SU889656A1 - Способ получени моноацетина или монопропина - Google Patents
Способ получени моноацетина или монопропина Download PDFInfo
- Publication number
- SU889656A1 SU889656A1 SU792770124A SU2770124A SU889656A1 SU 889656 A1 SU889656 A1 SU 889656A1 SU 792770124 A SU792770124 A SU 792770124A SU 2770124 A SU2770124 A SU 2770124A SU 889656 A1 SU889656 A1 SU 889656A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- monoacetin
- hydrogen peroxide
- yield
- allyl alcohol
- monopropine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени моноацетина или монопропина . Эти -эфири глицерина обладают хорошими поверхностно-активными свойствами и используютс при изготовлении защитных покрытий дл пищевых продуктов и лекарственных препаратов, пластификаторов .
Известен способ получени моноацетина этерификацией глицерина уксусной кислотой при 110-170 С в присутствии серной или фосфорной кислот в качестве катализатора
Полученный продукт состоит из смеси моно-, ди- и триацетинов.
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени моноацетина или монопропин а зтерификацией уксуйной или пропионовой кислотами глицерина в присутствии катализатора этерификации 2.
Недостатком данного способ вл етс невысокий выход целевого продукта (58-70%). Кроме того, нар ду с моноацетином или монопропином в значительном количестве образуютс ди- и триэфиры.
Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта и селективности процесса.
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу низший алкиловый эфир уксусной или пропионовой кислоты подвергают взаимодействию сначала с 20-40%-ным диоксановым раствором перекиси водорода в присутствии серной кислоты, а затем с аллиловым спиртом при мольном соотношении алкилового эфира уксусной или пропионовой кислоты, перекиси водорода и аллилоБОго спирта равном 1-3:1:1-2 соответственно при 40-60с и остаточном давлении 200250 мм рт.ст.
Выход целевого продукта 94-95%. При температуре ниже 50°С продолжительность реакции, необходима дл полного расхода перекиси водорода, возрастает, с увеличением температуры свыше 50С, хот продолжительность реакции уменьшаетс , но выход целевого продукта снижаетс за счет разложени перекиси водорода.
При взаимодействии этилового или метилового эфиров карбоновых кИслот и перекиси водорода образуетс надкарбонова кислота, котора взаимодействует (в момент образовани ) с ДВОЙНОЙ св зью аллилового спирта и
30 образует сложный моноэфир глицерина.
Эти реакции катализируютс серной кислотой.
Пример 1. Получение моноацетина .
В трехгорлую колбу помещают 3,4 г (0,1 моль) 30%-ного диоксанового раствора перекиси водорода, 17,6 г (0,2 моль) этилацетата и 0,5 г серHOI: кислоты. Смесь перемешивают при 2 ч, после чего включают вакуум (200 мм рт.ст.) и продолжают перемешивать еще 2 ч. Затем к этой смеси по капл м 5-10 мин добавл ют 11,6 г (0,2 моль) аллилового спирта и перемешивают до полного расходовани перекиси водорода. Обща продолжительность опыта 20 ч. После количественного расхода перекиси водорода серную кислоту нейтрализуют безводным углекислым натрием, реакционную массу фильтруют и дл удалени непрореагиррвавшего избытка аллилового спирта и этилацетата провод т разгонку при атмосферном давлении. После этого при 13 мм рт.ст. и 150-152°С выдел ют целевой продукт (моноацетин). Получают 12,8 г моноацетина. Выход 95,8%. Найдены следующие константы; п 1,4515; d|°l,2002; эфирное число 418,1.
П р и м е р 2. Получение монопропина .
В трехгорлую колбу помещают 3,4 г (0,1 моль) 30%-ного диоксанового раствора перекиси водорода, 17,6 г (0,2 моль)метилового эфира пропионовой кислоты и 0,5 г серной кислоты . Смесь перемешивают 2 ч при , после чего включают вакуум и при 200 мм рт.ст. продолжают перемешивать еще 2 ч. После этого к смеси добавл ют ,11,6 г (0,2 моль) аллилового спирта и перемешивают до полного расходовани перекиси водорода (продолжительность 25 ч). Затем смесь нейтрализуют насыщенным -водным раствором углекислого натри , органический слой отдел ют от водного сло , промывают дистиллированной водой и сушат сернокислым натрием . После удалени избытка аллилового спирта и метипропионата целевой продукт отгон ют при 148-150 с и 5 мм рт.ст. Получаю 14,3 г монопропина . Выход 94%. п 1,4498; d д 1,1508; эфирное число . : Примерз.в услови х примера Д при аллиловый спирт подвергают окислению смесью перекиси :водорода с этиловым эфиром уксусной кислоты (продолжительность 45 ,ч). Получают 10,8 г моноацетина. Выход 81%.
П р и м е р 4. Реакцию провод т аналогично примеру 1 при 60°С (продолжительность 15 ч) . Выход моноаце тина 90%.
ПримерБ. В- услови х примера 2 при провод т окисление аллилового спирта смесью перекиси водорода с метиловым эфиром пропионовой кислоты (продолжительность 46 ч) Получают 11,7 г монопропина. Выход 79%.
П р и м е р 6. Реакцию прс5вод т аналогично примеру 2 при температуре . Выход монопропина 86,5%.
П р и м е р 7. Реакцию провод т в услови х примера 1 с использованием 1,5 г серной кислоты в качестве катали-затора (продолжительность реакции 8 ч). Получают 12,1 г моноацетина (95,0%) .
П р и м е р 8. Реакцию провод т в услови х примера 2. Количество катализатора 1,5 г. Продолжительность Процесса 9 ч. Получают 14,3 г монопропана . Выход 94%.
Из этих примеров видно, что при увеличении количества катализатора от 0,5 до 1,5 г продолжительность реакции снижаетс до 8-9 ч соответственно дл процесса получени моноацетина и монопропина.
Приме р 9. Реакцию провод т аналогично примеру 1 с использованием 20%-ного диоксанового.раствора перекиси водорода (продолжительность28 ч). Получсоот 10,45 г моноацетина. Выход 78%.
Примерю. Реакцию провод т в услови х примера 1 с использованием 40%-ного диоксанового раствора перекиси водорода (продолжительность 12 ч). Получают 12,3 г моноацетина. Выход 96%.
Пример 11. Реакцию провод т аналогично примеру 2 с использованием 20%-ного диоксанового раствора перекиси водорода (продолжительность40 ч). Получают 11,0 г монопропина. Выход 74%.
. П р и м е р 12. Реакцию провод т аналогично примеру 2 с использованием 40%-ного раствора перекиси водорода . Продолжительность реакции 20 ч. Получают монопропин 12,9. Выход 85%.
Таким образом, данное изобретение позвол ет увеличить выход целевого продукта моноацетина до 95,8%, монопропина до 94%; увеличить селективность процесса за счет исключени образовани побочных продуктов: дии триглицеридов.
формула изобретени
Способ получени моноацетина или монопропина, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и селективности процесса, низший алкиловый эфир уксусной или пропионовой кислоты подвергают взаимодействию сначала с 2040%-ным диоксановым растйором перекиси водорода в присутствии серной
кислоты,, а затем с аллиловым спиртом при мольном соотношении алкилового . эфира уксусной или пропионовой кислоты , перекиси водорода и аллилового спирта равном 1-3:1:1-2 соответственно при 40-60 С и остаточном давлении 200-250 мм рт.ст.
Источники., информации, прин тые во внимание при экспертизе
1.Н.А. Schuette and Peter Pen Tieh San. Manoacetin.- J. Amer. Chem. Soc, 1926,1,48, 12, p. 3161-3163.
2..Ц.А. Schuette, John T. Hale.
Some physical constants of monoacetin, monopropin and mono-normal- autyrin- J. Amer. Chem. Soc.1930, 52,| 5, p. 1978-1981 (прототип).
Claims (2)
- формула изобретенияСпособ получения моноацетина или монопропина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и селективности процесса, низший алкиловый эфир уксусной или пропионовой кислоты подвергают взаимодействию сначала с 2040%-ным диоксановым растйором перекиси водорода в присутствии серной кислоты,, а затем с аллиловым спиртом при мольном соотношении алкилового эфира уксусной или пропионовой кислоты, перекиси водорода и аллилового .спирта равном 1-3:1:1-2 соответственно при 40-60°С и остаточном давлении 200-250 мм рт.ст.Источники,информации, принятые во внимание при экспертизе1. Н.А. Schuette and Peter Pen Tieh San. Manoacetin.- J. Amer. Chem. Soc, 1926,1,48, » 12, p. 3161-3163.
- 2. H.A. Schuette, John T. Hale. Some physical constants of monoacetin, >monopropin and mono—normal-tiutyrin- 1 J. Amer. Chem. Soc.1930, 52, 5,p. 1978-1981 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792770124A SU889656A1 (ru) | 1979-04-18 | 1979-04-18 | Способ получени моноацетина или монопропина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792770124A SU889656A1 (ru) | 1979-04-18 | 1979-04-18 | Способ получени моноацетина или монопропина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU889656A1 true SU889656A1 (ru) | 1981-12-15 |
Family
ID=20829390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792770124A SU889656A1 (ru) | 1979-04-18 | 1979-04-18 | Способ получени моноацетина или монопропина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU889656A1 (ru) |
-
1979
- 1979-04-18 SU SU792770124A patent/SU889656A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2426224A (en) | Processes for producing dibasic acids and derivatives of dibasic acids | |
Barry et al. | GLYCERIDE SYNTHESIS: I. SYNTHESIS OF SYMMETRICAL DIGLYCERIDES FROM DIHYDROXY ACETONE AND ALLYL ALCOHOL | |
SU421177A3 (ru) | Способ получения низших алкиловых эфиров (±) дяс-хризантемовой кислоты | |
SU889656A1 (ru) | Способ получени моноацетина или монопропина | |
James et al. | 194. The chemistry of gum tragacanth. Part II. Derivatives of d-and l-fucose | |
GB1567447A (en) | Process for increasing the production of recovery yields of hemiacetal-esters of glyoxylic acid | |
US5250743A (en) | Method of intercoversion of enantiomers of acyclic 1,2-dihydroxy-3-alkenes | |
US2504680A (en) | Preparation of alkoxy-substituted aldehydes | |
JP2002536356A (ja) | (r)−4−シアノ−3−ヒドロキシ酪酸エステルの製造方法 | |
US3639445A (en) | Process for making substituted crotonates | |
JPH0129783B2 (ru) | ||
US3577455A (en) | Tau-butyl-alpha-methyl-gamma-nitro valerate | |
US3317586A (en) | Dialkoxycyclobutane carboxylic acid esters and their preparation | |
US4701550A (en) | Process for preparing alkyl esters of methyltartronic acid | |
SU791726A1 (ru) | Способ получени дихлоргидрина глицерина | |
RU2026855C1 (ru) | Способ получения 2-метоксиизомасляной кислоты | |
SU149419A1 (ru) | Способ получени эфиров дихлоруксусной кислоты | |
SU632686A1 (ru) | Способ получени эфиров нирокоричных кислот | |
RU2107689C1 (ru) | Способ получения полных эфиров алкилфосфоновых кислот | |
SU566830A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров 1-н или 1,2 дн-н циклопропенкарбоновых -3 кислот | |
SU550389A1 (ru) | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов | |
RU1768575C (ru) | Способ получени @ -ацетопропилового спирта | |
SU681047A1 (ru) | Способ получени симметричных сложных эфиров | |
SU93808A1 (ru) | Способ получени додекандикарбоновой-1,14 кислоты | |
JPS6364416B2 (ru) |