SU973541A1 - Кремнийсодержащие соли четвертичных аммониевых оснований в качестве электродноактивных веществ дл анионселективных мембран - Google Patents

Description

в течение 4-х ч. Выпавший осадок четвертичной соли ,HjJ( 4) N г отфильтровывают и считают двойной перекристаллизацией из спирта.

ЭАВ готов т посредством обменной реакции между М раствором четвертичной соли r(C oHj-f)j (CgH2504S i4)NjBr в хлороформе и lOi М водным раствором азотнокислого серебра. Водный и хлороформный растворы/ вз тые в равных объемах,энергично встр хивают в делительной воронке. Выпадаюгций осадок бромистого серебра отфильтровывают , фазы раздел ют и органичесЭлемент

Содержание вычисленное,

вес. % 57,38

Содержание найденное,

вес. %.58,26

кий слой привод т в контакт с новой порцией раствора азотнокислого серебра . Процедуру повтор ют 2-3 раза до полного прекращени  образовани  осадка бромистого серебра. После окончани  реакции фазы раздел ют и органическую фазу упаривают досуха на вод ной бане.

Полученное ЭАВ представл ет собой твердое белое вещество с температурой плавлени  АТС. Состав ЭАВ подтверждают результаты элементного анализа.

гп:

Si

14,12

3,52

10,89

14,28

3,46

11,10

Пример 2. Получение диэтил-бис-{гептаметилциклотетрасилоксйметилен )аммонийпикрата : (C,H5)2(CeH2j04Si4 )7NKfcH2(NO)30. Смесь 33,1 г (0,1 мол ) хлорметилгептаметилциклотетрасилоксана и 18,3 г (0,25 мол ) диэтиламина выдерживают в течение 40 ч при 50°С, Образующийс  осадок удал ют по мере накоплени . По окончании реакции избыток диэтиламина отгон ют. Остаток представл ет собой смесь кремнийсодержащего амина (CjHy }( . 14) fi и четвертичной аммониевой соли , C(CjHf)2 (СеН2з04514 гМ1 CI, Котора  остаетс  в перегонной колбе после отгонки амина при пониженном давлении {Тк1лп 136°С/20 мм рт.ст.).

ЭАВ готов т путем обменной реакции между раствором

Содержание вычисленное,

вес. %35,11

Содержание найденное,

вес. 135,74 П р И М е р 3. Получение (гептаметилтетрациклосилоксиметилен )тригек- . силаммонийнитрата ( j(Cgby)4 Ч

четвертичной амг/юниевой соли

(С2Н5)2( Cgfy)S 4.)2ЮС I в хлороформе и 10м

водным раствором пикрата натри . Равные объемы растворов четвертичной соли и пикрата натри  энергично встр хивают в делительной воронке.

Затем фазы раздел ют и органический слой привод т в контакт с новой порцией водного раст;вора пикрата натри . Полноту протекани  реакции контролируют по содержанию С Г-ионов в водной фазе при помощи хлорид-селективного электрода. Дл  перевода всей четвертичной соли в пикратную форму достаточно 4-5 контактов.

Из органической фазы после упаривани  хлороформа на вод ной бане

выдел ют ЭАВ, представл ющее собой желтую аморфную массу. Состав ЭАВ подтверждаетс  результатами элементного анализа. ,

25,26 6,30

6,35

25,68 6,40

6,12 смесь 2,69 г ( мол ) тригексиламина (С{,Н)зМ и 3,31 г хлорметилгептаметилтетрациклосилоксана

CgH2j04Si4Cl нагревают до 100°С. Выпавший через 5-6 ч осадок четвертич .ной соли отфильтровывают и очищают ДВОЙНОЙ перекристаллизацией из спирта. ЭАВ готов т по методике, укаЭлемент

Содержание вычисленное,

вес. %49,80

Содержание найденное,

вес. %49,71 Пример 4. Получение триэтил (гептаметилциклотетрасилоксиметилен)аммоний ни трата ((s ) Смесь 33,1 г (0,1 мол ) bi 18,3 г (0,25 мол ) ди этил амин а выдерживают в течение 40 ч при 50С. Образующийс  осгщок (С2Н5 )2NH2 С t удал ют по мере накоплени . По окончании реакции избыток диэтиламина отгон ют ( 55,9). Остаток представл ет собой смесь кремнийсодержащего амина ( Сз,Н5)2М(СдН2}045 i4 ) И четвертичной аммониевой соли ( 4 Зс t . Вакуумной перегонкой на колонке Вигре (30 см) выдел ют чистый кремнийСодержание вычисленное,

вес. %36,65

Содержание найденное,

вес. %36,59 Пример 5. Получение дибу тил-бис- (гептаметилциклотетрасилоксиметилен ) аммонийпикрата (C4H9)i(CeHjj04Si4)iN JC,H2(N02)3 0. Смесь 3,22 г (0,25 гадл ) дибутиламина (С4Нд)2МН и3,31 г, (0,1 мо хлорметилгептаметилциклотетрасилок на C9H2504Si4Cl выдерживают при в течение 20-22 ч. Образующийс  осадок соли С(С4 H ljNHj С I удал ют по мере накоплени . По око чании реакций избыток дибутиламина о гон ют (Ткип ) .

занной в примере 1. Полученное ЭАВ представл ет соОой в зкую белую массу . Строение ЭАВ подтверждаетс  реpeзyльтaтa w элементного анализа .

i:i:iz

9,96

17,91

4,47

9,98

17,96

4,45

6,11

24,49

8,35

6,10

24,53

8,37 содержащий амин (C,Hg)tt (СвН, U ) (Тк;,п мм Но) К 3,67 г (0,01 моль) полученного амина, приливают 1,56 г (0,01 моль ) йодистого этила С2Н53. Реакци  быстро завершаетс  при комнатной температуре. Полученную четвертичную соль ((C2Hf)J()4S i4)}CI очищают ДВОЙНОЙ перекристсшлизгщией из спирта. ЭАВ готов т перевозом соли в NOj-форму по методике.указанной в примере 1. Полученное ЭАВ представл ет собой, маслообразное белое вещество. Строение ЭАВ подтверждаетс  результатами элементного анализа. Остаток представл ет собой четвертичную соль t(C4H9)2( i4)5N3C 1 с примесью амина ( )iN(Cg tft который удал ют перегонкой в ваку ( 157С/1 мм). ЭАВ получают переводом четвертичной соли (C4H9)2(C8H2j04Sl,}2NlCI в пикратную форму по методике, приведенной в примере 2. Полученное ЭАВ представл ет собой в зкую массу жал-того цвета. Результаты элементного анализа.

Содержание найденное,

вес. %37,97

Амионсёлективную мембрану готов путем растворени  навески ЭАВ в соответствующем вастворителе. испытаКЕ pacTBO5 J 5-10Зм ЭАВ в нитробензоле , нитротолуоле, хлорбензоле.

В табл. 1 и 2 приведены сравни;телЁные характеристики пикрат- и нитратселективных мембран. Сравнительные характеристики О-нитротолуол Растворитель Нитробензол

lo- -s-io

-6

lO -S-lO

23,75 5,91

7,04

Как видно из табл. 1 и , мембраны , изготовленные на основе кремнийсодержгшшх ЭАВ, отличаютс  лучшими коэффициента} селективности и широким рабочим интервалом рн: по сравнению с известными.

10 - 10

-10 Таблица 1 гш1{рат-селективных мембран, О-нитротолуол О-нитротолуол Сравнительные характеристики

Нитробензол

Растворитель

Линейный участок функции

I отклика (моль

Claims (2)

1. vHHтрата) Формула изобретени  Кремнийсодержащие соли четЬертичных аммониевых оснований общей форму- лы Г , где при R,- Cg N23045104 R.RI.RJ- С2.Н5, С4,Н1эили С, An- NOs,

   Нитробензол Нитробензол

   Нитробензол

   1(Г

   10 - 10

   10- - 10 40 45 Таблица нитрат-селективных мембран и при CgH2j04S i 04 R и Rj или C4Hg, Аи-СьН2{Н02)зО, в качестве электродноактивных веществ дл  анионселективных мембран. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Hadjiioannou Т.P. и др. Analltlcat stady ofа new picrateselective membrane electroge, Anal. Chem. , 1977, 29, p.p. .
2. 2.Грекович A.Л. и др. Нитратный электрод на основе жидкого ионообменника , ЖАХ, 1972, 27, с. 1218 (прототип).