SU883047A1 - Method of preparing 2-alkoxyalkenylphosphonyl dichlorides - Google Patents

Method of preparing 2-alkoxyalkenylphosphonyl dichlorides Download PDF

Info

Publication number
SU883047A1
SU883047A1 SU802879507A SU2879507A SU883047A1 SU 883047 A1 SU883047 A1 SU 883047A1 SU 802879507 A SU802879507 A SU 802879507A SU 2879507 A SU2879507 A SU 2879507A SU 883047 A1 SU883047 A1 SU 883047A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
decomposition
oxygen
dialkyl
vinyl ether
Prior art date
Application number
SU802879507A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Вячеслав Васильевич Кормачев
Юрий Никитич Митрасов
Original Assignee
Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова filed Critical Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority to SU802879507A priority Critical patent/SU883047A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU883047A1 publication Critical patent/SU883047A1/en

Links

Description

Изобретение относитс  к химии фрсфорорганических соединений с С-Р-св зью , а именно .к усовершенствованному способу получени  дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот общей формулы рее, , « О где R - алкил, . R - водород или этил, которые могут найти широкое применение как ценные полупродукты в синтезе самых разнообразных классов фосфорорганических мономеров и полимеров, а также физиологически активных веществ. Известен способ получени  дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот взаимодействием диалкиловых эфиров с п тихлорйстым фосфором в сре де инертного органического растворите л , с последую1цим разложением полученного комплекса окисью кальци  при 30-40°С 1. К недостаткам этого способа следует отнести значительную продолжительность разложени  комплекса (7-8 ч), а также необходимость отделени  образующегос  хлористого калыщ  фильтрованием . Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот, который заключаетс  в том, что диалкиловый или алкилвиниловы эфир подвергают взаимодействию с п тихлорйстым фосфором в среде инертного органического растворител  при 18-Зб С, с последующим разложением полученного комплекса сернистым газом при 3-5С 2| . К недостаткам этого способа относитс  необходимость использовани  газообразнрго  довитого сернистого газа, а также значительное врем  разложени  комплекса cepниcты. газом (насколько часов). Целью изобретени   вл етс  упроще ние процесса. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфо новых кислот взаимодействием диалкилового или алкилвинилового эфира с п тихлористым фосфором в среде инертного органического растворител , с последующим разложением полученного комплекса кислородсодержащим реагентом , в качестве последнего использую альдегид или кетон и разложение веду при 10-20 С. Взаимодействие диалкилового или алкилвинилового эфира с п тихлорисЕым фосфором желательно вести при . Целевые продукты представл ют соб бесцветные прозрачные жидкости. В ИК-спектрах содержатс  полосы поглощени , характерные дл  , , С-0-С-групп. Пример 1. Дихлорангидрид 2-этоксивинилфосфоновой кислоты, а) Смесь 104 г (0,501 г-моль) п т хпористого фосфора и 12,3 г (0,167 г -моль) диэтилового эфира в 70 мл абсолютного бензола перемешивают 12 ч при 20С и 6 ч при . Образующийс белый кристаллический аддукт обрабат вают 20 г (0,344 г-моль) ацетона при lp-20 C. Через 10 мин после прибавлени  ацетона кристаллы полностью раствор ютс . Перегонкой в вакууме получают 27,2 г (86,5%) дихлорангид )рида 2-этоксивинилфосфоновой кислоты ( 3 мм рт.ст.), du 1,3291 Т.кип. Ю. njr1,4952 (до литературным данным Dл у . 9П рт.ст.), d т.кип. 82С (1 мм 1,332 1,4956). С1 35,58; Р 16,45; Найдено, %: MRu 41,52. CifH CljrOj P. С1 35,72; Р 16,39; Вычислено,%: MRu 40,54. Спектр Р (5м.д.): 33. . б) Кристаллический аддукт, полученный аналогично описанному из 169 (,0,813 г-моль) п тихлористого фосфор и 20 г (0,271 г-моль) диэтилового эфира в 150 мл абсолютного бензола, обрабатывают 33,7 г (0,766 г-моль) у сусного альдегида при 10-20 С. К кон цу прибавлени  уксусного альдегида кристаллы полностью раствор ютс . Пе регонкой в вакууме получают 37,9 г (74%) дихлорангидрида 2-этоксивинилфосфоновой кислоты, т.кип. 78-80 с (1 мм рт.ст.) ,3218, п 1,4942. Найдено, %: Ct 35,91; Р 16,33; MR;) 41,65.... .. Вычислено,%: Ct 35,72, Р 16,39; MRi 40,54. ИК-спектр ( S) , см ): : 3040 (СН), 1612 (С-С), 1265 (), 1220 (С-0-С). в) Суспензию 130 г (0,624 г-моль) п тихлористого фосфора в . 100 мл абсолютного диэтилового эфира перемешивают 12ч при и 6 ч при . Образующийс  кристаллический аддукт обрабатывают 32 г (0,551 г-моль) ацетона при 10-20 С до полного растворени  крист.аллов, на что затрачено 20 мин. Перегонкой получают 35,5 г (73,5%) дихлорангидрида 2-этоксивинилфосфоновой т.кип. (1 мм рт.ст.), кислоты, J, 1,3246, nj 1,4953. Найдено, %: Сб 35,84, Р 16,29; и RD 41,62. Сь НуС к2. СЕ 35,72; Р 16,39; Вычислено, m-Q 40,54. г) К суспензии 208,3 г (1,0 г-моль) п тихлористого фосфора в 250 мл абсолютного бензола прибавл ют 36 г (0,5 г-моль) этилвинилового эфира при 0-5С. Образующийс  обильный кристаллический аддукт обрабатывают 58,1 г (1,0 г-моль) ацетона. Перегонкой в вакууме получают 71,3 г (75,5%) дихлорАнгидрида 2-ЭТОКСИВИНИЛФОСФО110ВОЙ кислоты , т.кип. (1,5 мм рт.ст.), dl° 1,3271, п 1,4962. Найдено, %: С 35,69; Р 16,45; MRj) 41,63. . Вычислено, %: С 35,72; Р 16,39; MRj) 40,54. ИК-спектр ; , ) (СН), 1612 (), 1265 (), 1220 ( С-0-С). д) Кристаллический аддукт,-полученный аналогично описанному из 116 г ( о,556 г-моль) п тихлористого фосфора и 20 г (0,278 г-моль) этилвинилового эфира в 150 мл абсолютного бензола, обрабатывают при 10-20С 20,3 г ( 0,462 г-моль)уксусного альдегида. Перегонкой получают 45,9 г (87,5%) дихлорангидрида 2-этоексивинилфосфоновой кислоты, т.кип. 68-69 С (0,5 мм pT.CT.),d 1,3252, nj 1,4956. 1,3252, Найдено, %: СЕ 35,58; Р 16,21; MR 41,64 ).P, %: С1 35,72; Р 16,39; Вычислено, MRj) 40,54 5 Пример 2. Дихлорангидрид 2-бутокси-1-этнлвинилфосфоновой кислоты . Кристаллический аддукт, полученны в услови х примера 1 и. из 104 г (0,501 г-моль) п тихлористого фосфор и 20 г (0,167 г-моль) дибутилового э ра в 150 мл абсолютного бензола, обрабатывают 16,6 г (0,286 г-моль) аце тона при 15-20С. Вакуум-перегонкой получают 33 г (81%) дихлорангидрида 2-бутокси-5-этилвинилфосфоновой кисл ты, т.кип. (1 мм рт.ст.), d т.кип. 103°С 1,1.769, rijj 1,4922 по литературным данным т.кип. 105-106°С (1 мм рт.ст d 1,1795, п 1,4938. Найдено, %: СЕ 28,79; Р 12,51; .7. Вычислено, %: СЕ 28,93; Р 12,64. Спектр ((5м.д.): 38. Пример 3. Дихлорангидрид 2-бутоксивинилфосфоновой кислоты. Кристаллический аддукт, полученны в услови х примера 1 Z из 42 г (0,201 г-моль) п тихлористого фосфор и 10 г (0,100 г-моль) винилбутилово эфира в 50 мл абсолютного б ензола, обрабатывают 14,4 г (0,200 г-моль) метилэтилкетона при ЮС. Кристаллы раствор ютс  за 20 мин. Перегонкой п лучают 16,5 г (76%) дихлорангидрида 2-бутоксивинилфосфоновой кислоты, т.кип. (2 мм рт.ст.), d 1,232 п 1,4910 (по литературным данным т.кип. 107, (2 мм рт.ст.), 1,2384, п 1,4926 . Найдено,%: СЕ. 32,58; Р 14,18. CfiH CUOiP. Вычислено, %: СЕ 32,71; Р 14,28. Предлагаемый способ прост в технологическом оформлении, позвол ет исключить использование газообразного  довитого сергастого газа, сокращает продолжительность разложени  комплекса до 10-20 мин и базируетс  на доступном и дешевом исходном сырье. изобретени  1.Способ получени  дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфоиовых кислот взаимодействием диалкилового или алкилвинилового эфира с п тихлористьв4 фосфором в среде инертного органического растворител , с последующим разложением полученного комплекса кислородсодержащим реагентом, о тл и ч аю щ и и с   тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве кислородсодержащего реагента используют альдегид или кетон и разложение ведут при температуре lO-ZOC. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что взаимодействие , диалкилового или алкилвиииловего эфира с п тихлористым фосфором ведут при температуре 0-40°С. Источники:информации, прин тые во -внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 579279, кл. С 07 F 9/42, 1973. 2.Авторское свидетельство СССР № 174627, кл. С 07 F 9/42, 1964 (прототип),This invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a C-P bond, namely to an improved method for the preparation of 2-alkoxyalkenylphosphonic acid dichlorides of the general formula Pe, "O, where R is alkyl,. R - hydrogen or ethyl, which can be widely used as valuable intermediates in the synthesis of a wide variety of classes of organophosphorus monomers and polymers, as well as physiologically active substances. A known method for producing 2-alkoxyalkenylphosphonic acid dichlorohydrides by reacting dialkyl ethers with pyrolide phosphorus in an inert organic solvent, followed by decomposition of the complex with calcium oxide at 30–40 ° C 1. The significant disadvantage of this method is the decomposition of the complex with calcium oxide at 30–40 ° C. -8 h), and also the need to separate the formed feces by filtration. The closest to the proposed invention in its technical essence and the achieved result is a method for producing 2-alkoxyalkenylphosphonic acid dichloroanhydrides, which consists in reacting the dialkyl or alkylvinyl ether with pyrophosphorus in an inert organic solvent at 18-Zb S c, with c = 20 decomposition of the resulting complex with sulfur dioxide at 3-5C 2 | . The disadvantages of this method include the need to use gaseous sulfur dioxide gas, as well as the significant decomposition time of the sulfur complex. gas (how many hours). The aim of the invention is to simplify the process. This goal is achieved by the fact that according to the method of producing 2-alkoxyalkylphenol phosphonic acid dichlorohydrides by reacting dialkyl or alkyl vinyl ether with phosphorus pentape in an inert organic solvent, followed by decomposition of the complex with an oxygen-containing reagent, I use an aldehyde template and I wouldn’t want to use a template. 20 C. The interaction of dialkyl or alkyl vinyl ether with p Tichloride phosphorus is desirable to conduct at. The target products are pure colorless liquids. The IR spectra contain absorption bands characteristic for the,, C-0-C-groups. Example 1. 2-ethoxyvinylphosphonic acid dichloride, a) A mixture of 104 g (0.501 g-mol) of nt hporous phosphorus and 12.3 g (0.167 g-mol) of diethyl ether in 70 ml of absolute benzene is stirred for 12 hours at 20 ° C and 6 hours at. The resulting white crystalline adduct is treated with 20 g (0.344 g-mol) of acetone at lp-20 C. 10 minutes after the addition of acetone, the crystals completely dissolve. Distillation in vacuo yields 27.2 g (86.5%) of dichlorohydride of 2-ethoxy-vinylphosphonic acid (3 mm Hg), du 1.3291 T. bp Y. njr1,4952 (to literary data Dl at. 9HH), d b. 82C (1 mm 1,332 1,4956). C1 35.58; P 16.45; Found,%: MRu 41.52. CifH CljrOj P. Cl. 35.72; R 16.39; Calculated,%: MRu 40,54. Spectrum F (5m.d.): 33.. b) The crystalline adduct, obtained similarly to that described from 169 (, 0.813 g-mol) p-chloride of phosphorus and 20 g (0.271 g-mol) of diethyl ether in 150 ml of absolute benzene, is treated with 33.7 g (0.766 g-mol) of sugary aldehyde at 10-20 ° C. At the end of the addition of acetic aldehyde, the crystals completely dissolve. By distillation in vacuum, 37.9 g (74%) of 2-ethoxyvinylphosphonic acid dichloride are obtained, b.p. 78-80 with (1 mm Hg), 3218, p 1.4942. Found%: Ct 35.91; R 16.33; MR;) 41.65 .... .. Calculated,%: Ct 35.72, R 16.39; MRi 40.54. IR (S), cm): 3040 (CH), 1612 (C-C), 1265 (), 1220 (C-0-C). c) Suspension of 130 g (0.624 g-mol) of phosphorus pentachloride in. 100 ml of absolute diethyl ether is stirred for 12 hours at and 6 hours at. The resulting crystalline adduct is treated with 32 g (0.551 g-mol) of acetone at 10–20 ° C until the crystal crystals are completely dissolved, which takes 20 minutes. Distillation yielded 35.5 g (73.5%) of 2-ethoxyvinylphosphonic acid dichloride b.p. (1 mm Hg), acids, J, 1.3246, nj 1.4953. Found,%: Sat 35.84, R 16.29; and RD 41.62. Wait for k2. CE 35.72; R 16.39; Calculated m-Q 40,54. d) To a suspension of 208.3 g (1.0 g-mol) of phosphorus pentachloride in 250 ml of absolute benzene, add 36 g (0.5 g-mol) of ethyl vinyl ether at 0-5 ° C. The resulting abundant crystalline adduct is treated with 58.1 g (1.0 g-mol) of acetone. Distillation in vacuo gave 71.3 g (75.5%) of 2-ETOXIVINYLPHOSPHO110 YOUR dichlorohydride acid, b.p. (1.5 mm Hg), dl ° 1.3271, p 1.4962. Found,%: C 35.69; P 16.45; MRj) 41.63. . Calculated,%: C 35.72; R 16.39; MRj) 40.54. IR spectrum; ,) (CH), 1612 (), 1265 (), 1220 (C-0-C). e) The crystalline adduct, obtained in a manner similar to that described from 116 g (o, 556 g-mol) of phosphorus pentachloride and 20 g (0.278 g-mol) of ethyl vinyl ether in 150 ml of absolute benzene, is treated at 10–20 ° C to 20.3 g ( 0.462 g-mol) of acetaldehyde. 45.9 g (87.5%) of 2-ethexyvinylphosphonic acid dichloride are obtained by distillation, b.p. 68-69 С (0.5 mm pT.CT.), D 1,3252, nj 1,4956. 1,3252; Found: CE 35.58; P 16.21; MR 41.64) .P,%: C1 35.72; R 16.39; Calculated, MRj) 40,54 5 Example 2. 2-butoxy-1-ethnylvinylphosphonic acid dichloride. The crystalline adduct obtained under the conditions of Example 1 and. from 104 g (0.501 g-mol) of phosphorus phosphate and 20 g (0.167 g-mol) of dibutyl ether in 150 ml of absolute benzene, 16.6 g (0.286 g-mol) of acetone are treated at 15–20 ° C. 33 g (81%) of 2-butoxy-5-ethylvinylphosphonic acid dichlorohydride are obtained by vacuum distillation, b.p. (1 mm Hg), d bp 103 ° С 1.1.769, rijj 1.4922 according to the literature data, bp. 105-106 ° C (1 mm Hg d 1.1795, p 1.4938. Found,%: CE 28.79; P 12.51; .7. Calculated,%: CE 28.93; P 12, 64. Spectrum ((5 ppm): 38. Example 3. 2-butoxyvinylphosphonic acid dichlorohydride. Crystalline adduct obtained under the conditions of Example 1 Z from 42 g (0.201 g-mol) p-chloride of phosphorus and 10 g (0.100 g -mole) vinyl butyl ether in 50 ml of absolute benzene, treated with 14.4 g (0.200 g-mol) of methyl ethyl ketone at JC. The crystals dissolve in 20 minutes. Distillation gives 16.5 g (76%) of 2-butoxyvinyl phosphonic acid dichlorohydride , bp (2 mm Hg), d 1.232 p 1.4910 (according to literature data, bip 107, (2 mm Hg. t.), 1.2384, p 1.4926. Found,%: CE. 32.58; R 14.18. CfiH CUOiP. Calculated,%: CE 32.71; R 14.28. The proposed method is simple in process design eliminates the use of gaseous poisonous gas, shortens the decomposition of the complex to 10-20 minutes and is based on affordable and cheap raw materials. 1. The method for producing 2-alkoxyalkenylphosphoic acid dichlorohydrin by reacting dialkyl or alkyl vinyl ether with a florist. inert organic solvent, followed by conductive decomposition of the resulting complex oxygen species of aphid and h and w ide and in that, in order to simplify the process, as an oxygen-containing reagent is an aldehyde or ketone and the decomposition is carried out at a temperature of lO-ZOC. 2. A method according to claim 1, wherein the reaction of dialkyl or alkyl vinyl ether with phosphorus pentape is carried out at a temperature of 0-40 ° C. Sources: information taken into consideration during the examination 1. USSR author's certificate No. 579279, cl. From 07 F 9/42, 1973. 2. USSR author's certificate No. 174627, cl. C 07 F 9/42, 1964 (prototype),

Claims (2)

Формула изобретенияClaim 1. Способ получения дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот взаимодействием диалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, с последующим разложением полученного комплекса кислородсодержащим реагентом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего реагента используют альдегид или кетон и разложение ведут при температуре 10-20°C.1. The method of producing dichlorohydrides of 2-alkoxyalkenylphosphonic acids by the interaction of a dialkyl or alkyl vinyl ether with phosphorus pentachloride in an inert organic solvent, followed by decomposition of the resulting complex with an oxygen-containing reagent, characterized in that, to simplify the process, an oxygen-containing reagent or an oxygen-containing reagent is used decomposition is carried out at a temperature of 10-20 ° C. 2. Способ поп. ^отличающийся тем, что взаимодействие , диалкилового или алкилвиниловего эфира с пятихлористым фосфором ведут при температуре 0-40°C.2. The method of pop. ^ characterized in that the interaction of dialkyl or alkyl vinyl ether with phosphorus pentachloride is carried out at a temperature of 0-40 ° C. Источники:информации, принятые во внимание при экспертизе ,Sources: information taken into account in the examination, 1. Авторское свидетельство СССР № 579279, кл. С 07 F 9/42, 1973.1. USSR copyright certificate No. 579279, cl. C 07 F 9/42, 1973. 2. Авторское свидетельство СССР №174627, кл. С 07 F 9/42, 1964 (прототип).2. USSR author's certificate No. 174627, cl. C 07 F 9/42, 1964 (prototype).
SU802879507A 1980-02-07 1980-02-07 Method of preparing 2-alkoxyalkenylphosphonyl dichlorides SU883047A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802879507A SU883047A1 (en) 1980-02-07 1980-02-07 Method of preparing 2-alkoxyalkenylphosphonyl dichlorides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802879507A SU883047A1 (en) 1980-02-07 1980-02-07 Method of preparing 2-alkoxyalkenylphosphonyl dichlorides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU883047A1 true SU883047A1 (en) 1981-11-23

Family

ID=20876382

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802879507A SU883047A1 (en) 1980-02-07 1980-02-07 Method of preparing 2-alkoxyalkenylphosphonyl dichlorides

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU883047A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU883047A1 (en) Method of preparing 2-alkoxyalkenylphosphonyl dichlorides
SU895988A1 (en) Method of preparing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonyl dichloride
SU700519A1 (en) Method of preparing substituted oxaazaphospholenes
RU2035457C1 (en) Method of synthesis of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-one-2,2-dioxide potassium salt
JP3626520B2 (en) Process for producing 3-substituted-3-methylbutanal
SU1057513A1 (en) Process for preparing 1-chloro-2-methylpropyl phosphonic acid dichloroanhydride
RU2043358C1 (en) Method for production of phosphoenol pyruvate
SU1203095A1 (en) Method of producing 2-phosphonsubstituted 1,3-diketones
SU1549958A1 (en) Method of obtaining dialkyl esters of beta-phenyl-beta-(1,2-dimetzylcyclopropenyl)-ethylidenoxyvinylphosphonium acid
SU434087A1 (en) METHOD FOR OBTAINING CHLORANHYDRIDES OF DIALKYLTIOPHOSPHINE ACIDS
SU375297A1 (en) METHOD OF OBTAINING O, O-DIALKYL-O-DICHLOROBIHIJ1-N-ACYLIMIDOPHOSPHATES
SU1057512A1 (en) Process for preparing 2-alkoxyalkenyl phosphonic acid dichloroanhydrides
SU1105495A1 (en) Method of obtaining dichloranhydride-2-alkoxyvinylphosphonic acids
SU734213A1 (en) Method of preparing dialkyl esters of substituted ethylphosphonic acids
SU883048A1 (en) Method of preparing 2-chloro-2-phenylvinylphosphonyl dichlorides
SU883049A1 (en) Method of preparing 2-chloroalkylphosphonyl dichlorides
SU825502A1 (en) Method of preparing ethyl ester of 1,2-dimethylcyclopropene-1-carboxylic-3-acid
SU819113A1 (en) Method of preparing 3-chloro-2-methyl-1-propenylphosphonyl(thiophosphonyl)dichlorides
SU461933A1 (en) Method for producing bromofluoroanhydride-bromoalkylphosphonic acids
SU1004400A1 (en) Process for producing dialkyl-2-iodo-2-alkoxyalkenyl phosphonites
SU1030365A1 (en) Process for preparing susbstituted 1-oxo-1-ethoxy-2-phenylphosphol-2-enes
SU446510A1 (en) Method of producing thiol ester chlorides of pivalent phosphorus acids
SU1129210A1 (en) Process for preparing 3-chloro-1-methylpropene-1-yl dichlorophosphate
SU1004367A1 (en) Process for producing thioformamide
SU453411A1 (en)