SU93037A1

SU93037A1 - Method for preparing dichloroacetic acid esters

Info

Publication number: SU93037A1
Application number: SU438141A
Authority: SU
Inventors: М.И. Галченко; А.М. Желоховцева; В.Л. Михалев
Original assignee: М.И. Галченко; А.М. Желоховцева; В.Л. Михалев
Priority date: 1950-11-13
Filing date: 1950-11-13
Publication date: 1950-11-30

Description

--) дпхлоруксусной кислоты можно получать .113 хлора посредством .изаимодейстли с д.ланпдаки ц(елочных .металлов или с ,иол.,-;иымп агоитами в присутствии цг1ан11ДО1 в среде соотвотст1 ую1ц;го спирта. Этот способ тголучепи дпхлоруксусио кислоты вл ете;- iranболее простым л легко осуществимым. Однако образование .чначитол1 ных количеств свободпого цианистого лодоро.ца Kpaiine затрудн ет нромып1ло1 иоо осуществление процесса, а гтолученные но этому способу эфзшы дпхлоруксусной кислоты содержат Ц1гаппды, что не- позвол ет примен ть их в производстве медикаментов без снеипальноГг очистки.-) dichloroacetic acid can be obtained .113 chlorine by means of izimodeystli d.lanpdaki c (fir-tree. metals or c, iol., -; - Iran is simpler and easier to implement.However, the formation of sharpening amounts of free cyanide Lodorium. Kpaiine makes it difficult to carry out the process, and the efficiency of this method of chloroacetic acid contains Scarfi, which does not allow them to be used in production e medication without sniffing.

1 (ред.тагаомый способ отлпчаетс от извсстпых тем, что в копцс процесса сипильпуш кислоту не1ггралпзу от добаилением формалина, а в качестве источипка СИРЛКЧЬПОЙ кнслоты: д, сиитеза нрим(ч1 ют п аигпдрии альдегида или кетона и в и елочиого агоита - третичный амии или алкогол т магии .1 (the edited method is different from the fact that in the cops process of the sylpushc acid is not 1 gral from the addition of formalin, and as a source of SIRLCHD the episode: d, sitit NR (use aldehyde or ketone as a source, i have a nd-i-ry, i have a ketone, i am i the ipt i have a i-th i-ketone. alcohol t magic.

DTOT способ нолучеии ;) и)зво,т ет нзбеу1чат(, выд(че11Г1ь свободного циаписто1Ч) водорО7да в иродессе иротгзводства афиров Д11х,чору1;сус; О11 кислоты и одпог1ременио дает возможиость получать ;)фи)ы, свободные от цианидов и азотистых сордилени.DTOT is a way to get blues;) i) is, it is unproductive (, vyde (number of free cyan ples)) of hydrogen in the herodess of hydrophysiology afirov D11x, chorus1; .

П р ir м е р 1. В смесь 59 г хлорала и 30 мл метанола iniTivHniBifOM иеремепглвапии шгос т 4 г )астертого в порошок 85%-пого цианистого натри , а затем раствор 16 г едкого натра is IBO мл метанола. (1месь юпцгг т с обратным х(),.чьпп11()м К) мин., разба1 л 1от 500 мл воды. iii H6fii.-iniO 10 мл 36°о-и()го форма,1нма, затем неремен1Н1 ают 10 мин., 1одк1,,. yi;cycHoii кнс.лотоп до кисло peai;nirn на лакмус п после зтого (к-релнвают в делительную воролку. Выделившеес масло (иижли11 слой) отдел ют. высу1ии1 ают лад хлористым кальцлем и перегон ют. Получают 18,(J г мот11лово о эфира дихлору1хсуспой 1числоты с тсмиературой кипени 140-143, что составл ет выход 28% от вычпслеилого.PRI memer 1. In a mixture of 59 g of chloral and 30 ml of methanol iniTivHniBifOM and 10% of powdered sodium powder 85% of sodium cyanide, and then a solution of 16 g of sodium hydroxide is IBO ml of methanol. (1 mixture of yyyyyi with reverse x () ,. chpp11 () m K) min., Diluted with 1 of 500 ml of water. iii H6fii.-iniO 10 ml of the 36 ° o-and () th form, 1 nm, then take 10 min. for 10 minutes, 1 odd 1 ,,. yi; cycHoii cn.lotop to sour peai; nirn to litmus n after this one (k-relnut into separating roller. Separated oil (slime11 layer) is separated. release1 of calcium chloride and distilled. It is obtained 18, (J g motllo) 1-dichlorohydrate ether with boiling point 140-143, which is 28% of the yield.

Пример 2. В смесь 59 г хлорала, 100 мл метанола и ( мл циангидрина белзальдепща лостепонно ло капл м ирл размен-инаинн inioс т 36 г триэтпламина. Смось кип т т 15 мин., разбавл ют 300 мл воды, затем прибавл ют 10 мл 36%-ного формалина, норемошисают 10 мин. и после этого подкпсл ют сол ной кислотой до кислой на конго. Выделнвгиеес масло отдел ют, дважды лромынают его 10%-ным раствором бпсульфпта натри дл удалени бонзальдегида и перегон ют с вод ным наром. Перегнанное масло отдел ют от вод ного сло , высушивают н.ад хлористым кальцием и снова перегон ют. Получают 39,5 г эфира, что составл ет выход 69% от вычисленного.Example 2. Into a mixture of 59 g of chloral, 100 ml of methanol and (ml of cyanhydrin of Belzaldepsche vostoponno lo drops of oil exchange inio 36 g of trietplamine. The mixture is boiled for 15 minutes, diluted with 300 ml of water, then 10 ml 36% formalin, rinse for 10 minutes and then hydrated with hydrochloric acid to acidic to congo. Separate oil is separated, twice broken with its 10% sodium sulfate solution to remove bonsaldehyde and distilled with water nars. the oil is separated from the aqueous layer, dried with calcium chloride and again distilled. . To give 39.5 g of the ester that is 69% from that calculated.

Пример 3. К смесп 520 г хлорала, 300 мл метанола н 40 M.I циангидрина ацетона при интенсивном перемегнивании в течение 15 мин. добавл ют раствор метнлата магни , иолученный из 50 г магни и 300 мл метанола. Прибавление метилата магни сопровождаетс повыпзением темиературы смеси до 69°.Example 3. To use 520 g of chloral, 300 ml of methanol and 40 M.I. of acetone cyanohydrin with intensive peregnetization for 15 minutes. a solution of magnesium metnat, obtained from 50 g of magnesium and 300 ml of methanol, is added. The addition of magnesium methoxide is accompanied by an increase in the temperature of the mixture to 69 °.

По окончании прибавлени метилата магни реакционную массу иеремешивают 15 мин., охлаждают до 30°, прибавл ют 2 л воды н 100 M.TI 36%-ного формалина, затем неремешивают 15 мгш., после чего подкисл ют сол ной кислотой и отдел ют выделившеес масло, которое перегон ют вод ным наром. Отогнанное масло отдел ют от водного сло , высушивают над хлористым кальцием и перегон ют. Получают 39,2 г фракции кин щей до 141°, и 387,2 г эфира, кип щего при 141 - 148, что составл ет выход 68% от вычисленного.At the end of the addition of magnesium methoxide, the reaction mixture was stirred for 15 minutes, cooled to 30 °, 2 liters of water and 100 M.TI of 36% formalin was added, then unmixed 15 mgsh., Then acidified with hydrochloric acid and the separated oil that is distilled with water. The distilled oil is separated from the aqueous layer, dried over calcium chloride and distilled. 39.2 g of the singing fraction to 141 ° are obtained, and 387.2 g of ether boiling at 141 - 148, which constitutes a yield of 68% of the calculated one.

Предмет изобретени Subject invention

Снособ нолученн эфнров дихлоруксусной кислоты нз хлорала, производных синильной кислоты и щелочного агента в спиртовой среде, о т л и ч а ю щ н и с тем, что в конце процесса синильную кислоту нейтрализуют добавлением формалина, а в качестве источника синильной кислоты дл синтеза примен ют циангидрин альдегида или кетона н в качестве щелочного агента - третичный амин или алкогол т магнн .The method for obtaining the dichloroacetic acid efnrov from chloral, hydrocyanic acid derivatives and alkaline agent in an alcoholic medium is neutralized with the addition of formalin at the end of the process, and as the source of hydrocyanic acid for synthesis are cyanhydrin aldehyde or ketone; as an alkaline agent, a tertiary amine or an alcoholate magn.