SU960225A1 - Способ переработки кислых смол - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу переработки кислых смол, получаемых при очистке масел,.вазелинов, парекс парафинов, сырых бензолов и тому подобных веществ с помощью серной кисл ты и/или олеума, в серную кислоту и смолу. Во всех процессах, в которых фрак ции минеральных масел, нефтепродукты , отработанные масла и другие углеводородные смеси обрабатывают с целью очистки или :регенерации олеумом и/или серной кислотой, образуютс  кис.пые смолы. Полученные по этим способам .кислые смолы имеют р д общих свойств, но также могут обладать очень большими качественными различи  ми. Содержание серной кислоты в кис лых смолах составл ет 30 - 90 мас.%. Смолистый компонент в основном состоит из продуктов окислени , полимеризации и сульфировани  ароматически и комплексных углеводородов.- . Дл  использовани  этого отходноfo продукта внесено большое число предложений, которые, .однако, не получили практического значени . По выложенной за вке ФРГ № 147045-2 пред лагаетс  смешивать кислую смолу с водой и растворители, преимущественно со смесью из о-, п- и п-крезола с последующим отстаиванием. При этом образуютс  органический слой,который содержит растворитель и смолистые компоненты, и неорганический слой, состо щий из разбавленной серной кислоты . Органический слой подвергают дробной перегонке дл  того, чтобы отделить растворитель и снова применить -его в процессе. Дл  проведени  отделени  при 5СР С примерно 25 50 об.% кислой смолы смешивают с приблизительно 25 - 50 растворител . Дл  того, чтобы снизить в зкость образуквдёгос  органического сло  и перевести смблу в состо ние, в котором ее можно перекачивать перед фракционированием, добавл ют масло и акмиачный раствор. Последний должен нейтрализовать кислые компоненты смолыдл  того, чтобы уменьшить коррозионные повреждени  в диетилл ционной колонне. Недостатке этого способа разделени   вл ютс  его высокие затраты. Дл  регенерации растворител  необходима установка дробной перегонкиj необходимое дл  ступени перегонки и

дл  процесса смешивани  количества тепла, а также необходимость компенсации потерь растворител  оказывают отрицательное вли ние на производственные затраты способа. Этот вывод поддерживаетс  также тем, что концентраци  полученной серирй кислоты относительно низка  (приблизн-тельHQ 40%-на ). Дл  многих технических облайГтей применени  така  концентраци   вл етс  слишком низкой, имеет сильное коррозионное действие и не позвол ет KHCJiroTy рационально транспорт 1ровать ,

Целью изобретени   вл етс  нахождение возможности переработки кислых смол, получаемых при очистке масел, вазелинов, парекс-парафинаё, сырых . бензолов и т.п. с помощью серной кислоты и/или олеума, с незначительными техническими и экономическими затратами . ,. - ; ;

В основе изобретени  лежит задача разработки способа, позвол ющего разделить кислые смолы, образующиес  при очистках серной кислоты и/или оде умом, с помощью .подход щих добавок на фазу серной кислоты и смолистую фазу, причем должна быть отделена кислота с содержанием ее более 50 мае.%. Эту .кислоту, так же как и смолу, обработки можно подвергат дальнейшейпереработке, .

Цель достигаетс  тем-, что кйслы смолы, получаемые при очистке масел, вазелинов, парекс-парафинов, сырых бензолов и подобных веществ с помощью серной кислоты и/или олеума , интенсивно смешивают с фенольными растворител ми и водой. После непродолжительного времени отстаивани  смесь раздел етс  на две фазы. При этом образуютс  неорганический слой, состо щий из 50 - 76%-ной серной кислоты , и лежащий над ним органический слой, который содержит фенольный растворитель, смолистые компоненты и сульфокислоты, .

в качестве фенольных растворителе особенно пригодны феноЯьные смолы, полученные при экстрактивной или дистилл цйонной переработке сырых фенелов с. плотностью при 1,10 1 ,25 г/см, -пределами кипени  230 - и температурой застывани  примёрк|о 20°С.

В зависимости от их происхождени  кисльге смолы помимо. 30-90 мае. % серной кислоты содержат 10-70 мас.% одно-или многократно сульфированных, а также полимеризованных и окисленных органических компонентов. В зависимости от способа очистки, средней, молекул рной массы, состава, вида и количеств.а примесей .в исходных маслах получаютс  совершенно специальный вещественный состав и физические свойства кислых смол.Большинство кислых смол при транспортировке и хранении более или менее склонны к последующим реакци м, причем выдел етс  двуокись серы и наблюдаетс  повышение в зкости или затвердение. Сохранение степени распределени  органических компонентов кислых смол и св занна  с этим сравнительно высока  консистенци  объ сн ютс  наличием мицелл рного соединени  из одно- или многократно сульфированных , а также полимеризованных и окисленных органических компонентов .

Хот  кислые смолы очень трудно разделить, было найдено, что при соблюдении определенных условий и добавлении определенных количеств фе ольной смолы и определенных количеств |Воды и при соблюдении определенной последовательности добавлени  растворт л  происходит хорошее разделение. Исходные смеси дл  разделени -кислых смол должны содержать 50-60-ч. кислых смол, 25-40 ч, фенольной смолы и 10-25 ч. воды.

Наилучшее разделение получаетс  тогда когда кислую смолу при нормальной температуре добавлшот к смеси из фенольной смолы и воды при кратком интенсивном перемешивании. Образование кислой и смолистой фаз происходит в относительно короткое врем  при температурах отстаивани  50-90С, преимущественно 65-75 С.

Такое же хорошее разделение достигаетс  тогда, когда к фенольной смоле , вз той в избыточном количестве, добавл ют при интенсивном перемешивании последовательно воду и кислые смолы соответственно их получению при очисткв периодическим способом в соразмерных порци х, пр ч.ем доВавление отдельных порций может происходить в течение нескольких дней и недель. Порционное добавление воды и кислой смолы можно проводить до тех пор, пока не достигнуты количественные отнсйиени  смеси согласно изобретению. При этом способе могут быть применены кислые смолы различного происхождени  и состава. Дл  трудно .разделимых кислых смол предпочтительна совместна  переработка с легко разделимыми кислыми емЪлами в одной исходной смеси. При этом безразлично/ в какой последовательности происходит добавление этих различных кислых смол.

Claims (3)

1. Принцип действи  сцособа заключаетс  в том, что мицелл рное соединение кислой смолы разрушаетс  вследствие молекул рныхвзаимодействий воды с кислотой, с одной стороны , и фенольных и битумных частиц фенольной смолы с органическими частидами кислой смолы, с другой сто .роны, вследствие чего происходит разрушение эмульсии и тем самым разделение на кислотную и смолистую фазы. . Пример 1. К смеси из 15 т фенольной смолы и 9,5 т воды добавл ют ,20 т кислой смолы из шестой ступени очистки белых масел. Содержание серной кислоты в кислой смоле составл ет 80,9 мае.%. Интенсивное перемешивание приводит к повышению температуры в емкости от нормальной температуры до максимальной 90 С. После отстаивани  .смесь раздел етс  при температуре отстаивани  в пределах 65-75 с на две фазы.Верхн   фаза состоит из 25 т фенольной смолы со смолистыми компонентами, а нижн   фаза содержит 19,5 т 59,5%-ной серной кислоты. Пример 2. К смеси из 11 т фенольной смолы и 8 т воды добавл ют 20 т смеси кислых смол, состо щей из 11,2 т кислой смолы из очистки отработанных масел с содержанием серной кислоты 39,1 мас.%, 5,2 т кислой смолы из второй ступени рчис ки белых масел с содержанием серной кислоты 75,3 мас.% и 3,6 т кислой смолы из третьей ступени очистки белых масел с/ содержанием серной кис лоты 77,;8 мас.%. После интенсивного перемешивани  и отстаивани  смесь раздел етс  на две фазы. Добавление кислых смол.к смеси растворителей провод т при нор мальной температуре, а отстаивание при 65-75 С. Отбирают 24,7 т феноль ной смолы со смолистыми компонентами и 14,3 т 58,2%-ной серной кислоты П р и м е р 3. В ёмкость вместимостью 180 м помещают 40 т фенольно смолы, В зависимости от получени  кислой смолы при периодической рабо установок очистки и через соответстл вующие промежутки времени к вз той/ в избытке фенольной смоле добавл ют при перемешивании 2м воды и кислую смешу ступени очистки одной партии. К этой наход щейс в емкости феноль ной смоле добавл ют 3 порции по 5,5 т кислой смолы из очистки отработайных масел с содержанием серной кислоты приблизительно 42,4 мас.%, 2 порции по 3,8 т кислой смолы из очистки трансформаторных масел с со держанием серной кислоты примерно 72,4,мас.%, 2 порции по 4,2 т кислой смолы от очистки парафинов в процессе Парекс с содержанием сер ной кислоты примерно 75,0 мас.% и кислые смолы из очистки белых масел с первой до седьмой ступени, 4,65 т кислой смолы с содержанием серной кислоты 63,7 мас.% в первой ступени до 3,55 т кислой смолы с содержанием серной кислоты 84,7 мас.% в седьмой ступени.. к 40 т фенольной смолы добавл ют 14 порций по 2 м(всего 28 м. вода и 14 порций (всего 62,7 тЛ кислой смолы, в соответствии с их получегнием по времени в течение 14 дйей. После добавлени  последней порции воды и кислой смолы и повторного интенсивного перемешивани  смесь после отстаивани  раздел етс  на две фазы. Органическа  фаза содержит 76,78 т фенольной смолы со смолистыми компонентами , а неорганическа  фаза 53 ,92 т 60%-ной серной кислоты. Пример 4. В емкость с мешалкой непрерывно ввод т 3 ч смеси из 2 ч. фенольной смолы и 1 ч, воды, затем добавл ют 3 ч.кислой смолы из очистки трансформаторного масла с содержанием серной кислоты 72 мас.% и перемешивак1т, причем устанавливаетс  температура в пределах 70-80 С. Через перелив на емкости с мешалкой смесь непрерывно подают в разделитепь фаз. . После соответствующего времени отстаивани  непрерывно отбирают пр мерно 3 ч. т желой фазы, состо щей из 57,0%-ной серной кислоты, и примерно 3 ч легкой фазы, состо щей из фенольной смолы и органических компонентов кислой смолы. : Преимущества предлагаемого способа состо т в том, что примен ютс  дешевые растворители, не требуетс  регенераций растворителей, не требуетс  подвода тепла, конечные продукты не требуют дальнейшей переработки и способ можно проводить непрерывно. Формула изобретени  1.Способ переработки кислых смол с получением серной кислоты и смолы, отличающийс  тем, что кислые смолы в количестве 50-60 ч. добавл ют к 25-40 ч. фенольных смол, получаемых, например, при экстрактивной или дистилл ционной переработке сырых.фенолов, с плотностью при 1,10-1,25 г/см, пределами кипени  230-350С и темп.ературой застывани  около при комнатной температуре и интенсивном перемешивании, причем до или после добавлени  к ислой смолы фенольные смолы смешивают с 10-25 ч. воды с последующей подачей смеси в зону отстаивани , в которой при 50-90 С, преимущественно при 6575С , смоЛа осаждаетс  в органической фазе, а кислота - в неорганической фазе и с раздёльнЕлм отбором фаз.
2. 2.Способ по п. 1, отличающ и и с   тем, что используют смеси кислых смол различного происхождени .
3. 3.Способ по пп. 1 и, 2, о т л ич а ю щ и и с   тем, что к вз тому

   79602258

   В избытке количеству фенольной смолырой смеситель непрерывно добавл ют

   попеременно добавл ют воду и кислую кислую смолу и после зоны отстаивасмолу в любом количестве порций вни  отбирают раздельно кислую и смотёчение любого периода времени прил ную фазы, посто нном интенсивном перемешивании. Признано изобретением по ре4 . Способ по пп. 1-3, о т л и ч а- 5зультатам экспертизы, осуществлен|Ю щ и И с   г«, что фенольную смо-ной ведс 4ством по изобретательству

   лк непрерывно и интенсивно смешивают Германской Демократической Республис Водой в одном смесителе, а во вто-ки.