SU929569A1

SU929569A1 - Method for detecting manganese (ii)

Info

Publication number: SU929569A1
Application number: SU802924824A
Authority: SU
Inventors: Исмаил Кафар Гусейнов; Светлана Алигейбатовна Зейналова; Мамед Орудж Гумбатов; Нарча Бахман Агаев
Original assignee: Институт неорганической и физической химии АН АзССР
Priority date: 1980-08-01
Filing date: 1980-08-01
Publication date: 1982-05-23

Description

(Б ) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА (П)(B) METHOD FOR DETERMINING MANGANESE (P)

Изобретение относитс к аналитической химии, а именно к способу определени водорастворимого марганца (Н) в микроэлементизированном суперфосфате , в почве, химических реактивах и других обтабктах, в большинстве случаев без предварительного отделени марганца от других ионов. Известен способ определени марганца , основанный на окислении Мп {) в Мп (У). который вл етс одним из самых старых и часто употребл емых методов определени марганца в различ ных объектах. Один из вариантов этого метода с применением периодата кали дл окислени марганца использует с и при определении водорастворимого марганца (fl) в микроэлементизированном суперфосфате. Сущность этого мето да заключаетс в том, что марганец (П) окисл етс в марганец (У11) в кислотной смеси, содержащей HnS04,HjPO., HNO, периодатом кали кип чением в течение 2-3 мин с последующим выдерживанием раствора еще 10-15 мин при температуре, близкой к температуре кипени и фотометрированием окрашенного раствора по его охлаждении Г1. Недостатком этого метода вл етс необходимость работать с концентриро ванными кислотами при повышенных температурах , возможное неполное окисление марганца, длительность выполнени определени . Известен метод определени марганца с формальцоксимом по сравнению с предыдущим быстрее в три раза, чувствительнее в Ц,5 раза и легче в выполнении 2. Однако продукт взаимодействи марганца с формальдэксимом приобретает окраску благодар окислению кислородом воздуха, что сказываетс на значени х оптической плотности, а, следовательно , и на точности определени . Наиболее близким по химической сущности к предлагаемому вл етс экстракционно-фотометрический метод onределени марганца (11), основаКный на экстракции хлороформом аддукта, образуемого дитизонатом Мп (П) и IjlO - фенантролином. Сущность данного метода заключаетс в том, что к анализируемому раствору, содержащему не более 5 мкг Мп, прибавл ют по 2 м растворов виннокислого натри и сол нокислого гидроксиламина, устанавливают рН-6 с помощью НС1 и и экстрагируют 30 мин сопутствующие марганцу элементы 5 мл 0,02 ного раствора дитизона в.хлороформе. Затем устанавливают рН-8,, и экстрагируют Мп (2+) в течение 1 мин, 10 мл хлороформного раствора О,ООП. по дитизону и 0,01М по фенантролинУ, измер ют оптическую плотность экстракта при 507 нм ГЗ.This invention relates to analytical chemistry, in particular to a method for determining water-soluble manganese (H) in microelementized superphosphate, in soil, chemical reagents and other materials, in most cases without first separating manganese from other ions. A known method for the determination of manganese, based on the oxidation of Mn {) in Mn (V). which is one of the oldest and most frequently used methods for determining manganese in various objects. One of the variants of this method using potassium periodate for the oxidation of manganese is used with and in the determination of water-soluble manganese (fl) in microelementized superphosphate. The essence of this method is that manganese (P) is oxidized to manganese (Y11) in an acid mixture containing HnS04, HjPO., HNO, with potassium periodate by boiling for 2-3 minutes, followed by keeping the solution for another 10-15 min at a temperature close to the boiling point and photometry of the colored solution after it has cooled G1. The disadvantage of this method is the need to work with concentrated acids at elevated temperatures, the possible partial oxidation of manganese, the duration of the determination. A known method for determining manganese with formalcoxime is three times faster compared to the previous one, more sensitive in C, 5 times, and easier to perform. However, the product of the interaction of manganese with formaldexim acquires color due to oxidation by air oxygen, which affects consequently, on the accuracy of determination. The closest in chemical essence to the present invention is the extraction-photometric method for determining manganese (11), based on the chloroform extraction of the adduct formed by dithizonate Mn (II) and IjlO - phenanthroline. The essence of this method is that 2 m solutions of sodium tartrate and hydroxylamine hydrochloride are added to the analyzed solution containing no more than 5 µg Mp, pH 6 is adjusted with HC1 and 5 ml of the elements accompanying manganese are extracted for 30 minutes , 02 solution of dithizone in chloroform. Then set pH-8 ,, and extracted Mn (2+) for 1 min, 10 ml of chloroform solution O, OOP. at dithizone and 0.01M at phenanthroline, the optical density of the extract is measured at 507 nm HZ.

Недостатком известного метода вл етс использование дитизона, при приготовлении растворов которого требуетс довольно трудоемка очистка продажного препарата от. содержащихс в нем примесей, кроме того растворы дитизона неустойчивы, что вызывает необходимость работать со свежеприготовленными растворами последнего , к недостаткам этого метода относитс также очень узкий интервал концентраций марганца (5 мкг) кроме того метод лрименени только при условии предварительного отделени сопутствукнцих марганцу элементов экстракцией , поэтому определить марганец в суперфосфате без отделени , его отосновы этим методом невозможно.A disadvantage of the known method is the use of dithizone, in the preparation of solutions of which a rather laborious purification of the sales preparation is required. impurities contained in it, besides, dithizone solutions are unstable, which makes it necessary to work with freshly prepared solutions of the latter, the disadvantages of this method also include a very narrow concentration of manganese (5 µg) and the method of conditioning only if the manganese elements accompanying the elements are extracted by extraction, therefore It is impossible to determine manganese in superphosphate without separation, its base by this method.

Цель изобретени - повышение селективности и расширени диапазона определ емых концентраций.The purpose of the invention is to increase the selectivity and expansion of the range of detectable concentrations.

Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу определени маргануа (II), включающим переведение его в трехкомпонентный комплекс с 1,10 - фенантролином и органическим реагентом, экстракцию комплекса хлороформом и последующее фотометрирование ..This goal is achieved by the fact that according to the method of determining manganua (II), including transferring it into a three-component complex with 1.10 - phenanthroline and an organic reagent, extraction of the complex with chloroform and subsequent photometric measurement ..

В качестве третьего компонента комплекса используетс органический реагент 2,4-динитробензолазопирокатехин (ДНАП).The third component of the complex is organic reagent 2,4-dinitrobenzene azopyrocatechin (DNA).

Сущность метода заключаетс в том чтй навеску (0, г) тонко измельченного суперфосфата, содержащего 0, марганца,встр хивают в течение 30 мин, в колбе емкостью ЮОмл с.60-70 мл ацетатно-аммиачного буферного раствора с рН-8, затем довод т объем до метки данным буферным раствором , перемешивают и фильтруют через фильтр с синей лентой, из фильтрата в стаканчик на, 50 мл отбирают аликвоту (от 0,1 до 3 мл, приливают несколько млбуферного раствора с рН-8, довод т рН до 8 под рН-метром с помощью 0,1 н. растворов и , перенос т раствор из стаканчика в пробирку с притертой пробкой приливают к нему 0,5-1 .мл 0,1М раствора фенантролина (фен) в 50|-ном этаноле, 0,5-0,7 мл 510 М этанольного раствора 2 , -динитробензоазопирокатехин , довод т .объем водной фазы до 10 мл буферные раствором с рН-8, приливают 5 мл хлороформа и встр хивают в. течение 30 с. После расслаивани фаз отдел ют органическую фазу и измер ют оптическую плотность хлороформного экстракта на ФЭК5бМ , с/ф № 7,,5 см. По полученным значени м оптической плотности наход т содержание марганца в аликвоте из калибровочного графика. Процентное содержание водорастворимого марганца в микроэлементизированном суперфосфате наход т по следующей формулеThe essence of the method is that a portion (0, g) of finely ground superphosphate containing 0 manganese is shaken for 30 minutes in a flask with a capacity of 60 ml of 70–70 ml of ammonium acetate buffer pH-8, then t volume up to the mark with this buffer solution, mix and filter through a filter with a blue ribbon, take an aliquot from the filtrate into a 50 ml cup, 50 ml take an aliquot (0.1 to 3 ml), pour several ml of buffer solution at pH-8, bring the pH to 8 under a pH meter using 0.1 n solutions and, transfer the solution from the cup to the tube with 0.5-1 ml of a 0.1M solution of phenanthroline (hair dryer) in ethanol (0.5-0.7 ml of 510 M ethanolic solution 2, -dinitrobenzoazopyrocatechol) is poured into it with a third stopper. The volume of the aqueous phase is adjusted to 10 ml of buffer solution with a pH of 8, 5 ml of chloroform are poured in and shaken for 30 seconds. After separation of the phases, the organic phase is separated and the optical density of the chloroform extract is measured at a PEC5bM, s / f No. 7, 5 cm. According to the obtained optical density values, the manganese content in an aliquot from the calibration graph is found. The percentage of water-soluble manganese in the micronutrient superphosphate is found using the following formula

igg-bjigg iQ tigg-bjigg iQ t

Х(.1) X (.1)

a-ga-g

где g - навеска, г;,where g is the sample, g ;,

а - аликвота, мл;a - aliquot, ml;

Ь - содержание марганца, в аликвоте , найденное по калибровочному графику, мкг. . B is the manganese content, in an aliquot, found from the calibration graph, μg. .

П р и м е р 1. Навеску 1,0 г тонко измельченного суперфосфата, содеращего 0,05%, 0,81 и 1,5% марганца, встр хивают в течение 30 мин с 75 мл ацетатно-аммиачного буферного раствора с рН-8, довод т объем до метки данным буферным раствором, перемешивают , фильтруют.. Из фильтрата оТбирают аликвоту 1-3 мл в стаканчик на 50 мл, приливают несколько мл буферного раствора, довод т рН до 8 при помощи 0,1 н.растворов и перенос т из стаканчика в пробирку с притертой , приливают 0,5 мл фен, 0,7 мл ДНрАп, довод т объем водной фазы до 10 мл и экстрагируют трехкомпонентный комплекс марганца 5 мл хлороформа в течение 90 с. Отделив органическую фазу, измер ют оптическую плотность хлороформногоEXAMPLE 1 A portion of 1.0 g of finely ground superphosphate containing 0.05%, 0.81 and 1.5% manganese is shaken for 30 minutes with 75 ml of ammonium acetate buffer solution with a pH 8, make up to the mark with this buffer solution, mix, filter .. From the filtrate, take an aliquot of 1-3 ml in a 50 ml cup, pour a few ml of the buffer solution, adjust the pH to 8 with 0.1N solutions and transfer from a cup to a test tube with a ground glass, add 0.5 ml of a hair dryer, 0.7 ml of DNAP, bring the volume of the aqueous phase to 10 ml and extract the three-component complex x manganese 5 ml of chloroform for 90 seconds. By separating the organic phase, the optical density of chloroform is measured.

5.9295695.929569

экстракта, наход т содержание марган i 0,8 до 20 мкг марганца в анализируеца в аликвоте по калибровочному гра-мом растворе.extract, the content of mangan i is 0.8 to 20 µg of manganese in the analyzer in an aliquot using a calibration gram.

фику и вычис/) ют процентное содержа-в таблице приведены данные по сение марганца по вышеприведенной фор-лективности определени марганцаfic and calculate /) the percentage of the content-in the table shows the data on the manganese yield according to the above for-selectability of the determination of manganese

муле. Метод позвол ет определ ть от s (И) с фенантролином и ДНБАП.mule. The method allows determination of s (I) with phenanthroline and DNBAP.

.1:5000 .1: 5000

кислота 1 :10000 кислота Г: 10000 вина 1:2500 1:20000acid 1: 10,000 acid G: 10,000 wines 1: 2500 1: 20000

«"

1:200 1:10000 1:10 1 : 1:10000 1 :1200 1 :15500 1:2000 1 :1251: 200 1: 10000 1:10 1: 1: 10000 1: 1200 1: 15500 1: 2000 1: 125

1.:10001.:1000

::

1V601V60

1:51: 5

1:5 .1: 5.

1:1501: 150

1:5001: 500

1:2501: 250

A1A1

8,38 8.38

100 То же 100 same

То же 8,0 Same 8.0

95 8.08 95 8.08

97 8,38 97 8.38

100 8,38 100 8.38

100. 8,38 100. 8.38

100 8,38 100 8.38

100100

Гоо 8,38 8,38 Goo 8.38 8.38

100 8,38 100100 8.38 100

иомоевинаiomina

8,008.00

т Сt C

9595

POPO

4 .four .

8,008.00

9595

8,388.38

100100

8,388.38

100,100,

8,08.0

9595

8,38.3

9999

имона imon

ислоаislova

8,388.38

100100

имона кис отаimon kis ota

1:100 1:251: 100 1:25

1:700 1:1000001: 700 1: 100,000

1:1001: 100

1 :6501: 650

8,38 8.38

100 8,38 100100 8.38 100

8,38 8.38

100 100

8,38 1008.38,100

,38 , 38

100 8,38 100100 8.38 100

8,388.38

100100

Claims

, Claim

A method for determining manganese (P), including converting it into a three-component complex with 1,10-phenanthroline and an organic reagent, extraction of the complex with chloroform and subsequent photometry of the extract, characterized in that,

Thiomo 8.38 100 chevina _____ _ _ _ in order to increase the selectivity and expand the range determined by concentration, 2,4-dinitrobenzeneazopyrocatechol is used as an organic reagent.