SU992560A1 - Способ получени модифицированного таллового пека - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к лесохимической промышленности и касаетс  способов получени  модифицированного таллового пека.

В прокЕлиленности тгшловый пек находит применение дл  проклейки бумаги и других волокнистых материалов, в резиновой промлчпенности в качестве м гчител , добавки дл  типографских красок, асфальтов и т.д.

Широкому использованию пека преп тствуют его физические свойства, обусловленные низкой температурой разм гчени . Единственным приемлемым способом транспортировки пека  вл етс  транспортировка в расплавленном состо нии,, что чрезвычайно затрудн ет его переработку, особенно при небольших объемах применени .

Известны различные спосойлотверждени  таллового пека, позвол кхцие получать продукт, котор ый можно затаривать в барабаны. .

Известен способ получени  кюдифицировапного (отвержденного) таллового пека путем этерификации ето пентаэритритом и воскоподобным продуктом окислени  полиспиртов при температуре около 250°С. Обработанный таким образом та.ш1овый пек примен етс  непосредеет вен но или после с этилцеллюлозой в качестве аделочестойкого покрыти  дл  металлов и почвы Cl .

Недостатком известного способа  вл етс  сужение области использовани  пека: такой пек не пригоден в ка- честве м гчит«гл  в резинах и т.л.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемо10 му результату  вл етс  способ получени  модифицированного таллового пека .путем продувки через него при 230/30О с воздуха или вод ного пара, или углекислого газа в количестве 4015 160 м /ч- на 1 т пека С2 .

Пек, модифицированный известным способом, имеет более высокую температуру разм гчени  по сравнению с исходаым исйопьзуетс  в качестве м гчи20 тел  в шинной и резинотехнической проквшпенносги, но мало пригоден в качестве пленкообразующего из-за длительного-срока высыхани  пленок-покрытий на его основе.

25

Цель изобретени  - упрощение технологии ,. расширение ассортимента и уменьшение времени высыхани  покрытий на его основе.

Поставленна  цель достигаетс  тем.

30 что согласно способу получени  модифицированного таллового пека путем нагревани  его, пек при нагревании обрабатывают гексаметилентетрамином в количестве 0,5-11 вес.% от пека. С целью ускорени  процесса обработки пека гексаметилентетрамином осуществл ют в присутствии катализатора , выбранного из группы, включающей окись цинка, таллат свинца, таллат марганца. С целью снижени  в зкости способ осуществл ют в присутствии органичес ких растворителей, например ксило- ла. Способ осуществл етс  следующим образом. Талловый пек нагревают при 1402-70°С в смеси гексаметилентетрамином (ГМТА), причем ГМТА ввод т в пек до его нагревани  либо при нах зевани до 140-270 С. В зависимости от этого способ: может быть осуществлен по следующим схемам: . в реактор запружают талловый пек нагревают его 2-6 ч до 140-270 0 (190-210с) , если необходимо ввод т катализатор, далее ввод т ГМТА в оди или несколько приемов (за 0,5-1 ч), выдерживают при 140-270С (190-210 С 0,5-6 ч, (3-4 ч).охлаждают 1-2 ч до ITC-ieo C , сливают в тару или раст|ВОр ют; талловый пек, нагретый до 140-270°С , смешивают в смесителе с ГМТА если необходиню ввод т катализатор, и подают в теплоизолированную еми in McifJi. В i cittti na -hfin aannyfj сгш- КОСТЬ, где массу выдерживают 0,5-6 ч ( 2-3 ч ) при 140-270С 180-220°С , затем сливают в тару или раствор ют Летучие парообразные продукты реакци могут удал тьс  испарением, отгонкой При Ичготовлении товарной формы-, гото вого продукта в виде раствора высоко кип щие летучие (масла) удал ть неце лесообразно. В примерах используют талловый коричнева  липка  масса, Г1розра пек на  в тонком слое, температура разм гчени  по методу и шар , кислотное число 42,8 мг КОН/г число омылени  106,5 мг КОН/г, 1,024, зола 0,54%, летучие при 120°С 6,21%, неомьш емые 23,5%, 1,539, в зкость 50%-ного раствора в ксилоле по ВЗ-4 при 20°С 14,0 с, число осаждени  гексанрм из 50%-ного раствора в ксилоле 2,2 г гексана/г ксилола при , в присутствии 9% сиккатива от пека высыхает в пленках до ст.З за 88 ч и гексаметилентетра мин (.ГМТА) - (СН2)бN4 технический, с держание основного вещества 99,5%, Пример 1. В сообщак цийс  с атмосферой реактор загружают 1000 г таллового пека, нагревают до , внос т при перемешивании 51 г ГМТА (5,1% от пека), нагревают 1 ч до 210-220°С и в ерживают при этой температуре 6 ч, не принима  специальных мер к удалению летучих. Папучают 1020 г полимеризованного пека (выход 97% ). Полученный продукт характеризуетс  следующими свойствами в сравнении с пеком, полимеризованным 6 ч при 210-220°С без ГМТА, (в скобках;: температура разм гчени  71°С (42°С /, кислотное число 31,4 мг КОН/г U5,5 мг КОН/г;, число омылени  104 мг КОН/Г, (106 мг кон/г) , п1 . 1,548 (не определ ли), в зкость 50%-ного раствора в ксилоле 19,6 с (16 с), число о „аждени  2,8 (2,з), врем  высыхани  в пленках в присутствии 9% сиккатива НФ-1 от пека 21 ч (64 ч) . Пример 2. В сообщающийс  с атмосферой теплоизолированный реактор загружают 1000 г пека, нагретого до 270°С, внос т 1,0 г окири цинка, раствор ют при перемешивании за 0,2 ч ввод т 76 г ГМТА (7,6% от пека ) , Реакци  экзотбгрмична, поэтому к концу внесени  масса практически не остывает и ее температура 265°С, Выдерживают при перемешивании 2 ч, при этом температура падает до 190°С, летучие испар ютс , специальных мер дл  удалени  летучих не принимают. Охлаждают, получают 1010 г полимеризованного пека (выход 94%). Свойства пека в сравнении с пеком, полимеризрованным по известному способу 6 ч при 260°С без ГМТА с выходом .у и f. uts iiiAH оьэ1л - ди 86,7% (в скобках), следующие: температура разм гчени  (56°С), кислотное число 31,3 мг КОН/Г (31,5 мг кон/г), число омылени  92 мг КОН/г (110 мг КОН/г), п2° 1,557 (1,543), в зкость 50%-ного раствора 27,7 с ( с , число осаждени  2,4 (2,1), врюм  высыхани  24 ч (46 ч). Пример 3. Дл  снижени  в зкости системы ввод т растворитель. Б реактор,, снабженный обратным холодильником , загружают 525 г пека, 475 г ксилола, раствор ют, нагревают с обратным холодильником до кипени  , внос т 21,6 г (4,1% от пека) ГМТА и кип т т 4 ч. Получают раствор с в зкостью 19,4 с (исходный 15,6 с)„ При добавлении сиккатива пленка высыхает за 12 ч. 1;вет готового продукта темно-коричневый , соответствуквдий исход .ному, потемнени  в процессе синтеза не отмечено. В табл.1 приведены режимы процесса и свойства готового продукта при варьировании температурой и количеством ГМТА. Область применени  пре 1пагаемого пека шире, чем у известного за счет улучшени  пленкообразующих свойств. Пек может быть использован как в комбинированных лакокрасочных материалак , так и самосто тельно в тех случа х , когда цвет пленкообразующего не HtpaeT роли, например в шпатлевках грунтовках, краска и эмал х темных цветов. Лак, содержащий 52-65%..пека, 4-6% сиккатива, остальное смесь ксилола с уайт-спиритом 1:3, образует п(51 срыти  с временем высыхани  12-24 ч (известный более 46 ч), твердость через 5 суг более 0,5, прочнос ,тью на изгиб 1-5 мм. Лак полностью замен ет олифу оксоль при пропитке, шпатлевке и грунтовке в строительстве . Дл  изготовлени  эмалей и красок характерна. внсока  диспергирующа  способность пека, так до перетира 50 мкм железоокисный пигмент в олифе оксоль диспергируют 30-40 мин, а в пекевом лаке по примеру 3 15-25 мин По диспергирующей способности пек превосходит алкидные смолы.

Пек может быть использован в синтезах пленкообразующих, например алкидных смол, эфиров, металлических

.производных (таллатов).

В табл.2 представлены данные по свойствам пека, моди цированного предлагае им и известным способами.

Модифицированный пек может быть исполь зован при изготовлении клеев и эмульсий, в качестве м гчител  дл  регенерации резины, добавки в резиновые смеси (полученный без РЬ-Мп катализатора ). В процессе 14одифицировси1и  неомыл екые пеки реагируют через ГИТА со смол ными кислотами, в результате клеи на основе На, К млп более стабильны , чем известные и в меньшей мере вызывсцот смол ные затруднени  при

использовании.

I.

Модифицированный пек поддаетс , транспортировке в барабангис аналогично канифоли и его хранение и первра ботка не вызывает затруднений. Кроме того, 17ОТОВЫЙ продукт может траиспор тироватьс  и примен тьс  в виде раствора .

Таким дбраэом, предлагаемый способ позвол ет упростить и ускорить процес полимеризации, сократить потери., снизить энергии (при использовании теплоты пека с колонны) и получить прс ухт лучшего качества о более ttmpoKfM областью применени .

Таблица 2

Врем  высыхани  при С

до ст.3, ч48

Изгиб покрыти  через 5 сух,

мм

Изгиб состаренного покрыти ,

мм

Твердость через 5 сут

Твердость состарен-1ых

покрытий0,72

Claims (2)

1.Способ получени  модифицирован ного таллового пека путем нагревани  его, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии, рааиирени  ассортимента и уменьшени  времени высыхани  покрытий на его основе, пек при нагревании обрабатывают гексаметиЯентетрамином в количестве 0,5-11 вес.% от пека.

2.Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что, с целью ускорени  процесса, обработку пека гекса21

53

Не держит 20 10 0,490,67

0,73

метилентетрамином осуществл ют в приJJJ сутствии катализатора, выбранного из группы, включающей окись цинка,таллат свинца, таллат марганца.

Ис точники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Зандерманн В. Природные смолы, скипидары, талловое масло. М., Лесна  промьшшвнность, 1964, с. 527528 .

2. Авторское свидетельство СССР 40 823405, кл. С 09 F 1/04, 1979 (прототип) .