SU907014A1

SU907014A1 - Способ получени олигомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата

Info

Publication number: SU907014A1
Application number: SU802941394A
Authority: SU
Inventors: Мансур Идиятуллович Бахитов; Вениамин Григорьевич Голов; Виталий Григорьевич Водопьянов; Евгений Васильевич Кузнецов
Original assignee: Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1980-06-16
Filing date: 1980-06-16
Publication date: 1982-02-23

Description

1

Изобретение относитс к получению ОЛИ гомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата , которые могут Вить использованы в качестве исходных компонентов при получении атмосферостойких полиуретановых покрытий.

Известен способ получени полимеров 1,6-гексаметилендиизоцианата полимеризацией 1,6-гексаметилендиизоцианата в присутствии инициатора - . оловоорганических соединений. Процесс ведут в среде растворителей в течение 24-9б ч при 70-130С 13.

Однако процесс требует длительного времени, повышенных температур и проходит с оСрпзованием сшитых полимеров .

Известен способ получени олигомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата в присутствии инициатора - триалкилфосфитов 2.

Однако процесс идет в течение длительного времени - мес при 18-2QC.

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени олигомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата полимеризацией 1,6-гексаметилендиизоцианата в присутствии инициатора полимеризации - три-н-бутилфосфина. Процесс ведут 8 течение 8-10 ч при 50-60°С D

Однако известный способ нетехнологичен , так как три-н-бутилфосфин токсичен , пожаровзрывоопасен и труднодоступен . Выход продукта составл ет 52%.

Цель изобретени - упрощение процесса и увеличение выхода олигомеров.

Поставленна цель достигаетс тем, что в качестве инициатора полимеризации используют гексаэтилтриамидоЛюсфит в количестве 0,3-0,5 от массы мономера, процесс полимеризации ведут при в течение ч.

При проведении полимеризации реакци может быть остановлена на необходимой стадии путем введени в реакционную смесь галоидоалкилов игм 39 хлорангидридов кислот в стехиометри часком количестве к количеству ини-. циатора. По достижении содержани NCO групп в полимеризуемой смеси 30-36% реакцию останавливают эаедением ингибитора полимеризации--бензоилхлорида и непрореагировавший 1,6-гексаметилендиизоцианат отгон ют в вакууме. Олигомеры выдел ют обработкой осадка сухим гексаном или диэтиловым эфиром. Молекул рна масса и выход олигомеров зависит от продол жительности реакции и концентрации инициатора. В зависимости от условий реакции можно получить олигомеры с молекул рной массой и более Содержание остаточного мономера в олигомерах, выделенных обработкой су хим гексаном, составл ет 0,4-0,6%, а содержание свободных СО групп в олигомерах - 16-22%. В ИК-спектрах олигомеров имеютс интенсивные полосы поглощени в области 1690-1710 см% характерные дл СО групп изоциануратного цикла, и в области 2270-2280 см, соответству щие NCO группе. Олигомеры 1,6-гексаметилендиизоцианата представл ют собой в зкие бесцветные или слабожелTbie прозрачные жидкости, хорошо Раст воримые в ацетоне, диметилформамиде, бензоле, хлорбензоле и др. Продукты глубокой степени полимеризации - сте лообразные гели, не раствор ютс в органических растворител х, набухают в . Пример 1. Смесь 5,04 г (.0,03 моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата и 0,3 мас.й гексаэтилтриамидофосфита выдерживают в герметичных услови х.при 20°С в течение ч, после чего определ ют содержание изо цианатных групп реакционной смеси, которое составл ет 30-35%. Далее оли гОмер отдел ют от мономера отгонкой последнего в вакууме или осаждением сухим гексаном. Выход олигомерй 55%. Содержание NCO групп 21,5%. Молекул рна масса Му, 520 (определена э,булиоскопическим методом в бензоле) Пример 2. Смесь г 1,6-гексаметипендиизо1(ианата и 0,3 мас.% гексаэтилтриамидофосфита выдерживают в герметичной пробирке с притертой пробкой в течение -5 ч при АО°С. По достижении содержани NCO групп в реакционную смесь ввод т 0,3 масД бензоилхлорида дл дезактивации инициатора. Олигомер выдел ют осаждением гексаном или отгонкой мономера в вакууме. Выход олигомера 60. Содержание изоцианатных групп . Молекул рна масса Fin 500-510. Пример 3- Смесь 5,0 г 1,6-гексаметилендиизоцианата и 0,5 мас. гексаэтилтриамидофосфита выдерживают в герметичной пробирке с притертой пробкой в термостатируемых услови х при kO С в течение 4-5 ч. По достижении содержани NCO групп 30-32 в реакционную смесь вводитс 0,3 мас.% бензоилхлорида дл дезактивации инициатора полимеризации. Затем отгонкой в вакууме мономер отдел ют от олигомера. Выход олигомера 62%. Содержание NCO групп 20-21,6; Мл 510-520. .Пример k. Смесь 5,0 г 1,6-гексаметилендиизоцианата и 0,3 мас. инициатора полимеризации выдерживают в запа нной ампуле при в течение 6-8 ч. Затем от олигомера отдел ют мономер. Содержание NCO групп в олигомере 18-19, Ми 1090. Выход 65. Пример 5- Смесь 5,04 г 1,6-гексаметилендиизоцианата и 0,75 масД гексаэтилтриамидофосфита выдерживают в пробирке с притертой пробкой, в течение 6-10 ч при 20°С. Затем отдел ют мономер от олигомера. Выход олигомера 60-б5%; содержание NCO групп в олигомере 19-20, Мп 1010. П р и ме р 6. Смесь 5,0if г 1,6-гексаметилендиизоцианата и П,75 мас.о гексаэтилтриамидофосфита выдерживают в запа нной ампуле при 40 С в термостате в течение ч. После этого отгонкой в вакууме мономер отдел ют от олигомера. Содержание мономера в олигомере 0,t-0, содержание N СО групп 12,)2%; молекул рна масса Mf, 2060. Таким образом, предлагаемый способ упрощает процесс получени олигомеров , а также увеличивает их выход до 60-62%, Формула .изобретени Способ получени олигомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата полимеризацией 1 ,бтексаметилендиизоцианата в присутствии инициатора полимеризации , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода олигомеров, в качестве инициатора полимеризации используют гексаэтилтриамидофосфйт в количестве 0,3-0,5% от массы мономе ра, процесс полимеризации ведут при в течение 5-6 ч. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Nathan N., Irad Н. European P lymer Journal, Properties of polyisocuanate resins obtained by poly46 merlsation of hexamethylene difsocy anate by organotin catalysts. 1978, c.14, N9, p. 675. European Polymer Journal, iJ 2. Степанова ИЛ., Бахитов М.И. , Кузнецов Е,В. Зайнутдинова Л.Ш. Хи1ми и технологи элементоорганических соединений и полимеров. Межвузовский сборник, Казань, 1978, вып. 7, с. 6-9. 3. Патент ОРГ № , кл. С 08 G 18/18, опублик. 1979 (прототип).

Claims

Формула .изобретения

Г

Способ получения олигомеров 1,6- гексаметилендиизоцианата полимеризацией 1,бтексаметилендиизоцианата в присутствии инициатора полимериза907014 ₆ merisation of hexamethylene di isocyanate by organotin catalysts. 1978, c.14, № 9, p.675.

European Polymer Journal. (J

5
2. Степанова И.Н., Вахитов M.И.,

Кузнецов Е.В. Зайнутдинова Л.Ш. Хи<мия и технология элементоорганических соединений и полимеров. Межвузов ский сборник, Казань, 1978, вып. 7, ίο с. 6-9.
3. Патент ФРГ Ν’ 2304898, кл.
С 08 G 18/18, опублик. 1979 (прототип).
5 ции, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода олигомеров, в качестве инициатора полимеризации используют гексаэтилтриамидофосфйт в количестве 0,3-0,5% от массы мономера, процесс полимеризации ведут при 20-40°С в течение 5“6 ч.