SU856376A3 - Method of producing triphenylalkene derivatives - Google Patents
Method of producing triphenylalkene derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- SU856376A3 SU856376A3 SU772446005A SU2446005A SU856376A3 SU 856376 A3 SU856376 A3 SU 856376A3 SU 772446005 A SU772446005 A SU 772446005A SU 2446005 A SU2446005 A SU 2446005A SU 856376 A3 SU856376 A3 SU 856376A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- isomer
- diphenyl
- ethanol
- general formula
- triphenylalkene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФЕНИЛАЛКЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ(54) METHOD FOR PRODUCING TRIPHENYLALKENE DERIVATIVES
1one
Изобретение относитс к способу получени новых трифенилалкеновых производных общей формулыThis invention relates to a process for the preparation of new triphenylalkene derivatives of general formula
фенилалкеновых производных формулы 1 трифенилалканольное производное общей формулыphenylalkenes derivatives of the formula 1 triphenylalkanol derivative of the general formula
где R и X имеют указанные значени ) R - оксигруппа where R and X have the indicated meanings) R is a hydroxy group
RQ. - водород ,RQ. - hydrogen,
дегидратируют при кипении реакционной смеси с последующим выделением целевых продуктов в свободном виде или в виде их геометрических изомеров.dehydration at boiling of the reaction mixture, followed by separation of the target products in free form or in the form of their geometric isomers.
Предпочтите.пьно дегидратацию ведут в присутствии кислоты - сол ной, бромистоводородной, трифторуксусной или муравьиной. Геометрические изомеры обычно раздел ют фракционированной кристаллизацией или хроматографированием .Preferred. Dehydration is preferably carried out in the presence of hydrochloric, hydrobromic, trifluoroacetic or formic acid. Geometric isomers are usually separated by fractional crystallization or chromatography.
Соединени по изобретению можно примен ть дл получени фармацевтических препаратов путем превращени , по крайней мере, одного соединени общей формулы 1 в фармацевтический препарат вместе с нетоксичным фармакологически допустимым разбавлением и/или носителем.The compounds of the invention can be used to prepare pharmaceutical preparations by converting at least one compound of general formula 1 to a pharmaceutical preparation together with non-toxic pharmacologically acceptable dilution and / or carrier.
Пример 1, Раствор 135,0 г (0,355 моль) 1,2-дифенил-1-(п-бромфенил )-1-бутанола в 1400 мл этанола кип т т в течение 5 ч с 300 мл 36%ной сол ной кислоты. Этанол отгон ют в вакууме и водный остаток экстрагируют несколькими порци ми (1500 мл) метилендихлорида. Органическую фазу промывают водой до нейтральной реакции и сушат. После отгонки растворител сырой кристаллический продукт перекристаллизовывают из этанола и получают 120 г (93%) 1,2-дифенил-1- (п -бромфенил) -1-бутена с т.пл. 64-82С; отношение Z-изомера к Е-изомеру составл ет 1:1.После перекристаллизации продукта три раза из изопропанола получают Z-изомер с т.пл.112-115°С. Маточную жидкость выпаривают досуха и остаток дважды перекристаллизовывают из метанола, получают Е изомер с т.пл.89-92°С.Example 1 A solution of 135.0 g (0.355 mol) of 1,2-diphenyl-1- (p-bromophenyl) -1-butanol in 1400 ml of ethanol is boiled for 5 hours with 300 ml of 36% hydrochloric acid. The ethanol is distilled off in vacuo and the aqueous residue is extracted with several portions (1500 ml) of methylene dichloride. The organic phase is washed with water until neutral and dried. After distilling off the solvent, the crude crystalline product is recrystallized from ethanol to obtain 120 g (93%) of 1,2-diphenyl-1- (p-bromophenyl) -1-butene with m.p. 64-82С; the ratio of the Z-isomer to the E-isomer is 1: 1. After recrystallization of the product three times from isopropanol, the Z-isomer is obtained with a mp of 112-115 ° C. The mother liquor is evaporated to dryness and the residue is recrystallized from methanol twice, to obtain the E isomer with mp 89-92 ° C.
Пример 2. К раствору 320,0 (1,0 моль) 1,2-дифенил 1-(п-фторфенил )-1-бутанола в 3800 мл этанола, добавл ют 850 мл 36%-ной сол ной кислоты и смесь кип т т 1 ч. Кристаллический осадок, выпавший из охлажденного раствора, отфильтровывают и промывают несколькими порци ми воды до нейтральной реакции. После выпаривани маточной жидкости до половины исходного объема получают дополнительное количество продукта. После перекристаллизации сырого продукта (2-90 г) из 90%-ного этанола получают изомерную смесь 1,2-дифеннл-1-(п-фторфенил )-1-бутена с выходом 257,0 г-(84,9%) с т.пл.65-70°С, отношение z-изомера к Е-изомеру 1:1. Смесь изомеров раздел ют на колонке с силикагелем с размером частиц .0,063-0,2 мм, пропитанными нитратом серебра, элюирование ведут непол рным растворителем, например, петролейным эфиром или циклогексаном. Из 5 г получают 2,46 г (49,3%) 2-изомера с Т.ПЛ.77-800С и 1,21 г (24,2%) El-изомера с т.пл. 78-81ОС.Example 2. To a solution of 320.0 (1.0 mol) of 1,2-diphenyl 1- (p-fluorophenyl) -1-butanol in 3800 ml of ethanol, 850 ml of 36% hydrochloric acid are added and the mixture is boiled 1 h. The crystalline precipitate that has precipitated from the cooled solution is filtered and washed with several portions of water until neutral. After evaporation of the mother liquor to half the original volume, an additional amount of product is obtained. After recrystallization of the crude product (2-90 g) from 90% ethanol, an isomeric mixture of 1,2-diphenyl-1- (p-fluorophenyl) -1-butene is obtained in a yield of 257.0 g (84.9%) mp 65-70 ° C, the ratio of z-isomer to E-isomer 1: 1. The mixture of isomers is separated on a silica gel column with a particle size of .0.063-0.2 mm, impregnated with silver nitrate, elution is carried out with a non-polar solvent, for example, petroleum ether or cyclohexane. From 5 g, 2.46 g (49.3%) of the 2-isomer with mp T.L.77-800С and 1.21 g (24.2%) of the el-isomer are obtained with mp. 78-81ОС.
Пример 3. 30,6 г (О,10 моль 1,2-дифенил-1- (п-фторфенил) -1-пропанола раствор ют в 360 мл этанола и в течение 1 ч кип т т с 85 мл 36%-ной сол ной кислоты. Спирт выпаривают в вакууме, остаток развод т 200 мл воды и экстрагируют мл хлороформа . Органическую фазу вначале промывают 100 мл 10%-ного распора бикарэбоната натри , затем водой и высушивают над сульфатом магни . Растворитель испар етс и остаток перекристаллизовывают из этанола. Получают 25,80 г (89,5%) 1,2-дифенил-1-(п-фторфенил ) - 1-пропена, т.пл. 7 6-89 СExample 3. 30.6 g (O, 10 mol of 1,2-diphenyl-1- (p-fluorophenyl) -1-propanol are dissolved in 360 ml of ethanol and boiled for 85 hours with 85 ml of 36% hydrochloric acid. The alcohol is evaporated under vacuum, the residue is diluted with 200 ml of water and extracted with ml of chloroform. The organic phase is first washed with 100 ml of 10% sodium bicarbonate solution, then with water and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated and the residue is recrystallized from ethanol 25.80 g (89.5%) of 1,2-diphenyl-1- (p-fluorophenyl) -1-propene are obtained, mp 7 6-89 C
Пример 4. 30,0 г (86 моль) 1, 2-дифенил-1- (п -фторФенш 1-гексанола раствор ют в 300 мл этанола иExample 4. 30.0 g (86 mol) of 1, 2-diphenyl-1- (n-fluoro-Fenche 1-hexanol is dissolved in 300 ml of ethanol and
в течение 1 ч кип т т с 73 мл 36%-ной сол ной кислоты. Спирт испар ют в вакууме, остаток разбавл ют 200 мл воды и экстрагируют 3x150 мл хлороформа . Органическую фазу промывают 10%-ным раствором гидрокарбоната натри , затем водой и высушивают.После испарени растворител остаток перекристаллизовывают из этанола. Получают 24,2 г (85%) 1,2-дифенил-1- (П-фторфенил)-1-гексана, т.пл.82ЭО С .for 1 h, boil with 73 ml of 36% hydrochloric acid. The alcohol is evaporated in vacuo, the residue is diluted with 200 ml of water and extracted with 3x150 ml of chloroform. The organic phase is washed with 10% sodium hydrogen carbonate solution, then with water and dried. After evaporation of the solvent, the residue is recrystallized from ethanol. 24.2 g (85%) of 1,2-diphenyl-1- (P-fluorophenyl) -1-hexane are obtained, m.p.882 EO C.
Пример 5. 5,О г (13 моль) 1,2-дифенил-1-(п -бромфенил)-1-бутанола раствор ют в 60 мл метанола и втечение 1 ч кип т т с 7,05 мл 5 (130 ммоль) 98%-ной серной кислоты. Метанол испар етс в вакууме, остаток раствор ют в 20 мл воды и экстрагируют 3x20 мл хлороформа. Объединенную органическую фазу вначале 0 промывают 20 мл 10%-ного раствора гидрокарбоната натри , затем водой, 2К20 мл и высушивают сульфатом магни . Растворитель испар етс и остаток перекристаллизовывают из этанола. 5 Получают 4,30 г (90,5%) 1,2-дифенил-1- (п-бромфенил) -1-бутена, т .пл .65-82 С . Соотношение Z-изомера к Е-изомеру составл ет 1:1.Example 5. 5, O g (13 mol) 1,2-diphenyl-1- (p-bromophenyl) -1-butanol is dissolved in 60 ml of methanol and boiled for 7 hours with 7.05 ml of 5 (130 mmol ) 98% sulfuric acid. The methanol is evaporated in vacuo, the residue is dissolved in 20 ml of water and extracted with 3x20 ml of chloroform. The combined organic phase is first washed with 20 ml of a 10% sodium hydrogen carbonate solution, then with water, 2Q20 ml and dried with magnesium sulfate. The solvent is evaporated and the residue is recrystallized from ethanol. 5 4.30 g (90.5%) of 1,2-diphenyl-1- (p-bromophenyl) -1-butene, mp 65-82 ° C is obtained. The ratio of Z-isomer to E-isomer is 1: 1.
П р и м е р 6.10,0г (31,2 ммоль) 1,2-дифенил-1- (П -фторфенил)-1-бутанола раствор ют в смеси из 100 мл трифторуксусной кислоты и 100 мл этанола и раствор кип т т в течение получаса . Реакционную смесь обрабатывают согласно примеру 5. Получают 8,40 г 5 (89%) 1,,2-д,ифенил 1-(п-фторфенил)-1-бутена , т.пл. 65-70°С. Соотношение Z-изомера к Е-изомеру составл ет 1:1. Пример 7. 5,0 г (14,8 ммоль) 1,2-дифенил-1- (п -хлорфенил)-1-бутано0 ла раствор ют в смеси из 100 мл 98%- ной муравьиной кислоты и 150 мл метанола и кип т т в течение 1 ч. После обработки реакционной смеси согласно примеру 5 получают 4,15 г (88%) 1,25 -дифенил-1-(п-хлорфенил)-1-бутена, т.пл.6В-79°С. Соотношение Z-изомера к Е-изомеру составл ет 1:1.EXAMPLE 6.10.0 g (31.2 mmol) of 1,2-diphenyl-1- (P-fluorophenyl) -1-butanol is dissolved in a mixture of 100 ml of trifluoroacetic acid and 100 ml of ethanol and the solution is boiled. within half an hour. The reaction mixture was worked up according to Example 5. 8.40 g of 5 (89%) of 1, 2-d, andphenyl 1- (p-fluorophenyl) -1-butene were obtained, m.p. 65-70 ° C. The ratio of Z-isomer to E-isomer is 1: 1. Example 7. 5.0 g (14.8 mmol) of 1,2-diphenyl-1- (p-chlorophenyl) -1-butanol is dissolved in a mixture of 100 ml of 98% formic acid and 150 ml of methanol and boils t for 1 h. After treatment of the reaction mixture according to example 5, 4.15 g (88%) of 1.25-diphenyl-1- (p-chlorophenyl) -1-butene is obtained, mp 6B-79 ° C . The ratio of Z-isomer to E-isomer is 1: 1.
Пример 8. 3,20 г (10 ммоль) 1, 2-дифенил-1- (п-фторфенил )-1-бутано0 ла в течение получаса кип т т в 38 мл этанола с 17,3 г 57,6%-ной перхлорной кислоты. Выпавшие из охлажденного раствора кристаллы отфильтровывают и промывают водой.Получают 2,44 г (81%) 1,2-дифенил-1-(п-фторфенил)-1-бутёна , т.пл.67-71°С. СоотношениеExample 8. 3.20 g (10 mmol) of 1, 2-diphenyl-1- (p-fluorophenyl) -1-butanol is boiled for 38 minutes in 38 ml of ethanol with 17.3 g of 57.6% perchloric acid. The crystals precipitated from the cooled solution are filtered and washed with water. 2.44 g (81%) of 1,2-diphenyl-1- (p-fluorophenyl) -1-butene are obtained, mp 67-71 ° C. Ratio
Z-изомера к Е-изомеру составл ет 1:1.Z-isomer to E-isomer is 1: 1.
Пример 9. 3,81 г (10 ммоль) 1,2-дифенил-1- (fi -бромфенил) -1-6утанола кип т т в течение 5 ч в 46 млExample 9. 3.81 g (10 mmol) of 1,2-diphenyl-1- (fi-bromophenyl) -1-6 butanol is boiled for 5 hours in 46 ml
0 этанола с 11,1 г 48%-ной бромистоводородной кислоты. Спирт испар етс в вакууме, остаток разводитс 20 мл воды и экстрагируетс 3x20 мл хлороформа . Объединенные органические0 ethanol with 11.1 g of 48% hydrobromic acid. The alcohol is evaporated in vacuo, the residue is diluted with 20 ml of water and extracted with 3x20 ml of chloroform. United Organic
5 фазы промывают 20 мл 10%-ного раствора бикарбоната натри , затем водой и высушивают над сульфатом магни . После испарени хлороформа остаток перекристаллизовывёиот из этанола.Получают 3,0 г (82,5%)1,2-дифенил-1- (п -брсшфенил) -1-бутена, т. пл. 65-81 С. Соотношение Z-изомера к Е-изомеру составл ет 1:1.The 5 phases are washed with 20 ml of a 10% sodium bicarbonate solution, then with water and dried over magnesium sulfate. After evaporation of chloroform, the residue is recrystallized from ethanol. 3.0 g (82.5%) of 1,2-diphenyl-1- (p-brssphenyl) -1-butene is obtained, mp. 65-81 ° C. The ratio of Z-isomer to E-isomer is 1: 1.
ю щ и с тем, что, трифенилалканольное производное общей формулыy y and with the fact that, triphenylalkanol derivative of the general formula
. .
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU76GO00001328A HU171269B (en) | 1976-02-05 | 1976-02-05 | Process for preparing new triphenyl-alkene derivatives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU856376A3 true SU856376A3 (en) | 1981-08-15 |
Family
ID=10996802
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772446005A SU856376A3 (en) | 1976-02-05 | 1977-01-28 | Method of producing triphenylalkene derivatives |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS52122352A (en) |
AT (1) | AT345804B (en) |
CA (1) | CA1087212A (en) |
CH (1) | CH624655A5 (en) |
DE (1) | DE2704690A1 (en) |
HU (1) | HU171269B (en) |
NL (1) | NL7701025A (en) |
PL (1) | PL105534B1 (en) |
SE (1) | SE431324B (en) |
SU (1) | SU856376A3 (en) |
YU (1) | YU39669B (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE2423T1 (en) * | 1978-11-07 | 1983-03-15 | Imperial Chemical Industries Plc | 1-ACYLOXYPHENYL-1,2-DIPHENYLALKEN DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND A PHARMACEUTICAL COMPOSITION CONTAINING THESE DERIVATIVES. |
US5030765A (en) * | 1986-05-23 | 1991-07-09 | Hoffmann-La Roche Inc. | Novel tetrahydronaphthalene and indane derivatives |
US5030764A (en) * | 1986-05-23 | 1991-07-09 | Hoffmann-La Roche Inc. | Novel tetrahydronaphthalene and indane derivatives |
ZW7487A1 (en) * | 1986-05-23 | 1987-12-16 | Hoffmann La Roche | Tetrahydronaphthaline and indane derivatives |
AT388728B (en) * | 1987-03-17 | 1989-08-25 | Hoffmann La Roche | NEW TETRAHYDRONAPHTHALINE AND INDANDERIVATIVES |
GB9714310D0 (en) * | 1997-07-07 | 1997-09-10 | Smithkline Beecham Plc | Process |
-
1976
- 1976-02-05 HU HU76GO00001328A patent/HU171269B/en unknown
-
1977
- 1977-01-28 SU SU772446005A patent/SU856376A3/en active
- 1977-02-01 NL NL7701025A patent/NL7701025A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-02-01 AT AT59577A patent/AT345804B/en not_active IP Right Cessation
- 1977-02-03 SE SE7701213A patent/SE431324B/en not_active IP Right Cessation
- 1977-02-04 DE DE19772704690 patent/DE2704690A1/en active Granted
- 1977-02-04 CA CA271,086A patent/CA1087212A/en not_active Expired
- 1977-02-04 CH CH136077A patent/CH624655A5/en not_active IP Right Cessation
- 1977-02-04 PL PL1977195823A patent/PL105534B1/en unknown
- 1977-02-04 YU YU309/77A patent/YU39669B/en unknown
- 1977-02-04 JP JP1084777A patent/JPS52122352A/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL105534B1 (en) | 1979-10-31 |
NL7701025A (en) | 1977-08-09 |
AT345804B (en) | 1978-10-10 |
JPS52122352A (en) | 1977-10-14 |
SE431324B (en) | 1984-01-30 |
JPS6149294B2 (en) | 1986-10-29 |
DE2704690A1 (en) | 1977-08-11 |
HU171269B (en) | 1977-12-28 |
SE7701213L (en) | 1977-08-06 |
YU30977A (en) | 1982-06-30 |
CH624655A5 (en) | 1981-08-14 |
ATA59577A (en) | 1978-02-15 |
YU39669B (en) | 1985-03-20 |
CA1087212A (en) | 1980-10-07 |
DE2704690C2 (en) | 1987-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69204627T2 (en) | Prostaglandins. | |
SU856376A3 (en) | Method of producing triphenylalkene derivatives | |
Rae | Haplophytine | |
SU562196A3 (en) | The method of obtaining derivatives of decahydroisoquinoline | |
US2723276A (en) | Coumarin derivatives and process for the manufacture thereof | |
US3998856A (en) | Preparation of epoxides | |
US2540116A (en) | Manufacture of condensation products | |
SU496713A3 (en) | The method of obtaining 4- (2-biphenylyl) 1-butanol | |
Park et al. | OXYMERCURATION OF cis-AND trans-PROPENYLBENZENE | |
US2898374A (en) | Nucleus alkylated phloracylophenones and procedure for the production of such compounds | |
US3007940A (en) | Method of preparing derivatives of 3, 3-pentamethylene-4-hydroxybutyric acid | |
US2760975A (en) | Compounds for synthesizing steroids | |
Schweizer et al. | Reactions of phosphorus compounds. 28. Mechanism of the formation of 2-methyl-2H-1-benzopyran by the reaction of 3-(o-formylphenoxy) propylphosphonium salts in alcoholic alkoxide | |
Overend et al. | 622. Branched-chain sugars. Part IV. The synthesis of D-hamamelose and D-epihamamelose | |
US3028394A (en) | 9-phenyl octahydroindole compounds and process of making same | |
US2875227A (en) | Ephedrine salts of 7-carboethoxy-3-acetylthioheptanoic acid | |
US3322778A (en) | Novel ether derivatives of benzmorphans | |
Freudenberg et al. | The Chemistry of Naturally Occurring Monoanhydrohexitols. II. Synthetic Tetramethylstyracitol1 | |
SU650501A3 (en) | Method of obtaining n,n-dimethyl-3-(4-bromphenyl)-3-(3-pyridyl)-allylamine or salts thereof | |
US3054802A (en) | Podophyllic acid hydrazides | |
JPS5811934B2 (en) | Menthone manufacturing method | |
SU462331A3 (en) | The method of obtaining 1 -1-azido-1-deoxymio-inositol | |
Vidal | Reaction of ethylene dibromide with triethylamine and the restoring action of some alkanebis (triethylammonium) ions upon sodium-deficient nerve fibers | |
US3142683A (en) | 1-pyridyl-1, 2-diaryl-3-trifluoro-propan-2-ols and a process for their preparation | |
Cheung et al. | Isolation and identification of contaminants found in commercial dihydroquinine |