SU910605A1

SU910605A1 - Способ получени @ -амино-1-адамантилуксусной кислоты

Info

Publication number: SU910605A1
Application number: SU802967111A
Authority: SU
Inventors: Александр Григорьевич Юрченко; Павел Алексеевич Красуцкий; Марина Исааковна Новикова; Ирина Григорьевна Семенова
Original assignee: Киевский Ордена Ленина Политехнический Институт Им.50-Летия Великой Октябрьской Социалистической Революции
Priority date: 1980-06-23
Filing date: 1980-06-23
Publication date: 1982-03-07

Description

Изобретение касается усовершенствования способа получения амино-1-адамантилуксусной кислоты, которая обладает физиологической активностью и может быть использована в химикофармацевтической промышленности.

Известны способы получения cl-амино-1-адамантилуксусной кислоты как из 1-адамантилальдегида действием цианистого калия и хлористого аммония и последующим гидролизом образующегося нитрила, так и из 1-адамантилметилкетона окислением его до

1-адамантилглиоксиловой кислоты перманганатом калия в щелочной среде с последующим взаимодействием с гидроксиламином и восстановлением образующегося оксима цинком в уксуснокислой среде [1].

Недостатками этих способов являются многостадийность, недостаточная доступность исходных веществ и в случае 1-адамантилальдегида нестабильность выхода (40-80%).

Наиболее близким к предложенному способу является способ получения сб-амино^-1-адамантилуксусной кислоты путем неполного гидролиза 1-адамантилмалонового эфира с последующей ⁵ обработкой образовавшейся cL-карбоксиэтил-1-адамантилуксусной кислоты хлористым тионилом и аммиаком, окислением полученного ά· -карбоксиамида

1-адамантилуксусной кислоты гипохло⁰ ритом натрия в щелочной среде (2].

Этот способ также многостадиен и трудоемок (стадия гидролиза длится 7 ч, продолжительность других стадий не указана). Выход целевого продукта ¹⁵ также не указан, хотя по указанным выходам промежуточных продуктов можно судить, что он находится в пределах 60-70%.

_ю Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса.

Цель достигается тем, что при осуществлении способа получения а(,-амино-1-адамантилуксусной кислоты в ка3 честве замещенного адамантана используют 1 -адамантилуксусную кислоту, которую подвергают взаимодействию с йодом и хлористым тионилом при кипячении с последующей отгонкой непрореагировавших йода и хлористого тионила с четыреххлористум углеродом, растворением остатка в смеси тетрагидрофурана с водой, экстракцией эфиром и выделением ώ-йод-1-адамантилуксусной кислоты, которую обрабатывают 15-20%-ным спиртовым раствором аммиака при температуре 6О-7О°С и давлении 7“ 10 атм.

Отличительными признаками способа согласно изобретению являются использование другого исходного замещенного адамантана-1-адамантилуксусной кислоты, которую подвергают взаимодействию с йодом и хлористым тионилом при кипячении с последующей отгонкой непрореагироэевших йода и хлористого тионила*® четыреххлористым yi— леродом, растворением· остатка в смеси т^Урагйдрофур’анэ ,с водой, экстракцией эфиров-и»выделением cl-йод-1-адамантияукфуснрй ки'слоты, которую обрабатывают 15^-20%-ным спиртовым раствором аммиака при температуре 6О-7О°С и давлении 7~Ю атм.

В этих условиях полное осуществление способ.а заканчивается через 19,5 ч с выходом целевого продукта 66,4%.

По предлагаемому способу можно получать cL-амино-1-адамантилуксусную кислоту в две стадии вместо четырех, как в известном, что является значительным упрощением процесса.

Кроме того, длительность процесса также ниже, чем в известном способе.

П р и м е р . а) Смесь 25 г 1-адамантилуксусной кислоты, 19,3 г кристаллического йода и 35 мл очищенного хлористого тионила кипятят 1,5 ч при перемешивании. Непрореагировавший хлористый тионил и йод отгоняют в вакууме с четыреххлористым углеродом,остаток растворяют в смеси 20 и 100 мл тетрагидрофурана и вают 4 ч. Затем реакционную

9Ю605 4 разбавляют водой и экстрагируют эфиром, экстракт сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель.

Получают 38,7 г (94%)сС -йод-1-адамантилуксусной кислоты, т.пл.176178 С (циклогексан).

Найдено, % : С 45,31 ; Н 5,02;

Вычислено,%: С 45,01; Н 5,35.

б) Смесь 38,7 rd.-йод-1-адамантилуксусной кислоты и 250 мл 19%-ного метанольного раствора аммиака выдерживают при 62~65°С и давлении 7 атм 14 ч. После охлаждения растворитель отгоняют в вакууме, остаток промывают 4 раза водой по 50 мл и получают 17,8 г (70,6%) -амино-1-адамантилуксусную кислоту, т.пл.2бО-2б2°С.

Claims

Формула изобретения

Способ получения ώ-амино-1-адамантилуксусной кислоты из замещенного адамантана с применением обработки хлористым тионилом и аммиаком, отличающийся тем, что, с 'целью упрощения и интенсификации процесса, в последнем в качестве замещенного адамантана используют 1-адамантилуксусную кислоту, которую подвергают взаимодействию с йодом и хлористым тионилом при кипячении с последующей отгонкой непрореагировавших хлористого тионила и йода с четыреххлористым углеродом, растворением остатка в смеси тетрагидрофурана с водой, экстракцией эфиром и выделением cL-йод-1-адамантилуксусной кислоты, обработкой ее 15-20%ным спиртовым раствором аммиака при температуре 6О-7О°С и давлении 7~ 10 атм.