(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНОГО КУПОРОСА(5) METHOD FOR OBTAINING COPPER QUESTION
Изобретение относитс к получе;нию медного купороса из отработанных растворов медеэлектролитных прбйзводств . Известен способ получени кристал лического медного купороса из насьиче ных растворов, содержащих CuSO, NiS04 Гс504, гпЗОд, CaS04, Р температуре 75-80С с пос ледующим охлаждением до 28-29 cCl3. Недостатками известного способа вл ютс получение мелкокристалли-, ческого купороса, а также загр зненность конечного продукта примес ми никел и железа. Известен также способ получени медного купороса из отработанных рас воров медеэлектролитного производств нейтрализацией кислоты медными гранулами до нулевой кислотности, осажд ние вредных примесей известковым мо . локомс последующей фильтрацией,упариванием раствора и кристаллизацией медного купороса 2. Но при этом образуетс мелкодисперсный плохоотстаивающийс и труднофильтрующийс осадок, что, в свою очередь, требует дополнительной фильтрации раствора перед выпариванием из-за выпадани в осадок карбонатов мьшь ка и сурьмы,ухудшающих качество медного купороса. Кроме того, при нейтрализации известковым молоком увеличиваютс объем растворов и врем их выпаривани . Целью изобретени вл етс повЫше- ние степени чистоты по мышь ку и сурьме . Поставленна цель достигаетс тем, что исходный раствор нейтрализуют медью до остаточного содержани серной кислоты 5-50 г/л и повышени содержани меди до I JQ-ISO г/л с последую1Чёй донейтрализацией раствора гексаметилентетрамином , вз тым в количестве , превышающем необходимое дл нейтрализации кислоты на 10-20 г/л. 3 Выбор предлагаемых интервалов кон центраций обусловлен тем, что за пре делами этих интервалов повышаетс со держание мышь ка и сурьмы в целевом продукте. Способ осуществл етс следующим образом. Отработанный электролит медеэлект ролитного производства подвергают нейтрализации медными гранулами при интенсивной подаче воздуха Итемпературе 70-90 С. Нейтрализацию ведут до остаточного содержани серной кис лоты 5-50 г/л, т.е. до формировани твердых фаз и повышени содержан1 меди в растворе до 140-160 г/л. Затем производ т полную нейтрализацию серной кислоты и осаждение мышь ка и сурьмы гексаметилентетрамином при интенсивном перемешивании и температуре электролита 70-90С. При этом, с целью наиболее полного вывод мышь ка и сурьмы в осадок, гексамети лентетрамин задаетс в количестве, превышающем необходимое дл нейтра лизации кислоты на 10-20 г/л. После интенсивного перемешивани в течение 30-60 мин раствор подвергают фильтрации, где примеси переход т в осадок, а очищенный раствор поступает на упаривание и кристаллизацию медного купороса. Пример. Способ испытан на промышленном медном электролите, со 9. 4 держащем, г/л: медь 42-чЗ,ь; серна кислота 119-120; никель 18,9-21,2; мышь к 5,,1 ; сурьма 0,ЧЬ-1,и. Вначале электролит подвергают нейтрализации медными гранулами в промышленном оксидизире до остаточного содержани кислоты 5-50 г/л и повышени содержани меди до 1 40160 г/л. Затем отбирают 1000 мл электролита и подвергают егд нейтрализации д© нулевой кислотности порошком гексаметилентетрамина при интенсивном перемешивании и температуре электролита 70-90°С. Гексаметилентетрамин подают в количестве, .превышающем необхо 1имое дл нейтрализации кислоты на 10-20 г/л. После интенсивного перемешивани в течение 3060 мин осадок отфильтровывают, а раствор упаривают до содержани меди 190-210 г/л и провод т кристаллизацию медного купороса. Результаты испытаний различных режимов способа приведены в таблице. Применение гексаметилентетрамина обеспечивает получение медного копороса высшего сорта и марки 1А ; снижение содержани вредных примесей в растворе - мышь ка от 9,9 до 100%, сурьмы от 93,0 до ЭЭ%; сокращение суммарного времени нейтрализации кислоты до 10-12 ч против 1М-18 и исключение дополнительной операции отстаивани электролита.The invention relates to the preparation of copper sulfate from spent solutions of copper electrolyte plants. A known method for producing crystalline copper sulfate from nasic solutions containing CuSO, NiS04, Gs450, gCoSodes, CaS04, P is 75-80 ° C with subsequent cooling to 28-29 cCl3. The disadvantages of this method are the production of crystalline vitriol, as well as the contamination of the final product with nickel and iron impurities. There is also known a method of producing copper sulfate from spent solutions of copper electrolyte production by neutralizing the acid with copper granules to zero acidity, precipitating harmful impurities with limestone. Locom subsequent filtration, evaporation of the solution and crystallization of copper sulfate 2. But this produces a fine, poorly settling and difficult to filter precipitate, which, in turn, requires additional filtration of the solution before evaporation due to precipitation of carbonate and antimony in the sediment, worsening the quality of copper vitriol. . In addition, when neutralizing with milk of lime, the volume of the solutions and the time of their evaporation increase. The aim of the invention is to increase the purity of the mouse and antimony. The goal is achieved by neutralizing the initial solution with copper to a residual sulfuric acid content of 5-50 g / l and an increase in the copper content to I JQ-ISO g / l followed by a further neutralization of the solution with hexamethylenetetramine, taken in an amount exceeding the amount needed to neutralize the acid 10-20 g / l. 3 The choice of the proposed concentration intervals is due to the fact that beyond these intervals the content of arsenic and antimony in the target product increases. The method is carried out as follows. The spent electrolyte of copper-electrolyte co-electrolyte is neutralized with copper granules with an intensive air supply. Temperatures 70-90 C. Neutralization is reduced to a residual sulfuric acid content of 5-50 g / l, i.e. before the formation of solid phases and the increase in copper content in the solution to 140-160 g / l. Then, sulfuric acid is completely neutralized and arsenic and antimony are precipitated by hexamethylenetetramine with vigorous stirring and the electrolyte temperature is 70-90 ° C. At the same time, with the goal of the most complete removal of the mouse and antimony into the sediment, the hexametle letetramine is set in an amount exceeding that required for neutralizing the acid by 10-20 g / l. After vigorous stirring for 30-60 minutes, the solution is filtered, where impurities are precipitated, and the purified solution is fed to the evaporation and crystallization of the copper sulphate. Example. The method is tested on industrial copper electrolyte, with 9. 4 holding, g / l: copper 42-h3, b; sulfuric acid 119-120; nickel 18.9-21.2; mouse to 5,, 1; antimony 0, lb-1, and. First, the electrolyte is subjected to neutralization with copper granules in an industrial oxidizer to a residual acid content of 5–50 g / l and an increase in the copper content to 1,40160 g / l. Then, 1000 ml of electrolyte is taken and subjected to neutralization with a hexamethylenetetramine powder of zero acidity with vigorous stirring and an electrolyte temperature of 70-90 ° C. Hexamethylenetetramine is fed in an amount exceeding the amount required to neutralize the acid by 10-20 g / l. After vigorous stirring for 3060 minutes, the precipitate is filtered off, and the solution is evaporated to a copper content of 190-210 g / l and the copper sulfate is crystallized. The test results of various modes of the method are shown in the table. The use of hexamethylenetetramine provides high grade copper coporos and grade 1A; a decrease in the content of harmful impurities in the solution — mouse from 9.9 to 100%, antimony from 93.0 to EE%; reducing the total time of neutralization of the acid to 10-12 hours against 1M-18 and the elimination of the additional operation of the electrolyte settling.