SU988188A3 - Способ получени N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот - Google Patents
Способ получени N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU988188A3 SU988188A3 SU731977924A SU1977924A SU988188A3 SU 988188 A3 SU988188 A3 SU 988188A3 SU 731977924 A SU731977924 A SU 731977924A SU 1977924 A SU1977924 A SU 1977924A SU 988188 A3 SU988188 A3 SU 988188A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- phosgene
- reaction mixture
- water
- acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ча х используют третичный амин или процесс ведут в йодном растворе основани .
Температура прицесса может варьироватьс от -10 до . Выходы амвдов высокие (80-9О%) 4.
Однако использование хлорангидридов кислот, которые обычно получают из кислот , в целом осложн ют осуществление способа.
Цель изобретени - ущэощение процесса .
Поставленна цель достигаетс тем, I что согласно способу получени N i N - ди ,замещенных амидов карбоновых кислот общей формулы/
BfC-lf-R I „ I
О К2
где Rx| - линейный или разветвленный алкил , незамещенный или замещенный галогеном или фенилом , фенил, хлор- или дихлорфенил , нитро- или динитрофенил, триметоксифенил, насыщенный азотсодержащий шестичленный гетероциклический радикал;
РпИ Rg- одинаковые или различные алкил , фенил или совместно представл ют собой , щестичленный кислород- или азотсодержащий гетероциклический радикал, ацилированием
аминов общей (||Ормулы
R2R3f «
где R2 и Rj имеют выщеуказанные значени при в среде растворител ацилирование редут не хлорангидридами, а карбоновыМи кислотами общей формулы
,
гдёТ имеет указанные значени , в присутствии О,8-2 моль фосгена на 1 моль исходного амина.
/Использование непосредственно карбоновых кислот с применением фосгена обес печивает лучщие технологические услови процесса гфоизводства амидов.
Процесс ведут как периодически, так и непрерывно при 50-150С в среде расворител , гфеимущественно бензола, о-дихлорбензола , толуола или ксилола. Выход целивых амидов от 48 до 9О%.
В сравнении с известным I способом предложенный способ обеспечивает хорощие выходы и 96-98%-ную чистоту целевых продуктов и может быть исполь. зован дл любых кислот как разветвленных , так и неразветвленных.
Пример 1, В колбу емкостью 5ОО мл, снабженную мещалкой, термометром , холодильником, трубкой дл ввода газа и трубкой дл отвода газа, помещают 13 г (0,1 моль) дибутиламина и 25,6 г (0,1 моль) пальмитиновой кислоты и эту смесь раствор ют в 2ОО мл ксилола, нагревают до . ив течение ЗО мин пропускают 11 г (0,11 моль) фосгена. Избыточное количество фосгена удал ют при нагревании. Далее реакционную смесь охлаждают и два раза промывают (по 100 мл) водой. Отделенную органическую })азу сушат над сернокислым натрием, отГон ют растворитель в вакууме. Оставше .ес после отгонки окращекное в желтоватый цвет маслообразное вещество отверж- дают при охлаждении. Получают 27,5 г белой кристаллической массы (75%)N,N дибутиламида пальмитиновой кислоты с терературой плавлени 37°С.
Вычислено, %: N 3,83.
Найдено, %: N 3,77.
Пример 2. В колбу емкостью 350 мл, снабженную указанными в примере 1 приспособлени ми, помещают 13,5 г (О,1 мoль)N изопропиланилина, 12,2 г (О,1моль) бензойной кислоты и 150 мл о-дихлорбензола. В приготовленггую смесь при ввод т в течение 30 мин 11 (0,11 моль) фосгена. Избыточное количество фосгена удал ют нагреванием с последующей отгонкой растворител в вакууме . Полученный после отгонки остаток выливают .в ЮО мл холодной воды при перемещивании . Вьщеливщийс в осадок кристаллический продукт отфильтровывают, промывают два раза водой (по 20 мл) и затем сущат. Получают 19,8 г (78%) N изопропил- (К- фениламида бензойной кислоты с температурой плавлени 55-56 С.
Вычислено , %: N 5,86.
Найдено, %: Ы 5,98.
Пример 3. В колбу емкостью 15ОО мл, снабженную описанными в примере 1 устройствами, помещают 135 г (1 моль) - изопропиланилина, 98 г (1,О4 моль) монохлоруксусной кислоты и 5ОО мл бензола. Приготовленный раствор нагревают до 70-8О°С и в течение 2 ч ввод т в него 110 г (1,1 моль) фосгена с учетом его равномерной подачи. После заверщени введени газа реакционную смесь дополнительно перемещивают в течение 1 ч при 80°С с последующим удалением избыточного количества фосгена путем пропускани в реакционную смесь сухого воздуха. Бензол из реакционной 5.98 смеси отгон ют при атмосферном давлеНИИ , после чего полученный остаток выливают в 800 мл водьи Вьщелившийс в осадок кристаллический продукт отфнльт ровывают на пористой стекл нной пластине , два раза гфомывают, а затем продукт сушат. Получают 172г (81%)N-HacHipoпил - N - фенилхлорацетамида с температурой плавлени 7i-76 C. Вычислено, %: Сб 61,74, N 6,61. Найдено, %: CQ 16,58, N 6,77. Пример 4. В колбу емкостью 1000 мл, котора снабжена описанными в примере 1 приспособлени ми, помещают 32,6 г (0,25 моль) (43 мл) дибутилами на, 23,4 г (0,25 моль) монохлоруксус-ч ной кислоты и 4ОО мл ксилола. Реакционную смесь нагревают до температуры, лежащей в интервале между 8О и после чего в течение 1 ч в реакционную смесь ввод т ЗО г (0,3 моль) фосгена После завершени подачи газа реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 2 ч при указанной темпера туре с последующим удалением избыточГного количества фосгена пропусканием в реакционную смесь сухого воздуха, а зат«м отгон ют ксилол. Продукт очищают фракционной перегородкой в вакууме. Получают 45 г (87%)Н,М - дибутилхлорацетамида с Т кипени 133 С / 16 мм рт. ст. Вычислено, %: Сб 17,3, N 7,85. Найдено, %: Cft 17,42,Н 6,78. Пример 5. В колбу емкостью 35О мл, котора снабжена указанными в примере I приспособлени ми, помещают 13 г (О,1 моль) дибутиламина, 21,1 г (0,1 моль) 3,5-динитробензойной кислоты и 150 мл ксилола. Реакционную смесь нагревают до 100-120°G и затем в -течение 30 мин ввод т в нее 11 г (0,11 моль) фосгена. После завершени подачи фосгена реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 30 мин при указанной температуре. После охлаждени образовавшуюс в качестве побочно го продукта соль амина вымывают двукратным встр хиванием со 100 мл воды, после чего отгон ют растворитель. Остаток отверждают при охлаждении. Получают 24 г (74,5%)N,N- дибутиламида 3,5-д нитробензойной кислоты с температурой плавлени 61-62С. Вычислено, %: N 13,0. Найдено, %: N 12,71. Пример 6. В колбу емкостью 1000 мл, котора снабжена описанными 86 в примере 1 приспособленними, помещают 11,0 г (О,О5 моль) 3,4, 5 - триметоксибензойной кислоты н 35О мл ксилола, Приготовленную смесь нагревакуг до н затем добавл ют 5,0 г (0,057 моль) мсрфолина в 50 мл ксилола. При указганой температуре в реакционную смесь ввод т 5,0 г (0,05 моль) фосгена, после че. го реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 1 ч. Избыточное коfiiwecTBo фосгена удал ют пропусканием в реакционную смесь сухого воздуха. Окрешенный в светло-желтый цвет раствор упаривают в вакууме до объема ЗО-40 мл и затем при перемешивании выпивают в 5О мл петролейного эфира. Спуст 5-10 мин вьоделившийс в осадок кристаллический продукт отфильтровывают, дъажды промывают его петролейным эфиром и затем сушат. Получают 12,2 г (83%)N (3, 4, 5-триметоксибензоил) - тетрагидро-1 ,4-оксазина с температурой плавлени 113°С. Вычислено, %:М 4,98. Найдено, %:Г 4,92. Пример 7. В колбу емкостью 35О мл, котора снабжена описанными в хфимере 1 приспособлени ми, помещают 17 г (О,1 моль) дифениламина, 9,5 г 0д . монохлоруксусной кислоты и 150 мл ксилола. Приготовленную реакционную смесь нагревают до 12О-13О°С, и в реакционную смесь в течение одного часа добавл ют 11 г (0,11 моль) фосгена. Избыточное количество фосгена удал ют пропусканием через реакционную смесь сухого воздуха. Ксилол удал ют отгонкой и полученный расплав выливают в 1ОО мл воды. Образовавшийс кристаллический „родукт отфильтровывают, дважды промывают (по 20 мл) водой и затем сушегг. Получают 19,3 г (94,7%) N, М- дифенилхлорацетамида с температурой плавлени И5-118°С. Вычислено, %: СС 14,42,N 5,71. Найдено, %: СС 14,63%, N 6,68%. П р и м е р 8. В качестве реактора используют сткл нную колонну, снабженную в обогревающей рубашкой и запо/шенную кольцами Рашига, а также обратным холсдильником . Длина колонны составл ет 40О мм, а внутренний диаметр 27 мм. Насадочна колонна через жидкостной затвор соедкнена с непрерывно действующим пленочным испарителем, который дл конденсации и регенерировани растворител снабжен обратным и нисход щим холодильнико м. Выход щий снизу пленочно98 го испарител расплав направл етс в стек л нный осадитель емкостью 200О мл, который снабжен мешалкой и устройством дл непрерывной подачи вод|з1, и из этого осадител направл етс в непрерывно дей ствующую центрифугу. В предварительно нагретую до 80°С дасадочную колонну аппарата ввод т в течение 1 ч 105 г (1,1 моль) монохлоруксусной кислоты, 135 г (1,1 моль) -изопро- пил-анилина в 40О мл бензола, а в нижнюю часть колонны подают 110 г (1,1 моль) фосгена. При в пленочном испарителе бензол отгон ют от реакционной смеСИ . Из пленочного испарител расплав направл ют в осадительный сосуд, где кристаллический продукт осаждаетс в воде с температурой от 20 до 25С, Пос-т ле центрифигурировани , промывки, повторнохх отделени и сушки получают в час по 170 г (85%)N -изохфопил-М-фенилхлорацетамида с температурой плавлени 7 2° С. Вычислено, %: N 6,61, Се 16,72. Найдено, %: N 6-,41, С2 16,60. П р и м е р 9. 15,0 г (0,11 моль) N - изопропиланилина, 25,6 г (0,1 моль) пальмитиновой кислоты и 200 мл ксилола вливают в 500 мл колбу, оборудованную по «римеру 1. При 120-140 С в смесь ввод т 2О г (0,2 моль) фосгена в течение ЗО мин. Затем смесь перегон ют при атмосферном давлении, и остаток вливают в 50 м колодной воды. Получают 29 г (7 5%) N -изопропиЛ-МЦ)енилпальмитамида с температурой плавлени 31 С. Вычислено, %: N 3,7 5. Найдено, %: N 3,63. Пример 10. 12,2 г (О,1 мо ь) бе1юойной кислоты, 13 г (О,1 моль)Ы,М дибутиламина и 200 мл толуола смешивают в 50О мл килбе, оборудованной по при меру 1, и затем при температуре от 100 до 1О5°С в течение примерно 2О мин через смесь пропускают 15 г (0,15 моль) фосгена. После перегонки при атмосферном .давлении остаток при посто нном размеши вании Выливают в 100 мл воды и затем экстрагируют бензолом. После высушивани и фракционной вакуумной перегородки получают 17 г (73%)N,N -дибутилбензоамида с точкой кипени 148 150С/17 м рт. ст. Вычислено, %:N 6,0. Найдено, %:N 5,91. Пример 11. 9 г (О,1О2 моль) морфолина, 12,5 г (О,1О2 моль) бензой88 ной кислоты и 200 мл хлорбензола смеишвают в колбе, оборудованной по примеру 1, и затем при через смесь непрерывно пропускают 20 г (0,2 моль) фосгена . После удалени растворител перегонкой при атмосферном давлении остаток выливают при непрерывном размешивании в 100 МП воды и затем экстрагируют бензолом . После высушивани и фракционной вакуумной перегонки получают 15 г ( 79%)М - бензоилморфолина с точкой кипени 170-172 G при 10 мм рт. ст. Вычислено, %:N 8,5. . НайЯедо, %: N 8,45. Пример 12. 19,1 г (О,1 моль) 3,4-дихлорбензойной кислоты, 15 г (0,15 моль) диизобутиламина и 200 мл ксилола смешивают в 500 мл колбе, оборудованной как указано в щэимере 1, и затем в смесь пропускают 20 г (0,2 моль) фосгена в течение 20 мин при . После удалени растворител перегонкой остаток вьюивают при непрерывном размешивании в 200 мл -воды. Осевшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 23 г (76,5%) 3,4- дихлор - N,N - диизобутилбензамида . Вычислено, %: N 4,68, СЕ 23,6. Найдено, %: N 4,62, С1 23,8. Пример 13. 15,5 г (0,1 моль) 2-хлорбензойной кислоты, 15 г (0,15 моль) диизобутиламина и 200 мл хлорбензола смешивают в 500 мл колбе, оборудованной как указано в примере 1, и затем в смесь ввод т 20 г (0,2 моль) фосгена при 130°С в течение 2О мин. После удален1Ш растворител перегонкой остаток раствор ют петролейном эфире и трижды промывают водой. После промывки петрилейный эфир отгон ют в вакууме И получают 21 г (80%) 2- хлор - N,N диизобутилбензоамида в виде красного масла . Вычислено, %:N 5,30, С 13,35. Найдено, %:Ы5,26, С 13,46. Пример 14. 19,1 г (0,1 моль) 3,4 - дихлорбензойной кислоты, 15 г (0,11 моль) ди-втор-бутиламина и 2ОО мл ксилола наливают в 500 мл колбу, оборудованную как указано в примере 1, и затем в эту смесь ввод т 20 г (О,2 моль) фосгена при 13О°С в течение 30 мин. После удалени растворител полученное коричневатое масло раствор ют в бензоле и трижды промывают водой. После отделени органической фа9Qssiasicf
ЭЫ бензол отгон ют в вакууме и получа-. Вычислено, %:N 4,68, СС 23,6.
ют 22 г (73,5%) 3,4- дихлор - N,N - HaitaeHo, %: N 3,38, Cg 22,82. ди- втор- бутиламвда в виде коричневогоВ таблице показаны соединени , попумасла ./ченные по хфимеру 1:
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения Ν,Ν -диэа мешенных ^мидов .карбоновых кислот общей формулы .Б r С-Б-К, 30 1 II I 6 ’ 0 *2 , .- линейный или разветвленный алкил C2-Cyg, незамещенный или замещенньй галогеном или фе- 35 налом, фенил, хлор- или дихлорфенйл, нитро- или динитрофенил, триметоксифенил, насыщенный азотсодержащий шестичленный гетероциклический радикал;и 1?з - одинаковые или различные - алкил С 4- С^, фенил или совместно представляют собой шестичленный кислород- или, азотсодержащий гетероциклический радикал, : ацилированием аминов общей формулы R^RjNH,.Ro и Ro имеют указанные значения, 7О-15О°С в среде растворителя, от-50
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU731977924A SU988188A3 (ru) | 1973-12-14 | 1973-12-14 | Способ получени N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU731977924A SU988188A3 (ru) | 1973-12-14 | 1973-12-14 | Способ получени N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU988188A3 true SU988188A3 (ru) | 1983-01-07 |
Family
ID=20570031
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU731977924A SU988188A3 (ru) | 1973-12-14 | 1973-12-14 | Способ получени N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU988188A3 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6555585B2 (en) | 2000-07-21 | 2003-04-29 | Teva Pharmaceutical Industries, Ltd. | Use of derivatives of valproic acid and 2-valproenic acid amides for the treatment of mania in bipolar disorder |
-
1973
- 1973-12-14 SU SU731977924A patent/SU988188A3/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6555585B2 (en) | 2000-07-21 | 2003-04-29 | Teva Pharmaceutical Industries, Ltd. | Use of derivatives of valproic acid and 2-valproenic acid amides for the treatment of mania in bipolar disorder |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5334747A (en) | Method of preparing substituted malonic ester anilides and malonic acid mono-anilides | |
CA1100959A (en) | Indolo (2,3-a) quinolizidines, preparation and therapeutic use | |
US5650530A (en) | Process for preparing 6-oxo-(6H)-dibenz-[c,e][1,2]-oxaphosphorins (ODOPs) | |
SU988188A3 (ru) | Способ получени N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот | |
SU555847A3 (ru) | Способ получени 2,5-дизамещенных бензамидов или их солей | |
CA1310017C (en) | Process for the preparation of 2, 6-dichlorodiphenylamino-acetic acid derivatives | |
KR970009318B1 (ko) | 스틸벤디카복실레이트 유도체의 제조방법 | |
EP0371271B1 (en) | Preparation of alkanesulfonamides | |
JPS6114146B2 (ru) | ||
SU516341A3 (ru) | Способ получени замещенных бензофенонов | |
US5166431A (en) | Preparation of alkanesulfonamides | |
US4511736A (en) | Process for the preparation of substituted chloroacetanilides | |
RU1796623C (ru) | Способ получени этилового эфира 6,7-дифтор-1,4-дигидро-4-оксо-3-хинолинкарбоновой кислоты | |
SU1034605A3 (ru) | Способ получени молекул рного соединени @ -диэтиламиноэтиламида @ -хлорфеноксиуксусной кислоты с 4- @ -бутил-3,5-дикето-1,2-дифенилпиразолидином | |
US3960948A (en) | Substituted chloroacylanilides | |
JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
US2680134A (en) | Fluorosulfonylphenylamido-1, 3-propanediol compositions and process | |
US2389147A (en) | 4' methoxy 5 halogeno diphenylamino 2' carboxyl compound and process for producing the same | |
EP0148145A1 (en) | Process for making nitrodiarylamines | |
SU655305A3 (ru) | Способ очистки динитрила малоновой кислоты | |
US2878281A (en) | Preparation of amino benzoic acids | |
US3312738A (en) | Dibenzocycloheptenes and processes for the preparation thereof | |
JPH0114214B2 (ru) | ||
SU1728228A1 (ru) | Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена | |
SU398543A1 (ru) | Способ получения дифенилсульфид-4,4'- дикарбоновой кислотб1 |