SU859370A1 - Способ получени окисей оксиалкилированных фосфинов - Google Patents
Способ получени окисей оксиалкилированных фосфинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU859370A1 SU859370A1 SU792737823A SU2737823A SU859370A1 SU 859370 A1 SU859370 A1 SU 859370A1 SU 792737823 A SU792737823 A SU 792737823A SU 2737823 A SU2737823 A SU 2737823A SU 859370 A1 SU859370 A1 SU 859370A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- reaction
- phosphine
- oxides
- solvent
- catalyst
- Prior art date
Links
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ОКСИАЛКИЛИРОВАННЫХ 5ОСФИНОВ
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к способу -получени окисей оксиалкилированных фосфинов общей формулы
(снгсно)„н J
R
где R - ,,СН2рН или п - целое число от 1 до 3.
Эти соединени могут быть использованы в качестве мономеров в производстве огнестойких полимерных материалов и полупродуктов при синтезе физиологически активных веществ.
Известен способ получени окисей и сульфидов третичных dL-оксиалкил осфинов взаимодействием фосфинистых или тиофосфинистых кислот с карбонильными соединени ми в присутствии основных или кислотных катализаторов 1 .
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ получени окисей оксиалкилированных фосфинов вз 1имодействием фосфористого водорода с окис ми олефинов в автоклаве в среде петролейного эфира при температуре в присутствии
катализаторов, таких как эфират трехфтористого бора,, уриэтилбор чли Nэтилморфолин 2 .
К недостаткам этого способа относитс необходимость проведени процесса в автоклаве.при высокой температуре и высоких давлени х, с большим расходом малодоступных катализаторов.
Цель изобретени - упрощение про10 цесса.
Поставленна цель достигаетс тем, что в спосоОе получени окисей оксиал килированных фосфинов общей формулы 1 взаимодействием газообразного фосфо15 ристого водорода с окис ми олефинов в среде низшего алифатического спирта при температуре 10-60°С в присутствии катализатора, в качестве катализатора используют смесь 1220 25 вес.ч. три (оксиметил)фосфина и 0,75-1,5 вес.ч. платинохлористоводородной кислоты на 100 вес.ч. окиси олефина, в качестве растворител - низший алифатический спирт и процесс ведут при 10-60°С.
25
Третичные фосфины, образующиес при взаимодействии окисей олефннов с фосфористым водородом, окисл ютс в процессе синтеза четвертой молеку30 лой окиси олефина.
При взаимодействии фосфористого водорода с окисью этилена и глицидола протекает реакци теломеризации с присоединением нескольких молекул окиси этилена или глицидола и образуетс смесь теломерных продуктов, содержгидих оксиалкильные радикалы различной длины. Вьвделить из них индивидуальные продукты невозможно. IB случае использование окиси этилена п имеет среднее значение около трех, а в случае глицидола п около двух.
Окиси пропилена и эпихлоргидрин в реакцию теломеризации не вступают. Окиси оксиалкилированных фосфинов вл ютс малоподвижными, практически без запаха жидкост ми , разлагающимис при попытке перегонки в вакууме , растворимыми в диметилформамиде и спиртах, нерастворимыми в бензоле, ацетоне, гексане, гептане.
Константы синтезированных продуктов приведены в таблице.
Строение их подтверждено ИК-спектрами ,ЯМР, элементным анализом.
ИК-спектры оксиалкилированных окисей фосфинов, сн тые автоматическим двулучевым спектрометром UR-20 в тонком слое подтверждают приписываемую им структуру. В области 33003350 имеютс широкие размытые полосы, характерные дл гидроксильной группы, св занной водородной св зью. Имеетс полоса поглощени в области 1130-1150 см, соответствуюЩр1 колебани м Р-О групгш.
Пример. Синтез окиси трис (полиоксиэтилен) фосфина.,
а)25 мл (12,05 гУ ойиси этилена в 50 мл метанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катали затора , состо щего из 2,5 г три (оксиметйл)фосфина и 0,15 г платинохлористоводородной кислоты. Процесс провод т при энергичном перемешивании и атмосферном дгшлении в инертной среде. Реакци сопровождаетс выделением тепла. Температура реакционной массы поддерживаетс около Юс охлаждением смесью льда с солью После завершени реакции от реакционной массы отгон ют растворитель. Окись трие(полиоксиэтилен)фосфина. имеет вид желтой в зкой массы.. Выход 16 г (95% от теоретического).
Найдено, %: Р 6,09; 5,83 OP(CH.2rCHiO)n Н при Вычислено, %: Р 6,9.
б)25 мл (12,05 г) окиси этилена в 50 мл этанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора состо щего из 5 г три (оксиметйл):) фосфина и 0,3 г платииохлористоводородной кислоты. Процесс провод т при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде. Реакци сопровождаетс выделением тепла. Температуру реакционной массы
юддержршают около охла здением
смесью льда с солью. После завершени реакции от реакционной массы отгон ют растворитель. Выход трис (полиоксиэтилен)фосфина 16 г (95% от теоретического). Показатель прелом- . лени пЗ. 1,4600. Найдено, %: Р 6,50; 6,45 ОР (CHaCHjO)n Н1 при пгЗ Вычислено, %: Р 6,9. в) 25 мл (12,05 г) окиси этилена в 50 мл изопропанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора , cocTOHL ero из 2,5 г т|эи (оксиметйл)фосфина и 0,15 г платинохлористоводородной кислоты. Процесс провод т при энергичном перемешиваНИИ и атмосферном давлении в инертной среде. Реакци сопровождаетс выделением тепла. Температура реакционной массы поддерживаетс около 10°С охлаждением смесью льда с солью. После завершени реакции от реакционной массы отгон ют растворитель . Выход трис(полиоксиэтилен) фосфина 16 г (95% от теоретического). Показатель преломлени п 1,4550. Найдено, %: Р 6,48; 6,64 ОР(СН2-СН О) при Вычислено, %: Р 6,9. П Р и м е Р 2. Синтез окиси трис (р-оксипропил)фосфина.
а) 25 мл (20,75 г) окиси пропилена в 50 мл этанола насьидают фосфоркстым водородом в присутствии катализатора , состо щего из 2,5 г три(ок-: симетил)фосфина и 0,15 г платинохлористоводородной кислоты. Процесс провод т при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде. Реакци сопровождаетс выделением тепла, в результате чего температура реакционной массы поднимае-ус с 18 до З4с. После завершени реакции из реакционной массы отгон - ют растворитель.
Выход окиси трис ((Ь-оксипропил) фосфина 20 г (9а,Ь% от теоретического ). Показатель преломлени п 1,4700.
° Найдено, %: Р 13,91; 13,95 ОР(СНаСНОН)з
СН Вычислено, %.: Р 13,89.
б) 25 мл (20,75 г) окиси пропилена в 50 мл метанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора , состо щего из 5 г три (оксиметйл)фосфина и 0,3 г платинохлористоводородной кислоты, процесс проводит при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде.
Реакци сопровождаетс выделением тепла, в результате чего температура реакхшонной массы поднимаетс с 20 до . После завершени реакции из реакционной массы отгон ют растворитель. Выход окиси трис(1 оксипропил )фосфина 20 г (98,5%от тео -етического) . Показатель прелом лени п 1,4700. Найдено, %: Р 13,81; 13,80 ОР(СН -СНОН)з СНз Вычислено, ъ; Р 13,84 Bj 25 мл (20,75 г) октлсн пропи ,лена в 50 мл изЪпропанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катсшизатора,состо щего из 2,5 г три(оксиметилфосфина и 0,15 г плати нохлористоводбродной. кислоты.Процес провод т при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инер ной среде. Реакци сопровождаетс вьвделением тепла, в результате чего температура реакционной массы поднимаетс с 18 до 34°С, После завершени реакции из реакционной массы отгон етс растворитель. Выход окиси трис {11-оксипропил)1 фосфина 20 г (98,5% от теоретического ) . Показатель преломлени 1,4705. Найдено, %: Р 13,75;13,84 OP(CH,j9HOH)ft Вычислено, %: Р 13,89. Л Р и м е Р 3. Синтез окиси трис (1Ь-оксиметил, Ib-оксиэтил)фосфина. а)25 мл (27,в5 г) глицилола в 50 мл этанола насьлдают фосфористым водородом в присутствии катализатор состо щего из 2,5 г три(оксиметил) фосфина и 0,15 г платинохлористо-дородной кислоты. Процесс провод т при энергичном перемешивании и атмо ферном давлений. Реакци сопрово зда етс выделением тепла, в результате чего температура реакционной массы поднимаетс с 20 до . После завершени реакции из реакционной массы отгон ют растворитель. Выход окиси трис(|%-оксиметил, fb-оксиэтил фосфина 30 г (аа% от теоретического Показатель преломлени 1,4970. Найдено, %: Р 6,40; 6,47 OPl(CH,c;HO)nHl,j при па2 Вычислено, %: Р 6,2 б)25 мл (27,85 г) глицидола в .50 мл метанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатор состо щего из 5 г три(оксиметил) фосфина и 0,3 г платинохлористоводородной кислоты. Процесс провод т при энергичном перемешивании и атмосферном давлении. сопровождаетс вьщелением тепла, в резул тате чего температура реакционной массы поднимаетс с 20 до 60 С. После завершени реакции из реак ционной массы отгон ют растворитель РЫХОД окиси трис((Ь-оксиметил, 14-ок сиэтил)фосфина 30 г (88% от теоретического ) . Показатель преломлени 1,4988. Найдено, %: Р.5,90; 6,OS ОР() РИ 2 СНгОН Вычислено, % Р 6,2. в) 25 мл (27,85 г) глицидола в 50 мл изопропанола насьвдают фосфористым водородом в присутствии катализатора , состо щего из 2,5 г три (оксиметил)фосфина и 0,15 г платинохлориотоводородной кислоты. Прсрцесс провод т при энергичном перемешивании и атмосферном давлении. Реакци . сопровождаетс выделением тепла, в результате чего .температура реакционной массы поднимаетс с 20 до-бО С. После завершени реакции от реакционной массы отгон ют растворитель. Выход окиси трис (|i-оксиметил, Р -оксиэтил )фосфина 30 г (88% от теоретического ) . Показатель преломлени п 1,4995. Найдено, %: Р 6,00; 5,95 ОР(СН,СНО) при пг2 Вычислено, %: Р 6,2. П Р и м е Р 4. Синтез окиси трис (р)-хлорметил, Ji-оксиэтил)фосфина. а) 25 МП (29,5 г) эпихлоргидрина в 50 мл метанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состо щего из 2,5 г три(оксиметил) фосфина и 0,15 г платинохлористоводородной кислоты. Процесс провод т при энергичном перемешивании и атмосферном давлении. Реакци сопровождаетс вьщелением тепла, в результате чего температура реакционной массы поднимаетс с 20 до . После завершени реакции из реакционной массы .отгон етс растворитель. Выход окиси-трис ((Ь-хлорметил, | -оксиэтил) фосфина 31 г (95% от теоретического) Показатель преломлени i,5020. Найдено, %: Р 8,94; «,23 ОР(СН1СНОН)з Mrf.i Вычислено, %: Р 8,80. б) 25 мл (29,5 г) эпихлоргидрина 50 мл этанола насьнцают фосфористьм одородом в присутствии катализатора, осто щего из 5 г три (оксиметил)) осфина и О,3 г платинохлористовоородной кислоты. Процесс провод т ри энергичном перемешивании и атмосерном давлении. Реакци сопровождатс выделением тепла, в результате ег9 температура реакционной массы однимаетс с 20 до 60°С. После завершени реакции из реакионной массы отгон ют растворитель. ыход окиси трис ((Ь-хлорметил, (Ь-окиэтил )фосфина 31 г (95% от теоретиеского ). Показатель преломлени |°1,5020. Найдено, %: Р 8,90; 8,20 ОР(СНгСНОН з CHjCI
Бычислено, %: Р 8,80.
Claims (2)
- а) 25 мл (29,5 г) эпихлоргидрина в 50 мл изопропанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора , состо щего из 2,5 г три(оксиметил )фосфина и 0,15 г платинохлорист водородной кислоты. Процесс провод т при энергичном перемешивании и атмосферном давлении. Реакци сопровождаетс выделением тепла, в результате чего температура реакционПредлагаемый способ получени оки сей оксиалкилированных фосфинов эначительно проще по сравнению с извест ным за счет исключени необходимости использовани автоклава, высоких дав лений и высокой температуры. Формула изобретени Способ получени окисей оксиалкил рованных фосфинов общей формулы ()пН, в R где R - Н,СНл/CHjj OH или СН2.С1; п - целое число от 1 до 3, взаимодействием газообразного фосфористого водорода с окис ми олефиновной массы поднимаетс с 20 до 60 С.После завершени реакции из реакционной массы отгон ют растворитель. Выход окси трис (tb-хлорметил, в -оксиэтил ) фосфина 31 г (95% от теоретического ). Показатель преломлени г 1,5020Найдено, Р 8,98 8,30OP(eHipHOH) СНпрНВычислено,%: р 8,80. в среде органического растворител в присутствии катализатора, отличающийс тем,что, с целью упрощени процесса, в каче« тве катализатора используют смесь 1225 вес.ч. три(оксиметил)фосфина и .0,75-1,5 вес.ч. платинохлористово- дородной кислоты на 100 вес. ч. окиси олефина, в качестве ор анического растворител - низший ешифатический спирт и процесс ведут при . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Пурдела Д,,Вылчану Р. Хими органических соединений фосфора. М., Хими , 1972, с. 315.
- 2.Патент Великобритании 970815, кл. С 2 С, опублик. 1963 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792737823A SU859370A1 (ru) | 1979-03-12 | 1979-03-12 | Способ получени окисей оксиалкилированных фосфинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792737823A SU859370A1 (ru) | 1979-03-12 | 1979-03-12 | Способ получени окисей оксиалкилированных фосфинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU859370A1 true SU859370A1 (ru) | 1981-08-30 |
Family
ID=20815719
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792737823A SU859370A1 (ru) | 1979-03-12 | 1979-03-12 | Способ получени окисей оксиалкилированных фосфинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU859370A1 (ru) |
-
1979
- 1979-03-12 SU SU792737823A patent/SU859370A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4307032A (en) | Process for the preparation of dialkyl carbonates | |
US4465866A (en) | Preparation process of 2-hydroxy-3-alkoxypropylglyceryl ether | |
US2988537A (en) | Art and composition | |
JPH07258137A (ja) | 触媒としてエステル化合物を使用するアルコキシラートの製造方法 | |
Sasin et al. | Phosphorus derivatives of fatty acids. VII. 2 addition of dialkyl phosphonates to unsaturated compounds | |
US2308192A (en) | Unsaturated alcohols and process for the manufacture thereof | |
Brey et al. | The preparation and properties of some vinyl and glycidyl fluoroethers | |
US4146736A (en) | Process for the manufacture of ethers | |
US2487525A (en) | Dialkylidene diethers | |
SU859370A1 (ru) | Способ получени окисей оксиалкилированных фосфинов | |
IT9022119A1 (it) | Procedimento per la preparazione di dieteri | |
McConnell et al. | Preparation and properties of diethyl acetoxyalkylphosphonates | |
Koshchii | Optimization of synthesis of mono-O-methylglycerol isomers | |
GB2127403A (en) | Production of unsaturated alcohols | |
US3127450A (en) | Process for the preparation of ketals | |
Koshar et al. | Preparation of β-H-Perfluoro Alkanesulfonic Acids | |
US2768212A (en) | Addition of acetals and ketals to olefins | |
US2963451A (en) | Production of phosphorus-containing polyester resins | |
Malpass et al. | Unsaturated aluminum alkyls. Stabilization and reaction with epoxides | |
US2412799A (en) | Thiocyano alkyl ethers of endoethylene cyclopentanols | |
US2075313A (en) | Production of halogenated ethers | |
RU2813713C1 (ru) | Способ получения полифторированного гидроксиэфира | |
RU2192436C1 (ru) | Способ получения полных простых эфиров олигомеров 1,2-оксиранов | |
US3287418A (en) | Fluorinated organic ethers | |
KR830001168B1 (ko) | 저급 알킬 3,3-디메틸-4-펜텐오에이트 에스테르의 제조방법 |