6 แอลคีนิล หรือ C2-C6 แอลไคนิล (สิ่งใด ๆ ที่ซึ่งอย่าง ที่เลือกได้อาจจะถูกแทนที่ด้วยหมู่แทนที่หนึ่งหมู่ที่หนึ่งหรือมากกว่าซึ่งเลือกจากเฮโลเจน และ OH) หรือ COOR4, COR6, CONR4R5 หรือ CONHSO2R4; R4 และ R5 แต่ละชนิดเป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจนหรือ C1-C4 แอลคิลอย่างที่เลือกได้ถูกแทนที่ ด้วยเฮโลเจน อะตอมหนึ่งอะตอมหรือมากกว่า; R6 คือเฮโลเจน อะตอมหรือหมู่ R4; R2 คือเฮโลเจน หรือเฮโล R3 คือ C1-C4 แอลคิล, C2-C4 แอลคีนิล หรือ C2-C4 แอลไคนิล สิ่งใด ๆ ที่ซึ่งอย่างที่เลือกได้อาจจะ ถูกแทนที่ด้วยเฮโลเจน อะตอม หนึ่งอะตอมหรือมากกว่า หรือเฮโล เพื่อให้สารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I (สูตรเคมี) I ซึ่ง R1, R2 และ R3 เป็นดังถูกระบุสำหรับสูตรทั่วไป II กรรมวิธีประกอบรวมด้วยการขจัดตัวทำละลาย สำหรับปฏิกิริยาและการกระทำกับผลิตภัณฑ์ดิบที่ได้รับด้วยของผสมน้ำและตัวทำละลายมีขั้วซึ่งผสมกับ น้ำได้9. Procedures for the partial purification of mixtures of products obtained from the nitration of compounds with general formula II (chemical formula) II, where: R1 is hydrogen or C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl or C2-C6 alkynyl (anything which may be selectively replaced by one or more substituents chosen from halogens and OH) or COOR4, COR6, CONR4R5 or CONHSO2R4; R4 and R5 each independently, i.e. hydrogen or C1-C4 alkyl selected are replaced by one or more halogen atoms; R6 is a halogen atom or group R4; R2 is a halogen or halogen; R3 is C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl or C2-C4 alkynyl, anything which may be selectively replaced. One or more halogen atoms, or halos, are replaced to obtain a compound with general formula I (chemical formula) I, where R1, R2, and R3 are as specified for general formula II. The procedure involves the removal of the solvent for the reaction and the action of the obtained crude product with a mixture of water and a polar solvent that is miscible with water.
10. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งหลังจากการตกผลึก, ของผสมถูกปล่อยตั้งไว้ เป็นเวลาประมาณ 2 ชั่วโมง10. The procedure as proposed in claim 1, in which, after crystallization, the mixture is left to stand for approximately 2 hours.
11. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งของผสมประกอบรวมด้วยสารประกอบที่มีสูตร (I) ร่วมกันกับ ไอโซเมอร์หนึ่งชนิดหรือมากกว่าหรืออะนาลอกซึ่งถูกไนเทรทสองหมู่ ซึ่งเตรียมได้จากไนเทรชันของสาร ประกอบที่มีสูตร (II) ซึ่งประกอบรวมด้วยสารหลอมเหลว11. A procedure under claim 1 in which a mixture of compounds with the common formula (I) with one or more isomers or analogs that have been binitrated is prepared from the nitration of a compound with the formula (II) which contains a molten substance.
12. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งขอผสมประกอบรวมด้วยสารประกอบที่มีสูตร (I) ร่วมกันกับ ไอโซเมอร์หนึ่งชนิดหรือมากกว่าหรืออะนาลอกซึ่งถูกไนเทรลสองหมู่ ซึ่งเตรียมได้จากไนเทรชันของสาร ประกอบที่มีสูตร (II) ซึ่งประกอบรวมด้วยสารละลายเกลือโซเดียม12. A procedure under claim 1 which involves the combination of a compound with the formula (I) with one or more isomers or analogs that have been binitralized, which is prepared from the nitration of a compound with the formula (II) which is combined with a sodium salt solution.
13. กรรมวิธีสำหรับการทำให้บริสุทธิ์ของสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I : (สูตรเคมี) I ซึ่ง : R1 คือ ไฮโดรเจนหรือ C1-C6 แอลคิล, C2-C6 แอลคีนิล หรือ C2-C6 แอลไคนิล (สิ่งใด ๆ ที่ซึ่งอย่าง ที่เลือกได้อาจจะถูกแทนที่ด้วยหมู่แทนที่หนึ่งหมู่ที่หนึ่งหรือมากกว่าซึ่งเลือกจากเฮโลเจน และ OH) หรือ COOR4, COR6, CONR4R5 หรือ CONHSO2R4; R4 และ R5 แต่ละชนิดเป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจนหรือ C1-C4 แอลคิลอย่างที่เลือกได้ถูกแทนที่ ด้วยเฮโลเจน อะตอมหนึ่งอะตอมหรือมากกว่า; R6 คือเฮโลเจน อะตอมหรือหมู่ R4; R2 คือเฮโลเจน หรือเฮโล R3 คือ C1-C4 แอลคิล, C2-C4 แอลคีนิล หรือ C2-C4 แอลไคนิล สิ่งใด ๆ ที่ซึ่งอย่างที่เลือกได้อาจจะ ถูกแทนที่ด้วยเฮโลเจน อะตอม หนึ่งอะตอมหรือมากกว่า หรือเฮโล หรือ, เมื่อเหมาะสม, เกลือของมัน จากของผสมที่มีสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I ที่เตรียมได้จากไนเทรชันของสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป (II) (สูตรเคมี) II ซึ่ง R1, R2 และ R3 เป็นดังถูกระบุสำหรับสูตรทั่วไป I ร่วมกันกับไอโซเมอร์หนึ่งชนิดหรือมากกว่าหรือ อะนาลอกซึ่งถูกไนเทรทสองหมู่ของมัน; กรรมวิธีประกอบรวมด้วยการละลายของผสมในตัวทำละลาย สำหรับการตกผลึกที่เหมาะสมการตกผลึกใหม่แก่ผลิตภัณฑ์จากสารละลายสำหรับการตกผลึกที่ได้รับการ ปล่อยของสารผสมตั้งไว้เป็นเวลาประมาณ 4 ชั่วโมงก่อนการแยกสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I และการ แยกสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I ซึ่งสารละลายสำหรับการตกผลึกมีไม่มากกว่า 25% ของการรับภาระ ของสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I ซึ่งการรับภาระถูกระบุเป็น : น้ำหนักของสารประกอบบริสุทธิ์ที่มีสูตร I x 100 ------------------------------------------------------------------------------- น้ำหนักของสารประกอบบริสุทธิ์ที่มีสูตร I + น้ำหนักของตัวทำละลาย และที่อุณหภูมิซึ่งทำสารละลายให้เย็นเพื่อการตกผลึกไม่มากกว่าประมาณ 30 ํซ.13. Procedures for the purification of compounds with general formula I: (chemical formula) I, where: R1 is hydrogen or C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl or C2-C6 alkinyl (anything which, at a choice, may be replaced by one or more substituents chosen from halogens and OH) or COOR4, COR6, CONR4R5 or CONHSO2R4; R4 and R5 are each independent, i.e., hydrogen or C1-C4 alkyl, chosen, is replaced by one or more halogen atoms; R6 is the halogen atom or group R4; R2 is the halogen or halo; R3 is C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl or C2-C4 alkinyl, anything which, at a choice, may be replaced. It is replaced by one or more halogen atoms, or halogens, or, where appropriate, their salts, from a mixture containing a generalized compound I, which can be prepared from the nitration of a generalized compound (II) (chemical formula) II, in which R1, R2, and R3 are as specified for generalized compound I, together with one or more isomers or analogs to which two of their groups are nitrated; the procedure consists of dissolving the mixture in a suitable crystallization solvent, recrystallizing the product from the crystallization solution, allowing the mixture to stand for approximately 4 hours before separation of the generalized compound I, and separating the generalized compound I, in which the crystallization solution contains no more than 25% of the loading of the generalized compound I, where the loading is specified as: weight of pure compound I x 100 / (weight of pure compound I + weight of solvent), and at a temperature at which the solution is cooled for crystallization no more than approximately 30°C.
14. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 13, ซึ่งตัวทำละลายสำหรับการตกผลึกคือ สูตร -ไซลีน14. The procedure as claimed in claim 13, whereby the solvent for crystallization is the formula -xylene.
15. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 13, ซึ่งการรับภาระของสารละลายสำหรับการตกผลึก คือ จากประมาณ 8% ถึง 20%15. The process as claimed in claim 13, whereby the solution load for crystallization is from approximately 8% to 20%.
16. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อ 13 ซึ่งอุณหภูมิซึ่งทำสารละลายให้เย็นเพื่อก่อผลการผลึกไม่ มากกว่า 20 ํซ.16. The process as claimed in clause 13, where the temperature at which the solution is cooled to induce crystallization does not exceed 20°C.
17. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 13, ซึ่งสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I คือกรด 5-(2- คลอโร-อัลฟา,อัลฟา,อัลฟา - ไทรฟลูออโร-4-ทอลิลออกซิ)-2'-ไนโทร-เบนโซอิค (แอซิฟลูออร์เฟน) หรือ 5-(2- คลอโร-อัลฟา,อัลฟา,อัลฟา - ไทรฟลูออโร-4-ทอลิลออกซิ)-N- มีเธนซัลโฟนิล-2'-ไนโทร-เบนซามีด (โฟมีซาเฟน)17. The procedure as claimed in claim 13, in which a compound with general formula I is 5-(2-chloro-alpha,alpha,alpha-trifluoro-4-tolyloxy)-2'-nitro-benzoic acid (acefluorfen) or 5-(2-chloro-alpha,alpha,alpha-trifluoro-4-tolyloxy)-N-methensulfonyl-2'-nitro-benzamide (fomesafen).
18. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 17 ซึ่งสารประกอบที่มีสูตรทั่วไป I คือแอซิฟลูออร์ เฟนและกรรมวิธีเพิ่มขึ้นประกอบรวมด้วยการเปลี่ยนแอซิฟลูออร์เฟนไปเป็นแอซิด คลอไรด์ของมัน และ ทำปฏิกิริยาแอซิด คลอไรด์ด้วยมีเธน ซัลโฟนามีดเพื่อให้โฟมีซาเฟน18. The procedure as claimed in claim 17, in which a compound with general formula I, azifluorfen, and the addition procedure, consist of the conversion of azifluorfen to its acid chloride and the reaction of the acid chloride with methane sulfonamide to obtain fomesafen.